JPH07121977B2 - フォトクロミック性ポリマ−微粒子 - Google Patents
フォトクロミック性ポリマ−微粒子Info
- Publication number
- JPH07121977B2 JPH07121977B2 JP62186307A JP18630787A JPH07121977B2 JP H07121977 B2 JPH07121977 B2 JP H07121977B2 JP 62186307 A JP62186307 A JP 62186307A JP 18630787 A JP18630787 A JP 18630787A JP H07121977 B2 JPH07121977 B2 JP H07121977B2
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- Japan
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- polymer
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、フォトクロミック性を有するポリマー微粒子
に関するもので種々の分野で利用可能な有用なものであ
る。
に関するもので種々の分野で利用可能な有用なものであ
る。
［従来の技術］ ポリマー微粒子およびその分散液は、種々の分野で用途
展開が行なわれている。例えば、樹脂の改質剤、コーテ
ィング材、粉体塗料、粉末接着剤、化粧品基材、分離・
吸着剤、酵素固定化担体、診断薬、電子写真用トナー、
熱転写型のインキ等、工業的に有用な微粒子が開発され
ている。
展開が行なわれている。例えば、樹脂の改質剤、コーテ
ィング材、粉体塗料、粉末接着剤、化粧品基材、分離・
吸着剤、酵素固定化担体、診断薬、電子写真用トナー、
熱転写型のインキ等、工業的に有用な微粒子が開発され
ている。
一方、光によって色変化を示す化合物として、フォトク
ロミック化合物が多種知られ、G.H.Brown著「フォトク
ロミズム」に記載されている。とくに有機系フォトクロ
ミック化合物は、色のバラエティーに富み多くの種類が
報告され、従来ポリマー中にフォトクロミック化合物を
分散させた組成物やフィルムが広く使用されている。
ロミック化合物が多種知られ、G.H.Brown著「フォトク
ロミズム」に記載されている。とくに有機系フォトクロ
ミック化合物は、色のバラエティーに富み多くの種類が
報告され、従来ポリマー中にフォトクロミック化合物を
分散させた組成物やフィルムが広く使用されている。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、従来のフォトクロミック化合物をポリマ
ー中に分散し作成したフィルムでは、ポリマー中にフォ
トクロミック化合物を高濃度に添加しなければ充分な着
色濃度を得られなかった。これは、フィルム中のごく表
面部のフォトクロミック化合物のみがフォトクロミック
反応を起こし、大部分を占めるフィルム内部のフォトク
ロミック化合物はフォトクロミック反応を起こさないこ
とによるもので、たいへん効率が悪いものであった。フ
ォトクロミック反応を効率良く行なわせるためにはフォ
トクロミック反応に関与する表面積を増大させる必要が
ある。表面積を増大させる最良の方法は、微粒子化する
ことである。しかしながら、従来、フォトクロミック化
合物を含有するポリマーを微粒子化する試みは全くなさ
れていなかった。
ー中に分散し作成したフィルムでは、ポリマー中にフォ
トクロミック化合物を高濃度に添加しなければ充分な着
色濃度を得られなかった。これは、フィルム中のごく表
面部のフォトクロミック化合物のみがフォトクロミック
反応を起こし、大部分を占めるフィルム内部のフォトク
ロミック化合物はフォトクロミック反応を起こさないこ
とによるもので、たいへん効率が悪いものであった。フ
ォトクロミック反応を効率良く行なわせるためにはフォ
トクロミック反応に関与する表面積を増大させる必要が
ある。表面積を増大させる最良の方法は、微粒子化する
ことである。しかしながら、従来、フォトクロミック化
合物を含有するポリマーを微粒子化する試みは全くなさ
れていなかった。
本発明は、効率良くフォトクロミック性を発現すること
ができる、フォトクロミック性ポリマー微粒子を提供す
ることを目的とする。
ができる、フォトクロミック性ポリマー微粒子を提供す
ることを目的とする。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有す
る。
る。
「フォトクロミック化合物を共有結合により含有してな
るポリマーであり、該ポリマーが、0.1μｍ以上、100μ
ｍ以下の平均粒子径を有する微粒子であることを特徴と
するフォトクロミック性ポリマー微粒子。」 本発明におけるフォトクロミック性ポリマー微粒子中に
含有されるフォトクロミック化合物とは、有機化合物、
無機化合物、どちらでも良いが、ポリマーとの相溶性の
良さから有機化合物が好ましい。かかる具体例として
は、スピロベンゾピランなどのスピロピラン化合物、ス
ピロナフトオキサジン、スピロピリドベンゾオキサジ
ン、スピロベンゾオキサジンなどのスピロキサジン化合
物、ビオローゲン、トリアリールメタン、フルギド化合
物等が挙げられる。
るポリマーであり、該ポリマーが、0.1μｍ以上、100μ
ｍ以下の平均粒子径を有する微粒子であることを特徴と
するフォトクロミック性ポリマー微粒子。」 本発明におけるフォトクロミック性ポリマー微粒子中に
含有されるフォトクロミック化合物とは、有機化合物、
無機化合物、どちらでも良いが、ポリマーとの相溶性の
良さから有機化合物が好ましい。かかる具体例として
は、スピロベンゾピランなどのスピロピラン化合物、ス
ピロナフトオキサジン、スピロピリドベンゾオキサジ
ン、スピロベンゾオキサジンなどのスピロキサジン化合
物、ビオローゲン、トリアリールメタン、フルギド化合
物等が挙げられる。
これらフォトクロミック化合物のポリマー中に含有され
る状態としては種々考えられるが、その１つとして、単
にポリマーマトリックス中に分散させた状態でポリマー
微粒子として用いられる場合が挙げられる。かかるマト
リックスを構成するポリマーとしては、スチレン系樹
脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘
導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。これらのポリマーは、単独あるいは二種以上を混合
して用いてもよい。
る状態としては種々考えられるが、その１つとして、単
にポリマーマトリックス中に分散させた状態でポリマー
微粒子として用いられる場合が挙げられる。かかるマト
リックスを構成するポリマーとしては、スチレン系樹
脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘
導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。これらのポリマーは、単独あるいは二種以上を混合
して用いてもよい。
また、高分子中にフォトクロミック化合物を共有結合に
よって含有させた状態のものも好ましく本発明において
は、この方法が使用される。かかる目的には、重合性不
飽和官能基を有した上記フォトクロミック化合物が好ま
しく用いられる。かかる化合物の具体例としては、６′
−ニトロ−１−（メタ）アクリロキシエチル−3,3−ジ
メチルインドリノスピロベンゾピラン、８′−（メタ）
アクリロキシメチル−66′−ニトロ−1,3,3−トリメチ
ルインドリノスピロベンゾピラン、６′−ニトロ−１−
（メタ）アクリルアミドエチル−3,3−ジメチルインド
リノスピロベンゾピラン、１−（メタ）アクリロキシエ
チル−3,3−ジメチルインドリノスピロナフトオキサジ
ン、１−（メタ）アクリアミドエチル−3,3−ジメチル
インドリノスピロナフトオキサジン、1,3,3−トリメチ
ル−９′−（メタ）アクリロキシインドリノスピロナフ
トオキサジン、1,3,3−トリメチル−５′−（メタ）ア
クリロキシメチルインドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−９′−ビニルベンゾイロキシイン
ドリノスピロナフトオキサジン、ビニルビオローゲン等
が挙げられる。
よって含有させた状態のものも好ましく本発明において
は、この方法が使用される。かかる目的には、重合性不
飽和官能基を有した上記フォトクロミック化合物が好ま
しく用いられる。かかる化合物の具体例としては、６′
−ニトロ−１−（メタ）アクリロキシエチル−3,3−ジ
メチルインドリノスピロベンゾピラン、８′−（メタ）
アクリロキシメチル−66′−ニトロ−1,3,3−トリメチ
ルインドリノスピロベンゾピラン、６′−ニトロ−１−
（メタ）アクリルアミドエチル−3,3−ジメチルインド
リノスピロベンゾピラン、１−（メタ）アクリロキシエ
チル−3,3−ジメチルインドリノスピロナフトオキサジ
ン、１−（メタ）アクリアミドエチル−3,3−ジメチル
インドリノスピロナフトオキサジン、1,3,3−トリメチ
ル−９′−（メタ）アクリロキシインドリノスピロナフ
トオキサジン、1,3,3−トリメチル−５′−（メタ）ア
クリロキシメチルインドリノスピロナフトオキサジン、
1,3,3−トリメチル−９′−ビニルベンゾイロキシイン
ドリノスピロナフトオキサジン、ビニルビオローゲン等
が挙げられる。
重合性不飽和官能基を有するフォトクロミック化合物は
それ単独でも重合可能であるが、他の重合可能なモノマ
ーを一種以上共重合させてもよい。
それ単独でも重合可能であるが、他の重合可能なモノマ
ーを一種以上共重合させてもよい。
重合性不飽和官能基としては、共重合が容易であり、安
定性に優れていることからビニル基が好ましい。ビニル
基を有するフォトクロミック化合物と、共重合が可能な
モノマーの具体例としては、スチレン、スチレン誘導
体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリルアミド、アルキル置換（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン
酸、（メタ）アクリロニトリル、メチルビニルケトン、
酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、その他多官能
（メタ）アクリル酸エステル化合物等が挙げらる。
定性に優れていることからビニル基が好ましい。ビニル
基を有するフォトクロミック化合物と、共重合が可能な
モノマーの具体例としては、スチレン、スチレン誘導
体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリルアミド、アルキル置換（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン
酸、（メタ）アクリロニトリル、メチルビニルケトン、
酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ジビニルベンゼン、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、その他多官能
（メタ）アクリル酸エステル化合物等が挙げらる。
上記のフォトクロミック化合物を共重合によって含有せ
しめたポリマーは、それ単独でもポリマー微粒子として
適用可能であるが、他のポリマーと混合して微粒子化し
てもよい。かかるポリマーとしては、前述の非重合性フ
ォトクロミック化合物に適用されたポリマーと同様のも
のを用いることができる。
しめたポリマーは、それ単独でもポリマー微粒子として
適用可能であるが、他のポリマーと混合して微粒子化し
てもよい。かかるポリマーとしては、前述の非重合性フ
ォトクロミック化合物に適用されたポリマーと同様のも
のを用いることができる。
以上のフォトクロミック性ポリマー微粒子の中で、フォ
トクロミック化合物を共有結合によって含有した微粒子
は、微粒子中からのフォトクロミック化合物の溶出が抑
制され、耐久性の向上という点で特に好ましい。該ポリ
マー微粒子中のフォトクロミック化合物の含有量は、目
的とする特性によって異なるが、通常0.1wt％〜50wt％
が好ましい。
トクロミック化合物を共有結合によって含有した微粒子
は、微粒子中からのフォトクロミック化合物の溶出が抑
制され、耐久性の向上という点で特に好ましい。該ポリ
マー微粒子中のフォトクロミック化合物の含有量は、目
的とする特性によって異なるが、通常0.1wt％〜50wt％
が好ましい。
本発明のフォトクロミック性ポリマー微粒子の形状は、
特に限定されるものではないが、粒子特性を考慮すると
球形が好ましい。
特に限定されるものではないが、粒子特性を考慮すると
球形が好ましい。
該ポリマー微粒子は、その平均粒子径が、0.1μｍ以
上、100μｍ以下の範囲にあることが必要である。ここ
で平均粒子径とは各粒子の粒子径の平均値であり、粒子
径は、球形の場合にはその直径、また鱗片状、直方体や
立方体状などの場合にはその長軸長と短軸長の平均長で
表わされるものである。平均粒子径が、0.1μｍ未満で
は微粒子化が困難であるばかりでなく、化粧品などに使
用した場合の安全性に問題があり、微粒子化することの
メリットが失われる。
上、100μｍ以下の範囲にあることが必要である。ここ
で平均粒子径とは各粒子の粒子径の平均値であり、粒子
径は、球形の場合にはその直径、また鱗片状、直方体や
立方体状などの場合にはその長軸長と短軸長の平均長で
表わされるものである。平均粒子径が、0.1μｍ未満で
は微粒子化が困難であるばかりでなく、化粧品などに使
用した場合の安全性に問題があり、微粒子化することの
メリットが失われる。
一方、100μｍを越える平均粒子径になると、フォトク
ロミック反応の効率が低下し、着色時の色濃度が低くな
る恐れがある。さらには、その微粒子中に含まれる粒子
の最大径については、特に限定されないが、本発明が微
粒子によって、そのフォトクロミック特性をより大きく
発現させるものであり、品質の高品位化を保つことを目
的とすることから、最大粒子径は500μｍ以下であるこ
とが好ましい。
ロミック反応の効率が低下し、着色時の色濃度が低くな
る恐れがある。さらには、その微粒子中に含まれる粒子
の最大径については、特に限定されないが、本発明が微
粒子によって、そのフォトクロミック特性をより大きく
発現させるものであり、品質の高品位化を保つことを目
的とすることから、最大粒子径は500μｍ以下であるこ
とが好ましい。
このような粒子径を有するポリマー微粒子の製造は、従
来から公知の技術が適用可能である。物理的な力を利用
する方法としては、該フォトクロミック化合物を含有す
るポリマーを機械的粉砕法もしくはスプレードライ法に
よって微粒子化することができる。化学的なプロセスを
用いる方法としてはモノマーを重合する方法（尾見 信
三著 粉体と工業11頁 24巻1986年）と化学的粉砕法
（特開昭50−6652号公報、特開昭58−219236号公報、特
公昭59−51566号、特開昭60−197734号公報、特公昭61
−17851号公報、特公昭61−28688号公報）が挙げられ
る。モノマーを重合する方法としては、フォトクロミッ
ク化合物（非重合性化合物あるいは重合性化合物）を主
成分として、他モノマーと混合し、そののちに乳化重
合、ソープフリー乳化重合、非水系分散重合、シード乳
化重合もしくは懸濁重合する方法が挙げられる。化学的
粉砕法としては、フォトクロミック化合物を分散させた
ポリマーもしくはフォトクロミック化合物を共重合した
ポリマーを高温で溶剤に溶解後、冷却することによって
析出させる方法、ポリマーを溶剤に溶解後、該ポリマー
の貧溶媒であり、かつポリマーの溶剤と相溶性のある溶
剤を添加混合することによってポリマー微粒子を晶析さ
せる方法およびポリマーを有機溶剤に溶解して得られた
ポリマー溶液を、該ポリマーの貧溶剤でかつ該有機溶剤
と非相溶性の溶剤中に添加混合し、さらに該有機溶剤を
加熱、減圧等によって除去し、ポリマー微粒子の分散液
を得た後、取り出す方法である。これらの方法は、目的
とする粒子径あるいはフォトクロミック化合物の特性に
応じて適宜選択される。
来から公知の技術が適用可能である。物理的な力を利用
する方法としては、該フォトクロミック化合物を含有す
るポリマーを機械的粉砕法もしくはスプレードライ法に
よって微粒子化することができる。化学的なプロセスを
用いる方法としてはモノマーを重合する方法（尾見 信
三著 粉体と工業11頁 24巻1986年）と化学的粉砕法
（特開昭50−6652号公報、特開昭58−219236号公報、特
公昭59−51566号、特開昭60−197734号公報、特公昭61
−17851号公報、特公昭61−28688号公報）が挙げられ
る。モノマーを重合する方法としては、フォトクロミッ
ク化合物（非重合性化合物あるいは重合性化合物）を主
成分として、他モノマーと混合し、そののちに乳化重
合、ソープフリー乳化重合、非水系分散重合、シード乳
化重合もしくは懸濁重合する方法が挙げられる。化学的
粉砕法としては、フォトクロミック化合物を分散させた
ポリマーもしくはフォトクロミック化合物を共重合した
ポリマーを高温で溶剤に溶解後、冷却することによって
析出させる方法、ポリマーを溶剤に溶解後、該ポリマー
の貧溶媒であり、かつポリマーの溶剤と相溶性のある溶
剤を添加混合することによってポリマー微粒子を晶析さ
せる方法およびポリマーを有機溶剤に溶解して得られた
ポリマー溶液を、該ポリマーの貧溶剤でかつ該有機溶剤
と非相溶性の溶剤中に添加混合し、さらに該有機溶剤を
加熱、減圧等によって除去し、ポリマー微粒子の分散液
を得た後、取り出す方法である。これらの方法は、目的
とする粒子径あるいはフォトクロミック化合物の特性に
応じて適宜選択される。
また、該ポリマー微粒子に耐久性、着色濃度の向上等を
付与する目的から、該ポリマー微粒子中に酸化防止剤、
増感剤等を添加することも好ましい方法である。更に
は、分散状態および／または乾燥状態での該ポリマー微
粒子の表面に、シリカやアルミナ等の超微粉末を吸着あ
るいはまぶして、ブロッキング防止や流動性を向上させ
ることも可能である。
付与する目的から、該ポリマー微粒子中に酸化防止剤、
増感剤等を添加することも好ましい方法である。更に
は、分散状態および／または乾燥状態での該ポリマー微
粒子の表面に、シリカやアルミナ等の超微粉末を吸着あ
るいはまぶして、ブロッキング防止や流動性を向上させ
ることも可能である。
本発明フォトクロミック化合物を含有するポリマー微粒
子は、種々の応用が考えられる。微粒子化することによ
って、フォトクロミック反応が効率良く行なえ、着色時
の色濃度が高い。一般に、フォトクロミック化合物は、
紫外線を吸収して色変化を起こすことから、紫外線の吸
収効率を大きく高めることが可能である。従って、本発
明のポリマー微粒子を化粧品に応用した場合、人間の肌
を効率良く紫外線から保護し、さらには色変化を呈する
といったファッション性にも富んだ有用なものとなりう
る。その他、フォトクロミック性を効率良く発現させる
ことから、種々の塗料、添加剤、コーティング剤、玩
具、化粧品等に応用可能な有用なものである。
子は、種々の応用が考えられる。微粒子化することによ
って、フォトクロミック反応が効率良く行なえ、着色時
の色濃度が高い。一般に、フォトクロミック化合物は、
紫外線を吸収して色変化を起こすことから、紫外線の吸
収効率を大きく高めることが可能である。従って、本発
明のポリマー微粒子を化粧品に応用した場合、人間の肌
を効率良く紫外線から保護し、さらには色変化を呈する
といったファッション性にも富んだ有用なものとなりう
る。その他、フォトクロミック性を効率良く発現させる
ことから、種々の塗料、添加剤、コーティング剤、玩
具、化粧品等に応用可能な有用なものである。
［実施例］ 以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
定されるものではない。
実施例１ スチレン46重量部、1,3,3−トリメチル−５′−メタク
リロキシメチルインドリノスピロナフトオキサジン４重
量部をポリビニルピロリドンが溶解したエタノール450
重量部中に添加し、アゾ系重合開始剤を用いて窒素雰囲
気下70℃、16時間重合を行なった。得られた分散液をろ
別後、メタノールでくり返し洗浄し、乾燥してフォトク
ロミック性ポリマー微粒子を得た。得られたポリマー微
粒子は、平均粒子径が2.0μｍで最大粒子径が13μｍで
あった。また、このポリマー微粒子に紫外光を照射する
と短時間で深青色に着色して、良好なフォトクロミズム
を示した。
リロキシメチルインドリノスピロナフトオキサジン４重
量部をポリビニルピロリドンが溶解したエタノール450
重量部中に添加し、アゾ系重合開始剤を用いて窒素雰囲
気下70℃、16時間重合を行なった。得られた分散液をろ
別後、メタノールでくり返し洗浄し、乾燥してフォトク
ロミック性ポリマー微粒子を得た。得られたポリマー微
粒子は、平均粒子径が2.0μｍで最大粒子径が13μｍで
あった。また、このポリマー微粒子に紫外光を照射する
と短時間で深青色に着色して、良好なフォトクロミズム
を示した。
実施例２ ６′−ニトロ−１−メタクリロキシエチル−3,3−ジメ
チルインドリノスピロベンゾピラン３重量部、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート５重量部およびメチルメタ
クリレート42重量部を４級アンモニウム塩およびポリビ
ニルピロリドンが溶解したメタノール450重量部中に添
加し、アゾ系重合開始剤を用いて窒素雰囲気下60℃、15
時間重合を行なった。得られた分散液をろ別し、メタノ
ールで繰り返し洗浄し、乾燥してフォトクロミック性ポ
リマー微粒子を得た。得られたポリマー微粒子は、平均
粒子径が4.5μｍで、最大粒子径が5.5μｍであった。ま
た、このポリマー微粒子に紫外光を照射すると短時間で
青紫色に着色して、良好なフォトクロミズムを示した。
チルインドリノスピロベンゾピラン３重量部、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート５重量部およびメチルメタ
クリレート42重量部を４級アンモニウム塩およびポリビ
ニルピロリドンが溶解したメタノール450重量部中に添
加し、アゾ系重合開始剤を用いて窒素雰囲気下60℃、15
時間重合を行なった。得られた分散液をろ別し、メタノ
ールで繰り返し洗浄し、乾燥してフォトクロミック性ポ
リマー微粒子を得た。得られたポリマー微粒子は、平均
粒子径が4.5μｍで、最大粒子径が5.5μｍであった。ま
た、このポリマー微粒子に紫外光を照射すると短時間で
青紫色に着色して、良好なフォトクロミズムを示した。
［発明の効果］ 本発明のフォトクロミック性ポリマー微粒子は、以下の
ような効果を有していた。
ような効果を有していた。
（１） 微粒子であることから表面積が大きく、効率良
くフォトクロミック性を発現できる。
くフォトクロミック性を発現できる。
（２） 効率良く紫外線を吸収する。
（３） ポリマー微粒子として、種々用途に利用し易
い。
い。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−198450（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−53387（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−299966（ＪＰ，Ａ) 特公 昭61−28688（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (3)
- 【請求項１】フォトクロミック化合物を共有結合により
含有してなるポリマーであり、該ポリマーが、0.1μｍ
以上、100μｍ以下の平均粒子径を有する微粒子である
ことを特徴とするフォトクロミック性ポリマー微粒子。 - 【請求項２】フォトクロミック化合物が、スピロピラン
化合物、スピロオキサジン化合物、ビオローゲン化合
物、トリアリールメタン化合物およびフルギド化合物か
ら選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする特許
請求の範囲第（１）項記載のフォトクロミック性ポリマ
ー微粒子。 - 【請求項３】共有結合が、ビニル重合によってなされて
いることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の
フォトクロミック性ポリマー微粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62186307A JPH07121977B2 (ja) | 1987-07-24 | 1987-07-24 | フォトクロミック性ポリマ−微粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62186307A JPH07121977B2 (ja) | 1987-07-24 | 1987-07-24 | フォトクロミック性ポリマ−微粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6429489A JPS6429489A (en) | 1989-01-31 |
| JPH07121977B2 true JPH07121977B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=16186036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62186307A Expired - Fee Related JPH07121977B2 (ja) | 1987-07-24 | 1987-07-24 | フォトクロミック性ポリマ−微粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07121977B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69123792T2 (de) * | 1990-02-08 | 1997-07-03 | Otsuka Kagaku Kk | Hochmolekulare spiropyranverbindung |
| US5714291A (en) * | 1993-12-23 | 1998-02-03 | Daniel Marinello | System for authenticating printed or reproduced documents |
| US8153344B2 (en) | 2004-07-16 | 2012-04-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles, aqueous compositions thereof and articles prepared therewith |
| US8563212B2 (en) | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles, non-aqueous dispersions thereof and articles prepared therewith |
| US8563213B2 (en) | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles |
| JP4500939B2 (ja) * | 2005-03-10 | 2010-07-14 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 光グラフト法 |
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