JPH07118553A

JPH07118553A - インドアニリン化合物及びその用途

Info

Publication number: JPH07118553A
Application number: JP5262033A
Authority: JP
Inventors: Hirosuke Takuma; 啓輔詫摩; Yoriaki Matsuzaki; ▼頼▲明松▼崎▲; Yasushi Shimokawa; 靖下河
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1993-10-20
Filing date: 1993-10-20
Publication date: 1995-05-09

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式（１）【化１】で表されるインドアニリン化合物、その用途である感熱
転写記録用色素、感熱転写記録用インキ組成物及び転写
シート。【効果】本発明によれば、フルカラー記録に適し、安
定性、保存性溶解性に優れた感熱転写記録用シアン系色
素を提供出来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インドアニリン化合物
及び同化合物の用途である昇華熱転写記録方式によるカ
ラーハードコピーに使用される感熱転写記録用色素（以
下、昇華色素と略記する）、感熱転写記録用インキ組成
物及び転写シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】昇華色素を用いた熱転写方式は、数ミク
ロン厚の薄いコンデンサー紙またはＰＥＴフィルムにイ
ンキ化した昇華色素を塗布し、これを感熱ヘッドで選択
的に加熱し記録紙に転写する熱転写プリント方式の一つ
であり、現在種々の画像情報をイメージ記録（ハードコ
ピー）する手段として使用されてきている。ここで用い
る昇華色素は、特徴として色が豊富で混色性に優れ、染
着力が強く安定性が比較的高いことが要求されるが、感
熱転写記録方式は昇華する色素の量が熱エネルギーに依
存し、染着後の濃度がアナログ的に制御できるという点
で、他の印画方式にはない大きな特質を有する。シアン
色系の昇華色素として特に注目を浴びているのは、イン
ドアニリン系の化合物（特開昭６１−２２９９３号、特
開昭６１−３１２９２号等）であるが、高い昇華速度と
転写後の画像安定性を兼ね備えたものは極めて少なく、
昇華色素として最適条件を満たした色素の出現が期待さ
れてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
ドアニリン化合物及び同化合物の用途としての高い昇華
速度、転写後の画像安定性を兼ね備えた感熱転写記録用
色素、感熱転写記録用インキ組成物及び転写シートを提
供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、下記一般式（１）
で示される化合物が優れたシアン色昇華色素となりうる
ことを見出し本発明を完成した。即ち、本発明は、一般
式（１）（化２）

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₃は、水素原子、ハロゲン
原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、アルコキシ基を示し、Ｒ
₄、Ｒ₅は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、ア
ルキルスルホニルアミノ基を示し、Ｒ₆、Ｒ₇は、アルキ
ル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、アラルキ
ル基、置換あるいは非置換のアリール基、ハロゲノアル
キル基、シアノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ルキルカルボキシアルキル基を示す。〕で表されるイン
ドアニリン化合物、同化合物を感熱転写記録用色素とし
て用いる同化合物の用途、該バインダー樹脂並びに有機
溶剤及び／又は水を含有してなる感熱転写記録用インキ
組成物、及び基材シート及び該基材シートの一面に形成
された色素担持層からなり、該色素担持層に含有される
色素が上記色素である転写シートに関するものである。

【０００７】本発明者らの研究では、一般的に感熱転写
型色素において、転写時の昇華速度は、同色素分子間の
相互作用、色素分子とインキ用バインダー樹脂との相互
作用に関しているという知見が得られた。即ち、色素の
インキ溶媒に対する溶解性が良く、また融点も低いもの
が良く、さらにインキ用バインダー樹脂との相互作用が
リボン製作後の保存安定性を損ねない程度に小さいもの
が最も良好な色素である事が明らかとなった。本発明の
一般式（１）で表される化合物は、上記の諸条件を備
え、良好な昇華速度が得られたものである。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。一般式
（１）中、Ｒ₁〜Ｒ₃としては、水素原子、フッ素、塩
素、臭素等のハロゲン原子、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル等のアルキル基、メトキシ、エト
キシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ等のアルコキシ基
が挙げられ、Ｒ₄、Ｒ₅としては、水素原子、フッ素、塩
素、臭素等のハロゲン原子、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル等のアルキル基、メトキシ、エト
キシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ等のアルコキシ
基、メチルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミ
ノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノ、ｉｓｏ−プロピル
カルボニルアミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ等のア
ルキルカルボニルアミノ基、メチルスルホニルアミノ、
エチルスルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミ
ノ、ｉｓｏ−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ブチルス
ルホニルアミノ等のアルキルスルホニルアミノ基が挙げ
られ、Ｒ₆、Ｒ₇としては、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、
ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オク
チル等のアルキル基、メトキシエチル、エトキシエチ
ル、ｎ−プロポキシエチル、ｎ−ブトキシエチル等のア
ルコキシアルキル基、アリル、２−ブテニル、３−ブテ
ニル等のアルケニル基、ベンジル、フェネチル等のアラ
ルキル基、フェニル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−ト
リル、ｏ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−
クロロフェニル等の置換あるいは非置換のアリール基、
クロロメチル、２−クロロエチル、２−クロロプロピ
ル、３−クロロプロピル等のハロゲノアルキル基、シア
ノメチル、シアノエチル等のシアノアルキル基、ヒドロ
キシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル等
のヒドロキシアルキル基、メチルカルボキシメチル、エ
チルカルボキシメチル、ｎ−プロピルカルボキシメチ
ル、ｉｓｏ−プロピルカルボキシメチル、ｎ−ブチルカ
ルボキシメチル、ｉｓｏ−ブチルカルボキシメチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチルカルボキシメチル、ｎ−ペンチルカルボ
キシメチル、ｎ−ヘキシルカルボキシメチル等のアルキ
ルカルボキシアルキル基が挙げられる。

【０００９】本発明の一般式（１）で表される化合物の
製造法は常法により、例えば、下記に示すように、フェ
ノール類とアニリン類の酸化結合によって製造する事が
できる。

【００１０】

【化３】〔式中、ＸはＨ、ハロゲンなどの脱離基を表わし、Ｒ₁
〜Ｒ₇は前記定義と同じである。〕

【００１１】本発明の色素を用いて感熱転写記録用イン
キを製造する方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等
と混合し、該記録用インキとすればよい。この場合の感
熱転写記録用インキ中の色素の量は通常２〜５重量％で
ある。

【００１２】また熱転写方法としては、上記方法で得ら
れたインキを適当な基材上に塗布して転写シートを作製
し、該シートを被記録体と重ね、次いでシートの背面か
ら感熱記録ヘッドで加熱及び加圧する方法を挙げること
ができ、そのようにすればシート上の色素が被記録体上
に転写される。

【００１３】上記のインキを調製するための樹脂として
は、通常の印刷インキに使用されるものでよく、ロジン
系、フェノール系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポ
リアミド系、アルキッド系、ニトロセルロース系、アル
キルセルロース類等の油性系樹脂あるいはマレイン酸
系、アクリル酸系、カゼイン、シェラック、ニカワ等の
水性系樹脂が使用できる。

【００１４】また、インキ調製のための溶剤としては、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
のアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ
等のセロソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシン等の炭
化水素類、ジメチルホルムアミド等が使用できるが、水
性系樹脂を使用する場合には、水または水と上記の溶剤
類を混合し使用する事もできる。

【００１５】インキを塗布する基材としては、コンデン
サー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミドのような耐熱性の良好なプラスチ
ックのフィルムが適しているが、これらの基材は感熱記
録ヘッドから色素への伝熱効率を良くするため５〜５０
マイクロメーター程度の厚さが適当である。上記基材の
表面に設ける色素担持層は、基材に上述のインキを塗布
し作製しうる。

【００１６】また、被記録体としては、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリビニールアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエス
テル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、
エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノ
マーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジ
アセテート、セルローストリアセテート等のセルロース
系樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド
等からなる繊維、織布、フィルム、シート、成形物等が
挙げられる。特に好ましいものは、ポリエチレンテレフ
タレートからなる織布、シートまたはフィルムである。

【００１７】また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等
の酸性微粒子を添加したものを普通紙にコーティングし
たもの、含浸させたもの、あるいは樹脂のフィルムをラ
ミネートしたものや、アセチル化処理した特殊な加工紙
を使用することにより高温及び高湿下の画像安定性に優
れた良好な記録ができる。また、各種樹脂のフィルムあ
るいはそれから作られた合成紙を使用する事もできる。
さらに、転写記録後、転写記録面に例えばポリエステル
フィルムを熱プレスし、ラミネートすることにより、色
素の発色を改良し、記録の保存安定性を図ることができ
る。

【００１８】

【実施例】以下、実施例にて本発明を詳しく説明する。
例中の部は重量部を示し、％は重量％を示す。実施例１化合物（Ａ）の製造法は、次の通りである。下記構造式
（２）（化４）

【００１９】

【化４】

【００２０】で表される化合物１０部と下記構造式
（３）（化５）

【００２１】

【化５】

【００２２】で表される化合物８．５部をメタノール６
５部、水４０部の混合溶媒中に分散させ、これに２５％
アンモニア水２４部を加えた。次に、液温を１０℃以下
に保ちながら、過硫酸アンモニウム２１．７部を約１時
間かけて加え、２時間反応させた。反応終了後、沈殿物
を分離し、カラムクロマトグラフィーで精製して、下記
構造式（Ａ）（化６）

【００２３】

【化６】

【００２４】で表される化合物を得た。該化合物のトル
エン中における吸収極大波長（λｍａｘ）は６３０ｎｍ
であった。また、融点は１５５〜１５７℃であり、元素
分析値は次の通りであった。元素分析値：（Ｃ₂₃Ｈ₂₃Ｎ₃Ｏ₄）（％）ＣＨＮ計算値：６８．１３５．７２１０．３６測定値：６８．２９５．８５１０．１０

【００２５】次に、化合物（Ａ）を用いて、下記方法に
て、インキの調製、転写シート、被記録材の作製、転写
記録を行った。

【００２６】（１）インキの調製方法上記式（Ａ）の色素３部ポリブチラール樹脂４．５部メチルエチルケトン４６．２５部トルエン４６．２５部上記組成の色素混合物をガラスビースを使用し、ペイン
トコンディショナーで約３０分間混合処理することによ
り該インキを調製した。

【００２７】（２）転写シートの作製方法グラビア校正機（版深３０μｍ）を用い、上記インキを
背面に耐熱処理を施した９μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²にな
るように塗布、乾燥した。

【００２８】（３）被記録材の作製ポリエステル樹脂０．８部（ｖｙｌｏｎ１０３東洋紡製Ｔｇ＝４７℃）ＥＶＡ系高分子可塑剤０．２部（エルバロイ７４１ｐ三井ポリケミカル製Ｔｇ＝−３７℃）アミノ変性シリコーン０．０４部（ＫＦ−８５７信越化学工業製）エポキシ変性シリコーン０．０４部（ＫＦ−１０３信越化学工業製）メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン９．０部（重量比４：４：２）以上を混合し、塗工液を調製し、合成紙（王子油化製、
エポＦＰＧ＃１５０）にバーコーター（ＲＫＰｒｉｎ
ｔＣｏａｔＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製造、Ｎｏ．
１）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｍ²になる割合で塗布
し、１００℃で１５分間乾燥した。

【００２９】（４）転写記録上記転写シートと上記被記録材とを、それぞれのインキ
塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転
写シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０Ｖ、印字時
間４．０ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度２．５５の
シアン色の記録を得た。なお、色濃度は米国マクベス社
製造デンシトメーターＲＤ−５１４型（フィルター：ラ
ッテンＮｏ．５８）を用いて測定した。色濃度は下記式
により計算した。色濃度＝ｌｏｇ₁₀（Ｉｏ／Ｉ）Ｉｏ＝標準白色反射板からの反射光の強さＩ＝試験物体からの反射光の強さ

【００３０】また、得られた記録の耐光性試験をキセノ
ンフェードメーター（スガ試験機株式会社製造）を用い
てブラックパネル温度６３±２℃で実施したが、４０時
間の照射でほとんど変色せず、高温及び高湿下の画像の
安定性にも優れていた。また、堅牢度は得られた記録画
像を５０℃の雰囲気中に４８時間放置した後、画像の鮮
明さ及び表面を白紙で摩擦した際の着色により判定した
ところ、画像の鮮明さは変化せず、また、白紙も着色せ
ず記録画像の堅牢度は良好であった。

【００３１】実施例２化合物（Ｂ）の製造法は、次の通りである。下記構造式
（２）（化７）

【００３２】

【化７】

【００３３】で表される化合物１０部と下記構造式
（４）（化８）

【００３４】

【化８】

【００３５】で表される化合物９．３部をメタノール７
１部、水４４部の混合溶媒中に分散させ、これに２５％
アンモニア水２６部を加えた。液温を１０℃以下に保ち
ながら、過硫酸ナトリウム２３．７部を約２時間かけて
加え、３時間反応させた。反応終了後、沈殿物を分離
し、カラムクロマトグラフィーで精製して、下記構造式
（Ｂ）（化９）

【００３６】

【化９】

【００３７】で表される化合物を得た。該化合物のトル
エン中における吸収極大波長（λｍａｘ）は６３０ｎｍ
であった。また、融点は１７５〜１７８℃であり、元素
分析値は次の通りであった。元素分析値：（Ｃ₂₃Ｈ₂₃Ｎ₃Ｏ₅）（％）ＣＨＮ計算値：６５．５５５．５０９．９７測定値：６５．３０５．４５９．９０

【００３８】実施例１と同様にインキの調製、転写シー
ト、被記録材の作製、転写記録を行い、色濃度２．４０
のシアン色の記録を得た。これらの記録について全て実
施例１と同様な方法により耐光性試験を行ったところ、
該記録は殆ど変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性
にも優れていた。また、実施例１と同様に堅牢度試験を
行ったが、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せ
ず、記録画像の堅牢度は良好であった。

【００３９】実施例３化合物（Ｃ）の製造法は、次の通りである。下記構造式
（５）（化１０）

【００４０】

【化１０】

【００４１】で表される化合物１１．５部と下記構造式
（６）（化１１）

【００４２】

【化１１】

【００４３】で表される化合物１３．９部をメタノール
８２部、水５０部の混合溶媒中に分散させ、これに２５
％アンモニア水２６部を加えた。液温を１０℃以下に保
ちながら、過硫酸ナトリウム２３．７部を約２時間かけ
て加え、３時間反応させた。反応終了後、沈殿物を分離
し、カラムクロマトグラフィーで精製して、下記構造式
（Ｃ）（化１２）

【００４４】

【化１２】

【００４５】で表される化合物を得た。該化合物のトル
エン中における吸収極大波長（λｍａｘ）は６４５ｎｍ
であった。また、融点は１５８〜１６０℃であり、元素
分析値は次の通りであった。元素分析値：（Ｃ₃₀Ｈ₂₅ＣｌＮ₄Ｏ₅）（％）ＣＨＮ計算値：６４．６９４．５２１０．０６測定値：６４．６０４．６０１０．１９

【００４６】実施例１と同様にインキの調製、転写シー
ト、被記録材の作製、転写記録を行い、色濃度２．５０
のシアン色の記録を得た。これらの記録について全て実
施例１と同様な方法により耐光性試験を行ったところ、
該記録は殆ど変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性
にも優れていた。また、実施例１と同様に堅牢度試験を
行ったが、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せ
ず、記録画像の堅牢度は良好であった。

【００４７】実施例４〜２３実施例１と同様な方法に従
って、第１表に示す化合物を製造し、同様にインキの調
製、転写シートの作製、被記録材の作製及び転写記録を
行い、第１表（表１〜表７）に示す各々の物性値及び記
録を得た。これらの記録について、全て実施例１と同様
な方法により耐光性試験を行ったところ、該記録は殆ど
変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優れてい
た。また、実施例１と同様に堅牢度試験を行ったが、画
像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像
の堅牢度は良好であった。なお、第１表において、耐光
性、堅牢度の各々の判定結果が良好なものについては
“○”で表示した。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

【００５２】

【表５】

【００５３】

【表６】

【００５４】

【表７】

【００５５】比較例１〜４第２表に示す化合物について実施例１と同様にインキの
調製、転写シートの作製、被記録材の作製、及び転写記
録を行なった。また、実施例１と同様に耐光性試験、堅
牢度試験を行った。結果を合わせて第２表に示す。第２
表において、耐光性、堅牢度の各々の判定結果が良好な
ものについては“○”、不良なものについては“×”で
表示した。

【００５６】

【表８】

【００５７】

【発明の効果】本発明の一般式（１）で示される化合物
をシアン色色素として用いた場合には熱転写時、感熱ヘ
ッドに与えるエネルギーを変える事により、色素の昇華
転写量を制御することが出来るので、階調記録が容易で
あり、フルカラー記録に適している。さらに、熱、光、
湿気、薬品などに対して安定であるため、転写記録中に
熱分解することなく、得られた記録の保存性も優れてい
る。また、本発明の色素は有機溶剤に対する溶解性及び
水に対する分散性が良好であるため、均一溶媒あるいは
分散した高濃度のインキを調製することが容易である。
その結果、色濃度の良好な記録を得ることができ、実用
上価値ある色素である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）（化１）【化１】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₃は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜
Ｃ₄のアルキル基、アルコキシ基を示し、Ｒ₄、Ｒ₅は、
水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、アル
コキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルキルスル
ホニルアミノ基を示し、Ｒ₆、Ｒ₇は、アルキル基、アル
コキシアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、置換
あるいは非置換のアリール基、ハロゲノアルキル基、シ
アノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカル
ボキシアルキル基を示す。〕で表されるインドアニリン
化合物。
【請求項２】請求項１に記載の一般式（１）で示され
る感熱転写記録用色素。
【請求項３】請求項１に記載の一般式（１）で示され
る感熱転写記録用色素、バインダー樹脂並びに有機溶剤
及び／又は水を含有してなることを特徴とする感熱転写
記録用インキ組成物。
【請求項４】基材シート及び該基材シートの一面に形
成された色素担持層からなり、該色素担持層に含有され
る色素が請求項１に記載の一般式（１）で示される化合
物であることを特徴とする転写シート。