JPH058562A - 感熱昇華転写記録用色素、感熱転写用インキ組成物およ び熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式（１） 【化１】 で表される感熱昇華転写記録用色素、該色素を含有する
感熱転写用インキ組成物および熱転写シート。 【効果】本発明によれば、フルカラー記録に適し、安定
性、保存性、溶解性に優れた感熱昇華転写記録用シアン
色色素、感熱転写インキ組成物および熱転写シートを提
供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、昇華熱転写記録方式に
よるカラーハードコピー等に使用される感熱昇華転写記
録用色素、感熱昇華転写用インキ組成物および熱転写シ
ートに関する。

【０００２】

【従来の技術】昇華色素を用いた熱転写方式は、数ミク
ロン厚の薄いコンデンサー紙またはＰＥＴフィルムにイ
ンキ化した昇華性色素を塗布した転写シートを用い、こ
れを感熱ヘッドで選択的に加熱し記録紙に転写する熱転
写プリント方式のひとつであり、現在種々の画像情報を
イメージ記録（ハードコピー）する手段として使用され
てきている。ここで用いる昇華性色素は、特徴として色
が豊富で混色性に優れ、染着力が強く安定性が比較的高
いことが要求されるが、昇華熱転写記録方式は昇華する
色素の量が熱エネルギーに依存し、染着後の濃度がアナ
ログ的に制御できるという点で、他の印画方式にはない
大きな特質を有する。シアン色系の昇華転写用色素とし
て、特に注目を浴びているのはインドアニリン系の化合
物（特開昭６１−２２９９３号、特開昭６１−３１２９
２号）であるが、高い昇華速度と転写後の画像安定性を
兼ね備えたものは極めて少なく、昇華性色素として最適
条件を満たした色素の出現が期待されてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
昇華性速度、転写後の画像安定性を兼ね備えた昇華性色
素、感熱昇華転写用インキ組成物および熱転写シートを
提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の化合物が優
れた感熱昇華転写記録用色素となりうることを見出し、
本発明を完成した。すなわち、本発明は一般式（１）

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｒ¹は、水素原子、置換あるいは
非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基、フルフリル基、テトラ
ヒドロフルフリル基を示し、Ｒ²、Ｒ³は、水素原子、Ｃ
₁〜Ｃ₄のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示
し、Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、アルキルスル
ホニルアミノ基、ハロゲン原子を示し、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、水
素原子、置換あるいは非置換のアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基を示す。〕で表される感
熱昇華転写記録用色素、該色素を含有する感熱昇華転写
シート用インキ組成物および熱転写シートである。

【０００７】一般式（１）中、Ｒ¹は、水素原子、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ
−オクチル等のアルキル基、置換アルキル基、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、アリ
ル、２−ブテニル、３−ブテニル、３−メチル−２−ブ
テニル等のアルケニル基、ベンジル、フェネチル等のア
ラルキル基、フェニル、ｐ−トリル、ｍ−トリル、ｏ−
トリル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｏ
−クロロフェニル等のアリール基、フルフリル基、テト
ラヒドロフルフリル基を示し、ここに、置換アルキル基
とは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｓｅｃ
−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ヘキシルオキシ
等のアルコキシ基、メトキシメトキシ、メトキシエトキ
シ、エトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、エトキシ
プロポキシ、プロポキシプロポキシ等のアルコキシアル
コキシ基、フェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、ｍ−メ
チルフェノキシ、ｏ−メチルフェノキシ、ｐ−クロロフ
ェノキシ、ｍ−メチルフェノキシ、ｏ−メチルフェノキ
シ等のアリールオキシ基、チオフェノキシ、ｐ−メチル
チオフェノキシ、ｍ−メチルチオフェノキシ、ｏ−メチ
ルチオフェノキシ等のチオアリールオキシ基、メチルカ
ルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピ
ルカルボニルアミノ、ｉｓｏ−プロピルカルボニルアミ
ノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ等のアルキルカルボニ
ルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカル
ボニルアミノ、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ、ｉｓ
ｏ−プロポキシカルボニルアミノ、ｎ−ブトキシカルボ
ニルアミノ等のアルコキシカルボニルアミノ基、ホルミ
ルアミノ基、メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ
−プロピルカルボニル、ｉｓｏ−プロピルカルボニル、
ｎ−ブチルカルボニル等のアルキルカルボニル基、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシ
カルボニル、ｉｓｏ−プロポキシカルボニル、ｎ−ブト
キシカルボニル等のアルコキシカルボニル基、メチルカ
ルボキシ、エチルカルボキシ、ｎ−プロピルカルボキ
シ、ｉｓｏ−プロピルカルボキシ、ｎ−ブチルカルボキ
シ等のアルキルカルボキシ基、メトキシカルボキシ、エ
トキシカルボキシ、ｎ−プロポキシカルボキシ、ｉｓｏ
−プロポキシカルボキシ、ｎ−ブトキシカルボキシ等の
アルコキシカルボキシ基、メトキシカルボニルメトキ
シ、エトキシカルボニルメトキシ、ｎ−プロポキシカル
ボニルメトキシ、ｉｓｏ−プロポキシカルボニルメトキ
シ、ｎ−ブトキシカルボニルメトキシ等のアルコキシカ
ルボニルアルコキシ基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲ
ン原子、シアノ基等で置換されたアルキル基を示す。

【０００８】また、一般式（１）中、Ｒ²、Ｒ³は、水素
原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル等のＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、メトキシ、
エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−
ブトキシ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅ
ｒｔ−ブトキシ、ｎ−ヘキシルオキシ等のアルコキシ
基、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子を示す。

【０００９】また、一般式（１）中、Ｒ⁴〜Ｒ⁷は、水素
原子、前述したＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、メトキシ、エト
キシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブト
キシ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ
−ブトキシ、ｎ−ヘキシルオキシ等のアルコキシ基、メ
チルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ−
プロピルカルボニルアミノ、ｉｓｏ−プロピルカルボニ
ルアミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ等のアルキルカ
ルボニルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、ｎ−プロポキシカルボニルアミ
ノ、ｉｓｏ−プロポキシカルボニルアミノ、ｎ−ブトキ
シカルボニルアミノ等のアルコキシカルボニルアミノ
基、ホルミルアミノ基、メチルスルホニルアミノ、エチ
ルスルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、
ｉｓｏ−プロピルスルホニルアミノ、ｎ−ブチルスルホ
ニルアミノ等のアルキルスルホニルアミノ基、フッ素、
塩素、臭素等のハロゲン原子を示す。

【００１０】また、一般式（１）中、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、水素
原子、置換アルキル基、非置換アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アリール基を示し、これらは前述し
たと同じ意味を有する。

【００１１】本発明者らの研究では、一般的に昇華転写
型色素において、転写時の昇華速度は、同色素分子間の
相互作用、色素分子とインキ用バインダー樹脂との相互
作用に関しているという知見が得られた。すなわち、色
素のインキ溶媒に対する溶解性が良く、また融点も低い
ものがよく、さらにインキ用バインダー樹脂との相互作
用がリボン製作後の保存安定性を損ねない程度に小さい
ものが最も良好な色素であることが明らかとなった。本
発明の一般式（１）で表される色素は、上記の諸条件を
備え、比較的良好な昇華速度が得られたものである。

【００１２】本発明の一般式（１）で表される色素の製
造は常法により、置換アニリン類と、置換フェノール類
との酸化結合によって得られる。

【００１３】

【化３】

【００１４】本発明の色素を用いて感熱転写記録用イン
キを製造する方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等
と混合し、該記録用インキとすればよい。この場合の感
熱転写記録用インキ中の色素の量は通常２〜５重量％で
ある。

【００１５】また熱転写方法としては、上記で得られた
インキを適当な基材上に塗布して転写シートを作製し、
該シートを被記録体と重ね、次いでシートの背面から感
熱記録ヘッドで加熱及び加圧する方法を挙げることがで
き、そのようにすればシート上の色素が被記録体上に転
写される。

【００１６】上記のインキを調製するための樹脂として
は、通常の印刷インキに使用されるもので良く、ロジン
系、フェノール系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポ
リアミド系、アルキッド系、ニトロセルロース系、アル
キルセルロース類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸
系、アクリル酸系、カゼイン、シェラック、ニカワなど
の水性系樹脂が使用できる。

【００１７】また、インキ調製のための溶剤としては、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールな
どのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブなどのセロソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロ
シンなどの炭化水素類、ジメチルホルムアミドなどが使
用できるが、水性系樹脂を使用の場合には水または水と
上記の溶剤類を混合し使用することもできる。

【００１８】インキを塗布する基材としては、コンデン
サー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミドのような耐熱性の良好なプラスチ
ックのフィルムが適しているが、これらの基材は感熱記
録ヘッドから色素への伝熱効率を良くするため５〜５０
μｍ程度の厚さが適当である。上記基材の表面に設ける
染料担持層は、基材に上述のインキを塗布し作製しう
る。

【００１９】また、被記録体としては、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリビニールアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエス
テル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、
エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノ
マーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジ
アセテート、セルローストリアセテート等のセルロース
系樹脂、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド
等からなる繊維、織布、フィルム、シート、成形物等が
挙げられる。特に好ましいものはポリエチレンテレフタ
レートからなる織布、シートまたはフィルムである。

【００２０】また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等
の酸性微粒子を添加したものを普通紙にコーティングし
たもの、含浸させたもの、あるいは樹脂のフィルムをラ
ミネートしたものや、アセチル化処理した特殊な加工紙
を使用することにより高温及び高湿下の画像安定性に優
れた良好な記録ができる。また、各種樹脂のフィルムあ
るいはそれから作られた合成紙を使用することもでき
る。さらに、転写記録後、転写記録面に例えばポリエス
テルフィルムを熱プレスし、ラミネートすることによ
り、色素の発色を改良し、記録の保存安定化を図ること
ができる。

【００２１】

【発明の効果】本発明の一般式（１）で示されるシアン
色色素は熱転写時、感熱ヘッドに与えるエネルギーを変
えることにより、色素の昇華転写量を制御することがで
きるので、階調記録が容易であり、フルカラー記録に適
している。さらに、熱、光、湿気、薬品などに対して安
定であるため、転写記録中に熱分解することなく、得ら
れた記録の保存性も優れている。また、本発明の色素は
有機溶剤に対する溶解性、及び水に対する分散性が良好
であるため、均一に溶解あるいは分散した高濃度のイン
キを調製することが容易であり、その結果色濃度の良好
な記録を得ることができ実用上価値ある色素である。

【００２２】

【実施例】以下、実施例にて本発明を具体的に説明す
る。実施例中の部は重量部を示す。％は重量％を示す。 実施例１ ４−ジエチルアミノ−ｏ−トルイジン１０部と２−エト
キシカルボニルアミノ−ｍ−クレゾール１０．５部をメ
タノール１２０部に溶解した中に、２５％アンモニア水
２７部を滴下後、液温を２０℃に保ちながら、過硫酸ア
ンモニウム２５部を約１時間で加えて室温で、２時間反
応させた。反応後、分離して、よく水洗しカラムクロマ
トを用いて精製して目的物（Ａ）を得た。次に、化合物
（Ａ）を用いて、下記方法にてインキの調製、転写シー
ト、被記録材を作製し転写記録を行った。該化合物のク
ロロホルム中における吸収極大波長（λｍａｘ）は６３
５ｎｍであった。

【００２３】

【化４】

【００２４】（１）インキの調製方法 上記式（Ａ）の色素 ３ 部 ポリブチラール樹脂 ４．５ 〃 メチルエチルケトン ４６．２５ 〃 トルエン ４６．２５ 〃 上記組成の色素混合物をガラスビースを使用し、ペイン
トコンディショナーで約３０分間混合処理することによ
り該インキを調製した。

【００２５】（２）転写シートの作製方法 グラビア校正機（版深３０μｍ）を用い、上記インキを
背面に耐熱処理を施した９μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ²にな
るように塗布、乾燥した。

【００２６】（３）被記録材の作製 ポリエステル樹脂（ｖｙｌｏｎ １０３ 東洋紡製 Ｔ
ｇ＝４７℃）０．８部、 ＥＶＡ系高分子可塑剤（エルバロイ ７４１ｐ 三井ポ
リケミカル製 Ｔｇ＝−３７℃）０．２部、 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−８５７ 信越化学工業
製）０．０４部、 エポキシ変性シリコーン（ＫＦ−１０３ 信越化学工業
製）０．０４部、 メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン（重量
比４：４：２）９．０部、 以上を混合し、塗工液を調製し、合成紙（王子油化製、
ユポＦＰＧ＃１５０）にバーコーター（ＲＫ Ｐｒｉｎ
ｔ Ｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ 社製造、Ｎｏ
１）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｍ²になる割合で塗布
し、１００℃で１５分間乾燥した。

【００２７】（４）転写記録 上記転写シートと上記被記録材とを、それぞれのインキ
塗布面と塗工液塗布面とを対向させて重ね合わせ、熱転
写シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０Ｖ、印字時
間４．０ミリ秒の条件で記録を行い、色濃度２．８０の
シアン色の記録を得た。なお、色濃度は米国マクベス社
製造デンシトメーターＲＤ−５１４型（フィルター：ラ
ッテンＮｏ．５８）を用いて測定した。色濃度は下記式
により計算した。 色濃度＝ｌｏｇ₁₀（Ｉｏ／Ｉ） Ｉｏ＝標準白色反射板からの反射光の強さ Ｉ＝試験物体からの反射光の強さ また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパ
ネル温度６３±２℃で実施したが、４０時間の照射でほ
とんど変色せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優
れていた。また、堅牢度は得られた記録画像を５０℃の
雰囲気中に48時間放置した後、画像の鮮明さ及び表面を
白紙で摩擦した際の着色により判定したところ、画像の
鮮明さは変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅
牢度は良好であった。

【００２８】実施例２ Ｎ，Ｎ−ジエチルフェニレンジアミン１１部と２−エト
キシカルボニルアミノ−ｍ−クレゾール１１．４部をメ
タノール６３部、水３８部の混合液中に溶解させ、２５
％アンモニア水３１部を加え、液温を２０℃に保ち、そ
こへ２５％硝酸銀水溶液７６．６部を約１時間で滴下
し、室温で２時間反応させた。反応後、クロロホルムで
抽出し、良く水洗して、カラムクロマトで精製し、目的
物（Ｂ）を得た。該化合物のクロロホルム中における吸
収極大波長（λｍａｘ）は６３５ｎｍであった。

【００２９】

【化５】

【００３０】実施例１と同様にインキの調製、転写シー
ト、被記録材を作製し転写記録を行い、色濃度２．８０
のシアン色の記録を得た。これらの記録は全て実施例１
と同様の方法により耐光性試験を行ったところ、該記録
は殆ど変化せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優
れていた。また、実施例１と同様に堅牢度試験を行った
が、画像の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記
録画像の堅牢度は良好であった。

【００３１】実施例３〜２４ 実施例１と同様の方法に従って表１に示すシアン色色素
を製造し、同様にインキの調製、転写シートの作製、被
記録材の作製、および転写記録を行い、表１に示す各々
の記録を得た。これらの記録は全て実施例１と同様の方
法により耐光性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化
せず、高温及び高湿下の画像の安定性にも優れていた。
また、実施例１と同様に堅牢度試験を行ったが、画像の
鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の堅
牢度は良好であった。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹は、水素原子、置換あるいは非置換のアル
   キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル
   基、アリール基、フルフリル基、テトラヒドロフルフリ
   ル基を示し、Ｒ²、Ｒ³は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキ
   ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を示し、Ｒ⁴〜Ｒ
   ⁷は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、アルコキシ
   基、アルキルカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
   ルアミノ基、ホルミルアミノ基、アルキルスルホニルア
   ミノ基、ハロゲン原子を示し、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、水素原子、
   置換あるいは非置換のアルキル基、アルケニル基、アラ
   ルキル基、アリール基を示す。〕で表される感熱昇華転
   写記録用色素。
2. 【請求項２】請求項１に記載の一般式（１）で表される
   色素，結着剤である樹脂ならびに有機溶剤及び／又は水
   を含有してなる感熱昇華転写シート用のインキ組成物。
3. 【請求項３】基材シート及び該基材シートの一方の面に
   形成された染料担持層からなり、該染料担持層に含有さ
   れる色素が請求項１の一般式（１）で表される熱転写シ
   ート。