JPH07118518A - ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH07118518A JPH07118518A JP5268978A JP26897893A JPH07118518A JP H07118518 A JPH07118518 A JP H07118518A JP 5268978 A JP5268978 A JP 5268978A JP 26897893 A JP26897893 A JP 26897893A JP H07118518 A JPH07118518 A JP H07118518A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】耐衝撃性、特に面衝撃強度に優れたポリフェニ
レンエーテル系熱可塑性樹脂組成物を得る。 【構成】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１〜１０
０重量％、（Ｂ） アルケニル芳香族系樹脂０〜９９重
量％からなる混合物９５〜５重量部に対して（Ｃ）ＧＰ
Ｃ測定による重量平均分子量／数平均分子量なる比（Ｑ
値）が４．０以下であり、かつ１２１℃でのムーニー粘
度が４０以上であるエチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴムに対してアルケニル芳香族化合物および必要に応
じて不飽和単量体をグラフト重合して得られる（ａ）ア
ルケニル芳香族化合物／（ｂ）不飽和単量体／（ｃ）エ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴムが、２０〜８０
／０〜１８．４／８０〜２０（重量比）であり、かつ
（ｂ）／（（ａ）＋（ｂ））の比が０．２３以下である
グラフト共重合体５〜９５重量部配合してなることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。
レンエーテル系熱可塑性樹脂組成物を得る。 【構成】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１〜１０
０重量％、（Ｂ） アルケニル芳香族系樹脂０〜９９重
量％からなる混合物９５〜５重量部に対して（Ｃ）ＧＰ
Ｃ測定による重量平均分子量／数平均分子量なる比（Ｑ
値）が４．０以下であり、かつ１２１℃でのムーニー粘
度が４０以上であるエチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴムに対してアルケニル芳香族化合物および必要に応
じて不飽和単量体をグラフト重合して得られる（ａ）ア
ルケニル芳香族化合物／（ｂ）不飽和単量体／（ｃ）エ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴムが、２０〜８０
／０〜１８．４／８０〜２０（重量比）であり、かつ
（ｂ）／（（ａ）＋（ｂ））の比が０．２３以下である
グラフト共重合体５〜９５重量部配合してなることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、特に面衝撃
強度に優れたポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組
成物に関する。
強度に優れたポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱
性、機械的性質など優れた性質を有するエンジニアリン
グ・プラスチックの一つである。該ポリフェニレンエー
テル系樹脂は、既に先行技術文献、例えば米国特許第３
３０６８７４号公報、同第３３０６８７５号公報、同第
３５７３２５７号公報等に開示されている。ポリフェニ
レンエーテル系樹脂は、上記のような優れた性質を有す
る反面、成形加工性が悪い、耐衝撃性が低い等の欠点を
有している。かかる欠点を改良するために、種々の方法
が提案されている。成形性を良くするためにポリフェニ
レンエーテル系樹脂に相溶性のあるスチレンホモポリマ
ーを配合する方法が、また耐衝撃性を改良するためにゴ
ムを配合、分散する方法が周知である。特にゴムで変性
されたスチレンコポリマーは成形加工性ならびに、耐衝
撃性を同時に改良できる点において効果的である。特に
スチレンをグラフト共重合したポリブタジエンゴム（以
下ＢＲ−ＨＩＰＳと略称する）が一般的に用いられてい
る。例えば米国特許第３３８３４３５号公報はポリフェ
ニレンエーテル系樹脂／ＢＲ−ＨＩＰＳを開示してい
る。特に耐衝撃性を改良するために例えば、特公昭４７
−３２７３１号公報にはポリフェニレンエーテル系樹脂
にポリブタジエン系ゴムを配合することが開示されてい
る。同様に特開昭４６−２３４５号、同４８−７４５５
２号、同４９−８５１４４号、米国特許第３８３５２０
０号、同第３９９４８５６号各公報にも開示されてい
る。
性、機械的性質など優れた性質を有するエンジニアリン
グ・プラスチックの一つである。該ポリフェニレンエー
テル系樹脂は、既に先行技術文献、例えば米国特許第３
３０６８７４号公報、同第３３０６８７５号公報、同第
３５７３２５７号公報等に開示されている。ポリフェニ
レンエーテル系樹脂は、上記のような優れた性質を有す
る反面、成形加工性が悪い、耐衝撃性が低い等の欠点を
有している。かかる欠点を改良するために、種々の方法
が提案されている。成形性を良くするためにポリフェニ
レンエーテル系樹脂に相溶性のあるスチレンホモポリマ
ーを配合する方法が、また耐衝撃性を改良するためにゴ
ムを配合、分散する方法が周知である。特にゴムで変性
されたスチレンコポリマーは成形加工性ならびに、耐衝
撃性を同時に改良できる点において効果的である。特に
スチレンをグラフト共重合したポリブタジエンゴム（以
下ＢＲ−ＨＩＰＳと略称する）が一般的に用いられてい
る。例えば米国特許第３３８３４３５号公報はポリフェ
ニレンエーテル系樹脂／ＢＲ−ＨＩＰＳを開示してい
る。特に耐衝撃性を改良するために例えば、特公昭４７
−３２７３１号公報にはポリフェニレンエーテル系樹脂
にポリブタジエン系ゴムを配合することが開示されてい
る。同様に特開昭４６−２３４５号、同４８−７４５５
２号、同４９−８５１４４号、米国特許第３８３５２０
０号、同第３９９４８５６号各公報にも開示されてい
る。
【０００３】しかしながら、ポリブタジエンゴム（以下
ＢＲと略称する。）は重合体主鎖中に不飽和結合が存在
するために熱および光に対して不安定であり、その結果
このポリブタジエン系ゴムをポリフェニレンエーテル系
樹脂に配合した場合には、その樹脂組成物の熱安定性、
光安定性および耐候性も実用上満足すべきものとはなら
ない。さらには、ポリフェニレンエーテル系樹脂にポリ
オレフィンを配合することによって、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂の成形加工性を改良し、耐衝撃性を改良す
る提案が、米国特許第３３６１８５１号および特公昭４
２−７０６９号公報に提案されている。ポリオレフィン
はＢＲに比べて、熱安定性及び光安定性は良好である。
しかしポリフェニレンエーテル系樹脂への相溶性が本質
的に悪く、そのためにたとえばポリフェニレンエーテル
系樹脂にポリオレフィンを５重量％以上配合すると得ら
れる樹脂組成物に明らかに相分離がみられ、１０重量％
をこえると層状剥離が生じる。従って、ポリオレフィン
を単純に配合するだけでは、成形品の外観が悪く、また
耐衝撃性も改良されない。ポリオレフィンの相溶性を改
良するためにスチレンをグラフト重合したポリオレフィ
ンをポリフェニレンエーテル系樹脂に配合することによ
ってポリフェニレンエーテル系樹脂の実用的な機械強度
を保持しつつ、成形加工性の改良された樹脂組成物が、
特開昭４９−７５６６３号公報に開示されている。ここ
で開示されているポリオレフィンは実質的に結晶性のも
のである。
ＢＲと略称する。）は重合体主鎖中に不飽和結合が存在
するために熱および光に対して不安定であり、その結果
このポリブタジエン系ゴムをポリフェニレンエーテル系
樹脂に配合した場合には、その樹脂組成物の熱安定性、
光安定性および耐候性も実用上満足すべきものとはなら
ない。さらには、ポリフェニレンエーテル系樹脂にポリ
オレフィンを配合することによって、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂の成形加工性を改良し、耐衝撃性を改良す
る提案が、米国特許第３３６１８５１号および特公昭４
２−７０６９号公報に提案されている。ポリオレフィン
はＢＲに比べて、熱安定性及び光安定性は良好である。
しかしポリフェニレンエーテル系樹脂への相溶性が本質
的に悪く、そのためにたとえばポリフェニレンエーテル
系樹脂にポリオレフィンを５重量％以上配合すると得ら
れる樹脂組成物に明らかに相分離がみられ、１０重量％
をこえると層状剥離が生じる。従って、ポリオレフィン
を単純に配合するだけでは、成形品の外観が悪く、また
耐衝撃性も改良されない。ポリオレフィンの相溶性を改
良するためにスチレンをグラフト重合したポリオレフィ
ンをポリフェニレンエーテル系樹脂に配合することによ
ってポリフェニレンエーテル系樹脂の実用的な機械強度
を保持しつつ、成形加工性の改良された樹脂組成物が、
特開昭４９−７５６６３号公報に開示されている。ここ
で開示されているポリオレフィンは実質的に結晶性のも
のである。
【０００４】ポリフェニレンエーテル系樹脂の耐衝撃性
を改良する別の提案として、例えば米国特許第３９２０
７７０号公報には、ポリオレフィンの一つとして実質的
に非晶性のエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合
体ゴム（以下ＥＰＤＭと略称する。）を配合した組成物
が開示されている。ＥＰＤＭ単独ではポリフェニレンエ
ーテル系樹脂との相溶性が不十分で該組成物は相分離を
おこし、衝撃強度も十分ではなく、実用的には用いられ
ない。ＥＰＤＭの相溶性を改良するためにスチレンをグ
ラフト重合したＥＰＤＭ（以下ＥＰＤＭ−ＨＩＰＳと略
称する。）をポリフェニレンエーテル系樹脂に配合し、
耐衝撃性、熱安定性、光安定性および耐候性に優れた組
成物が多く提案されている。例えば、特公昭４７−４３
１７４号公報、同４７−４３２９０号公報、米国特許第
３９４３１９１号、同第３９５９２１１号、同第３９７
４２３５号、同第４１２７５５８号、同第４１５２３１
６号、同第４１０１５０５号、同第４１０１５０３号、
同第４１０１５０４号各公報および特開昭５８−１１１
８５４号公報に開示されている。
を改良する別の提案として、例えば米国特許第３９２０
７７０号公報には、ポリオレフィンの一つとして実質的
に非晶性のエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合
体ゴム（以下ＥＰＤＭと略称する。）を配合した組成物
が開示されている。ＥＰＤＭ単独ではポリフェニレンエ
ーテル系樹脂との相溶性が不十分で該組成物は相分離を
おこし、衝撃強度も十分ではなく、実用的には用いられ
ない。ＥＰＤＭの相溶性を改良するためにスチレンをグ
ラフト重合したＥＰＤＭ（以下ＥＰＤＭ−ＨＩＰＳと略
称する。）をポリフェニレンエーテル系樹脂に配合し、
耐衝撃性、熱安定性、光安定性および耐候性に優れた組
成物が多く提案されている。例えば、特公昭４７−４３
１７４号公報、同４７−４３２９０号公報、米国特許第
３９４３１９１号、同第３９５９２１１号、同第３９７
４２３５号、同第４１２７５５８号、同第４１５２３１
６号、同第４１０１５０５号、同第４１０１５０３号、
同第４１０１５０４号各公報および特開昭５８−１１１
８５４号公報に開示されている。
【０００５】耐衝撃性をさらに改良する目的でＥＰＤＭ
−ＨＩＰＳと他の衝撃改良剤を加える組成物が提案され
ている。他の衝撃改良剤として例えば米国特許第３９８
１８４１号および同第４０２０１２４号各公報には、乳
化重合法により製造したＥＰＤＭ−ＨＩＰＳまたは乳化
重合法により製造したメチルメタアクリレートもしくは
メチルメタアクリレートおよびスチレンをグラフトした
ＢＲもしくはスチレン−ブタジエンコポリマーが、米国
特許第４１４３０９５号、同第４１７２８２６号および
同第４１７２９２９号各公報には水添スチレン−ブタジ
エン−スチレントリブロック共重合体ゴムが、米国特許
第４３９５７４号公報には水添スチレン−ブタジエンラ
ジアルラレブロック共重合体ゴムが、米国特許第４１９
６１１６号公報には水添スチレン−ブタジエンもしくは
水添イソプレンジブロック共重合体ゴムが、米国特許第
４３１１６３３号公報には、スチレン−ブチルアクリレ
ート共重合体が、特公昭６３−４５９０号、特公平１−
５６１００号および同４−３３３０６号各公報にはＢＲ
−ＨＩＰＳが、米国特許第４３６５０３８号公報にはシ
リコンオイルが、特公昭６３−４５８９号公報にはポリ
α−オレフィンが、米国特許第４３７３０４５号公報に
はエチレン−プロピレン共重合体ゴム（以下ＥＰＭと略
称する。）が、各々開示されている。
−ＨＩＰＳと他の衝撃改良剤を加える組成物が提案され
ている。他の衝撃改良剤として例えば米国特許第３９８
１８４１号および同第４０２０１２４号各公報には、乳
化重合法により製造したＥＰＤＭ−ＨＩＰＳまたは乳化
重合法により製造したメチルメタアクリレートもしくは
メチルメタアクリレートおよびスチレンをグラフトした
ＢＲもしくはスチレン−ブタジエンコポリマーが、米国
特許第４１４３０９５号、同第４１７２８２６号および
同第４１７２９２９号各公報には水添スチレン−ブタジ
エン−スチレントリブロック共重合体ゴムが、米国特許
第４３９５７４号公報には水添スチレン−ブタジエンラ
ジアルラレブロック共重合体ゴムが、米国特許第４１９
６１１６号公報には水添スチレン−ブタジエンもしくは
水添イソプレンジブロック共重合体ゴムが、米国特許第
４３１１６３３号公報には、スチレン−ブチルアクリレ
ート共重合体が、特公昭６３−４５９０号、特公平１−
５６１００号および同４−３３３０６号各公報にはＢＲ
−ＨＩＰＳが、米国特許第４３６５０３８号公報にはシ
リコンオイルが、特公昭６３−４５８９号公報にはポリ
α−オレフィンが、米国特許第４３７３０４５号公報に
はエチレン−プロピレン共重合体ゴム（以下ＥＰＭと略
称する。）が、各々開示されている。
【０００６】またスチレンをグラフトしたエチレン−α
−オレフィン共重合体ゴム（以下ＥＰＭ−ＨＩＰＳと略
称する。）を他の耐衝撃性改良剤とともにポリフェニレ
ンエーテル系樹脂に配合し、耐衝撃性、熱安定性、光安
定性および耐候性に優れた組成物も多く提案されてい
る。例えば、他の耐衝撃性改良剤として特開昭５７−１
３９１４０号、同６０−３６５５０号各公報にはＢＲ−
ＨＩＰＳが、特開昭５９−１４０２５７号公報には水添
スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体
もしくはこれとＢＲ−ＨＩＰＳとの併用系が開示されて
いる。また、スチレンをグラフトしたポリフェニレンエ
ーテル系樹脂にＥＰＤＭ−ＨＩＰＳを配合した耐衝撃
性、熱安定性、光安定性および耐候性に優れた組成物が
提案されており、例えば特公昭５３−３９６９８号、同
５５−４４０２６号各公報に開示されている。スチレン
とアクリロニトリルをグラフトしたＥＰＤＭとＢＲ−Ｈ
ＩＰＳとスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック
共重合体およびＥＰＭをポリフェニレンエーテル系樹脂
に配合して、耐衝撃性と離型性を改良した組成物が、特
開昭６０−３６５５１号公報に開示されている。またシ
リコンゴムとグラフトしたＥＰＤＭをポリフェニレンエ
ーテル系樹脂に配合し、室温および低温衝撃強度に優れ
た組成物が米国特許第４３６５０４２号公報に開示され
ている。
−オレフィン共重合体ゴム（以下ＥＰＭ−ＨＩＰＳと略
称する。）を他の耐衝撃性改良剤とともにポリフェニレ
ンエーテル系樹脂に配合し、耐衝撃性、熱安定性、光安
定性および耐候性に優れた組成物も多く提案されてい
る。例えば、他の耐衝撃性改良剤として特開昭５７−１
３９１４０号、同６０−３６５５０号各公報にはＢＲ−
ＨＩＰＳが、特開昭５９−１４０２５７号公報には水添
スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体
もしくはこれとＢＲ−ＨＩＰＳとの併用系が開示されて
いる。また、スチレンをグラフトしたポリフェニレンエ
ーテル系樹脂にＥＰＤＭ−ＨＩＰＳを配合した耐衝撃
性、熱安定性、光安定性および耐候性に優れた組成物が
提案されており、例えば特公昭５３−３９６９８号、同
５５−４４０２６号各公報に開示されている。スチレン
とアクリロニトリルをグラフトしたＥＰＤＭとＢＲ−Ｈ
ＩＰＳとスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック
共重合体およびＥＰＭをポリフェニレンエーテル系樹脂
に配合して、耐衝撃性と離型性を改良した組成物が、特
開昭６０−３６５５１号公報に開示されている。またシ
リコンゴムとグラフトしたＥＰＤＭをポリフェニレンエ
ーテル系樹脂に配合し、室温および低温衝撃強度に優れ
た組成物が米国特許第４３６５０４２号公報に開示され
ている。
【０００７】自動車用としてバンパー、ホイルカバー、
インストルメントパネル、コンソールボックス、ピラー
／トリムなどのドアの内装部などの部品に樹脂が用いら
れている。またＯＡ機器のハウジング等の部品にも難燃
化された樹脂が用いられている。これらの自動車部品や
ＯＡ機器の部品に関しては、光、熱、水の各々もしくは
それらの組み合わせた複合的な影響に耐えられること、
すなわち耐候性が要求されている。またこれらの部品は
他の物体の衝突、あるいはそれらの部品を装着した製品
そのものが落下したときに衝撃に耐えられる様に室温も
しくは低温における高いレベルの耐衝撃性、特に面衝撃
強度が要求されている。従来、提案されているＥＰＤＭ
−ＨＩＰＳ、ＥＰＭ−ＨＩＰＳあるいは他の衝撃改良剤
とこれらを組み合わせてポリフェニレンエーテル系樹脂
に配合した組成物は上記要求特性の中で特に面衝撃強度
を満足することができないという問題点を有している。
インストルメントパネル、コンソールボックス、ピラー
／トリムなどのドアの内装部などの部品に樹脂が用いら
れている。またＯＡ機器のハウジング等の部品にも難燃
化された樹脂が用いられている。これらの自動車部品や
ＯＡ機器の部品に関しては、光、熱、水の各々もしくは
それらの組み合わせた複合的な影響に耐えられること、
すなわち耐候性が要求されている。またこれらの部品は
他の物体の衝突、あるいはそれらの部品を装着した製品
そのものが落下したときに衝撃に耐えられる様に室温も
しくは低温における高いレベルの耐衝撃性、特に面衝撃
強度が要求されている。従来、提案されているＥＰＤＭ
−ＨＩＰＳ、ＥＰＭ−ＨＩＰＳあるいは他の衝撃改良剤
とこれらを組み合わせてポリフェニレンエーテル系樹脂
に配合した組成物は上記要求特性の中で特に面衝撃強度
を満足することができないという問題点を有している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】以上、ポリフェニレン
エーテル系樹脂の耐衝撃性改良に関する発明が多数提案
されているが、いずれの発明の組成物も、充分な面衝撃
強度を発揮するには至っていない。そこで本発明者等は
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に見られる面衝撃
強度の改良を目的として鋭意検討した結果、特定の分子
構造を有するエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
にアルケニル芳香族単量体と必要に応じて不飽和単量体
をグラフトしたグラフト共重合体を耐衝撃改良剤とし
て、ポリフェニレンエーテル系樹脂と必要に応じてアル
ケニル芳香族系樹脂の混合物に配合することによって、
耐衝撃性、特に面衝撃強度が著しく改良されることを見
出し本発明に至った。
エーテル系樹脂の耐衝撃性改良に関する発明が多数提案
されているが、いずれの発明の組成物も、充分な面衝撃
強度を発揮するには至っていない。そこで本発明者等は
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に見られる面衝撃
強度の改良を目的として鋭意検討した結果、特定の分子
構造を有するエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
にアルケニル芳香族単量体と必要に応じて不飽和単量体
をグラフトしたグラフト共重合体を耐衝撃改良剤とし
て、ポリフェニレンエーテル系樹脂と必要に応じてアル
ケニル芳香族系樹脂の混合物に配合することによって、
耐衝撃性、特に面衝撃強度が著しく改良されることを見
出し本発明に至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 （Ａ） ポリフェニレンエーテル系樹脂 １〜１００
重量部 （Ｂ） アルケニル芳香族系樹脂 ０〜９９重量部 からなる混合物９５〜５重量部に対して （Ｃ） ＧＰＣ測定による重量平均分子量／数平均分子
量なる比（Ｑ値）が４．０以下であるエチレン−α−オ
レフィン系共重合体ゴムに対して、アルケニル芳香族化
合物および必要に応じて不飽和単量体をグラフト重合し
て得られる（ａ）アルケニル芳香族化合物／（ｂ）不飽
和単量体／（ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴムが、２０〜８０／０〜１８．４／８０〜２０（重量
比）であり、かつ（ｂ）／（（ａ）＋（ｂ））の比が
０．２３以下であるグラフト共重合体５〜９５重量部配
合してなることを特徴とし、さらに、必要により、上記
組成物１００重量部に対して（Ｄ）ゴム様物質０．１〜
５０重量部配合してなることを特徴とする耐熱性、耐衝
撃性、光沢に優れ、特に面衝撃強度が著しく良好な熱可
塑性樹脂組成物を提供するものである。
重量部 （Ｂ） アルケニル芳香族系樹脂 ０〜９９重量部 からなる混合物９５〜５重量部に対して （Ｃ） ＧＰＣ測定による重量平均分子量／数平均分子
量なる比（Ｑ値）が４．０以下であるエチレン−α−オ
レフィン系共重合体ゴムに対して、アルケニル芳香族化
合物および必要に応じて不飽和単量体をグラフト重合し
て得られる（ａ）アルケニル芳香族化合物／（ｂ）不飽
和単量体／（ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴムが、２０〜８０／０〜１８．４／８０〜２０（重量
比）であり、かつ（ｂ）／（（ａ）＋（ｂ））の比が
０．２３以下であるグラフト共重合体５〜９５重量部配
合してなることを特徴とし、さらに、必要により、上記
組成物１００重量部に対して（Ｄ）ゴム様物質０．１〜
５０重量部配合してなることを特徴とする耐熱性、耐衝
撃性、光沢に優れ、特に面衝撃強度が著しく良好な熱可
塑性樹脂組成物を提供するものである。
【００１０】本発明で使用する（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂は、次の繰返単位（Ｉ）または（Ｉ）及び
（ＩＩ）からなる単独重合体または共重合体である：
ーテル系樹脂は、次の繰返単位（Ｉ）または（Ｉ）及び
（ＩＩ）からなる単独重合体または共重合体である：
【化１】 ここで、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は同
一でも異なってもよく、各々がｔ−ブチル基を除く炭素
数１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン原子また
は水素原子等の１価の残基を表わすが、Ｒ3 とＲ5 は同
時に水素原子であってはならない。
一でも異なってもよく、各々がｔ−ブチル基を除く炭素
数１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン原子また
は水素原子等の１価の残基を表わすが、Ｒ3 とＲ5 は同
時に水素原子であってはならない。
【００１１】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、単独重
合体と共重合体との混合物、または前記重合体とアルケ
ニル芳香族化合物とのグラフト共重合体であってもよ
い。ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合体として
は次のものが挙げられる。ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ
−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−クロロ−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、およびポリ（２
−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル。ポリフェニレンエーテル系樹脂の共重合体はο
−クレゾールまたは一般式 (III)で表わされる２，３，
６−トリメチルフェノール等のアルキル置換フェノール
と共重合して得られた主としてポリフェニレンエーテル
構造からなるポリフェニレンエ−テル共重合体群を含
む。
合体と共重合体との混合物、または前記重合体とアルケ
ニル芳香族化合物とのグラフト共重合体であってもよ
い。ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合体として
は次のものが挙げられる。ポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，
６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ
−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−クロロ−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、およびポリ（２
−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル。ポリフェニレンエーテル系樹脂の共重合体はο
−クレゾールまたは一般式 (III)で表わされる２，３，
６−トリメチルフェノール等のアルキル置換フェノール
と共重合して得られた主としてポリフェニレンエーテル
構造からなるポリフェニレンエ−テル共重合体群を含
む。
【００１２】
【化２】 ここで、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 の各々はｔ−ブチ
ル基を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリ−ル基、ハ
ロゲン原子または水素原子等の１価の残基を表わすが、
Ｒ3 とＲ5 は同時に水素原子であってはならない。好ま
しいポリフェニレンエーテル系樹脂はポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレン）エーテルである。
ル基を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリ−ル基、ハ
ロゲン原子または水素原子等の１価の残基を表わすが、
Ｒ3 とＲ5 は同時に水素原子であってはならない。好ま
しいポリフェニレンエーテル系樹脂はポリ（２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレン）エーテルである。
【００１３】本発明で使用される（Ｂ）アルケニル芳香
族系樹脂は当業者に周知のものであり、芳香族ビニル化
合物から誘導された下記の一般式の繰返単位を有する重
合体または共重合体である：
族系樹脂は当業者に周知のものであり、芳香族ビニル化
合物から誘導された下記の一般式の繰返単位を有する重
合体または共重合体である：
【化３】 ここで、Ｒは水素、低級アルキルまたはハロゲン；Ｙは
水素、ビニル、ハロゲン、アミノ基、水酸基または低級
アルキル；そしてｎは０または１〜５の整数である。
水素、ビニル、ハロゲン、アミノ基、水酸基または低級
アルキル；そしてｎは０または１〜５の整数である。
【００１４】本発明で“低級アルキル”という用語は炭
素数１〜６のアルキルを意味する。アルケニル芳香族系
樹脂の例に、ポリスチレン、ポリクロロスチレンのよう
な単独重合体、例えばポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエンゴム、ウレタンゴム、天然ゴム等の下記の（ｃ）
に用いられるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
を除く天然または合成ゴム変性ポリスチレン；アルケニ
ル芳香族化合物と共重合可能な不飽和単量体を共重合し
たスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体等
のスチレン−アクリレート共重合体のスチレン共重合
体、前記のゴム変性スチレン共重合体、およびこれらの
混合物がある。アルケニル芳香族樹脂は任意の量の混合
でよい。
素数１〜６のアルキルを意味する。アルケニル芳香族系
樹脂の例に、ポリスチレン、ポリクロロスチレンのよう
な単独重合体、例えばポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエンゴム、ウレタンゴム、天然ゴム等の下記の（ｃ）
に用いられるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
を除く天然または合成ゴム変性ポリスチレン；アルケニ
ル芳香族化合物と共重合可能な不飽和単量体を共重合し
たスチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体等
のスチレン−アクリレート共重合体のスチレン共重合
体、前記のゴム変性スチレン共重合体、およびこれらの
混合物がある。アルケニル芳香族樹脂は任意の量の混合
でよい。
【００１５】本発明で使用されるグラフト共重合体
（Ｃ）は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ｃ）に対し、アルケニル芳香族化合物（ａ）および必
要に応じて不飽和単量体（ｂ）をグラフト重合して得ら
れる。当該グラフト共重合体における各成分は（ａ）：
（ｂ）：（ｃ）＝２０〜８０：０〜１８．４：８０〜２
０の範囲で含有され，かつ（ｂ）／（（ａ）＋（ｂ））
の比が０．２３以下である。エチレン−α−オレフィン
系共重合体ゴム（ｃ）が２０重量％未満では耐衝撃性の
改良効果が小さく、８０重量％を越えると（ａ）が少な
くなり（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と相溶性が
悪く耐衝撃性が改良されない。また（ｂ）／（（ａ）＋
（ｂ））の比が０．２３を越えると（Ａ）との相溶性が
悪く耐衝撃性が改良されない。
（Ｃ）は、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ｃ）に対し、アルケニル芳香族化合物（ａ）および必
要に応じて不飽和単量体（ｂ）をグラフト重合して得ら
れる。当該グラフト共重合体における各成分は（ａ）：
（ｂ）：（ｃ）＝２０〜８０：０〜１８．４：８０〜２
０の範囲で含有され，かつ（ｂ）／（（ａ）＋（ｂ））
の比が０．２３以下である。エチレン−α−オレフィン
系共重合体ゴム（ｃ）が２０重量％未満では耐衝撃性の
改良効果が小さく、８０重量％を越えると（ａ）が少な
くなり（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と相溶性が
悪く耐衝撃性が改良されない。また（ｂ）／（（ａ）＋
（ｂ））の比が０．２３を越えると（Ａ）との相溶性が
悪く耐衝撃性が改良されない。
【００１６】ここで用いられるアルケニル芳香族単量体
（ａ）は下記一般式で示される化合物であり、１種だけ
に限らず２種以上を併用することも出来る。
（ａ）は下記一般式で示される化合物であり、１種だけ
に限らず２種以上を併用することも出来る。
【化４】 ここで、Ｒは水素、低級アルキルまたはハロゲン；Ｙは
水素、ビニル、ハロゲン、アミノ基、水酸基または低級
アルキル；そしてｎは０または１〜５の整数である。具
体例として、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロ
ロスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等があ
る。特にスチレンが好ましい。
水素、ビニル、ハロゲン、アミノ基、水酸基または低級
アルキル；そしてｎは０または１〜５の整数である。具
体例として、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロ
ロスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等があ
る。特にスチレンが好ましい。
【００１７】不飽和単量体（ｂ）はアルケニル芳香族化
合物（ａ）と共重合可能な化合物である。例えば、高分
子データハンドブック基礎編第４４４〜４５９頁（高分
子学会編、１９８６年、培風館刊）に挙げられている。
不飽和単量体（ｂ）の具体例としてはアクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和カルボン酸；メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート等の前記酸のアルキルエステル誘導体；フ
マル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の
ジカルボン酸または酸無水物、マレイン酸のモノまたは
ジエチルエステル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ'
−メタフェニレンビスマレイミド等の前記ジカルボン酸
または酸無水物の誘導体；アクリルアミド、Ｎ−（ヒド
ロキシメチル）アクリルアミド；グリシジル（メタ）ア
クリレートのような（メタ）アクリル酸のグリシジル誘
導体；酢酸ビニル；アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリルのようなシアン化ビニル化合物等を含む。エチレ
ン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）は、結晶化度
が１５％未満であるエチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴムから選ばれる少なくとも１つであることが好ま
しい。
合物（ａ）と共重合可能な化合物である。例えば、高分
子データハンドブック基礎編第４４４〜４５９頁（高分
子学会編、１９８６年、培風館刊）に挙げられている。
不飽和単量体（ｂ）の具体例としてはアクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和カルボン酸；メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート等の前記酸のアルキルエステル誘導体；フ
マル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の
ジカルボン酸または酸無水物、マレイン酸のモノまたは
ジエチルエステル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ'
−メタフェニレンビスマレイミド等の前記ジカルボン酸
または酸無水物の誘導体；アクリルアミド、Ｎ−（ヒド
ロキシメチル）アクリルアミド；グリシジル（メタ）ア
クリレートのような（メタ）アクリル酸のグリシジル誘
導体；酢酸ビニル；アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリルのようなシアン化ビニル化合物等を含む。エチレ
ン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）は、結晶化度
が１５％未満であるエチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴム、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴムから選ばれる少なくとも１つであることが好ま
しい。
【００１８】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ｃ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）測定で求められる。重量平均分子量／数平均分子量
なる比θ値が４．０以下である必要があり、好ましくは
３．５以下である。４．０より大きいものをグラフト重
合して配合した場合には、組成物において充分な面衝撃
強度が得られない。
（ｃ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）測定で求められる。重量平均分子量／数平均分子量
なる比θ値が４．０以下である必要があり、好ましくは
３．５以下である。４．０より大きいものをグラフト重
合して配合した場合には、組成物において充分な面衝撃
強度が得られない。
【００１９】ＧＰＣ測定は高分子測定法＝構造と物性
（上）第７６〜８９頁（高分子学会編、１９７３年、培
風館刊）に示される方法によって行われる。例えば、Ｇ
ＰＣ測定条件は以下の条件により行われる。 ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ ＡＣ−８０
Ｍ サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流量：１ｍｌ／分 温度：１３５℃ 溶媒：１，２，４−トリクロルベンゼン 検量線は東洋曹達（株）製の標準ポリスチレンを使用
し、常法により作成する。またデータ処理は、東洋曹達
（株）製データプロセッサーＣＰ−８モデルＩＩＩを使
用する。
（上）第７６〜８９頁（高分子学会編、１９７３年、培
風館刊）に示される方法によって行われる。例えば、Ｇ
ＰＣ測定条件は以下の条件により行われる。 ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ ＡＣ−８０
Ｍ サンプル量：３００μｌ（ポリマー濃度０．２ｗｔ％） 流量：１ｍｌ／分 温度：１３５℃ 溶媒：１，２，４−トリクロルベンゼン 検量線は東洋曹達（株）製の標準ポリスチレンを使用
し、常法により作成する。またデータ処理は、東洋曹達
（株）製データプロセッサーＣＰ−８モデルＩＩＩを使
用する。
【００２０】また該共重合体中のα- オレフィン成分の
含有量は結晶化度が15％未満である限り特に限定されな
いが、通常、１５〜８５重量％である。特に低温面衝撃
強度の点から３０重量％以上６５重量％以下、好ましく
は３５重量％以上６０重量％以下である。１２１℃での
ムーニー粘度についても特に限定されない。好ましくは
４０以上、更に好ましくは５０以上である。またグラフ
ト物が分散不良をおこすほど１２１℃でのムーニー粘度
の高いものを用いることは好ましくない。１２１℃での
ムーニー粘度は好ましくは１２０以下である。
含有量は結晶化度が15％未満である限り特に限定されな
いが、通常、１５〜８５重量％である。特に低温面衝撃
強度の点から３０重量％以上６５重量％以下、好ましく
は３５重量％以上６０重量％以下である。１２１℃での
ムーニー粘度についても特に限定されない。好ましくは
４０以上、更に好ましくは５０以上である。またグラフ
ト物が分散不良をおこすほど１２１℃でのムーニー粘度
の高いものを用いることは好ましくない。１２１℃での
ムーニー粘度は好ましくは１２０以下である。
【００２１】このような分子量分布の狭いエチレン−α
−オレフィン共重合体ゴムは特公昭４３−１３０５２
号、特開平２−７７４１０号公報で開示されている方
法、即ちバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物、
ハロゲン化エステル化合物からなるチーグラーナッタ触
媒系を用いて炭化水素のような不活性有機溶媒中でエチ
レンとα−オレフィン、必要によりさらに第３成分とし
て非共役ジエンを共重合させる事によって得ることが出
来る。
−オレフィン共重合体ゴムは特公昭４３−１３０５２
号、特開平２−７７４１０号公報で開示されている方
法、即ちバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物、
ハロゲン化エステル化合物からなるチーグラーナッタ触
媒系を用いて炭化水素のような不活性有機溶媒中でエチ
レンとα−オレフィン、必要によりさらに第３成分とし
て非共役ジエンを共重合させる事によって得ることが出
来る。
【００２２】上記のアルミニウム化合物としては、アル
キルアルミニウムセスキクロライド、トリアルキルアル
ミニウム、ジアルキルアルミニウムモノクロライド、あ
るいはこれらの混合物が用いられ、またバナジウム化合
物としては、オキシ三塩化バナジウム、四塩化バナジウ
ムあるいは VO(OR8)q X3-q（０＜ｑ≦３、Ｒ8 は炭素数
１〜１０で表わされる直鎖、分岐又は環状の炭化水素）
で示されるバナデート化合物等を用いることができる。
キルアルミニウムセスキクロライド、トリアルキルアル
ミニウム、ジアルキルアルミニウムモノクロライド、あ
るいはこれらの混合物が用いられ、またバナジウム化合
物としては、オキシ三塩化バナジウム、四塩化バナジウ
ムあるいは VO(OR8)q X3-q（０＜ｑ≦３、Ｒ8 は炭素数
１〜１０で表わされる直鎖、分岐又は環状の炭化水素）
で示されるバナデート化合物等を用いることができる。
【００２３】α−オレフィン成分としては、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１等のモノα−オレフィン
があげられる。第３成分の非共役ジエンとしてエチリデ
ンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキ
サジエン等があげられる。エチレン−α−オレフィン系
共重合体ゴム（ｃ）の具体例としてはエチレン／プロピ
レンコポリマーゴム、エチレン−ブテン−１コポリマー
ゴム、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン
ターポリマーゴム、エチレン／プロピレン／ジシクロペ
ンタジエンターポリマーゴム等が挙げられる。
ン、ブテン−１、ペンテン−１等のモノα−オレフィン
があげられる。第３成分の非共役ジエンとしてエチリデ
ンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキ
サジエン等があげられる。エチレン−α−オレフィン系
共重合体ゴム（ｃ）の具体例としてはエチレン／プロピ
レンコポリマーゴム、エチレン−ブテン−１コポリマー
ゴム、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン
ターポリマーゴム、エチレン／プロピレン／ジシクロペ
ンタジエンターポリマーゴム等が挙げられる。
【００２４】エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム
（ｃ）へのアルケニル芳香族化合物（ａ）および必要に
より不飽和単量体（ｂ）のグラフト方法は、本発明で実
施している方法に限定されず、公知の如何なる方法、即
ち、乳化重合法、塊状重合法（特公昭４２−６６２、Ｕ
ＳＰ ３４３５０９６）、溶液重合法（ＵＳＰ ３５３
８１９０，ＵＳＰ ３５３８１９１）および懸濁重合法
（特公昭４９−１０８３１、特公昭５７−４０１６６、
特公昭６２−１０５６５）も採用できる。非共役ジエン
を含まない（ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴムの場合には水性懸濁液中で任意量のフリーラジカル
開始剤および分散剤の存在下にアルケニル芳香族化合物
および必要により（ｂ）不飽和単量体を、グラフト共重
合する懸濁重合方法が特に好ましい。
（ｃ）へのアルケニル芳香族化合物（ａ）および必要に
より不飽和単量体（ｂ）のグラフト方法は、本発明で実
施している方法に限定されず、公知の如何なる方法、即
ち、乳化重合法、塊状重合法（特公昭４２−６６２、Ｕ
ＳＰ ３４３５０９６）、溶液重合法（ＵＳＰ ３５３
８１９０，ＵＳＰ ３５３８１９１）および懸濁重合法
（特公昭４９−１０８３１、特公昭５７−４０１６６、
特公昭６２−１０５６５）も採用できる。非共役ジエン
を含まない（ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴムの場合には水性懸濁液中で任意量のフリーラジカル
開始剤および分散剤の存在下にアルケニル芳香族化合物
および必要により（ｂ）不飽和単量体を、グラフト共重
合する懸濁重合方法が特に好ましい。
【００２５】懸濁剤としては、例えばポリビニルアルコ
ール、セルロース化合物、アクリル酸系化合物、無機塩
およびアルキレンオキサイド等があげられる。
ール、セルロース化合物、アクリル酸系化合物、無機塩
およびアルキレンオキサイド等があげられる。
【００２６】フリーラジカル開始剤としては、例えば過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルヒドローオキシド、ジクミ
ルパーオキシド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物等があげられる。
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルヒドローオキシド、ジクミ
ルパーオキシド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物等があげられる。
【００２７】このようにして製造されたグラフト物は、
（ａ）アルケニル芳香族化合物および必要により（ｂ）
不飽和単量体が（ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムに真にグラフトした（Ｃ）グラフト共重合体、
（ａ）／（ｂ）の共重合体および（ｃ）の３成分から構
成される。ここで、（ａ）／（ｂ）共重合体は、（Ｂ）
アルケニル芳香族系樹脂のグラフト物中の１つであり、
（ｃ）は（Ｄ）ゴム様物質の１つである。グラフト物中
の３成分は例えば実施例に示す溶媒分別法等でその量比
が決定される。
（ａ）アルケニル芳香族化合物および必要により（ｂ）
不飽和単量体が（ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重
合体ゴムに真にグラフトした（Ｃ）グラフト共重合体、
（ａ）／（ｂ）の共重合体および（ｃ）の３成分から構
成される。ここで、（ａ）／（ｂ）共重合体は、（Ｂ）
アルケニル芳香族系樹脂のグラフト物中の１つであり、
（ｃ）は（Ｄ）ゴム様物質の１つである。グラフト物中
の３成分は例えば実施例に示す溶媒分別法等でその量比
が決定される。
【００２８】本発明で用いられる（Ｄ）ゴム様物質は、
室温で弾性体である天然及び合成の重合体材料をいい、
具体的にはエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン
−１共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴム、およびエチレン−ブテン−１共重合体
ゴム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体
ゴム、スチレン系ブロック共重合体ゴムとしてスチレン
−ブタジエン２つ以上のブロック共重合体ゴム、水添ス
チレン−ブタジエン２つ以上のブロック共重合体ゴム、
スチレン−イソプレン２つ以上のブロック共重合体ゴ
ム、および水添スチレン−イソプレン２つ以上のブロッ
ク共重合体ゴム、ポリウレタンゴム等、あるいはこれら
の混合物が用いられる。また、他の酸もしくはエポキシ
などを含む官能性単量体により変性した変性ゴムを用い
てもよい。この中で、エチレン−α−オレフィン系共重
合ゴム、スチレン系ブロック共重合体ゴムが特に好まし
い。
室温で弾性体である天然及び合成の重合体材料をいい、
具体的にはエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、
エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン
−１共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴム、およびエチレン−ブテン−１共重合体
ゴム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体
ゴム、スチレン系ブロック共重合体ゴムとしてスチレン
−ブタジエン２つ以上のブロック共重合体ゴム、水添ス
チレン−ブタジエン２つ以上のブロック共重合体ゴム、
スチレン−イソプレン２つ以上のブロック共重合体ゴ
ム、および水添スチレン−イソプレン２つ以上のブロッ
ク共重合体ゴム、ポリウレタンゴム等、あるいはこれら
の混合物が用いられる。また、他の酸もしくはエポキシ
などを含む官能性単量体により変性した変性ゴムを用い
てもよい。この中で、エチレン−α−オレフィン系共重
合ゴム、スチレン系ブロック共重合体ゴムが特に好まし
い。
【００２９】エチレン−α−オレフィン系共重合ゴムと
しては、（Ｃ）のグラフト共重合体の製造に用いられた
ものを挙げることができる。
しては、（Ｃ）のグラフト共重合体の製造に用いられた
ものを挙げることができる。
【００３０】スチレン系ブロック共重合体ゴムの製造方
法としては、多くの方法が提案されているが、代表的な
方法としては、特公昭４０−２７９８号公報に記載され
た方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を
用い、不活性溶媒中でブロック重合させて芳香族ビニル
炭化水素（ブロックＡ）と共役ジエン炭化水素（ブロッ
クＢ）のブロック共重合体ゴムを得ることができる。こ
のブロック共重合体は、例えば米国シェルケミカル社よ
りＣＡＲＩＦＬＥＸ〔登録商標〕ＴＲ１１０１という商
品名で市販されている。
法としては、多くの方法が提案されているが、代表的な
方法としては、特公昭４０−２７９８号公報に記載され
た方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を
用い、不活性溶媒中でブロック重合させて芳香族ビニル
炭化水素（ブロックＡ）と共役ジエン炭化水素（ブロッ
クＢ）のブロック共重合体ゴムを得ることができる。こ
のブロック共重合体は、例えば米国シェルケミカル社よ
りＣＡＲＩＦＬＥＸ〔登録商標〕ＴＲ１１０１という商
品名で市販されている。
【００３１】これらのブロック共重合体ゴム水素添加処
理は、例えば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３
−６６３６号公報、特公昭４６−２０８１４号公報に記
載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存
在下に行われる。この水素添加率は、重合体ブロックＢ
の少なくとも５０％、好ましくは８０％以上であり、重
合体ブロックＡ中の芳香族性不飽和結合の２５％以下が
核水添される。のように部分的にまたは完全に水素添加
されたブロック共重合体は、米国シェルケミカル社より
クレイトン〔登録商標〕−Ｇ（ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ）とい
う商品名で市販されているのが代表的である。
理は、例えば特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３
−６６３６号公報、特公昭４６−２０８１４号公報に記
載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存
在下に行われる。この水素添加率は、重合体ブロックＢ
の少なくとも５０％、好ましくは８０％以上であり、重
合体ブロックＡ中の芳香族性不飽和結合の２５％以下が
核水添される。のように部分的にまたは完全に水素添加
されたブロック共重合体は、米国シェルケミカル社より
クレイトン〔登録商標〕−Ｇ（ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ）とい
う商品名で市販されているのが代表的である。
【００３２】スチレン系ブロック共重合体ゴムとして
は、ブロック共重合体ゴムの数平均分子量が１０，００
０〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜３
００，０００であり、ブロック共重合体ゴム中の芳香族
ビニル重合体ブロックＡの数平均分子量が、１，０００
〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１００，０
００であり、共役ジエン重合体ブロックＢの数平均分子
量が１，０００〜２００，０００、好ましくは２，００
０〜１００，０００で、芳香族ビニル重合体ブロックＡ
と共役ジエン重合体Ｂとの重量比は２／９８〜６０／４
０、好ましくは１０／９０〜４０／６０が用いられる。
は、ブロック共重合体ゴムの数平均分子量が１０，００
０〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜３
００，０００であり、ブロック共重合体ゴム中の芳香族
ビニル重合体ブロックＡの数平均分子量が、１，０００
〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１００，０
００であり、共役ジエン重合体ブロックＢの数平均分子
量が１，０００〜２００，０００、好ましくは２，００
０〜１００，０００で、芳香族ビニル重合体ブロックＡ
と共役ジエン重合体Ｂとの重量比は２／９８〜６０／４
０、好ましくは１０／９０〜４０／６０が用いられる。
【００３３】本発明のポリフェニレンエーテル系熱可塑
性樹脂組成物において、（Ａ）ポリフェニレンエーテル
系樹脂が１〜１００重量％、好ましくは１０〜９０重量
％、（Ｂ）アルケニル芳香族系樹脂が９９〜０重量％、
好ましくは９０〜１０重量％からなる混合物９５〜５重
量部、好ましくは９３〜７重量部に対して（Ｃ）グラフ
ト共重合体は５〜９５重量部、好ましくは７〜９３重量
部含まれる。混合物において、（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂が１重量％未満では組成物の耐熱性が十分
でない。また（Ｃ）グラフト共重合体が５重量部未満で
は組成物の耐衝撃性が十分でなく、９５重量部を越える
と耐熱性および剛性が十分ではない。
性樹脂組成物において、（Ａ）ポリフェニレンエーテル
系樹脂が１〜１００重量％、好ましくは１０〜９０重量
％、（Ｂ）アルケニル芳香族系樹脂が９９〜０重量％、
好ましくは９０〜１０重量％からなる混合物９５〜５重
量部、好ましくは９３〜７重量部に対して（Ｃ）グラフ
ト共重合体は５〜９５重量部、好ましくは７〜９３重量
部含まれる。混合物において、（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂が１重量％未満では組成物の耐熱性が十分
でない。また（Ｃ）グラフト共重合体が５重量部未満で
は組成物の耐衝撃性が十分でなく、９５重量部を越える
と耐熱性および剛性が十分ではない。
【００３４】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物において、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）からなる組成物
１００重量部に対し、（Ｄ）ゴム様物質は０．１〜５０
重量部、好ましくは２〜４５重量部配合される。ゴム様
物質が０．１重量部未満では耐衝撃性が十分ではなく、
５０重量部を越えると耐熱性および剛性が十分ではな
い。
成物において、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）からなる組成物
１００重量部に対し、（Ｄ）ゴム様物質は０．１〜５０
重量部、好ましくは２〜４５重量部配合される。ゴム様
物質が０．１重量部未満では耐衝撃性が十分ではなく、
５０重量部を越えると耐熱性および剛性が十分ではな
い。
【００３５】本発明の実施にあたって、本発明による熱
可塑性樹脂組成物に他の結晶化度が１５％以上の結晶性
のオレフィン重合体を加えることが可能である。具体的
には、例えば、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、プロ
ピレン−エチレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重
合体、エチレン−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセ
ン共重合体、ポリ−４−メチルペンテン−１等のオレフ
ィン自身の重合体；優位量のオレフィンとこれに共重合
可能なビニル単量体（例えば、アクリル酸エステル類、
メタクリル酸エステル類、酢酸ビニル、スチレン、アク
リロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート等）と
の共重合体を挙げることができる。共重合は、ランダム
共重合、ブロック共重合、グラフト共重合、いずれも可
能である。これらは単独でも、２種以上の混合物として
も用いることができる。これらのポリオレフィンのう
ち、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましく、特
に好ましいものはポリプロピレンおよびプロピレン−エ
チレンのランダム共重合体およびブロック共重合体であ
る。これらのポリオレフィンは、当業者に公知の方法、
例えば、「エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サ
イエンス・アンド・テクノロジィ」 (ENCYCLOPEDIAOF P
OLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY) 第６巻、２７５頁
（１９６７年刊）および第１１巻、５９７頁（１９６９
年刊）〔ジョン・ウイリ・アンド・サンズ社 (John Wil
ey & Sons. Inc.)〕に記載の方法で製造される。
可塑性樹脂組成物に他の結晶化度が１５％以上の結晶性
のオレフィン重合体を加えることが可能である。具体的
には、例えば、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、プロ
ピレン−エチレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重
合体、エチレン−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセ
ン共重合体、ポリ−４−メチルペンテン−１等のオレフ
ィン自身の重合体；優位量のオレフィンとこれに共重合
可能なビニル単量体（例えば、アクリル酸エステル類、
メタクリル酸エステル類、酢酸ビニル、スチレン、アク
リロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート等）と
の共重合体を挙げることができる。共重合は、ランダム
共重合、ブロック共重合、グラフト共重合、いずれも可
能である。これらは単独でも、２種以上の混合物として
も用いることができる。これらのポリオレフィンのう
ち、ポリエチレンおよびポリプロピレンが好ましく、特
に好ましいものはポリプロピレンおよびプロピレン−エ
チレンのランダム共重合体およびブロック共重合体であ
る。これらのポリオレフィンは、当業者に公知の方法、
例えば、「エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サ
イエンス・アンド・テクノロジィ」 (ENCYCLOPEDIAOF P
OLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY) 第６巻、２７５頁
（１９６７年刊）および第１１巻、５９７頁（１９６９
年刊）〔ジョン・ウイリ・アンド・サンズ社 (John Wil
ey & Sons. Inc.)〕に記載の方法で製造される。
【００３６】本発明の実施にあたって、本発明による熱
可塑性樹脂組成物に他の高分子化合物や助剤を加えるこ
とも可能である。他の高分子化合物としては、例えば、
ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルピリジン、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどの
重合体、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリアリーレンエステル（例えば、
ユニチカ（株）のＵポリマー）、ポリフェニレンスルフ
ィド、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロ
ンなどのポリアミド；ポリアセタールなどの縮合系高分
子化合物；更には、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリ
イミド、ポリアミドイミド、フェノール樹脂、アルキッ
ド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ダボン樹脂などの各
種熱硬化性樹脂も挙げられる。上記の他の高分子化合物
の中で、好ましいものは、ポリエステルまたはポリアミ
ドである。
可塑性樹脂組成物に他の高分子化合物や助剤を加えるこ
とも可能である。他の高分子化合物としては、例えば、
ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルピリジン、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどの
重合体、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリアリーレンエステル（例えば、
ユニチカ（株）のＵポリマー）、ポリフェニレンスルフ
ィド、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロ
ンなどのポリアミド；ポリアセタールなどの縮合系高分
子化合物；更には、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリ
イミド、ポリアミドイミド、フェノール樹脂、アルキッ
ド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ダボン樹脂などの各
種熱硬化性樹脂も挙げられる。上記の他の高分子化合物
の中で、好ましいものは、ポリエステルまたはポリアミ
ドである。
【００３７】本発明において熱可塑性樹脂組成物を得る
ために、強化用、機能付与あるいは増量（コストダウ
ン）等を目的に充填剤を配合して用いることができる。
充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維、ポリアミ
ド繊維、アルミニウムやステンレスなどの金属繊維およ
び金属ウィスカーなどの繊維、シリカ、アルミナ、炭酸
カルシウム、タルク、マイカ、クレー、カオリン、硫酸
マグネシウム、ウォラストナイト、カーボンブラック、
TiO2、ZnO および Sb2O3のような無機充填剤を用いるこ
とができる。いずれの充填剤も強化用として使用でき
る。カーボン繊維、金属繊維、カーボンブラック等の充
填剤は表面固有抵抗、体積固有抵抗を低下させ、本発明
の熱可塑性樹脂組成物に導電性を付与することができ
る。本発明の熱可塑性樹脂組成物よりも安価な充填剤で
あれば、増量剤として用いコストダウンが可能である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の剛性、耐熱性の改良を目
的とする場合は、充填剤としては、ガラス繊維、チタン
酸カリウムウィスカー、タルク、マイカ、炭酸カルシウ
ムなどの無機系充填剤またはカーボン繊維を用いること
が特に好ましい。
ために、強化用、機能付与あるいは増量（コストダウ
ン）等を目的に充填剤を配合して用いることができる。
充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維、ポリアミ
ド繊維、アルミニウムやステンレスなどの金属繊維およ
び金属ウィスカーなどの繊維、シリカ、アルミナ、炭酸
カルシウム、タルク、マイカ、クレー、カオリン、硫酸
マグネシウム、ウォラストナイト、カーボンブラック、
TiO2、ZnO および Sb2O3のような無機充填剤を用いるこ
とができる。いずれの充填剤も強化用として使用でき
る。カーボン繊維、金属繊維、カーボンブラック等の充
填剤は表面固有抵抗、体積固有抵抗を低下させ、本発明
の熱可塑性樹脂組成物に導電性を付与することができ
る。本発明の熱可塑性樹脂組成物よりも安価な充填剤で
あれば、増量剤として用いコストダウンが可能である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の剛性、耐熱性の改良を目
的とする場合は、充填剤としては、ガラス繊維、チタン
酸カリウムウィスカー、タルク、マイカ、炭酸カルシウ
ムなどの無機系充填剤またはカーボン繊維を用いること
が特に好ましい。
【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物において、更
に、 Sb2O3、ハロゲン化合物およびリン酸エステルなど
の難燃剤または難燃助剤、その他滑剤、核剤、トリフェ
ニルフォスフェートおよびフタル酸エステルなどの可塑
剤、染料、顔料、帯電防止剤、酸化防止剤、耐候性付与
剤等を添加した複合材として使うことが好ましい態様の
一つである。
に、 Sb2O3、ハロゲン化合物およびリン酸エステルなど
の難燃剤または難燃助剤、その他滑剤、核剤、トリフェ
ニルフォスフェートおよびフタル酸エステルなどの可塑
剤、染料、顔料、帯電防止剤、酸化防止剤、耐候性付与
剤等を添加した複合材として使うことが好ましい態様の
一つである。
【００３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造法とし
ては溶液ブレンド、溶融混練等、各種の方法が採用可能
であるが溶融混練が好ましい。溶融混練の方法としては
上記各成分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、
リボンブレンダー、Ｖブレンダー等の樹脂同士あるいは
樹脂を液体または固体の添加物とを混合するために用い
る混合手段により、均一な混合物となした後、該混合物
をバンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダープ
ラストグラフ、一軸または二軸の押出機等の混練手段を
用いて混練する方法等を例示することができる。
ては溶液ブレンド、溶融混練等、各種の方法が採用可能
であるが溶融混練が好ましい。溶融混練の方法としては
上記各成分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、
リボンブレンダー、Ｖブレンダー等の樹脂同士あるいは
樹脂を液体または固体の添加物とを混合するために用い
る混合手段により、均一な混合物となした後、該混合物
をバンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダープ
ラストグラフ、一軸または二軸の押出機等の混練手段を
用いて混練する方法等を例示することができる。
【００４０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はかかる実施例によりその範囲を限定
されるものではない。次に実施例における各成分の構造
分析方法および組成物の物性評価方法を示す。
明するが、本発明はかかる実施例によりその範囲を限定
されるものではない。次に実施例における各成分の構造
分析方法および組成物の物性評価方法を示す。
【００４１】（ｃ）エチレン−α−オレフィン系ゴムの
構造分析方法 （１）プロピレン含量およびブテン−１含量 プレスシートを作成し測定した赤外吸収スペクトルに現
れるエチル (-C2H5 )、メチル (-CH3) およびメチレン
(-CH2-)の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により
求めた。 （２）ヨウ素価 非共役ジエンを定量する方法として用いた。ＪＩＳ Ｋ
３３３１に規定された方法により１００ｇポリマーあた
り消費されたヨウ素量（ｇ）として求めた。 （３）ムーニー粘度 ＪＩＳ Ｋ６３００に規定された方法により測定した。
測定温度は１２１℃である。 （４）分子量分布 以下の方法によりポリスチレン換算の重量平均分子量お
よび数平均分子量を測定した。重量平均分子量／数平均
分子量の比をＱ値として計算により求めた。ＧＰＣの測
定条件は以下の通りである。 ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ Ａ−８０Ｍ サンプル量：４００μｌ（ポリマー濃度０．１ｗｔ％） 流量：１ｍｌ／分 温度：１４０℃ 溶媒：ｏ−ジクロルベンゼン 検量線は東洋曹達（株）製の標準ポリスチレンを使用
し、常法により作成した。またデータ処理は、東洋曹達
（株）製データプロセッサーＣＰ−８モデルＩＩＩを使
用した。 （５）結晶化度 S.L.Aggarwalらが Journal of Polymer Science, 18
巻, 17-26 頁(1955)に報告したＸ線回折法により測定し
た。
構造分析方法 （１）プロピレン含量およびブテン−１含量 プレスシートを作成し測定した赤外吸収スペクトルに現
れるエチル (-C2H5 )、メチル (-CH3) およびメチレン
(-CH2-)の特性吸収の吸光度を用いて、検量線法により
求めた。 （２）ヨウ素価 非共役ジエンを定量する方法として用いた。ＪＩＳ Ｋ
３３３１に規定された方法により１００ｇポリマーあた
り消費されたヨウ素量（ｇ）として求めた。 （３）ムーニー粘度 ＪＩＳ Ｋ６３００に規定された方法により測定した。
測定温度は１２１℃である。 （４）分子量分布 以下の方法によりポリスチレン換算の重量平均分子量お
よび数平均分子量を測定した。重量平均分子量／数平均
分子量の比をＱ値として計算により求めた。ＧＰＣの測
定条件は以下の通りである。 ＧＰＣ：Ｗａｔｅｒｓ社製 １５０Ｃ型 カラム：昭和電工（株）製 Ｓｈｏｄｅｘ Ａ−８０Ｍ サンプル量：４００μｌ（ポリマー濃度０．１ｗｔ％） 流量：１ｍｌ／分 温度：１４０℃ 溶媒：ｏ−ジクロルベンゼン 検量線は東洋曹達（株）製の標準ポリスチレンを使用
し、常法により作成した。またデータ処理は、東洋曹達
（株）製データプロセッサーＣＰ−８モデルＩＩＩを使
用した。 （５）結晶化度 S.L.Aggarwalらが Journal of Polymer Science, 18
巻, 17-26 頁(1955)に報告したＸ線回折法により測定し
た。
【００４２】組成物の物性評価法 （１）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に規定された方法による。試験片の
厚みは３．２ mm であり、ノッチ付きの衝撃強度を評価
した。測定温度はことわりのない限り２３℃である。そ
れ以外の温度の場合は所定温度の恒温槽で２時間状態調
整をした後に測定を行った。 （２）加熱変形温度 ＪＩＳ Ｋ７２０７に規定された方法による。ファイバ
ーストレスは１８．６kg／cm2 で測定する。 （３）面衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ３０２９に近似した方法により、落錘衝撃
強度を面衝撃強度として評価した。ダートとして、径１
２．７φ、先端Ｒ６．４mmのものを試験片にのせ、サポ
ートリングは５０φものを用いて試験片を固定し、一定
荷重を用いてある高さから落下させ、試験片が破壊する
かどうかを評価する。試験片の５０％が破壊するときの
破壊エネルギーを計算により求め、この値を落錘衝撃強
度（ＦＷＩ）とした。試験片は３mm厚の平板を用いた。
状態調整は恒温槽によって行った。あらかじめ所定温度
に調節された恒温槽に試験片を入れ、２時間状態調整を
した後に上記試験を行った。この所定温度をもって測定
温度とする。
厚みは３．２ mm であり、ノッチ付きの衝撃強度を評価
した。測定温度はことわりのない限り２３℃である。そ
れ以外の温度の場合は所定温度の恒温槽で２時間状態調
整をした後に測定を行った。 （２）加熱変形温度 ＪＩＳ Ｋ７２０７に規定された方法による。ファイバ
ーストレスは１８．６kg／cm2 で測定する。 （３）面衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ３０２９に近似した方法により、落錘衝撃
強度を面衝撃強度として評価した。ダートとして、径１
２．７φ、先端Ｒ６．４mmのものを試験片にのせ、サポ
ートリングは５０φものを用いて試験片を固定し、一定
荷重を用いてある高さから落下させ、試験片が破壊する
かどうかを評価する。試験片の５０％が破壊するときの
破壊エネルギーを計算により求め、この値を落錘衝撃強
度（ＦＷＩ）とした。試験片は３mm厚の平板を用いた。
状態調整は恒温槽によって行った。あらかじめ所定温度
に調節された恒温槽に試験片を入れ、２時間状態調整を
した後に上記試験を行った。この所定温度をもって測定
温度とする。
【００４３】極限粘度の評価方法 ウベローデ型粘度計を用いて溶液濃度０．１、０．２お
よび０．５ g／dlの３点について還元粘度を測定した。
極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９
８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方
法、即ち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。
よび０．５ g／dlの３点について還元粘度を測定した。
極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９
８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方
法、即ち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼ
ロに外挿する外挿法によって求めた。
【００４４】グラフト物の組成分析方法 溶媒として重クロロホルムを用い０．８重量％の溶液と
し、３５℃で２５０MHz でプロトン核磁気共鳴 (NMR)ス
ペクトルを測定した。スチレンのフェニルプロトン、ア
ルキルメタクリレートの−Ｏ−ＲのＲプロトン、アクリ
ロニトリルの−ＣＨ−ＣＮのプロトンの吸収を用い、Ｎ
ＭＲのピーク強度から計算により組成分析を行った。
し、３５℃で２５０MHz でプロトン核磁気共鳴 (NMR)ス
ペクトルを測定した。スチレンのフェニルプロトン、ア
ルキルメタクリレートの−Ｏ−ＲのＲプロトン、アクリ
ロニトリルの−ＣＨ−ＣＮのプロトンの吸収を用い、Ｎ
ＭＲのピーク強度から計算により組成分析を行った。
【００４５】グラフト物の分別方法 グラフト重合で得られたグラフト物は、未グラフトスチ
レン−メチルメタクリレート（ＭＭＡ）共重合樹脂（以
下ｆｒｅｅ−ＭＳと略す）、未グラフトＥＰＲ（以下ｆ
ｒｅｅ−ＥＰＲと略す）、真にグラフトしたスチレン−
メチルメタクリレート−ＥＰＲグラフト共重合体（以下
ＭＳ−ｇ−ＥＰＲと略す）の三成分から構成されてい
る。これら構成成分を以下の方法で分別した。スチレン
とＭＭＡ以外のコモノマーに関しても分析方法は同様で
ある。ここでＥＰＲは、エチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴムを意味する。グラフト物粒子８０ｇを東洋精
機（株）製ラボプテストミルＲ−１００型により２２０
℃、ローター回転数８０ｒｐｍで４分間練ったものを、
５ｍｍ角に細断し、内５ｇをメチルエチルケトン３００
ｍｌに８０℃〜８３℃の温度で４時間浸漬し、グラフト
結合していないｆｒｅｅ−ＭＳを抽出した。抽出残渣は
乾燥後２ｍｍ角に細断したものを３ｇ、２００ｍｌのヘ
キサンに室温で４０〜４８間浸漬し、グラフト結合して
いないｆｒｅｅ−ＥＰＲを抽出した。以上の方法により
ｆｒｅｅ−ＭＳ、ｆｒｅｅ−ＥＰＲおよびＭＳ−ｇ−Ｅ
ＰＲの量を求めた。ＴＨＦゲル成分量はグラフト物の分
別方法の項で述べた方法で混練したものを５mm角に粉砕
した試料を１ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５０
ｍｌに浸漬し、約６０℃で６時間抽出を行ない、抽出さ
れずに残った残渣の割合を重量％で示すものであり、こ
れはグラフト重合によって生成した架橋したゴムの成分
量を表す。また、ｆｒｅｅ−ＭＳの極限粘度を、３０
℃、トルエン溶液の条件下で求めた。
レン−メチルメタクリレート（ＭＭＡ）共重合樹脂（以
下ｆｒｅｅ−ＭＳと略す）、未グラフトＥＰＲ（以下ｆ
ｒｅｅ−ＥＰＲと略す）、真にグラフトしたスチレン−
メチルメタクリレート−ＥＰＲグラフト共重合体（以下
ＭＳ−ｇ−ＥＰＲと略す）の三成分から構成されてい
る。これら構成成分を以下の方法で分別した。スチレン
とＭＭＡ以外のコモノマーに関しても分析方法は同様で
ある。ここでＥＰＲは、エチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴムを意味する。グラフト物粒子８０ｇを東洋精
機（株）製ラボプテストミルＲ−１００型により２２０
℃、ローター回転数８０ｒｐｍで４分間練ったものを、
５ｍｍ角に細断し、内５ｇをメチルエチルケトン３００
ｍｌに８０℃〜８３℃の温度で４時間浸漬し、グラフト
結合していないｆｒｅｅ−ＭＳを抽出した。抽出残渣は
乾燥後２ｍｍ角に細断したものを３ｇ、２００ｍｌのヘ
キサンに室温で４０〜４８間浸漬し、グラフト結合して
いないｆｒｅｅ−ＥＰＲを抽出した。以上の方法により
ｆｒｅｅ−ＭＳ、ｆｒｅｅ−ＥＰＲおよびＭＳ−ｇ−Ｅ
ＰＲの量を求めた。ＴＨＦゲル成分量はグラフト物の分
別方法の項で述べた方法で混練したものを５mm角に粉砕
した試料を１ｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５０
ｍｌに浸漬し、約６０℃で６時間抽出を行ない、抽出さ
れずに残った残渣の割合を重量％で示すものであり、こ
れはグラフト重合によって生成した架橋したゴムの成分
量を表す。また、ｆｒｅｅ−ＭＳの極限粘度を、３０
℃、トルエン溶液の条件下で求めた。
【００４６】参考例１（エチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴム） （ＥＰＭ−１の合成）攪拌羽根を備えた１００ｌのＳＵ
Ｓ製重合器を用いて連続的にエチレン、プロピレンの共
重合を行った。すなわち、重合器下部から重合溶媒とし
てヘキサンを１００ｌ／時間の速度で連続的に供給す
る。一方、重合器上部から重合器中の重合液が常に１０
０ｌとなるように連続的に重合液を抜き出す。触媒とし
て、オキシ三塩化バナジウム（ＶＯＣｌ3)、エチルアル
ミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）、パークロルク
ロトン酸ｎ−ブチルエステルをそれぞれ２．９ｇ／時
間、２９．１ｇ／時間、１４．６ｇ／時間の速度で重合
器下部から重合器中に連続的に供給した。モノマーとし
てエチレン及びプロピレンをそれぞれ３．８ｋｇ／時
間、１９．１ｋｇ／時間の速度で重合器下部から重合器
中に連続的に供給した。また分子量調節を水素により行
った。共重合反応は、重合器外部にとりつけられたジャ
ケットに冷却水を循環させることにより４６℃で行っ
た。重合器から抜き出した重合液中に少量のメタノール
を添加して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄
後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去して、共重
合体をとり出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操
作により、エチレン−プロピレン共重合体が６．５ｋｇ
／時間の速度で行われた。赤外吸収スペクトル分析によ
り測定した共重合体のプロピレン含有量は５４ｗｔ％、
ＧＰＣ測定により得られた共重合体のＱ値（重量平均分
子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は１．８であった。
重合体ゴム） （ＥＰＭ−１の合成）攪拌羽根を備えた１００ｌのＳＵ
Ｓ製重合器を用いて連続的にエチレン、プロピレンの共
重合を行った。すなわち、重合器下部から重合溶媒とし
てヘキサンを１００ｌ／時間の速度で連続的に供給す
る。一方、重合器上部から重合器中の重合液が常に１０
０ｌとなるように連続的に重合液を抜き出す。触媒とし
て、オキシ三塩化バナジウム（ＶＯＣｌ3)、エチルアル
ミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）、パークロルク
ロトン酸ｎ−ブチルエステルをそれぞれ２．９ｇ／時
間、２９．１ｇ／時間、１４．６ｇ／時間の速度で重合
器下部から重合器中に連続的に供給した。モノマーとし
てエチレン及びプロピレンをそれぞれ３．８ｋｇ／時
間、１９．１ｋｇ／時間の速度で重合器下部から重合器
中に連続的に供給した。また分子量調節を水素により行
った。共重合反応は、重合器外部にとりつけられたジャ
ケットに冷却水を循環させることにより４６℃で行っ
た。重合器から抜き出した重合液中に少量のメタノール
を添加して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄
後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去して、共重
合体をとり出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操
作により、エチレン−プロピレン共重合体が６．５ｋｇ
／時間の速度で行われた。赤外吸収スペクトル分析によ
り測定した共重合体のプロピレン含有量は５４ｗｔ％、
ＧＰＣ測定により得られた共重合体のＱ値（重量平均分
子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は１．８であった。
【００４７】（ＥＰＭ−２〜１０の合成）重合温度、触
媒フィード量、モノマーフィード量を表１に示すように
変化させたほか、基本的にＥＰＭ−１と同様な方法によ
り共重合体を得た。なお、パークロルクロトン酸ｎ−ブ
チルエステルの他に、ハロゲン化エステルとしてメチル
ジクロルフェニルアセテート又はトリクロロ酢酸エチル
エステルを用いた例（ＥＰＭ−３，７，９）、ハロゲン
化エステルを使用しない例（ＥＰＭ−２，４，５，８，
１０）があることは表１に示す通りである。
媒フィード量、モノマーフィード量を表１に示すように
変化させたほか、基本的にＥＰＭ−１と同様な方法によ
り共重合体を得た。なお、パークロルクロトン酸ｎ−ブ
チルエステルの他に、ハロゲン化エステルとしてメチル
ジクロルフェニルアセテート又はトリクロロ酢酸エチル
エステルを用いた例（ＥＰＭ−３，７，９）、ハロゲン
化エステルを使用しない例（ＥＰＭ−２，４，５，８，
１０）があることは表１に示す通りである。
【００４８】（ＥＢＭ−１〜２）モノマーとしてエチレ
ンとブテンを用い、重合条件を表１の様に設定したほか
は基本的にＥＰＭ−１と同様な方法により共重合体を得
た。 （ＥＰＤＭ−１〜４）モノマーとしてエチレンとプロピ
レンの他に、エチリデンノルボルネンを用い、重合条件
を表１の様に設定したほかは基本的にＥＰＭ−１と同様
な方法により共重合体を得た。
ンとブテンを用い、重合条件を表１の様に設定したほか
は基本的にＥＰＭ−１と同様な方法により共重合体を得
た。 （ＥＰＤＭ−１〜４）モノマーとしてエチレンとプロピ
レンの他に、エチリデンノルボルネンを用い、重合条件
を表１の様に設定したほかは基本的にＥＰＭ−１と同様
な方法により共重合体を得た。
【００４９】
【００５０】
【００５１】参考例２〔グラフト物Ｉ〕 攪拌機を備えた５ｌオートクレーブに分散剤として旭電
化株式会社製プルロニックＦ６８ ６ｇを溶解した純水
２２００ｍｌ及び３〜６ｍｍ角に細断した。参考例１で
合成したエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）
として各々、ＥＰＭ−１、ＥＰＭ−２、ＥＰＭ−３もし
くはＥＰＭ−４を３００ｇ仕込み、攪拌して懸濁させ
た。次いで重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバ
レート９ｇ及びＰ−ベンゾキノン０．１８ｇ、単量体と
してスチレン、メチルメタクリレートを表２に示す割合
で加え、直ちにオートクレーブを３０℃に予め昇温して
おいたオイルバス中に入れて昇温を開始する。１分間に
約１℃の割合で１１０℃まで昇温し、そのまま３０分間
温度を１１０℃に保ち、重合反応を行った。生成した粒
状のグラフト物は水洗後９５℃で真空乾燥し、回収率か
ら得られたグラフト重合粒子中のゴム含量を求めた。得
られたグラフト物を各々、Ｇ−ＥＰＭ−１，−２，−
３，−４とする。表２−１にグラフト物製造時の仕込比
および製造されたグラフト物中のゴム含量を示す。
化株式会社製プルロニックＦ６８ ６ｇを溶解した純水
２２００ｍｌ及び３〜６ｍｍ角に細断した。参考例１で
合成したエチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）
として各々、ＥＰＭ−１、ＥＰＭ−２、ＥＰＭ−３もし
くはＥＰＭ−４を３００ｇ仕込み、攪拌して懸濁させ
た。次いで重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシピバ
レート９ｇ及びＰ−ベンゾキノン０．１８ｇ、単量体と
してスチレン、メチルメタクリレートを表２に示す割合
で加え、直ちにオートクレーブを３０℃に予め昇温して
おいたオイルバス中に入れて昇温を開始する。１分間に
約１℃の割合で１１０℃まで昇温し、そのまま３０分間
温度を１１０℃に保ち、重合反応を行った。生成した粒
状のグラフト物は水洗後９５℃で真空乾燥し、回収率か
ら得られたグラフト重合粒子中のゴム含量を求めた。得
られたグラフト物を各々、Ｇ−ＥＰＭ−１，−２，−
３，−４とする。表２−１にグラフト物製造時の仕込比
および製造されたグラフト物中のゴム含量を示す。
【００５２】参考例３（グラフト物II） ベースゴムとしてエチレン−プロピレン−エチリデンノ
ルボルネンゴム（ＥＰＤＭ−１、ＥＰＤＭ−２、ＥＰＤ
Ｍ−３、ＥＰＤＭ−４）を用いた他は、参考例２と同じ
方法でグラフト物を得た。各々、Ｇ−ＥＰＤＭ−１、−
２、−３、−４とする。表２−１にその処方とグラフト
物中のゴム含量を示す。
ルボルネンゴム（ＥＰＤＭ−１、ＥＰＤＭ−２、ＥＰＤ
Ｍ−３、ＥＰＤＭ−４）を用いた他は、参考例２と同じ
方法でグラフト物を得た。各々、Ｇ−ＥＰＤＭ−１、−
２、−３、−４とする。表２−１にその処方とグラフト
物中のゴム含量を示す。
【００５３】参考例４（グラフト物III ） 参考例３で用いたオートクレーブに分散剤（プルロニッ
クＦ６８）２．５を溶解した純水２２００ｍｌ及び３〜
６ｍｍ角に細断した表１に示すエチレン／プロピレン／
エチリデンノルボルネン共重合ゴム、ＥＰＤＭ−１ １
２５ｇを仕込み攪拌して懸濁させた。次いで重合開始剤
としてｔ−ブチルパーオキシピバレート３．７５ｇ及び
重合禁止剤としてｐ−ベンゾキノン０．０７１ｇ、単量
体としてスチレン、メチルメタクリレートを表２−２に
示す割合で加えた以外は、参考例３同様重合を行った。
重合後、一旦室温まで冷却した後、表２−２に示す割合
で再び単量体と開始剤５ｇ、重禁剤０．１ｇを加え、１
段目同様、昇温−重合を行った。得られたグラフト物
を、Ｇ−ＥＰＤＭ−５、−６、−７、−８とする。表２
−２にその処方とグラフト物中のゴム含量を示す。
クＦ６８）２．５を溶解した純水２２００ｍｌ及び３〜
６ｍｍ角に細断した表１に示すエチレン／プロピレン／
エチリデンノルボルネン共重合ゴム、ＥＰＤＭ−１ １
２５ｇを仕込み攪拌して懸濁させた。次いで重合開始剤
としてｔ−ブチルパーオキシピバレート３．７５ｇ及び
重合禁止剤としてｐ−ベンゾキノン０．０７１ｇ、単量
体としてスチレン、メチルメタクリレートを表２−２に
示す割合で加えた以外は、参考例３同様重合を行った。
重合後、一旦室温まで冷却した後、表２−２に示す割合
で再び単量体と開始剤５ｇ、重禁剤０．１ｇを加え、１
段目同様、昇温−重合を行った。得られたグラフト物
を、Ｇ−ＥＰＤＭ−５、−６、−７、−８とする。表２
−２にその処方とグラフト物中のゴム含量を示す。
【００５４】参考例５（グラフト物IV） 表２−２に示すようにグラフト重合において加える単量
体のスチレンとＭＭＡとの重量比を５５／４５とした以
外は参考例４と同じ方法でグラフト物を得た。得られた
グラフト物をＧ−ＥＰＤＭ−９とする。表２−２にグラ
フト物中のゴム含量を示す。
体のスチレンとＭＭＡとの重量比を５５／４５とした以
外は参考例４と同じ方法でグラフト物を得た。得られた
グラフト物をＧ−ＥＰＤＭ−９とする。表２−２にグラ
フト物中のゴム含量を示す。
【００５５】参考例６（グラフト物Ｖ） 表２−３に示す処方でＥＰＭとしてＥＰＭ−６を用い、
各段階各々にモノマーと、モノマー量１００重量部に対
し、３．０の開始剤、０．０６の重合禁止剤を加えた以
外は、参考例５と同様の方法で多段重合を行った。各々
Ｇ−ＥＰＭ−５，−６，−７とする。表２−３にグラフ
ト物中のゴム含量を示す。
各段階各々にモノマーと、モノマー量１００重量部に対
し、３．０の開始剤、０．０６の重合禁止剤を加えた以
外は、参考例５と同様の方法で多段重合を行った。各々
Ｇ−ＥＰＭ−５，−６，−７とする。表２−３にグラフ
ト物中のゴム含量を示す。
【００５６】
【００５７】参考例７（グラフト物VI） 表３−１に示す処方で、ベースゴムとしてＥＰＭ−６、
ＥＰＭ−７を用いた他は、参考例２と同じ方法で重合を
行った。得られたグラフト物を、Ｇ−ＥＰＭ−８，−９
とする。表３−１にグラフト物中のゴム含量を示す。
ＥＰＭ−７を用いた他は、参考例２と同じ方法で重合を
行った。得られたグラフト物を、Ｇ−ＥＰＭ−８，−９
とする。表３−１にグラフト物中のゴム含量を示す。
【００５８】参考例８（グラフト物VII ） 表３−１に示す処方でベースゴムとして各々ＥＰＭ−
８、ＥＰＭ−９、ＥＰＭ−１０を用いた他は、参考例７
と同じ方法でグラフト重合を行った。得られたグラフト
物をＧ−ＥＰＭ−１０，−１１，−１２とする。表３−
１にグラフト物中のゴム含量を示す。
８、ＥＰＭ−９、ＥＰＭ−１０を用いた他は、参考例７
と同じ方法でグラフト重合を行った。得られたグラフト
物をＧ−ＥＰＭ−１０，−１１，−１２とする。表３−
１にグラフト物中のゴム含量を示す。
【００５９】参考例９（グラフト物VIII） ＥＰＭ−６およびエチレン−ブテン−１共重合体ゴムと
してＥＢＭ−１を用いＥＰＭ−６／ＥＢＭ−１を重量％
で５０／５０および３０／７０のブレンド比で分別方法
の項で述べた条件で混練した。ブレンド物を各々ＥＢＰ
−１，ＥＢＰ−２とする。表３−１に示す処方でベース
ゴムとして各々ＥＢＰ−１，ＥＢＰ−２，ＥＢＭ−１を
用いた他は参考例７と同じ方法でグラフト重合を行っ
た。得られたグラフト物をＧ−ＥＢＰ−１，ＥＢＰ−
２，Ｇ−ＥＢＭ−１とする。表３−１にグラフト物中の
ゴム含量を示す。
してＥＢＭ−１を用いＥＰＭ−６／ＥＢＭ−１を重量％
で５０／５０および３０／７０のブレンド比で分別方法
の項で述べた条件で混練した。ブレンド物を各々ＥＢＰ
−１，ＥＢＰ−２とする。表３−１に示す処方でベース
ゴムとして各々ＥＢＰ−１，ＥＢＰ−２，ＥＢＭ−１を
用いた他は参考例７と同じ方法でグラフト重合を行っ
た。得られたグラフト物をＧ−ＥＢＰ−１，ＥＢＰ−
２，Ｇ−ＥＢＭ−１とする。表３−１にグラフト物中の
ゴム含量を示す。
【００６０】参考例１０（グラフト物IX） ベースゴムとしてＥＰＭ−５を用いた他は参考例７と同
じ方法で表３−１の重合処方でグラフト重合を行った。
得られたグラフト物をＧ−ＥＰＭ−１３とする。表３−
１にグラフト物中のゴム含量を示す。
じ方法で表３−１の重合処方でグラフト重合を行った。
得られたグラフト物をＧ−ＥＰＭ−１３とする。表３−
１にグラフト物中のゴム含量を示す。
【００６１】参考例１１（グラフト物Ｘ） 参考例４のＧ−ＥＰＤＭ−６においてＭＭＡの代わりに
イソデシルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレ
ート、イソボルニルメタアクリレートもしくは２−エチ
ルヘキシルメタクリレートを用いる以外はＧ−ＥＰＤＭ
−６と全く同様にグラフト重合を行った。これらのグラ
フト物を各々Ｇ−ＥＰＤＭ−１０，−１１，−１２，−
１３とする。これらのグラフト物中のゴム含量は各々３
２．４、３１．６、３１．３、３１．７ｗｔ％であっ
た。
イソデシルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレ
ート、イソボルニルメタアクリレートもしくは２−エチ
ルヘキシルメタクリレートを用いる以外はＧ−ＥＰＤＭ
−６と全く同様にグラフト重合を行った。これらのグラ
フト物を各々Ｇ−ＥＰＤＭ−１０，−１１，−１２，−
１３とする。これらのグラフト物中のゴム含量は各々３
２．４、３１．６、３１．３、３１．７ｗｔ％であっ
た。
【００６２】参考例１２（グラフト物XI） ＭＭＡの代わりにアクリロニトリル（以下ＡＮと略す）
を用い、表３−２に示す仕込比を用いる以外は参考例４
と同じ方法で重合を行った。得られたグラフト物を各々
Ｇ−ＥＰＤＭ−１４，−１５，−１６とする。表３−２
にグラフト物中のゴム含量を示す。
を用い、表３−２に示す仕込比を用いる以外は参考例４
と同じ方法で重合を行った。得られたグラフト物を各々
Ｇ−ＥＰＤＭ−１４，−１５，−１６とする。表３−２
にグラフト物中のゴム含量を示す。
【００６３】参考例１３（グラフト物XII ） ベースゴムとしてＥＢＭ−２を用いて表３−３の仕込比
を用いる以外は参考例４と同様にグラフト重合を行っ
た。得られたグラフト物をＧ−ＥＢＭ−２とする。表３
−３にグラフト物中のゴム含量を示す。
を用いる以外は参考例４と同様にグラフト重合を行っ
た。得られたグラフト物をＧ−ＥＢＭ−２とする。表３
−３にグラフト物中のゴム含量を示す。
【００６４】参考例１４（グラフト物XIII） ベースゴムとしてＥＰＤＭ−１を用いて表３−３の仕込
比でゴムとモノマーの合計量１００に対して１．８の開
始剤量を使用する以外は参考例３と同様にグラフト重合
を行った。得られたグラフト物を各々Ｇ−ＥＰＤＭ−１
７，−１８，−１９とする。表３−３にグラフト物中の
ゴム含量を示す。
比でゴムとモノマーの合計量１００に対して１．８の開
始剤量を使用する以外は参考例３と同様にグラフト重合
を行った。得られたグラフト物を各々Ｇ−ＥＰＤＭ−１
７，−１８，−１９とする。表３−３にグラフト物中の
ゴム含量を示す。
【００６５】
【００６６】グラフト物の組成分析 溶媒抽出分析によるグラフト物の構造解析結果を表４〜
表８に示す。またＮＭＲを用いて分析した参考例２〜１
３に示したグラフト物の組成をまとめて表９〜１１に示
す。
表８に示す。またＮＭＲを用いて分析した参考例２〜１
３に示したグラフト物の組成をまとめて表９〜１１に示
す。
【００６７】
【００６８】
【００６９】
【００７０】 AS は、アクリロニトリル−スチレン共重合体を表す。
【００７１】
【００７２】
【００７３】
【００７４】 表中、M1、M2、M3および M4 は、各々、イソデシルメタ
クリレート、ステアリルメタクリレート、イソボルニル
メタクリレートおよび2-エチルヘキシルメタクリレート
を表す。
クリレート、ステアリルメタクリレート、イソボルニル
メタクリレートおよび2-エチルヘキシルメタクリレート
を表す。
【００７５】実施例１ グラフト物のポリフェニレンエーテル系樹脂に対する耐
衝撃性改良剤としての効果を見るため、Ｇ−ＥＰＭ−１
から抽出したグラフト共重合体ＭＳ−ｇ−ＥＰＭ−１と
クロロホルム溶液中温度３０℃で測定した極限粘度が
０．４６ｄｌ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテル（以下ＰＰＥ−１と略す）を
全組成物中のゴム含量が１３ｗｔ％となるよう、表１２
に示す割合で配合した。混練は２８０℃とした以外はグ
ラフト物の分別方法の項で述べた条件でラボプラストミ
ルで行ない、得られた熱可塑性樹脂組成物について、２
８０℃でプレス成形を行ない、試験片を作成し、物性評
価を行った。物性測定結果を表１２に示す。
衝撃性改良剤としての効果を見るため、Ｇ−ＥＰＭ−１
から抽出したグラフト共重合体ＭＳ−ｇ−ＥＰＭ−１と
クロロホルム溶液中温度３０℃で測定した極限粘度が
０．４６ｄｌ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテル（以下ＰＰＥ−１と略す）を
全組成物中のゴム含量が１３ｗｔ％となるよう、表１２
に示す割合で配合した。混練は２８０℃とした以外はグ
ラフト物の分別方法の項で述べた条件でラボプラストミ
ルで行ない、得られた熱可塑性樹脂組成物について、２
８０℃でプレス成形を行ない、試験片を作成し、物性評
価を行った。物性測定結果を表１２に示す。
【００７６】
【００７７】実施例２および３ ＰＰＥ−１を４０重量部、組成分中のゴム含量が１３重
量部になるようグラフト物Ｇ−ＥＰＭ−１、Ｇ−ＥＰＭ
−３およびポリスチレン（８Ｋビーズ、日本ポリスチレ
ン（株）製、以下ＰＳ−１と略称する。）を表１３に示
す組成で配合し、実施例１と同じ方法で混練を行った。
得られた組成物は温度約３１０℃、金型温度約８０℃で
射出成形し、試験片を作成した。各物性評価を行って得
られたデータを表１３に示す。
量部になるようグラフト物Ｇ−ＥＰＭ−１、Ｇ−ＥＰＭ
−３およびポリスチレン（８Ｋビーズ、日本ポリスチレ
ン（株）製、以下ＰＳ−１と略称する。）を表１３に示
す組成で配合し、実施例１と同じ方法で混練を行った。
得られた組成物は温度約３１０℃、金型温度約８０℃で
射出成形し、試験片を作成した。各物性評価を行って得
られたデータを表１３に示す。
【００７８】比較例１、２ グラフト物Ｇ−ＥＰＭ−２、Ｇ−ＥＰＭ−４を使用した
以外は実施例２および３と同様の方法で組成物中のゴム
量が１３ｗｔ％になるように配合し（表１３）、成形を
行った。物性評価結果を表１３に併記した。
以外は実施例２および３と同様の方法で組成物中のゴム
量が１３ｗｔ％になるように配合し（表１３）、成形を
行った。物性評価結果を表１３に併記した。
【００７９】
【００８０】実施例４、５、６ 参考例３で得られたグラフト物IIを実施例２同様、組成
物中のゴム量が１３ｗｔ％となるように配合（表１
４）、成形を行った。物性評価結果を表１４に示す。
物中のゴム量が１３ｗｔ％となるように配合（表１
４）、成形を行った。物性評価結果を表１４に示す。
【００８１】比較例３ ベースゴムとして分子量分布の広い（Ｑ＝４．４）ＥＰ
ＤＭ−４を用いたグラフト物Ｇ−ＥＰＤＭ−４を用いた
以外は、実施例４、５、６と同じ様に組成物中のゴム量
が１３ｗｔ％となるように配合し（表１４）、成形を行
った。物性評価結果を表１４に示す。
ＤＭ−４を用いたグラフト物Ｇ−ＥＰＤＭ−４を用いた
以外は、実施例４、５、６と同じ様に組成物中のゴム量
が１３ｗｔ％となるように配合し（表１４）、成形を行
った。物性評価結果を表１４に示す。
【００８２】
【００８３】実施例７、８、９、１０ クロロホルム溶液中、温度３０℃で測定した極限粘度が
０．４０ dl ／g であるポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテル（以下ＰＰＥ−２と略す。）
を用いて表１５に示すように配合し、実施例６と同様に
成形を行った。物性評価結果を表１５に示す。
０．４０ dl ／g であるポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテル（以下ＰＰＥ−２と略す。）
を用いて表１５に示すように配合し、実施例６と同様に
成形を行った。物性評価結果を表１５に示す。
【００８４】比較例４ 参考例５で得られたグラフト物IVを実施例７同様、組成
物中のゴム量が１３ｗｔ％となるように配合し（表１
５）、成形を行った。物性評価結果を表１５に示す。
物中のゴム量が１３ｗｔ％となるように配合し（表１
５）、成形を行った。物性評価結果を表１５に示す。
【００８５】
【００８６】実施例１１、１２、１３ 参考例６で得られたグラフト物Ｖを、実施例１０同様、
組成物中のゴム量が１３ｗｔ％となるように配合し（表
１６）、混練、成形を行った。物性評価結果を表１６に
示す。
組成物中のゴム量が１３ｗｔ％となるように配合し（表
１６）、混練、成形を行った。物性評価結果を表１６に
示す。
【００８７】
【００８８】実施例１４、１５ 参考例７で得られたグラフト物VIを用いて表１７に示す
比で配合し、実施例３と同様に混練、成形および物性評
価を行った。物性値を表１７に示す。
比で配合し、実施例３と同様に混練、成形および物性評
価を行った。物性値を表１７に示す。
【００８９】実施例１６、１７、１８ 参考例８で得られたグラフト物VII を用いて表１８に示
す比で配合し、実施例１４と同様に混練、成形および物
性評価を行った。物性値を表１８に示す。
す比で配合し、実施例１４と同様に混練、成形および物
性評価を行った。物性値を表１８に示す。
【００９０】
【００９１】実施例１９、２０，２１ ＰＰＥ−１、ＰＳ−１と、Ｇ−ＥＢＰ−１またはＧ−Ｅ
ＢＰ−２とを組成物中のゴム量が１３ｗｔ％になるよう
表１９に示す割合で配合し、実施例１６と同様に混練
し、成形、物性評価を行った。物性値を表１９に示す。
ＢＰ−２とを組成物中のゴム量が１３ｗｔ％になるよう
表１９に示す割合で配合し、実施例１６と同様に混練
し、成形、物性評価を行った。物性値を表１９に示す。
【００９２】
【００９３】比較例５ Ｇ−ＥＰＭ−１３を組成物中のゴム量が１３ｗｔ％にな
るように表２０に示す割合で配合し、実施例１９と同様
に混練、成形および物性評価を行った。物性値を表２０
に示す。
るように表２０に示す割合で配合し、実施例１９と同様
に混練、成形および物性評価を行った。物性値を表２０
に示す。
【００９４】
【００９５】実施例２２、２３、２４、２５ Ｇ−ＥＰＤＭ−１０、１１、１２、１３を用いた以外は
実施例８と同様に配合、混練および物性評価を行った。
配合比および物性値を表２１に示す。
実施例８と同様に配合、混練および物性評価を行った。
配合比および物性値を表２１に示す。
【００９６】
【００９７】実施例２６、２７、比較例６ グラフト物Ｇ−ＥＰＤＭ−１４、１５、１６を用いた以
外は実施例７〜１０と同様に配合、混練および物性評価
を行った。配合比および物性値を表２２に示す。
外は実施例７〜１０と同様に配合、混練および物性評価
を行った。配合比および物性値を表２２に示す。
【００９８】
【００９９】実施例２８、２９、３０ 参考例４で重合したＧ−ＥＰＤＭ−７、ＰＰＥ−１およ
びＰＳ−１を用いて表２２に示す様に配合した以外は実
施例７〜１０と同様に混練し、物性評価を行った。物性
評価結果を表２３に示す。
びＰＳ−１を用いて表２２に示す様に配合した以外は実
施例７〜１０と同様に混練し、物性評価を行った。物性
評価結果を表２３に示す。
【０１００】
【０１０１】実施例３１、３２ 参考例４で重合したＧ−ＥＰＤＭ−７、ＰＰＥ−１、Ｐ
Ｓ−１および水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体としてシェルケミカル製クレイトン〔登録
商標〕Ｇ１６５１もしくはスチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体としてシェルケミカル製カリフレ
ックス〔登録商標〕ＴＲ１１０１を用い表２３に示す様
に配合した以外は実施例７〜１０と同様に混練し、物性
評価を行った。物性評価結果を表２４に示す。
Ｓ−１および水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体としてシェルケミカル製クレイトン〔登録
商標〕Ｇ１６５１もしくはスチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体としてシェルケミカル製カリフレ
ックス〔登録商標〕ＴＲ１１０１を用い表２３に示す様
に配合した以外は実施例７〜１０と同様に混練し、物性
評価を行った。物性評価結果を表２４に示す。
【０１０２】
【０１０３】実施例３３、３４、３５、３５ 参考例４で重合したＧ−ＥＰＤＭ−７、ＰＰＥ−１、Ｐ
Ｓ−１およびゴム変性ポリスチレンとして日本ポリスチ
レン製エスブライト〔登録商標〕５００ＳＸ、住友化学
製スミブライト〔登録商標〕Ｅ５８０、Ｍ５８４もしく
はＴＬ３０００を用いて表２５に示す様に配合した以外
は実施例７〜１０と同様に混練し、物性評価を行った。
物性評価結果を表２５に示す。
Ｓ−１およびゴム変性ポリスチレンとして日本ポリスチ
レン製エスブライト〔登録商標〕５００ＳＸ、住友化学
製スミブライト〔登録商標〕Ｅ５８０、Ｍ５８４もしく
はＴＬ３０００を用いて表２５に示す様に配合した以外
は実施例７〜１０と同様に混練し、物性評価を行った。
物性評価結果を表２５に示す。
【０１０４】
【０１０５】実施例３７ 実施例２８においてＰＳ−５の代わりに新日鉄化学製エ
スチレン〔登録商標〕ＭＳ−２００を用いた以外は実施
例２８と同様に配合、混練し、物性評価を行った。物性
評価結果を表２６に示す。
スチレン〔登録商標〕ＭＳ−２００を用いた以外は実施
例２８と同様に配合、混練し、物性評価を行った。物性
評価結果を表２６に示す。
【０１０６】
【０１０７】実施例３７ G-EPDM-17, -18, -19 各々とＰＰＥ−１，ＰＳ−１とを
表２７に示す様に、組成物チュウノゴム含量が７ｗｔ％
になるように配合した以外は実施例４〜６と同様に混
練、物性評価を行った。物性評価結果を表２７に示す。
表２７に示す様に、組成物チュウノゴム含量が７ｗｔ％
になるように配合した以外は実施例４〜６と同様に混
練、物性評価を行った。物性評価結果を表２７に示す。
【０１０８】
【０１０９】比較例７ ＰＰＥ−１、Ｇ−ＥＢＭ−２およびＰＳ−１を用い組成
物中のゴム含量が１３ｗｔ％になる様に表２８に示す割
合で配合した以外は実施例１９〜２１と同様に混練を行
い、物性評価を行った。物性評価結果を表２８に示す。
物中のゴム含量が１３ｗｔ％になる様に表２８に示す割
合で配合した以外は実施例１９〜２１と同様に混練を行
い、物性評価を行った。物性評価結果を表２８に示す。
【０１１０】
【０１１１】実施例４１、４２、４３ 実施例９の配合物１００重量部に対し、住友化学工業
（株）製アルミナ、Ａ１１および／またはＢＫ１１２
を、下表に示す重量部配合した以外は、実施例１９と同
様に混練を行い、物性評価を行った。物性評価結果を表
２９に示す。
（株）製アルミナ、Ａ１１および／またはＢＫ１１２
を、下表に示す重量部配合した以外は、実施例１９と同
様に混練を行い、物性評価を行った。物性評価結果を表
２９に示す。
【０１１２】
【０１１３】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、耐
衝撃性、特に面衝撃強度に優れたポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物を提供することができる。
衝撃性、特に面衝撃強度に優れたポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物を提供することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成６年９月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、 （Ａ） ポリフェニレンエーテル系樹脂 １〜１００
重量％ （Ｂ） アルケニル芳香族系樹脂 ０〜９９重量％ からなる混合物９５〜５重量部に対して （Ｃ） ＧＰＣ測定による重量平均分子量／数平均分子
量なる比（Ｑ値）が４．０以下であり、かつ１２１℃で
のムーニー粘度が４０以上であるエチレン−α−オレフ
ィン系共重合体ゴムに対して、アルケニル芳香族化合物
および必要に応じて不飽和単量体をグラフト重合して得
られる（ａ）アルケニル芳香族化合物／（ｂ）不飽和単
量体／（ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
が、２０〜８０／０〜１８．４／８０〜２０（重量比）
であり、かつ（ｂ）／（（ａ）＋（ｂ））の比が０．２
３以下であるグラフト共重合体５〜９５重量部配合して
なることを特徴とし、さらに、必要により、上記組成物
１００重量部に対して（Ｄ）ゴム様物質０．１〜５０重
量部配合してなることを特徴とする耐熱性、耐衝撃性、
光沢に優れ、特に面衝撃強度が著しく良好な熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。
重量％ （Ｂ） アルケニル芳香族系樹脂 ０〜９９重量％ からなる混合物９５〜５重量部に対して （Ｃ） ＧＰＣ測定による重量平均分子量／数平均分子
量なる比（Ｑ値）が４．０以下であり、かつ１２１℃で
のムーニー粘度が４０以上であるエチレン−α−オレフ
ィン系共重合体ゴムに対して、アルケニル芳香族化合物
および必要に応じて不飽和単量体をグラフト重合して得
られる（ａ）アルケニル芳香族化合物／（ｂ）不飽和単
量体／（ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
が、２０〜８０／０〜１８．４／８０〜２０（重量比）
であり、かつ（ｂ）／（（ａ）＋（ｂ））の比が０．２
３以下であるグラフト共重合体５〜９５重量部配合して
なることを特徴とし、さらに、必要により、上記組成物
１００重量部に対して（Ｄ）ゴム様物質０．１〜５０重
量部配合してなることを特徴とする耐熱性、耐衝撃性、
光沢に優れ、特に面衝撃強度が著しく良好な熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】不飽和単量体（ｂ）はアルケニル芳香族化
合物（ａ）と共重合可能な化合物である。例えば、高分
子データハンドブック基礎編第４４４〜４５９頁（高分
子学会編、１９８６年、培風館刊）に挙げられている。
不飽和単量体（ｂ）の具体例としてはアクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和カルボン酸；メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート等の前記酸のアルキルエステル誘導体；フ
マル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の
ジカルボン酸または酸無水物、マレイン酸のモノまたは
ジエチルエステル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ'
−メタフェニレンビスマレイミド等の前記ジカルボン酸
または酸無水物の誘導体；アクリルアミド、Ｎ−（ヒド
ロキシメチル）アクリルアミド；グリシジル（メタ）ア
クリレートのような（メタ）アクリル酸のグリシジル誘
導体；酢酸ビニル；アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリルのようなシアン化ビニル化合物等を含む。エチレ
ン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）は、結晶化度
が１５％未満であるエチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴム、結晶化度が１５％未満であるエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体ゴムから選ばれる少な
くとも１つであることが好ましい。
合物（ａ）と共重合可能な化合物である。例えば、高分
子データハンドブック基礎編第４４４〜４５９頁（高分
子学会編、１９８６年、培風館刊）に挙げられている。
不飽和単量体（ｂ）の具体例としてはアクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和カルボン酸；メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート等の前記酸のアルキルエステル誘導体；フ
マル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の
ジカルボン酸または酸無水物、マレイン酸のモノまたは
ジエチルエステル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ'
−メタフェニレンビスマレイミド等の前記ジカルボン酸
または酸無水物の誘導体；アクリルアミド、Ｎ−（ヒド
ロキシメチル）アクリルアミド；グリシジル（メタ）ア
クリレートのような（メタ）アクリル酸のグリシジル誘
導体；酢酸ビニル；アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリルのようなシアン化ビニル化合物等を含む。エチレ
ン−α−オレフィン系共重合体ゴム（ｃ）は、結晶化度
が１５％未満であるエチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴム、結晶化度が１５％未満であるエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体ゴムから選ばれる少な
くとも１つであることが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
（ｃ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）測定で求められる。重量平均分子量／数平均分子量
なる比Ｑ値が４．０以下である必要があり、好ましくは
３．５以下である。４．０より大きいものをグラフト重
合して配合した場合には、組成物において充分な面衝撃
強度が得られない。
（ｃ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）測定で求められる。重量平均分子量／数平均分子量
なる比Ｑ値が４．０以下である必要があり、好ましくは
３．５以下である。４．０より大きいものをグラフト重
合して配合した場合には、組成物において充分な面衝撃
強度が得られない。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】また該共重合体中のα- オレフィン成分の
含有量は、通常、１５〜８５重量％である。特に低温面
衝撃強度の点から３０重量％以上６５重量％以下、好ま
しくは３５重量％以上６０重量％以下である。１２１℃
でのムーニー粘度は４０以上、好ましくは５０以上であ
る。またグラフト物が分散不良をおこすほど１２１℃で
のムーニー粘度の高いものを用いることは好ましくな
い。１２１℃でのムーニー粘度は好ましくは１２０以下
である。
含有量は、通常、１５〜８５重量％である。特に低温面
衝撃強度の点から３０重量％以上６５重量％以下、好ま
しくは３５重量％以上６０重量％以下である。１２１℃
でのムーニー粘度は４０以上、好ましくは５０以上であ
る。またグラフト物が分散不良をおこすほど１２１℃で
のムーニー粘度の高いものを用いることは好ましくな
い。１２１℃でのムーニー粘度は好ましくは１２０以下
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲垣 勝成 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】（Ａ） ポリフェニレンエーテル系樹脂
１〜１００重量部 （Ｂ） アルケニル芳香族系樹脂 ０〜９９重量部 からなる混合物９５〜５重量部に対して （Ｃ） ＧＰＣ測定による重量平均分子量／数平均分子
量なる比（Ｑ値）が４．０以下であるエチレン−α−オ
レフィン系共重合体ゴムに対して、アルケニル芳香族化
合物および必要に応じて不飽和単量体をグラフト重合し
て得られる（ａ）アルケニル芳香族化合物／（ｂ）不飽
和単量体／（ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴムが、２０〜８０／０〜１８．４／８０〜２０（重量
比）であり、かつ（ｂ）／（（ａ）＋（ｂ））の比が
０．２３以下であるグラフト共重合体５〜９５重量部配
合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の組成物１００重量部に対し
てゴム様物質０．１〜５０重量部配合してなることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂がポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル
である請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】（Ｂ）アルケニル芳香族系樹脂が、スチレ
ンが７８重量％以上のスチレン−アルキル（メタ）アク
リレート共重合体、スチレンが７８重量％以上のスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリスチレン、ポリブ
タジエン変性ポリスチレンおよびスチレン−ブタジエン
ゴム変性ポリスチレンから選ばれる少なくとも一つであ
る請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】（Ｃ）グラフト共重合体において、（ａ）
アルケニル芳香族化合物がスチレン、（ｂ）不飽和単量
体がアルキル（メタ）アクリレートおよびアクリロニト
リルから選ばれる少なくとも一つ、（ｃ）エチレン−α
−オレフィン系共重合体ゴムが結晶化度が１５％未満で
あるエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムおよびエ
チレン−α−オレフィン非共役ジエン共重合体ゴムから
選ばれる少なくとも一つである請求項１または２記載の
熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】ゴム様物質が結晶化度が１５％未満である
エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、結晶化度が
１５％未満であるエチレン−α−オレフィン非共役ジエ
ン共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン２つ以上のブロ
ック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン２つ以上のブ
ロック共重合体ゴム、水添スチレン−ブタジエン２つ以
上のブロック共重合体ゴム、水添スチレン−イソプレン
２つ以上のブロック共重合体ゴムから選ばれる少なくと
も一つである請求項２記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26897893A JP3298266B2 (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 |
| CA002133904A CA2133904A1 (en) | 1993-10-27 | 1994-10-20 | Polyphenylene ether thermoplastic resin composition |
| US08/328,327 US5539050A (en) | 1993-10-27 | 1994-10-24 | Polyphenylene ether thermoplastic resin composition |
| DE69422583T DE69422583T2 (de) | 1993-10-27 | 1994-10-26 | Thermoplastische Harzzusammensetzung aus Polyphenylenether |
| EP94116929A EP0651016B1 (en) | 1993-10-27 | 1994-10-26 | Polyphenylene ether thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26897893A JP3298266B2 (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118518A true JPH07118518A (ja) | 1995-05-09 |
| JP3298266B2 JP3298266B2 (ja) | 2002-07-02 |
Family
ID=17465956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26897893A Expired - Fee Related JP3298266B2 (ja) | 1993-10-27 | 1993-10-27 | ポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5539050A (ja) |
| EP (1) | EP0651016B1 (ja) |
| JP (1) | JP3298266B2 (ja) |
| CA (1) | CA2133904A1 (ja) |
| DE (1) | DE69422583T2 (ja) |
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| JP2007500283A (ja) * | 2003-02-04 | 2007-01-11 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 優れたトライボロジ特性を有するポリフェニレンエーテル及び／又はポリスチレン含有組成物及びポリフェニレンエーテル及び／又はポリスチレン組成物のトライボロジ特性を改良する方法 |
| WO2019004317A1 (ja) * | 2017-06-28 | 2019-01-03 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法及び成形体 |
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| US6469093B1 (en) * | 1999-11-12 | 2002-10-22 | General Electric Company | Conductive polyphenylene ether-polyamide blend |
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| DE3035643A1 (de) * | 1980-09-20 | 1982-05-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| JPS57139140A (en) * | 1981-02-24 | 1982-08-27 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Impact-resistant polyphenylene ether resin composition |
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- 1993-10-27 JP JP26897893A patent/JP3298266B2/ja not_active Expired - Fee Related
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1994
- 1994-10-20 CA CA002133904A patent/CA2133904A1/en not_active Abandoned
- 1994-10-24 US US08/328,327 patent/US5539050A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-26 EP EP94116929A patent/EP0651016B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-26 DE DE69422583T patent/DE69422583T2/de not_active Expired - Lifetime
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