JPH07113750B2 - ハロゲン化銀写真感光材料用現像液 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料用現像液Info
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- JPH07113750B2 JPH07113750B2 JP3089897A JP8989791A JPH07113750B2 JP H07113750 B2 JPH07113750 B2 JP H07113750B2 JP 3089897 A JP3089897 A JP 3089897A JP 8989791 A JP8989791 A JP 8989791A JP H07113750 B2 JPH07113750 B2 JP H07113750B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理方法に関し、特にそれに用いる現像液に
関するものである。
材料の現像処理方法に関し、特にそれに用いる現像液に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀写真感光材料の現
像処理に用いられる現像液中には現像液の保存安定性を
高める目的で亜硫酸塩を含むことは周知である。また場
合によっては、例えば銀塩拡散転写用現像液や一浴現像
定着液のようにチオ硫酸塩のようなハロゲン化銀に対し
て溶解作用の強い化合物を含む現像液も用いられる。
像処理に用いられる現像液中には現像液の保存安定性を
高める目的で亜硫酸塩を含むことは周知である。また場
合によっては、例えば銀塩拡散転写用現像液や一浴現像
定着液のようにチオ硫酸塩のようなハロゲン化銀に対し
て溶解作用の強い化合物を含む現像液も用いられる。
【０００３】これら亜硫酸塩やチオ硫酸塩のようなハロ
ゲン化銀に対して溶解作用を有する化合物を含む現像液
で感光材料を処理すると多量の銀錯体は容易に還元され
て銀スラッジとなって蓄積される。特に自動現像液を用
いて継続的に感光材料を処理する場合には、銀スラッジ
が浮遊するだけでなく、ローラやベルト等に付着し、感
光材料にローラ筋上の銀ステインと称する光の反射によ
り黄色あるいは褐色を呈する析出銀による汚れが発生す
る。銀スラッジや液汚れの防止剤として、２−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類（英国特許第９４０
１６９号明細書）２−メルカプト−１，３，４−オキサ
ジアゾール類あるいは１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール（米国特許第３，１７３，７８９号明細
書）、Ｄ．Ｌ−６，８−ジチオオクタン酸（米国特許第
３，３１８，７０１号明細書）、ｏ−メルカプト安息香
酸（英国特許第１１４４４８１号明細書）、脂肪族メル
カプトカルボン酸（米国特許第３，６２８，９５５号明
細書）、Ｌ−チアゾリジン−４−カルボン酸（Ｊ．Ｐｈ
ｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．，１３，２３３（１９６５））、
ジスルフィド化合物（特開昭５２−３６０２９号明細
書）、２−ベンゾオキサゾールチオール、２−ベンゾイ
ミダゾールチオール（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．，２０，２２０（１９７６））、アセチレングリコ
ール類（特開昭５５−９５９４７号明細書）、２−メル
カプトベンゾチアゾール−５−スルホン酸（特開昭５６
−７２４４１号明細書）等が知られている。
ゲン化銀に対して溶解作用を有する化合物を含む現像液
で感光材料を処理すると多量の銀錯体は容易に還元され
て銀スラッジとなって蓄積される。特に自動現像液を用
いて継続的に感光材料を処理する場合には、銀スラッジ
が浮遊するだけでなく、ローラやベルト等に付着し、感
光材料にローラ筋上の銀ステインと称する光の反射によ
り黄色あるいは褐色を呈する析出銀による汚れが発生す
る。銀スラッジや液汚れの防止剤として、２−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類（英国特許第９４０
１６９号明細書）２−メルカプト−１，３，４−オキサ
ジアゾール類あるいは１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール（米国特許第３，１７３，７８９号明細
書）、Ｄ．Ｌ−６，８−ジチオオクタン酸（米国特許第
３，３１８，７０１号明細書）、ｏ−メルカプト安息香
酸（英国特許第１１４４４８１号明細書）、脂肪族メル
カプトカルボン酸（米国特許第３，６２８，９５５号明
細書）、Ｌ−チアゾリジン−４−カルボン酸（Ｊ．Ｐｈ
ｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．，１３，２３３（１９６５））、
ジスルフィド化合物（特開昭５２−３６０２９号明細
書）、２−ベンゾオキサゾールチオール、２−ベンゾイ
ミダゾールチオール（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．，２０，２２０（１９７６））、アセチレングリコ
ール類（特開昭５５−９５９４７号明細書）、２−メル
カプトベンゾチアゾール−５−スルホン酸（特開昭５６
−７２４４１号明細書）等が知られている。
【０００４】しかしながら、これらの化合物は、ハロゲ
ン化銀に対して溶解作用を有する現像液、特に高濃度の
亜硫酸塩（例えば０．２モル／ｌ以上）を含む現像液に
おいてスラッジ防止剤として使用した場合、空気酸化に
よりスラッジ防止効果を失ったり、スラッジ防止効果が
弱く多量の使用が必要であったり、減感や軟調化、現像
抑制などの写真特性に悪影響を与えたり、その他高価で
あったり、不快臭を有していたりして、充分満足できる
ものとは言い難いという問題があった。
ン化銀に対して溶解作用を有する現像液、特に高濃度の
亜硫酸塩（例えば０．２モル／ｌ以上）を含む現像液に
おいてスラッジ防止剤として使用した場合、空気酸化に
よりスラッジ防止効果を失ったり、スラッジ防止効果が
弱く多量の使用が必要であったり、減感や軟調化、現像
抑制などの写真特性に悪影響を与えたり、その他高価で
あったり、不快臭を有していたりして、充分満足できる
ものとは言い難いという問題があった。
【０００５】更に後述する化３の化合物を高濃度の亜硫
酸塩を含む現像液に加えた場合、スラッジ防止効果は非
常に優れているが保存性が悪く黄色のカブリを発生させ
るという欠点のあることが判った。
酸塩を含む現像液に加えた場合、スラッジ防止効果は非
常に優れているが保存性が悪く黄色のカブリを発生させ
るという欠点のあることが判った。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ハロゲン化銀に対して溶解作用を有する現像液、特
に高濃度の亜硫酸塩を含む安定な現像液により自動現像
機を用いて感光材料を処理するときに、銀スラッジによ
る液汚れや現像機のローラやベルトの汚れを防ぎ、銀ス
テインのない仕上がり品質の優れた写真画像を得ること
ができる現像液を提供することにある。また本発明の別
の目的は、保存性が良好である現像液を提供することに
ある。
は、ハロゲン化銀に対して溶解作用を有する現像液、特
に高濃度の亜硫酸塩を含む安定な現像液により自動現像
機を用いて感光材料を処理するときに、銀スラッジによ
る液汚れや現像機のローラやベルトの汚れを防ぎ、銀ス
テインのない仕上がり品質の優れた写真画像を得ること
ができる現像液を提供することにある。また本発明の別
の目的は、保存性が良好である現像液を提供することに
ある。
【０００７】更に本発明の別の目的は、前述した問題が
なく銀スラッジの発生を防止した現像液でハロゲン化銀
黒白写真感光材料を処理する方法を提供することにあ
る。
なく銀スラッジの発生を防止した現像液でハロゲン化銀
黒白写真感光材料を処理する方法を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ハ
ロゲン化銀写真感光材料用現像液に下記化３で表わされ
る化合物の少なくとも一つ及び化４で表される化合物の
少なくとも一つを含有することによって達成された。
ロゲン化銀写真感光材料用現像液に下記化３で表わされ
る化合物の少なくとも一つ及び化４で表される化合物の
少なくとも一つを含有することによって達成された。
【０００９】
【化３】
【００１０】式中Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又は
ＮＨ4 を表わし、Ａは有機の２価基を表わし、Ｂは−Ｓ
Ｏ3 Ｍ´、−ＣＯＯＭ´、−ＳＯ2 ＮＨＲ1 、−ＣＯＮ
ＨＲ1 又は−ＯＨを表わし、Ｍ´は水素原子、アルカリ
金属原子又はＮＨ4 を表わし、Ｒ1 は水素原子又は炭素
数１〜３のアルキル基を表わす。
ＮＨ4 を表わし、Ａは有機の２価基を表わし、Ｂは−Ｓ
Ｏ3 Ｍ´、−ＣＯＯＭ´、−ＳＯ2 ＮＨＲ1 、−ＣＯＮ
ＨＲ1 又は−ＯＨを表わし、Ｍ´は水素原子、アルカリ
金属原子又はＮＨ4 を表わし、Ｒ1 は水素原子又は炭素
数１〜３のアルキル基を表わす。
【００１１】
【化４】
【００１２】Ｒ2 、Ｒ3 は置換されてもよいアルキル基
又はアリール基を表わす。
又はアリール基を表わす。
【００１３】前記の化３で表される化合物の具体例を表
１に示す。但しＡ及びＢのみを示している。
１に示す。但しＡ及びＢのみを示している。
【００１４】
【表１】
【００１５】これらの化合物は公知であり、例えば特開
昭５８−１０５２３１号、同５９−９６６１号明細書な
どを参考にすることができる。化３で表される化合物の
添加量は現像液１ｌ当り約０．００５〜約５ｇ、好まし
くは約０．０１〜約２ｇの範囲である。次に化４で表さ
れる化合物の具体例を表２に示す。
昭５８−１０５２３１号、同５９−９６６１号明細書な
どを参考にすることができる。化３で表される化合物の
添加量は現像液１ｌ当り約０．００５〜約５ｇ、好まし
くは約０．０１〜約２ｇの範囲である。次に化４で表さ
れる化合物の具体例を表２に示す。
【００１６】
【表２】
【００１７】化４で表わされる化合物の添加量は現像液
１ｌ当り０．０１〜５．０ｇ、好ましくは０．１〜１．
０ｇの範囲である。
１ｌ当り０．０１〜５．０ｇ、好ましくは０．１〜１．
０ｇの範囲である。
【００１８】本発明の現像処理は、通常の黒白写真用現
像主薬例えばハイドロキノン、アルキルハイドロキノン
（例えばｔ−ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、ジメチルハイドロキノン）、カテコール、ビラゾ
ール、クロロハイドロキノン、ジクロロハイドロキノ
ン、アルコキシハイドロキノン（例えばメトキシ又はエ
トキシハイドロキノン）、アミノフェノール現像主薬
（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−
ジアミノフェノール、アスコルビン酸現像主薬、Ｎ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールサルフェート、ピラゾロン
類（例えば４−アミノピラゾロン）、３−ピラゾリドン
現像主薬（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１，５−ジフェ
ニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−２−アセチル−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ヒドロキシフェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−（２−ベン
ゾチアゾリル）−３−ピラゾリドン、３−アセトキシ−
１−フェニル−３−ピラゾリドン）等を単独もしくは組
合せて含有したアルカリ水溶液であることが好ましい。
特にハイドロキノンと３−ピラゾリドン類あるいはハイ
ドロキノンとアミノフェノール類との組合せが高温迅速
な処理には有用である。但し、現像主薬を実質的に含有
しない、所謂アクチベータタイプの現像液であってもよ
い。
像主薬例えばハイドロキノン、アルキルハイドロキノン
（例えばｔ−ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、ジメチルハイドロキノン）、カテコール、ビラゾ
ール、クロロハイドロキノン、ジクロロハイドロキノ
ン、アルコキシハイドロキノン（例えばメトキシ又はエ
トキシハイドロキノン）、アミノフェノール現像主薬
（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、２，４−
ジアミノフェノール、アスコルビン酸現像主薬、Ｎ−メ
チル−ｐ−アミノフェノールサルフェート、ピラゾロン
類（例えば４−アミノピラゾロン）、３−ピラゾリドン
現像主薬（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１，５−ジフェ
ニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−トリル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−２−アセチル−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ヒドロキシフェニル−
４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−（２−ベン
ゾチアゾリル）−３−ピラゾリドン、３−アセトキシ−
１−フェニル−３−ピラゾリドン）等を単独もしくは組
合せて含有したアルカリ水溶液であることが好ましい。
特にハイドロキノンと３−ピラゾリドン類あるいはハイ
ドロキノンとアミノフェノール類との組合せが高温迅速
な処理には有用である。但し、現像主薬を実質的に含有
しない、所謂アクチベータタイプの現像液であってもよ
い。
【００１９】本発明に用いられる化３及び化４で表され
る化合物を含有した現像液は、多くの亜硫酸イオンを含
有しているときに、スラッジ防止効果を特に顕著に発揮
する。このとき具体的には、現像液１ｌ当り０．１モル
以上、好ましくは０．２モルから１．０モルの亜硫酸イ
オンを含有している。亜硫酸イオンを与える亜硫酸塩と
しては、具体的には亜硫酸塩ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、メタ亜硫酸カリウムなどのアルカリ金属の亜硫酸塩
を用いることができる。
る化合物を含有した現像液は、多くの亜硫酸イオンを含
有しているときに、スラッジ防止効果を特に顕著に発揮
する。このとき具体的には、現像液１ｌ当り０．１モル
以上、好ましくは０．２モルから１．０モルの亜硫酸イ
オンを含有している。亜硫酸イオンを与える亜硫酸塩と
しては、具体的には亜硫酸塩ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、メタ亜硫酸カリウムなどのアルカリ金属の亜硫酸塩
を用いることができる。
【００２０】現像液中に発生する銀スラッジは、特に現
像液中のローラーやベルトに沈着しやすく、しかもロー
ラーやベルトに付着した銀スラッジは感光材料を汚染し
やすい。したがって本発明は自動現像機で処理する場合
に特に有用に用いられる。かかる自動現像機としては、
例えば対向ローラー方式（例えばＰＡＫＯ社Ｐａｋｏｒ
ｏｌ Ｓｕｐｅｒ Ｇ２４−２、富士写真フィルム社Ｇ
−１４ＬＦＧ−２４ＳＱ、ＲＮなど）、千鳥ローラー方
式（例えばＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ社 Ｋｏｄａｌ
ｉｔｈ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ、Ｍ６ Ｐｒｏｃｅｓｓｏ
ｒ、富士写真フィルム社ＲＵなど）、ベルト搬送方式
（例えばＬｏｇ−Ｅ−ｔｒｏｎｉｃｓ社ＬＤ−２４１Ｄ
など）その他（ｄｕｐｏｎｔ社 Ｃｒｏｎａｌｉｔｈ
２４Ｌなど）などがある。
像液中のローラーやベルトに沈着しやすく、しかもロー
ラーやベルトに付着した銀スラッジは感光材料を汚染し
やすい。したがって本発明は自動現像機で処理する場合
に特に有用に用いられる。かかる自動現像機としては、
例えば対向ローラー方式（例えばＰＡＫＯ社Ｐａｋｏｒ
ｏｌ Ｓｕｐｅｒ Ｇ２４−２、富士写真フィルム社Ｇ
−１４ＬＦＧ−２４ＳＱ、ＲＮなど）、千鳥ローラー方
式（例えばＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ社 Ｋｏｄａｌ
ｉｔｈ Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ、Ｍ６ Ｐｒｏｃｅｓｓｏ
ｒ、富士写真フィルム社ＲＵなど）、ベルト搬送方式
（例えばＬｏｇ−Ｅ−ｔｒｏｎｉｃｓ社ＬＤ−２４１Ｄ
など）その他（ｄｕｐｏｎｔ社 Ｃｒｏｎａｌｉｔｈ
２４Ｌなど）などがある。
【００２１】現像液には、その他必要により緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤
（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステ
ル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸のごとき有機酸）、増
感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界
面活性剤、硬膜剤などを含有させることができる。
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤
（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステ
ル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸のごとき有機酸）、増
感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界
面活性剤、硬膜剤などを含有させることができる。
【００２２】現像液にはさらに、カブリ防止剤（例え
ば、５−ニトロインダゾール、５−ニトロ−ベンツイミ
ダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾールの如きベンゾトリアゾール、ベン
ゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカプト−テトラ
ゾールの如きテトラゾール、チアゾール或いは英国特許
第１，２６９，２６８号に記載の化合物など）、キレー
ト化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸、これらのア
ルカリ金属塩、ポリリン酸塩、ニトリロ酢酸塩）を含有
させることができる。
ば、５−ニトロインダゾール、５−ニトロ−ベンツイミ
ダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール、５−ニト
ロベンゾトリアゾールの如きベンゾトリアゾール、ベン
ゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカプト−テトラ
ゾールの如きテトラゾール、チアゾール或いは英国特許
第１，２６９，２６８号に記載の化合物など）、キレー
ト化剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸、これらのア
ルカリ金属塩、ポリリン酸塩、ニトリロ酢酸塩）を含有
させることができる。
【００２３】現像液のｐＨは、所望の濃度とコントラス
トを与えるに充分な程度に選択されるが、約８〜１３の
範囲にあることが望ましい。現像液処理温度及び時間は
相互に関係し、かつ全処理時間との関係において決定さ
れ、一般的に約２０〜４０℃で１０秒〜３分であるが、
高温迅速処理の場合には約２５〜４５℃の温度である。
トを与えるに充分な程度に選択されるが、約８〜１３の
範囲にあることが望ましい。現像液処理温度及び時間は
相互に関係し、かつ全処理時間との関係において決定さ
れ、一般的に約２０〜４０℃で１０秒〜３分であるが、
高温迅速処理の場合には約２５〜４５℃の温度である。
【００２４】本発明においては、現像液のかかる成分
は、使用時に必要な成分が含有されておればよく、使用
に際して使用液として調合する前の処理前の形態は例え
ば固体成分の混合物、濃厚物、溶液、エマルジョンまた
は懸濁物など如何なるものでもよい。例えば、現像液の
成分をいくつかの部分に分けて同一の形態又は異なった
形態にされた現像液でもよく、これらを予め調合した粉
状又は液状の調合液の形態であってもよい。調合液は使
用に際して必要により、水に溶解又は水で希釈して使用
液とすることができる。
は、使用時に必要な成分が含有されておればよく、使用
に際して使用液として調合する前の処理前の形態は例え
ば固体成分の混合物、濃厚物、溶液、エマルジョンまた
は懸濁物など如何なるものでもよい。例えば、現像液の
成分をいくつかの部分に分けて同一の形態又は異なった
形態にされた現像液でもよく、これらを予め調合した粉
状又は液状の調合液の形態であってもよい。調合液は使
用に際して必要により、水に溶解又は水で希釈して使用
液とすることができる。
【００２５】本発明の方法によって処理される感光材料
はいかなる用途のものであっても差し支えないが、好ま
しくは白黒用感材すなわち、Ｘレイ感材、マイクロ感
材、アリス用感材、写真用感材、一般アマチュア用白黒
感材などに適用される。感光のハロゲン化銀は塩化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀などであ。ま
た本発明に使用する感光材料はネガ型又は直接ポジ型い
ずれであってもよい。
はいかなる用途のものであっても差し支えないが、好ま
しくは白黒用感材すなわち、Ｘレイ感材、マイクロ感
材、アリス用感材、写真用感材、一般アマチュア用白黒
感材などに適用される。感光のハロゲン化銀は塩化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀などであ。ま
た本発明に使用する感光材料はネガ型又は直接ポジ型い
ずれであってもよい。
【００２６】本発明の方法に適用できるハロゲン化銀写
真感光材料は、支持体とその上に塗布された少なくとも
一つのハロゲン化銀乳剤層からなる。また、ハロゲン化
銀乳剤層は支持体の片面だけでなく両面に塗布されるこ
ともできる。もちろん、必要によりバック層、アンチハ
レーション層、中間層、最上層（例えば、保護層）など
を有することができる。ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化
銀を親水性コロイド（例えば、ゼラチン、変性ゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン
酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン又はこれらの混合物など）に分散したものである。ハ
ロゲン化銀乳剤は、通常当業界でよく知られた方法（例
えば、シングルジェット法、ダブルジェット法、コント
ロールジェット法など）によって水溶性銀塩（例えば、
硝酸銀）と水溶性ハロゲン塩とを水及び親水性コロイド
の存在下で混合し、物理熟成及び金増感及び／又は硫黄
増感などの化学熟成を経て製造される。
真感光材料は、支持体とその上に塗布された少なくとも
一つのハロゲン化銀乳剤層からなる。また、ハロゲン化
銀乳剤層は支持体の片面だけでなく両面に塗布されるこ
ともできる。もちろん、必要によりバック層、アンチハ
レーション層、中間層、最上層（例えば、保護層）など
を有することができる。ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化
銀を親水性コロイド（例えば、ゼラチン、変性ゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン
酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン又はこれらの混合物など）に分散したものである。ハ
ロゲン化銀乳剤は、通常当業界でよく知られた方法（例
えば、シングルジェット法、ダブルジェット法、コント
ロールジェット法など）によって水溶性銀塩（例えば、
硝酸銀）と水溶性ハロゲン塩とを水及び親水性コロイド
の存在下で混合し、物理熟成及び金増感及び／又は硫黄
増感などの化学熟成を経て製造される。
【００２７】ハロゲン化銀乳剤には、その製造工程中又
は塗布直前で、分光増感剤（例えば、シアニン色素、メ
ロシアニン色素はその混合物）、安定剤（例えば、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデン）、増感剤（例えば、米国特許第３，６１９，
１９８号明細書に記載の化合物）、カブリ防止剤（例え
ば、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンツイミダゾー
ル、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、硬
膜剤（例えば、ホルマリン、グリオキザール、ムコクロ
ル酸、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリア
ジン）、塗布助剤（例えば、サポニン、ソジウムラウリ
ルサルフェート、ドデシルフェノールポリエチレンオキ
サイドエーテル、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム
ブロマイド）などを添加することができる。この様にし
て製造されたハロゲン化銀乳剤はバライタ紙、レジンコ
ーテッド紙、セルロースアセテートフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムなどの支持体にディップ
法、エアーナイフ法、ビード法、エクストルージョンド
クター法、両面塗布法などによって塗布乾燥される。
は塗布直前で、分光増感剤（例えば、シアニン色素、メ
ロシアニン色素はその混合物）、安定剤（例えば、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデン）、増感剤（例えば、米国特許第３，６１９，
１９８号明細書に記載の化合物）、カブリ防止剤（例え
ば、ベンゾトリアゾール、５−ニトロベンツイミダゾー
ル、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、硬
膜剤（例えば、ホルマリン、グリオキザール、ムコクロ
ル酸、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリア
ジン）、塗布助剤（例えば、サポニン、ソジウムラウリ
ルサルフェート、ドデシルフェノールポリエチレンオキ
サイドエーテル、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム
ブロマイド）などを添加することができる。この様にし
て製造されたハロゲン化銀乳剤はバライタ紙、レジンコ
ーテッド紙、セルロースアセテートフィルム、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムなどの支持体にディップ
法、エアーナイフ法、ビード法、エクストルージョンド
クター法、両面塗布法などによって塗布乾燥される。
【００２８】
【実施例】次に、本発明を実施例を挙げて詳細に説明す
るが勿論これらに限定されるものではない。
るが勿論これらに限定されるものではない。
【００２９】実施例１ 下記の現像液（Ａ）〜（Ｆ）を調製した。いずれもｐＨ
１０．６５であった。 現像液（Ａ） 亜硫酸ナトリウム ６７ｇ ハイドロキノン ２３ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ０．４ｇ 水酸化カリウム １１ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） １１ｇ 臭化カリウム ３．０ｇ 水を加えて １ｌとする。 ｐＨ １０．６５
１０．６５であった。 現像液（Ａ） 亜硫酸ナトリウム ６７ｇ ハイドロキノン ２３ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ０．４ｇ 水酸化カリウム １１ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） １１ｇ 臭化カリウム ３．０ｇ 水を加えて １ｌとする。 ｐＨ １０．６５
【００３０】現像液（Ｂ） 現像液（Ａ）に（Ｉ−２）を３００mg添加したもの。
【００３１】現像液（Ｃ） 現像液（Ａ）に（Ｉ−３）を３００mg添加したもの。
【００３２】現像液（Ｄ） 現像液（Ａ）に（Ｉ−２）と（II−２）をそれぞれ３０
０mg添加したもの。
０mg添加したもの。
【００３３】また、定着液としては下記のものを用い
た。 チオ硫酸アンモニウム ２００．０ｇ 硫酸ナトリウム（無水） ２０．０ｇ 硼酸 ８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．１ｇ 硫酸アルミニウム １５．０ｇ 硫酸 ２．０ｇ 氷酢酸 ２２．０ｇ 水を加えて １．０ｌ （ｐＨは４．２に調整する）
た。 チオ硫酸アンモニウム ２００．０ｇ 硫酸ナトリウム（無水） ２０．０ｇ 硼酸 ８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．１ｇ 硫酸アルミニウム １５．０ｇ 硫酸 ２．０ｇ 氷酢酸 ２２．０ｇ 水を加えて １．０ｌ （ｐＨは４．２に調整する）
【００３４】次に、この様にして調製した現像液（Ａ）
〜（Ｄ）についてそれぞれ以下の実験を行った。現像液
２２ｌをローラ搬送型の自動現像機中に入れ三菱製紙株
式会社製明室フィルムＤＣＬ−Ｆを２０％の面積が黒化
する様に処理した。現像温度は３８℃、現像時間は２０
秒で行い、大全紙サイズ（２０インチ×２４インチ）！
１枚現像するごとに現像液を１００mlの割合で補充し
た。１日に大全紙サイズのフィルム１００枚を５時間に
わたって処理した。この処理操作を１週間続けておこな
い、フィルムに付着するスラッジで○、△、×の評価を
行った。○印は良好なもの、△印はやや汚れるもの、×
印はかなり汚れるものである。
〜（Ｄ）についてそれぞれ以下の実験を行った。現像液
２２ｌをローラ搬送型の自動現像機中に入れ三菱製紙株
式会社製明室フィルムＤＣＬ−Ｆを２０％の面積が黒化
する様に処理した。現像温度は３８℃、現像時間は２０
秒で行い、大全紙サイズ（２０インチ×２４インチ）！
１枚現像するごとに現像液を１００mlの割合で補充し
た。１日に大全紙サイズのフィルム１００枚を５時間に
わたって処理した。この処理操作を１週間続けておこな
い、フィルムに付着するスラッジで○、△、×の評価を
行った。○印は良好なもの、△印はやや汚れるもの、×
印はかなり汚れるものである。
【００３５】次に、調製した未処理の現像液（Ａ）〜
（Ｄ）を保存性をみるために５０℃で１週間放置し、こ
れらの現像液で上記フィルムを処理し黄色のカブリの発
生具合を判断した。全く異常のないものを○印、やや黄
色がかるものを△印、はっきりと黄色になるものを×印
とした。これらの判断はフィルムの透明部分を１０枚重
ねて行った。これらの結果を表３に示す。
（Ｄ）を保存性をみるために５０℃で１週間放置し、こ
れらの現像液で上記フィルムを処理し黄色のカブリの発
生具合を判断した。全く異常のないものを○印、やや黄
色がかるものを△印、はっきりと黄色になるものを×印
とした。これらの判断はフィルムの透明部分を１０枚重
ねて行った。これらの結果を表３に示す。
【００３６】
【表３ 【表３ 【００３７】実施例２ 表４に示すとおり化３及び化４の例示化合物を用いて
（Ｅ）〜（Ｌ）の現像液を作った。添加量はそれぞれ３
００mg／ｌである。評価方法については実施例１と同じ
である。これらの結果を表４に示す。
（Ｅ）〜（Ｌ）の現像液を作った。添加量はそれぞれ３
００mg／ｌである。評価方法については実施例１と同じ
である。これらの結果を表４に示す。
【００３５】
【表４】
【００３６】表３、表４が示すように化３と化４の例示
化合物を組み合せた現像液はスラッジ防止性能も保存性
も良好なことがわかる。
化合物を組み合せた現像液はスラッジ防止性能も保存性
も良好なことがわかる。
【００３７】
【発明の効果】本発明は、亜硫酸塩のようなハロゲン化
銀の溶剤を含む現像液で生じる銀スラッジを、化３及び
化４の化合物をそれぞれ組み合せて使用することにより
極めて良好に防止でき、かつ保存安定性が改良できる。
銀の溶剤を含む現像液で生じる銀スラッジを、化３及び
化４の化合物をそれぞれ組み合せて使用することにより
極めて良好に防止でき、かつ保存安定性が改良できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の化１で表わされる化合物を少なく
とも一つおよび化２で表わされる化合物を少なくとも一
つ含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
用現像液。 【化１】 式中Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、又はＮＨ4 を表
わし、Ａは有機の２価基を表わし、Ｂは−ＳＯ3 Ｍ´、
−ＣＯＯＭ´、−ＳＯ2 ＮＨＲ1 、−ＣＯＮＨＲ1 又は
−ＯＨを表わし、Ｍ´は水素原子、アルカリ金属原子又
はＮＨ4 を表わし、Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜３の
アルキル基を表す。 【化２】 Ｒ2 、Ｒ3 は置換されてもよいアルキル基又はアリール
基を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3089897A JPH07113750B2 (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | ハロゲン化銀写真感光材料用現像液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3089897A JPH07113750B2 (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | ハロゲン化銀写真感光材料用現像液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04299337A JPH04299337A (ja) | 1992-10-22 |
| JPH07113750B2 true JPH07113750B2 (ja) | 1995-12-06 |
Family
ID=13983531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3089897A Expired - Lifetime JPH07113750B2 (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | ハロゲン化銀写真感光材料用現像液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07113750B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5506092A (en) * | 1993-12-06 | 1996-04-09 | Konica Corporation | Method of processing black and white silver halide photographic compositions with a developer containing an anti sludgant |
| EP0789272B1 (en) | 1996-02-07 | 2006-06-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Developer for silver halide photographic photosensitive material |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63226647A (ja) * | 1987-03-16 | 1988-09-21 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 連続階調を再生するための銀錯塩拡散転写法 |
| JP2978214B2 (ja) * | 1990-07-06 | 1999-11-15 | リコー光学株式会社 | 光走査装置 |
| JPH0555069A (ja) * | 1991-08-23 | 1993-03-05 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 磁性体薄膜の製造方法 |
| JPH0555059A (ja) * | 1991-08-29 | 1993-03-05 | Mitsubishi Electric Corp | インダクタンスコイル用ボビン |
| JP3123233B2 (ja) * | 1992-06-30 | 2001-01-09 | 富士通株式会社 | 切替装置と切替システム |
-
1991
- 1991-03-28 JP JP3089897A patent/JPH07113750B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04299337A (ja) | 1992-10-22 |
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