JPH07110558A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH07110558A JPH07110558A JP5277332A JP27733293A JPH07110558A JP H07110558 A JPH07110558 A JP H07110558A JP 5277332 A JP5277332 A JP 5277332A JP 27733293 A JP27733293 A JP 27733293A JP H07110558 A JPH07110558 A JP H07110558A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
- G03C7/30558—Heterocyclic group
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract
(57)【要約】
【目的】重層効果シャープネス及び粒状性にすぐれた感
光材料を提供する。 【構成】下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物、例えば
（Ｄ−２）で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀
写真感光材料。一般式〔Ｉ〕 Ａ−（ＴＩＭＥ）m −（ＲＥＤ）n −Ｑ 【化１】
光材料を提供する。 【構成】下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物、例えば
（Ｄ−２）で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀
写真感光材料。一般式〔Ｉ〕 Ａ−（ＴＩＭＥ）m −（ＲＥＤ）n −Ｑ 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、さらに詳しくは発色性に優れ、粒状性およ
びシャープネスに優れ、かつ重層効果が大きく色再現性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
材料に関し、さらに詳しくは発色性に優れ、粒状性およ
びシャープネスに優れ、かつ重層効果が大きく色再現性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、写真分野の業界では、高感度で、
かつシャープネスに優れ、色再現性に優れた感光材料の
開発が強く望まれている。シャープネスを改良する手段
としては、現像主薬の酸化体と反応して、現像抑制剤を
放出するＤＩＲ化合物の使用が知られている。この化合
物を乳剤中に含有することにより、エッジ効果による色
像のシャープネスを高め、さらに重層効果により色再現
性の改良がなされることは周知である。これらのＤＩＲ
化合物では発色現像時に放出される現像抑制剤の現像抑
制効果と拡散性が重要な因子の一つである。ハロゲン化
銀との相互作用が強く適切な疎水性と拡散性を有してい
る化合物が現像抑制剤として適しており、これらの現像
抑制剤を有すＤＩＲ化合物としては例えば、アゾール系
化合物として１，２，３−トリアゾール系の現像抑制剤
を有すＤＩＲカプラーが知られている。すなわち欧州特
許第２７２５７３号、同４０１６１２号等に記載の単環
トリアゾール系の現像抑制剤、および米国特許第３６１
７２９１号、同３９３３５００号、同４４７７５６３
号、同５００６４５２等に記載のベンゾトリアゾール系
の現像抑制剤を有すＤＩＲカプラーが知られている。し
かしながら、前者の単環１，２，３−トリアゾール系の
現像抑制剤を有すＤＩＲカプラーは現像抑制剤の現像抑
制効果が低く、シャープネスおよび色再現性の点で不利
であった。また後者のベンゾトリアゾール系の現像抑制
剤を有すＤＩＲカプラーにおいては、重層効果の点では
優れるが、シャープネスの点でさらに改良が望まれてい
た。また最近、処理の迅速化が盛んになりつつあり発色
性に優れたカプラーが望まれている。先に述べた様に、
従来から知られている単環トリアゾール系の現像抑制剤
を有すＤＩＲ化合物においてはシャープネス、粒状性お
よび重層効果の点でさらに改良が望まれ、またベンゾト
リアゾール系の現像抑制剤を有すＤＩＲ化合物において
は重層効果の点では優れているが、シャープネス、粒状
性の点においてはさらに改良が望まれていた。、またＤ
ＩＲ化合物としては現像主薬の酸化体との反応において
反応速度の速い化合物およびＤＩＲ化合物として安定性
に優れる化合物が望まれていた。
かつシャープネスに優れ、色再現性に優れた感光材料の
開発が強く望まれている。シャープネスを改良する手段
としては、現像主薬の酸化体と反応して、現像抑制剤を
放出するＤＩＲ化合物の使用が知られている。この化合
物を乳剤中に含有することにより、エッジ効果による色
像のシャープネスを高め、さらに重層効果により色再現
性の改良がなされることは周知である。これらのＤＩＲ
化合物では発色現像時に放出される現像抑制剤の現像抑
制効果と拡散性が重要な因子の一つである。ハロゲン化
銀との相互作用が強く適切な疎水性と拡散性を有してい
る化合物が現像抑制剤として適しており、これらの現像
抑制剤を有すＤＩＲ化合物としては例えば、アゾール系
化合物として１，２，３−トリアゾール系の現像抑制剤
を有すＤＩＲカプラーが知られている。すなわち欧州特
許第２７２５７３号、同４０１６１２号等に記載の単環
トリアゾール系の現像抑制剤、および米国特許第３６１
７２９１号、同３９３３５００号、同４４７７５６３
号、同５００６４５２等に記載のベンゾトリアゾール系
の現像抑制剤を有すＤＩＲカプラーが知られている。し
かしながら、前者の単環１，２，３−トリアゾール系の
現像抑制剤を有すＤＩＲカプラーは現像抑制剤の現像抑
制効果が低く、シャープネスおよび色再現性の点で不利
であった。また後者のベンゾトリアゾール系の現像抑制
剤を有すＤＩＲカプラーにおいては、重層効果の点では
優れるが、シャープネスの点でさらに改良が望まれてい
た。また最近、処理の迅速化が盛んになりつつあり発色
性に優れたカプラーが望まれている。先に述べた様に、
従来から知られている単環トリアゾール系の現像抑制剤
を有すＤＩＲ化合物においてはシャープネス、粒状性お
よび重層効果の点でさらに改良が望まれ、またベンゾト
リアゾール系の現像抑制剤を有すＤＩＲ化合物において
は重層効果の点では優れているが、シャープネス、粒状
性の点においてはさらに改良が望まれていた。、またＤ
ＩＲ化合物としては現像主薬の酸化体との反応において
反応速度の速い化合物およびＤＩＲ化合物として安定性
に優れる化合物が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、第一に、活性が高く、安定性に優れたＤＩＲ化合物
を提供することにある。第二に、重層効果が優れ、シャ
ープネスおよび粒状性を改良したハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。
は、第一に、活性が高く、安定性に優れたＤＩＲ化合物
を提供することにある。第二に、重層効果が優れ、シャ
ープネスおよび粒状性を改良したハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、下記一般式〔Ｉ〕で表
される化合物を含有する事を特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成されることが見出された。一般
式〔Ｉ〕 Ａ−（ＴＩＭＥ）m −（ＲＥＤ）n −Ｑ 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応
により、（ＴＩＭＥ）m −（ＲＥＤ）n −Ｑを放出する
基を表し、ＴＩＭＥはＡより離脱した後に（ＲＥＤ）n
−Ｑを放出するタイミング基を表し、ＲＥＤはＴＩＭＥ
より離脱した後に現像主薬酸化体と反応してＱを放出す
る基を表し、Ｑは下記一般式〔II〕で表される基を表
す。ｍは０、１または２を表し、ｎは０または１を表
す。ｍが２の時はＴＩＭＥは同一であっても異なってい
てもよい。一般式〔II〕
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、下記一般式〔Ｉ〕で表
される化合物を含有する事を特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成されることが見出された。一般
式〔Ｉ〕 Ａ−（ＴＩＭＥ）m −（ＲＥＤ）n −Ｑ 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応
により、（ＴＩＭＥ）m −（ＲＥＤ）n −Ｑを放出する
基を表し、ＴＩＭＥはＡより離脱した後に（ＲＥＤ）n
−Ｑを放出するタイミング基を表し、ＲＥＤはＴＩＭＥ
より離脱した後に現像主薬酸化体と反応してＱを放出す
る基を表し、Ｑは下記一般式〔II〕で表される基を表
す。ｍは０、１または２を表し、ｎは０または１を表
す。ｍが２の時はＴＩＭＥは同一であっても異なってい
てもよい。一般式〔II〕
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ｍは酸素原子、硫黄原子または窒素
原子を少なくとも一つ以上有し、１，２，３−トリアゾ
ール環の二つの炭素原子と供に５員環、６員環または７
員環のヘテロ環を形成するに必要な非金属原子群を表
す。Ｇは置換基を表し、ｆは０から５の整数を表す。ｆ
が２以上の場合にはＧは同一であっても異なっていても
よい。
原子を少なくとも一つ以上有し、１，２，３−トリアゾ
ール環の二つの炭素原子と供に５員環、６員環または７
員環のヘテロ環を形成するに必要な非金属原子群を表
す。Ｇは置換基を表し、ｆは０から５の整数を表す。ｆ
が２以上の場合にはＧは同一であっても異なっていても
よい。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。一般式
〔Ｉ〕で表される化合物において、Ａは芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化体との反応により、（ＴＩＭＥ）m −
（ＲＥＤ）n −Ｑを放出する基を表し、イエローカプラ
ー残基、マゼンタカプラー残基またはシアンカプラー残
基等のカプラー残基、または現像薬の酸化体により酸化
されて（ＴＩＭＥ）m −（ＲＥＤ）n −Ｑを放出する被
酸化母核等が挙げられる。さらに詳しく説明すると、Ａ
がイエローカプラー残基を表すとき、例えばピバロイル
アセトアニライド型、ベンゾイルアセトアニライド型、
マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイル
メタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエ
ステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド
型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、またはシクロ
アルカノイルアセトアミド型等のカプラー残基が挙げら
れる。さらに米国特許第５０２１３３２号、同５０２１
３３０号または欧州特許第４２１２２１Ａ号に記載のカ
プラー残基であってもよい。
〔Ｉ〕で表される化合物において、Ａは芳香族第一級ア
ミン現像薬の酸化体との反応により、（ＴＩＭＥ）m −
（ＲＥＤ）n −Ｑを放出する基を表し、イエローカプラ
ー残基、マゼンタカプラー残基またはシアンカプラー残
基等のカプラー残基、または現像薬の酸化体により酸化
されて（ＴＩＭＥ）m −（ＲＥＤ）n −Ｑを放出する被
酸化母核等が挙げられる。さらに詳しく説明すると、Ａ
がイエローカプラー残基を表すとき、例えばピバロイル
アセトアニライド型、ベンゾイルアセトアニライド型、
マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイル
メタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエ
ステルモノアミド型、ベンゾオキサゾリルアセトアミド
型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、またはシクロ
アルカノイルアセトアミド型等のカプラー残基が挙げら
れる。さらに米国特許第５０２１３３２号、同５０２１
３３０号または欧州特許第４２１２２１Ａ号に記載のカ
プラー残基であってもよい。
【０００８】Ａがマゼンタカプラー残基を表すとき、例
えば５−ピラゾロン型、ピラゾロベンツイミダゾール
型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾロイミダゾール
型、イミダゾトリアゾール型またはシアノアセトフェノ
ン型のカプラー残基が挙げられる。Ａがシアンカプラー
残基を表すとき、例えばフェノール型、ナフトール型が
挙げられる。さらに米国特許第４７４６６０２号、欧州
特許第２４９４５３号に記載のカプラー残基であっても
よい。さらにＡは実質的に色画像を残さないカプラー残
基であってもよい。この型のカプラー残基としては、例
えばインダノン型、アセトフェノン型などのカプラー残
基、欧州特許第４４３５３０Ａ号または同４４４５０１
Ａ号に記載の溶出型のカプラー残基が挙げられる。
えば５−ピラゾロン型、ピラゾロベンツイミダゾール
型、ピラゾロトリアゾール型、ピラゾロイミダゾール
型、イミダゾトリアゾール型またはシアノアセトフェノ
ン型のカプラー残基が挙げられる。Ａがシアンカプラー
残基を表すとき、例えばフェノール型、ナフトール型が
挙げられる。さらに米国特許第４７４６６０２号、欧州
特許第２４９４５３号に記載のカプラー残基であっても
よい。さらにＡは実質的に色画像を残さないカプラー残
基であってもよい。この型のカプラー残基としては、例
えばインダノン型、アセトフェノン型などのカプラー残
基、欧州特許第４４３５３０Ａ号または同４４４５０１
Ａ号に記載の溶出型のカプラー残基が挙げられる。
【０００９】一般式〔Ｉ〕においてＡが現像薬の酸化体
により酸化されて（ＴＩＭＥ）m −（ＲＥＤ）n −Ｑを
放出する被酸化母核の場合には、ＡはＫｅｎｄａｌｌ−
Ｐｅｌｚ則に従うもので、例えばハイドロキノン、カテ
コール、ｐ−アミノフェノール、１，２−ナフタレンジ
オール、１，４−ナフタレンジオール、１，６−ナフタ
レンジオール、１，２−アミノナフトール、１，４−ア
ミノナフトール、１，６−アミノナフトール、没食子酸
エステル、没食子酸アミド、ヒドラジン、ヒドロキシル
アミン、ピラゾリドンまたはレダクトンが挙げられる。
具体的な母核の例としては、特開昭６２−２５１７４６
号、特開平４−１５１１４４号および米国特許第４７９
１０４９号に記載の被酸化母核が挙げられる。
により酸化されて（ＴＩＭＥ）m −（ＲＥＤ）n −Ｑを
放出する被酸化母核の場合には、ＡはＫｅｎｄａｌｌ−
Ｐｅｌｚ則に従うもので、例えばハイドロキノン、カテ
コール、ｐ−アミノフェノール、１，２−ナフタレンジ
オール、１，４−ナフタレンジオール、１，６−ナフタ
レンジオール、１，２−アミノナフトール、１，４−ア
ミノナフトール、１，６−アミノナフトール、没食子酸
エステル、没食子酸アミド、ヒドラジン、ヒドロキシル
アミン、ピラゾリドンまたはレダクトンが挙げられる。
具体的な母核の例としては、特開昭６２−２５１７４６
号、特開平４−１５１１４４号および米国特許第４７９
１０４９号に記載の被酸化母核が挙げられる。
【００１０】一般式〔Ｉ〕においてＡがカプラー残基を
表すときＡの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、
（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−
５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、
（Ｃｐ−９）または（Ｃｐ−１０）で表されるカプラー
残基であるときである。これらのカプラーはカップリン
グ速度が大きく好ましい。
表すときＡの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、
（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−
５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、
（Ｃｐ−９）または（Ｃｐ−１０）で表されるカプラー
残基であるときである。これらのカプラーはカップリン
グ速度が大きく好ましい。
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、カップリング離脱基の結合位置を表
す。上式においてはＲ51, Ｒ52, Ｒ53, Ｒ54, Ｒ55, Ｒ
56, Ｒ57, Ｒ58, Ｒ59, Ｒ60, Ｒ61, Ｒ62, またはＲ63
が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし
４０、好ましくは１０ないし３０になるように選択さ
れ、それ以外の場合には炭素数の総数は１５以下が好ま
しい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラー
の場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表し、繰
り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲
は規定外であってもよい。
いる自由結合手は、カップリング離脱基の結合位置を表
す。上式においてはＲ51, Ｒ52, Ｒ53, Ｒ54, Ｒ55, Ｒ
56, Ｒ57, Ｒ58, Ｒ59, Ｒ60, Ｒ61, Ｒ62, またはＲ63
が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし
４０、好ましくは１０ないし３０になるように選択さ
れ、それ以外の場合には炭素数の総数は１５以下が好ま
しい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラー
の場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表し、繰
り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲
は規定外であってもよい。
【００１４】以下にＲ51〜Ｒ63、ｂ、ｄおよびｅについ
て詳しく説明する。以下で、Ｒ41はアルキル基、アリー
ル基または複素環基を表し、Ｒ42はアリール基または複
素環基を表す。Ｒ43、Ｒ44およびＲ45は水素原子、アル
キル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ51はＲ41
と同じ意味を表す。Ｒ52およびＲ53は各々Ｒ43と同じ意
味を表す。ｂは０または１を表す。Ｒ54はＲ41と同じ意
味の基、Ｒ41ＣＯ（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41ＳＯ2(Ｒ43）Ｎ
−基、Ｒ41（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ43Ｏ−基、
またはＲ45（Ｒ43）ＮＣＯＮ（Ｒ44）−基を表す。Ｒ55
はＲ41と同じ意味の基を表す。Ｒ56およびＲ57は各々に
Ｒ43と同じ意味の基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ43０−基、Ｒ41Ｃ
Ｏ（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41ＳＯ2(Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41（Ｒ
43）Ｎ−基、またはＲ45（Ｒ43）ＮＣＯＮ（Ｒ44）−基
を表す。Ｒ58はＲ41と同じ意味の基を表す。Ｒ59はＲ41
と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯ（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41ＯＣＯ
（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41ＳＯ2(Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ
43（Ｒ44）ＮＣＯ（Ｒ45）Ｎ−基、Ｒ41Ｏ−基、Ｒ41Ｓ
−基、ハロゲン原子、またはＲ41（Ｒ43）Ｎ−基を表
す。ｄは０ないし３を表す。ｄが複数のとき複数個のＲ
59は同じ置換基または異なる置換基を表す。Ｒ60はＲ41
と同じ意味の基を表す。Ｒ61はＲ41と同じ意味の基を表
す。Ｒ62はＲ41と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ
41ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ2 ＮＨ−基、Ｒ43（Ｒ44）
ＮＣＯＮＨ−基、Ｒ43（Ｒ44）ＮＳＯ2 ＮＨ−基、Ｒ43
０−基、Ｒ41Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ41ＮＨ−基
を表す。Ｒ63はＲ41と同じ意味の基、Ｒ43ＣＯ（Ｒ44）
Ｎ−基、Ｒ43（Ｒ44）ＮＣＯ−基、Ｒ41ＳＯ2(Ｒ43）Ｎ
−基、Ｒ41（Ｒ43）ＮＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ
43ＯＣＯ−基、Ｒ43０ＳＯ2 −基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、またはＲ43ＣＯ−基を表す。ｅは０な
いし４の整数を表す。複数個のＲ62またはＲ63があると
き各々同じものまたは異なるものを表す。
て詳しく説明する。以下で、Ｒ41はアルキル基、アリー
ル基または複素環基を表し、Ｒ42はアリール基または複
素環基を表す。Ｒ43、Ｒ44およびＲ45は水素原子、アル
キル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ51はＲ41
と同じ意味を表す。Ｒ52およびＲ53は各々Ｒ43と同じ意
味を表す。ｂは０または１を表す。Ｒ54はＲ41と同じ意
味の基、Ｒ41ＣＯ（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41ＳＯ2(Ｒ43）Ｎ
−基、Ｒ41（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ43Ｏ−基、
またはＲ45（Ｒ43）ＮＣＯＮ（Ｒ44）−基を表す。Ｒ55
はＲ41と同じ意味の基を表す。Ｒ56およびＲ57は各々に
Ｒ43と同じ意味の基、Ｒ41Ｓ−基、Ｒ43０−基、Ｒ41Ｃ
Ｏ（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41ＳＯ2(Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41（Ｒ
43）Ｎ−基、またはＲ45（Ｒ43）ＮＣＯＮ（Ｒ44）−基
を表す。Ｒ58はＲ41と同じ意味の基を表す。Ｒ59はＲ41
と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯ（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41ＯＣＯ
（Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ41ＳＯ2(Ｒ43）Ｎ−基、Ｒ
43（Ｒ44）ＮＣＯ（Ｒ45）Ｎ−基、Ｒ41Ｏ−基、Ｒ41Ｓ
−基、ハロゲン原子、またはＲ41（Ｒ43）Ｎ−基を表
す。ｄは０ないし３を表す。ｄが複数のとき複数個のＲ
59は同じ置換基または異なる置換基を表す。Ｒ60はＲ41
と同じ意味の基を表す。Ｒ61はＲ41と同じ意味の基を表
す。Ｒ62はＲ41と同じ意味の基、Ｒ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ
41ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ2 ＮＨ−基、Ｒ43（Ｒ44）
ＮＣＯＮＨ−基、Ｒ43（Ｒ44）ＮＳＯ2 ＮＨ−基、Ｒ43
０−基、Ｒ41Ｓ−基、ハロゲン原子またはＲ41ＮＨ−基
を表す。Ｒ63はＲ41と同じ意味の基、Ｒ43ＣＯ（Ｒ44）
Ｎ−基、Ｒ43（Ｒ44）ＮＣＯ−基、Ｒ41ＳＯ2(Ｒ43）Ｎ
−基、Ｒ41（Ｒ43）ＮＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ
43ＯＣＯ−基、Ｒ43０ＳＯ2 −基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、またはＲ43ＣＯ−基を表す。ｅは０な
いし４の整数を表す。複数個のＲ62またはＲ63があると
き各々同じものまたは異なるものを表す。
【００１５】上記においてアルキル基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル
基である。無置換アルキル基の代表的な例としては、メ
チル、エチル、シクロプロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキ
シル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，
３，３ーテトラメチルブチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、アダマンチル、またはｎ−オク
タデシルが挙げられる。アリール基とは炭素数６〜２
０、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル、または
置換もしくは無置換のナフチルである。複素環基とは炭
素数１〜２０、好ましくは１〜７の複素原子として窒素
原子、酸素原子、もしくは硫黄原子から選ばれる、好ま
しくは３員ないし８員の置換もしくは無置換の複素環基
である。複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、
２−ベンズオキサゾリル、２−イミダゾリル、２−ベン
ズイミダゾリル、１−インドリル、１，３，４−チアジ
アゾール−２−イル、１，２，４−トリアゾール−２−
イルまたは１−インドリニル基が挙げられる。
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル
基である。無置換アルキル基の代表的な例としては、メ
チル、エチル、シクロプロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキ
シル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，
３，３ーテトラメチルブチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、アダマンチル、またはｎ−オク
タデシルが挙げられる。アリール基とは炭素数６〜２
０、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル、または
置換もしくは無置換のナフチルである。複素環基とは炭
素数１〜２０、好ましくは１〜７の複素原子として窒素
原子、酸素原子、もしくは硫黄原子から選ばれる、好ま
しくは３員ないし８員の置換もしくは無置換の複素環基
である。複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、
２−ベンズオキサゾリル、２−イミダゾリル、２−ベン
ズイミダゾリル、１−インドリル、１，３，４−チアジ
アゾール−２−イル、１，２，４−トリアゾール−２−
イルまたは１−インドリニル基が挙げられる。
【００１６】前記のアルキル基、アリール基および複素
環基が置換基を有する時代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ47Ｏ−基、Ｒ46Ｓ−基、Ｒ47ＣＯ（Ｒ48）
Ｎ−基、Ｒ47（Ｒ48）ＮＣＯ−基、Ｒ47（Ｒ48）ＮＳＯ
2 −基、Ｒ46ＳＯ2 −基、Ｒ47ＯＣＯ−基、Ｒ47ＮＣＯ
（Ｒ48）Ｎ−基、Ｒ47ＣＯＮＨＳＯ2 −基、Ｒ47ＮＨＣ
ＯＮＨＳＯ2 −基、Ｒ46と同じ意味の基、Ｒ47（Ｒ48）
Ｎ−基、Ｒ46ＣＯＯ−基、Ｒ47ＯＳＯ2 −基、シアノ基
またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ46はアルキル
基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ47およびＲ48
は各々アルキル基、アリール基、複素環基または水素原
子を表す。アルキル基、アリール基または複素環基の意
味は前に定義したのと同じ意味である。
環基が置換基を有する時代表的な置換基としては、ハロ
ゲン原子、Ｒ47Ｏ−基、Ｒ46Ｓ−基、Ｒ47ＣＯ（Ｒ48）
Ｎ−基、Ｒ47（Ｒ48）ＮＣＯ−基、Ｒ47（Ｒ48）ＮＳＯ
2 −基、Ｒ46ＳＯ2 −基、Ｒ47ＯＣＯ−基、Ｒ47ＮＣＯ
（Ｒ48）Ｎ−基、Ｒ47ＣＯＮＨＳＯ2 −基、Ｒ47ＮＨＣ
ＯＮＨＳＯ2 −基、Ｒ46と同じ意味の基、Ｒ47（Ｒ48）
Ｎ−基、Ｒ46ＣＯＯ−基、Ｒ47ＯＳＯ2 −基、シアノ基
またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ46はアルキル
基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ47およびＲ48
は各々アルキル基、アリール基、複素環基または水素原
子を表す。アルキル基、アリール基または複素環基の意
味は前に定義したのと同じ意味である。
【００１７】次に、Ｒ51からＲ63、ｂ、ｄおよびｅの好
ましい範囲について説明する。Ｒ51はアルキル基、アリ
ール基または複素環基が好ましい。Ｒ52およびＲ55はア
リール基が好ましい。Ｒ53はＲ41ＣＯＮＨ−基またはＲ
41（Ｒ43）Ｎ−基が好ましい。Ｒ56およびＲ57はアルキ
ル基、Ｒ41Ｏ−基またはＲ41Ｓ−基が好ましい。Ｒ58は
アルキル基またはアリール基が好ましい。一般式（Ｃｐ
−６）においてＲ59はクロル原子、アルキル基またはＲ
41ＣＯＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が好まし
い。Ｒ60はアリール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）
においてＲ59はＲ41ＣＯＮＨ−基が好ましく、ｄは１が
好ましい。Ｒ61はアルキル基またはアリール基が好まし
い。一般式（Ｃｐ−８）においてｅは０または１が好ま
しい。Ｒ62としてはＲ41ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＣＯＮＨ
−基またはＲ41ＳＯ2 ＮＨ−基が好ましくこれらの置換
位置はナフトール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−
９）においてＲ63としてはＲ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ
2 ＮＨ−基、Ｒ41（Ｒ43）ＮＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −
基、Ｒ41（Ｒ43）ＮＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ基
が好ましい。一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ63はＲ43
ＮＣＯ−基、Ｒ43ＯＣＯ−基またはＲ43ＣＯ−基が好ま
しい。
ましい範囲について説明する。Ｒ51はアルキル基、アリ
ール基または複素環基が好ましい。Ｒ52およびＲ55はア
リール基が好ましい。Ｒ53はＲ41ＣＯＮＨ−基またはＲ
41（Ｒ43）Ｎ−基が好ましい。Ｒ56およびＲ57はアルキ
ル基、Ｒ41Ｏ−基またはＲ41Ｓ−基が好ましい。Ｒ58は
アルキル基またはアリール基が好ましい。一般式（Ｃｐ
−６）においてＲ59はクロル原子、アルキル基またはＲ
41ＣＯＮＨ−基が好ましい。ｄは１または２が好まし
い。Ｒ60はアリール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−７）
においてＲ59はＲ41ＣＯＮＨ−基が好ましく、ｄは１が
好ましい。Ｒ61はアルキル基またはアリール基が好まし
い。一般式（Ｃｐ−８）においてｅは０または１が好ま
しい。Ｒ62としてはＲ41ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＣＯＮＨ
−基またはＲ41ＳＯ2 ＮＨ−基が好ましくこれらの置換
位置はナフトール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−
９）においてＲ63としてはＲ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ
2 ＮＨ−基、Ｒ41（Ｒ43）ＮＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −
基、Ｒ41（Ｒ43）ＮＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ基
が好ましい。一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ63はＲ43
ＮＣＯ−基、Ｒ43ＯＣＯ−基またはＲ43ＣＯ−基が好ま
しい。
【００１８】次に、ＴＩＭＥで表されるれる基について
説明する。ＴＩＭＥで示される基は現像処理時Ａより離
脱した後、（ＲＥＤ）n −Ｑを放出することが可能な連
結基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４１
４６３９６号、同４６５２５１６号または同４６９８２
９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基、米国特許第４２４８９６２号、同４８４７１８５
号または同４８５７４４０号に記載のある分子内求核置
換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、
米国特許第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５
号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こ
させるタイミング基、米国特許第４５４６０７３号に記
載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂
反応を起こさせる基、または西独公開特許第２６２６３
１７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して
開裂反応を起こさせる基が挙げられる。 ＴＩＭＥはそ
れに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、硫黄原
子または窒素原子において、Ａと結合する。好ましいＴ
ＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）また
は（Ｔ−３）が挙げられる。 一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｙ＝Ｙ）j −Ｃ（Ｒ31）
Ｒ32＊＊ 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式〔Ｉ〕においてＡと結合する位置を表
し、＊＊は（ＲＥＤ）−ＱまたはＴＩＭＥ（ｍが複数の
とき）と結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、硫黄原子
または＞Ｎ−Ｒ33を表し、ＸおよびＹは各々メチンまた
は窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ31、
Ｒ32およびＲ33の各々水素原子または置換基を表す。こ
こで、ＸおよびＹが置換メチンを表すときその置換基、
Ｒ31、Ｒ32およびＲ33の各々の任意の２つの置換基が互
いに連結して環状構造（例えば、ベンゼン環、ピラゾー
ル環）を形成する場合、もしくは形成しない場合のいず
れであってもよい。一般式（Ｔ−３）においてＥは求電
子基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応
することが出来るように立方的に関係づける連結基を表
す。一般式（Ｔ−１）で示されるＴＩＭＥの具体例とし
ては例えば以下に示すものであるが、これらに限定され
るものではない。
説明する。ＴＩＭＥで示される基は現像処理時Ａより離
脱した後、（ＲＥＤ）n −Ｑを放出することが可能な連
結基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４１
４６３９６号、同４６５２５１６号または同４６９８２
９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基、米国特許第４２４８９６２号、同４８４７１８５
号または同４８５７４４０号に記載のある分子内求核置
換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、
米国特許第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５
号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こ
させるタイミング基、米国特許第４５４６０７３号に記
載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂
反応を起こさせる基、または西独公開特許第２６２６３
１７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して
開裂反応を起こさせる基が挙げられる。 ＴＩＭＥはそ
れに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、硫黄原
子または窒素原子において、Ａと結合する。好ましいＴ
ＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）また
は（Ｔ−３）が挙げられる。 一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｙ＝Ｙ）j −Ｃ（Ｒ31）
Ｒ32＊＊ 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式〔Ｉ〕においてＡと結合する位置を表
し、＊＊は（ＲＥＤ）−ＱまたはＴＩＭＥ（ｍが複数の
とき）と結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、硫黄原子
または＞Ｎ−Ｒ33を表し、ＸおよびＹは各々メチンまた
は窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ31、
Ｒ32およびＲ33の各々水素原子または置換基を表す。こ
こで、ＸおよびＹが置換メチンを表すときその置換基、
Ｒ31、Ｒ32およびＲ33の各々の任意の２つの置換基が互
いに連結して環状構造（例えば、ベンゼン環、ピラゾー
ル環）を形成する場合、もしくは形成しない場合のいず
れであってもよい。一般式（Ｔ−３）においてＥは求電
子基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応
することが出来るように立方的に関係づける連結基を表
す。一般式（Ｔ−１）で示されるＴＩＭＥの具体例とし
ては例えば以下に示すものであるが、これらに限定され
るものではない。
【００１９】
【化５】
【００２０】一般式（Ｔ−２）で示されるＴＩＭＥの具
体例としては例えば以下に示すものであるが、これらに
限定されるものではない。
体例としては例えば以下に示すものであるが、これらに
限定されるものではない。
【００２１】
【化６】
【００２２】一般式（Ｔ−３）で示されるＴＩＭＥの具
体例としては例えば以下に示すものであるが、これらに
限定されるものではない。
体例としては例えば以下に示すものであるが、これらに
限定されるものではない。
【００２３】
【化７】
【００２４】一般式〔Ｉ〕においてｍが２以上の時の
（ＴＩＭＥ）ｍの具体例としては例えば以下に示すもの
があるが、これらによって限定されるものではない。
（ＴＩＭＥ）ｍの具体例としては例えば以下に示すもの
があるが、これらによって限定されるものではない。
【００２５】
【化８】
【００２６】一般式〔Ｉ〕においてＲＥＤで示される基
について説明する。ＡまたはＴＩＭＥより離脱して（Ｒ
ＥＤ）ｎ−Ｑとなり、現像時存在する酸化性物質、例え
ば現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる。（ＲＥ
Ｄ）ｎ−Ｑは酸化されるとＱを放出する物質であればい
ずれでもよい。ＲＥＤとしては例えばハイドロキノン
類、カテコール類、ピロガロール類、１，２−ナフトハ
イドロキノン類、１，４−ナフトハイドロキノン類、ス
ルホンアミドフェノール類、ヒドラジン類、またはスル
ホンアミドナフトール類が挙げられる。これらの基は具
体的には例えば特開昭６１−２３０１３５号、同６２−
２５１７４６号、同６１−２７８８５２号、米国特許第
３３６４０２２号、同３３７９５２９号、同４６１８５
７１号、同３６３９４１７号、同４６８４６０４号また
はＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２９巻，５８８ページ（１９
６４）に記載されているものが挙げられる。上記の中で
好ましいＲＥＤとしては、ハイドロキノン類、１，４−
ナフトハイドロキノン類、２（または４）−スルホンア
ミドフェノール類、ピロガロール類またはヒドラジド類
である。これらの中でフェノール性水酸基を有する酸化
還元基では、そのフェノール基の酸素原子においてＡ−
（ＴＩＭＥ）ｍ−と結合する
について説明する。ＡまたはＴＩＭＥより離脱して（Ｒ
ＥＤ）ｎ−Ｑとなり、現像時存在する酸化性物質、例え
ば現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる。（ＲＥ
Ｄ）ｎ−Ｑは酸化されるとＱを放出する物質であればい
ずれでもよい。ＲＥＤとしては例えばハイドロキノン
類、カテコール類、ピロガロール類、１，２−ナフトハ
イドロキノン類、１，４−ナフトハイドロキノン類、ス
ルホンアミドフェノール類、ヒドラジン類、またはスル
ホンアミドナフトール類が挙げられる。これらの基は具
体的には例えば特開昭６１−２３０１３５号、同６２−
２５１７４６号、同６１−２７８８５２号、米国特許第
３３６４０２２号、同３３７９５２９号、同４６１８５
７１号、同３６３９４１７号、同４６８４６０４号また
はＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２９巻，５８８ページ（１９
６４）に記載されているものが挙げられる。上記の中で
好ましいＲＥＤとしては、ハイドロキノン類、１，４−
ナフトハイドロキノン類、２（または４）−スルホンア
ミドフェノール類、ピロガロール類またはヒドラジド類
である。これらの中でフェノール性水酸基を有する酸化
還元基では、そのフェノール基の酸素原子においてＡ−
（ＴＩＭＥ）ｍ−と結合する
【００２７】次に、一般式〔Ｉ〕においてＱで表される
基について以下に説明する。Ｑは下記一般式〔II〕で表
される基を表す。一般式〔II〕
基について以下に説明する。Ｑは下記一般式〔II〕で表
される基を表す。一般式〔II〕
【００２８】
【化９】
【００２９】式中、Ｍは酸素原子、硫黄原子または窒素
原子を少なくとも一つ以上有し、１，２，３−トリアゾ
ール環の二つの炭素原子と供に５員環、６員環または７
員環のヘテロ環を形成するに必要な非金属原子群を表
す。Ｇは置換基を表し、ｆは０から５の整数を表す。ｆ
が２以上の場合にはＧは同一であっても異なっていても
よい。さらに詳しく説明すると、Ｇは置換基を表し、そ
の置換基とはハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭
素、沃素）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、アルキル基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０の、直鎖、分岐鎖、環状。例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ブトキシカルボニルメチ
ル、４−メトキシベンジル、ベンジル、ブトキシメチ
ル、エトキシカルボニルメトキシ、ベンゾイルオキシメ
チル、エトキシエトキシカルボニルメチル、フェノキシ
エトキシカルボニルメチル）、アリール基（炭素数６〜
１０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル、２−メトキシフェニル、４−エトキシカルボニルフ
ェニル、４−フェノキシカルボニルフェニル、３−エト
キシエトキシカルボニルフェニル、２−フェノキシエト
キシカルボニルフェニル）、アルコキシ基（炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１０。例えばメトキシ、エトキ
シ、ベンジルオキシ、エトキシエトキシ、フェノキシエ
トキシ、ヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（炭素数
６〜１０、例えばフェノキシ、２−メトキシフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、４−クロロフェノキシ、
４−メチルフェノキシ、２−エトキシカルボニルフェノ
キシ、４−フェノキシカルボニルフェノキシ、イソアミ
ルオキシカルボニルフェノキシ、ナフトキシ）、アルコ
キシカルボニル基（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１
０。例えばメトキシカルボニル、イソアミルオキシカル
ボニル、エトキシエトキシカルボニル、フェノキシエト
キシカルボニル）、アリールオキシカルボニル（炭素数
７〜２１、好ましくは７〜１１。例えばフェノキシカル
ボニル、２−メトキシフェノキシカルボニル、ナフチル
オキシカルボニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜２
０、好ましくは２〜１０。例えばアセトアミド、ブタン
アミド、ヘキサンアミド、ベンズアミド、ピバリン酸ア
ミド）、カルバモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０。例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。
例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルスルファモイル）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。
例えばエトキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニル
アミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ）、アルキル
チオ基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。例えば
メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチ
オ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ、４−メト
キシフェニルチオ、２−ピバロイルアミノフェニルチ
オ、２−エトキシカルボニルフェニルチオ、２−エトキ
シカルボニルアミノフェニルチオ、２−ベンジルオキシ
カルボニルアミノフェニルチオ、２−ジエチルアミノフ
ェニルチオ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（炭
素数７〜１１。例えばフェノキシカルボニルアミノ）、
ウレイド基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。例
えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイ
ド）、複素環基（炭素数１〜１２。ヘテロ原子として例
えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一
個以上有し３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の単
環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、１−ピロリ
ル、モルホリノ、インドリル）、アシル基（炭素数１〜
２０、好ましくは２〜１０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル、ピバロイル）、イミド基（炭素数４〜２０、好まし
くは４〜１０。例えばコハク酸イミド、フタル酸イミ
ド）等があげらる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。ｆは０〜５の整数を表し、ｆが２以上の
場合には置換基Ｇは同一であっても異なっていてもよ
い。前記一般式〔II〕で表されるＱの例としては、下記
一般式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−３）、（Ｑ−
４）、（Ｑ−５）、（Ｑ−６）、（Ｑ−７）、（Ｑ−
８）、（Ｑ−９）、（Ｑ−１０）、（Ｑ−１１）が挙げ
られる。
原子を少なくとも一つ以上有し、１，２，３−トリアゾ
ール環の二つの炭素原子と供に５員環、６員環または７
員環のヘテロ環を形成するに必要な非金属原子群を表
す。Ｇは置換基を表し、ｆは０から５の整数を表す。ｆ
が２以上の場合にはＧは同一であっても異なっていても
よい。さらに詳しく説明すると、Ｇは置換基を表し、そ
の置換基とはハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭
素、沃素）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、アルキル基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０の、直鎖、分岐鎖、環状。例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ブトキシカルボニルメチ
ル、４−メトキシベンジル、ベンジル、ブトキシメチ
ル、エトキシカルボニルメトキシ、ベンゾイルオキシメ
チル、エトキシエトキシカルボニルメチル、フェノキシ
エトキシカルボニルメチル）、アリール基（炭素数６〜
１０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル、２−メトキシフェニル、４−エトキシカルボニルフ
ェニル、４−フェノキシカルボニルフェニル、３−エト
キシエトキシカルボニルフェニル、２−フェノキシエト
キシカルボニルフェニル）、アルコキシ基（炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１０。例えばメトキシ、エトキ
シ、ベンジルオキシ、エトキシエトキシ、フェノキシエ
トキシ、ヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（炭素数
６〜１０、例えばフェノキシ、２−メトキシフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、４−クロロフェノキシ、
４−メチルフェノキシ、２−エトキシカルボニルフェノ
キシ、４−フェノキシカルボニルフェノキシ、イソアミ
ルオキシカルボニルフェノキシ、ナフトキシ）、アルコ
キシカルボニル基（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１
０。例えばメトキシカルボニル、イソアミルオキシカル
ボニル、エトキシエトキシカルボニル、フェノキシエト
キシカルボニル）、アリールオキシカルボニル（炭素数
７〜２１、好ましくは７〜１１。例えばフェノキシカル
ボニル、２−メトキシフェノキシカルボニル、ナフチル
オキシカルボニル）、アシルアミノ基（炭素数２〜２
０、好ましくは２〜１０。例えばアセトアミド、ブタン
アミド、ヘキサンアミド、ベンズアミド、ピバリン酸ア
ミド）、カルバモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０。例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。
例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルスルファモイル）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。
例えばエトキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニル
アミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ）、アルキル
チオ基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。例えば
メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチ
オ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ、４−メト
キシフェニルチオ、２−ピバロイルアミノフェニルチ
オ、２−エトキシカルボニルフェニルチオ、２−エトキ
シカルボニルアミノフェニルチオ、２−ベンジルオキシ
カルボニルアミノフェニルチオ、２−ジエチルアミノフ
ェニルチオ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（炭
素数７〜１１。例えばフェノキシカルボニルアミノ）、
ウレイド基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。例
えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイ
ド）、複素環基（炭素数１〜１２。ヘテロ原子として例
えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一
個以上有し３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の単
環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、１−ピロリ
ル、モルホリノ、インドリル）、アシル基（炭素数１〜
２０、好ましくは２〜１０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル、ピバロイル）、イミド基（炭素数４〜２０、好まし
くは４〜１０。例えばコハク酸イミド、フタル酸イミ
ド）等があげらる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。ｆは０〜５の整数を表し、ｆが２以上の
場合には置換基Ｇは同一であっても異なっていてもよ
い。前記一般式〔II〕で表されるＱの例としては、下記
一般式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−３）、（Ｑ−
４）、（Ｑ−５）、（Ｑ−６）、（Ｑ−７）、（Ｑ−
８）、（Ｑ−９）、（Ｑ−１０）、（Ｑ−１１）が挙げ
られる。
【００３０】
【化１０】
【００３１】
【化１１】
【００３２】
【化１２】
【００３３】式中、Ｒ10〜Ｒ23は水素原子または前記の
置換基Ｇと同義の置換基を表す。（＊）はＡ−（ＴＩＭ
Ｅ）m −（ＲＥＤ）n と結合する位置を表す。またＱ側
の結合位置は１，２，３−トリアゾール環のいずれの窒
素原子においても結合してよい。好ましいＱは一般式
（Ｑ−１）〜一般式（Ｑ−３）および一般式（Ｑ−６）
〜一般式（Ｑ−１１）の５員環が縮合したものであり、
特に好ましくは一般式（Ｑ−１）〜一般式（Ｑ−３）で
表されるものである。
置換基Ｇと同義の置換基を表す。（＊）はＡ−（ＴＩＭ
Ｅ）m −（ＲＥＤ）n と結合する位置を表す。またＱ側
の結合位置は１，２，３−トリアゾール環のいずれの窒
素原子においても結合してよい。好ましいＱは一般式
（Ｑ−１）〜一般式（Ｑ−３）および一般式（Ｑ−６）
〜一般式（Ｑ−１１）の５員環が縮合したものであり、
特に好ましくは一般式（Ｑ−１）〜一般式（Ｑ−３）で
表されるものである。
【００３４】一般式〔Ｉ〕においてｍは０、１または２
を表し、ｎは０または１を表す。ｍが２の時はＴＩＭＥ
は同一であっても異なっていてもよい。一般式〔II〕で
表される化合物がより親水的である場合には、２当量カ
プラーの離脱基としても有用であり、その場合にはｍ、
ｎは供に０が好ましく、Ａは前記で述べた耐拡散性のイ
エローカプラー残基、マゼンタカプラー残基またはシア
ンカプラー残基を表す。特に解離定数の高いカプラーに
対して有用である。以下に本発明で用いられるカプラー
の具体的な代表例を示すが、これらに限定されるわけで
はない。
を表し、ｎは０または１を表す。ｍが２の時はＴＩＭＥ
は同一であっても異なっていてもよい。一般式〔II〕で
表される化合物がより親水的である場合には、２当量カ
プラーの離脱基としても有用であり、その場合にはｍ、
ｎは供に０が好ましく、Ａは前記で述べた耐拡散性のイ
エローカプラー残基、マゼンタカプラー残基またはシア
ンカプラー残基を表す。特に解離定数の高いカプラーに
対して有用である。以下に本発明で用いられるカプラー
の具体的な代表例を示すが、これらに限定されるわけで
はない。
【００３５】
【化１３】
【００３６】
【化１４】
【００３７】
【化１５】
【００３８】
【化１６】
【００３９】
【化１７】
【００４０】
【化１８】
【００４１】
【化１９】
【００４２】
【化２０】
【００４３】
【化２１】
【００４４】
【化２２】
【００４５】
【化２３】
【００４６】
【化２４】
【００４７】
【化２５】
【００４８】
【化２６】
【００４９】
【化２７】
【００５０】
【化２８】
【００５１】
【化２９】
【００５２】
【化３０】
【００５３】
【化３１】
【００５４】
【化３２】
【００５５】次に、本発明のカプラーの一般的合成法に
ついて述べる。本発明のこれらのカプラーは、特開昭５
４−１４５１３５号、同６３−３７３４６号、同５６−
１１４９４６号、同５７−１５４２３４号、同５８−１
６２９４９号、同６３−３７３５０号、同−５７−１５
１９４４号、同５８−２０５１５０号、同６０−２１８
６４５号、米国特許第４，６１８，５７１号、同４，７
７０，９８２号、特開昭６３−２８４１５９号、同６０
−２０３９４３号および同６３−２３１５２号等に記載
の方法によって合成することができる。次に具体的な合
成例を記す。 合成例−１（例示カプラー Ｄ−１） 合成スキーム〔Ａ〕
ついて述べる。本発明のこれらのカプラーは、特開昭５
４−１４５１３５号、同６３−３７３４６号、同５６−
１１４９４６号、同５７−１５４２３４号、同５８−１
６２９４９号、同６３−３７３５０号、同−５７−１５
１９４４号、同５８−２０５１５０号、同６０−２１８
６４５号、米国特許第４，６１８，５７１号、同４，７
７０，９８２号、特開昭６３−２８４１５９号、同６０
−２０３９４３号および同６３−２３１５２号等に記載
の方法によって合成することができる。次に具体的な合
成例を記す。 合成例−１（例示カプラー Ｄ−１） 合成スキーム〔Ａ〕
【００５６】
【化３３】
【００５７】合成例−１（例示カプラー Ｄ−１） 化合物〔II〕の合成 アミノピラゾール体（化合物〔Ｉ〕）８６．６ｇに濃塩
酸１２９ｍｌと水２５０ｍｌを加えて０℃に冷却し攪拌
した。この溶液に亜硝酸ナトリウム３８ｇを水８０ｍｌ
に解かした溶液を滴下した。滴下終了後、５〜１０℃で
２時間攪拌を行った。反応終了後、この反応液に水１０
００ｍｌを加え、さらに炭酸水素ナトリウムを加えて中
和した。析出した結晶を濾取し、水洗した後、アセトニ
トリル５００ｍｌで洗浄してから乾燥した。ニトロソ体
（化合物〔II〕）を７１．０ｇ（７０．２％）得た。 プロトンＮＭＲ、 （ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＤＭＳＯ−ｄ６）８．４８〜８．２３（ｂｒ，２
Ｈ）、７．７５〜 ７．３５（ｍ，５Ｈ）、２．６７
（ｓ，３Ｈ）
酸１２９ｍｌと水２５０ｍｌを加えて０℃に冷却し攪拌
した。この溶液に亜硝酸ナトリウム３８ｇを水８０ｍｌ
に解かした溶液を滴下した。滴下終了後、５〜１０℃で
２時間攪拌を行った。反応終了後、この反応液に水１０
００ｍｌを加え、さらに炭酸水素ナトリウムを加えて中
和した。析出した結晶を濾取し、水洗した後、アセトニ
トリル５００ｍｌで洗浄してから乾燥した。ニトロソ体
（化合物〔II〕）を７１．０ｇ（７０．２％）得た。 プロトンＮＭＲ、 （ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＤＭＳＯ−ｄ６）８．４８〜８．２３（ｂｒ，２
Ｈ）、７．７５〜 ７．３５（ｍ，５Ｈ）、２．６７
（ｓ，３Ｈ）
【００５８】化合物〔III 〕の合成 前記の方法で得たニトロソ体（化合物〔II〕）４０．４
ｇに水５００ｍｌとメタノール１００ｍｌを加え加熱攪
拌した。この溶液にハイドロサルファイトソーダ８０ｇ
を少しづつ添加した。添加終了後、１時間加熱攪拌を行
った。反応終了後室温に冷却してから酢酸エチルで抽出
した。この酢酸エチル溶液を水洗した後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥してから酢酸エチルを留去した。残留物をク
ロロホルムとヘキサンの混合溶媒で再結晶した。ジアミ
ノ体（化合物〔III 〕）２１．７ｇ（５７．７％）を得
た。 プロトンＮＭＲ、 （ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ3 ）７．６２〜７．１２（ｍ，５Ｈ）、４．
０５〜１．９５（ｂｒ，４Ｈ）、２．２２（ｓ，３Ｈ）
ｇに水５００ｍｌとメタノール１００ｍｌを加え加熱攪
拌した。この溶液にハイドロサルファイトソーダ８０ｇ
を少しづつ添加した。添加終了後、１時間加熱攪拌を行
った。反応終了後室温に冷却してから酢酸エチルで抽出
した。この酢酸エチル溶液を水洗した後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥してから酢酸エチルを留去した。残留物をク
ロロホルムとヘキサンの混合溶媒で再結晶した。ジアミ
ノ体（化合物〔III 〕）２１．７ｇ（５７．７％）を得
た。 プロトンＮＭＲ、 （ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ3 ）７．６２〜７．１２（ｍ，５Ｈ）、４．
０５〜１．９５（ｂｒ，４Ｈ）、２．２２（ｓ，３Ｈ）
【００５９】化合物〔IV〕の合成 前記の方法で得たジアミノ体（化合物〔III 〕）１８．
８ｇに濃塩酸２５．７ｇと水１５０ｍｌを加えて５〜１
０℃に冷却し攪拌した。この溶液に亜硝酸ソーダ７、６
ｇを水２０ｍｌに解かした溶液を滴下した。滴下終了
後、１時間攪拌を行った。反応終了後、炭酸水素ナトリ
ウムを少しずつ添加して反応液を中和し、次いで酢酸エ
チルで抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗した後、減
圧下で酢酸エチルを留去した。残留物をアセトニトリル
から再結晶した。トリアゾール体（化合物〔IV〕）１
４．３ｇ（７１．９％）を得た。 プロトンＮＭＲ、 （ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＤＭＳＯ ｄ６）１２．５〜１２．１５（ｂｒ，１
Ｈ）、８．０７〜７．８０（ｍ，２Ｈ）、７．６５〜
７．４３（ｍ，２Ｈ）、７．３１〜７．１２（ｍ，１
Ｈ）、２．５５（ｓ，３Ｈ）
８ｇに濃塩酸２５．７ｇと水１５０ｍｌを加えて５〜１
０℃に冷却し攪拌した。この溶液に亜硝酸ソーダ７、６
ｇを水２０ｍｌに解かした溶液を滴下した。滴下終了
後、１時間攪拌を行った。反応終了後、炭酸水素ナトリ
ウムを少しずつ添加して反応液を中和し、次いで酢酸エ
チルで抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗した後、減
圧下で酢酸エチルを留去した。残留物をアセトニトリル
から再結晶した。トリアゾール体（化合物〔IV〕）１
４．３ｇ（７１．９％）を得た。 プロトンＮＭＲ、 （ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＤＭＳＯ ｄ６）１２．５〜１２．１５（ｂｒ，１
Ｈ）、８．０７〜７．８０（ｍ，２Ｈ）、７．６５〜
７．４３（ｍ，２Ｈ）、７．３１〜７．１２（ｍ，１
Ｈ）、２．５５（ｓ，３Ｈ）
【００６０】例示カプラーＤ−１の合成 前記の方法で得たトリアゾール体（化合物〔IV〕）３
９．８ｇ、とトリエチルアミン２７．９ｍｌにジメチル
アセトアミド２００ｍｌを加えて室温で攪拌した。この
溶液にマロン酸ジアニライドのブロム体（化合物
〔Ｖ〕）７４．８ｇをクロロホルム２００ｍｌに溶解し
た溶液を滴下した。滴下終了後、室温で３時間攪拌を行
った。反応終了後、酢酸エチルで抽出した。次いでこの
酢酸エチル溶液を水洗した後、減圧下で酢酸エチルを留
去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で分離して１位、２位、３位置換体の混合物を７１．４
ｇ（７８．４％）得た。 プロトンＮＭＲ、（ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ3 ）１０．１５（ｓ，２Ｈ），８．６０
（ｄ，２Ｈ），７．７７（ｄ，２Ｈ），７．５９（ｄ
ｄ，１Ｈ），７．３８〜７．１７（ｍ，４Ｈ），７．０
（ｄｄ，１Ｈ），６．７８（ｓ，１Ｈ），４．０５
（ｔ，４Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），１．６５〜１．
４０（ｍ，４Ｈ），１．３０〜０．９０（ｂｒ，３６
Ｈ），０．６６（ｔ，６Ｈ）
９．８ｇ、とトリエチルアミン２７．９ｍｌにジメチル
アセトアミド２００ｍｌを加えて室温で攪拌した。この
溶液にマロン酸ジアニライドのブロム体（化合物
〔Ｖ〕）７４．８ｇをクロロホルム２００ｍｌに溶解し
た溶液を滴下した。滴下終了後、室温で３時間攪拌を行
った。反応終了後、酢酸エチルで抽出した。次いでこの
酢酸エチル溶液を水洗した後、減圧下で酢酸エチルを留
去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で分離して１位、２位、３位置換体の混合物を７１．４
ｇ（７８．４％）得た。 プロトンＮＭＲ、（ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ3 ）１０．１５（ｓ，２Ｈ），８．６０
（ｄ，２Ｈ），７．７７（ｄ，２Ｈ），７．５９（ｄ
ｄ，１Ｈ），７．３８〜７．１７（ｍ，４Ｈ），７．０
（ｄｄ，１Ｈ），６．７８（ｓ，１Ｈ），４．０５
（ｔ，４Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），１．６５〜１．
４０（ｍ，４Ｈ），１．３０〜０．９０（ｂｒ，３６
Ｈ），０．６６（ｔ，６Ｈ）
【００６１】合成例−２（例示カプラーＤ−３４） 合成スキーム〔Ｂ〕
【００６２】
【化３４】
【００６３】合成例−２（例示カプラー Ｄ−３４） 化合物〔VII 〕の合成 アミノピラゾール体（化合物〔VI〕）５５．０ｇにヘキ
サノール３８．８ｇ、トルエン３５０ｍｌを加えて加熱
攪拌した。この溶液にメタンスルホン酸４８．６ｇを滴
下した。滴下終了後、加熱攪拌を４時間行い、次いでト
ルエンを減圧下留去した。残留物に水を添加し炭酸水素
ナトリウムで中和し、酢酸エチルで抽出した。この酢酸
エチル溶液を水洗した後、減圧下で酢酸エチルを留去し
た。残留物にメタノール２５０ｍｌと水１００ｍｌを加
えて結晶を析出させた。この結晶を濾過して５５．８ｇ
（７３．２％）のエステル体（化合物〔VII 〕）を得
た。
サノール３８．８ｇ、トルエン３５０ｍｌを加えて加熱
攪拌した。この溶液にメタンスルホン酸４８．６ｇを滴
下した。滴下終了後、加熱攪拌を４時間行い、次いでト
ルエンを減圧下留去した。残留物に水を添加し炭酸水素
ナトリウムで中和し、酢酸エチルで抽出した。この酢酸
エチル溶液を水洗した後、減圧下で酢酸エチルを留去し
た。残留物にメタノール２５０ｍｌと水１００ｍｌを加
えて結晶を析出させた。この結晶を濾過して５５．８ｇ
（７３．２％）のエステル体（化合物〔VII 〕）を得
た。
【００６４】化合物〔VIII〕の合成 前記の方法で得たエステル体（化合物〔VII 〕）４２．
２ｇに濃塩酸３６ｍｌ、メタノール２００ｍｌを加えて
０℃に冷却し攪拌した。この溶液に亜硝酸ナトリウム１
０．１ｇを水５０ｍｌに溶かした溶液を滴下した。滴下
終了後、１時間攪拌し、次いで炭酸水素ナトリウムの水
溶液を添加して反応液を中和した。析出した結晶を濾過
して水洗し、乾燥した。４２．７ｇ（９２．３％）のニ
トロソ体（化合物〔VIII〕）を得た。
２ｇに濃塩酸３６ｍｌ、メタノール２００ｍｌを加えて
０℃に冷却し攪拌した。この溶液に亜硝酸ナトリウム１
０．１ｇを水５０ｍｌに溶かした溶液を滴下した。滴下
終了後、１時間攪拌し、次いで炭酸水素ナトリウムの水
溶液を添加して反応液を中和した。析出した結晶を濾過
して水洗し、乾燥した。４２．７ｇ（９２．３％）のニ
トロソ体（化合物〔VIII〕）を得た。
【００６５】化合物〔IX〕の合成 前記の方法で得たニトロソ体（化合物〔VIII〕）３３．
０ｇ、亜鉛粉末５０ｇにメタノール３５０ｍｌ、水５０
ｍｌを加えて加熱攪拌した。この溶液に酢酸５０ｍｌを
低下し、１時間加熱攪拌した。反応終了後、室温に冷却
して酢酸エチルで抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗
した後、減圧下で酢酸エチルを留去し、ジアミン体（化
合物〔IX〕）を得、次の反応にそのまま使用した。
０ｇ、亜鉛粉末５０ｇにメタノール３５０ｍｌ、水５０
ｍｌを加えて加熱攪拌した。この溶液に酢酸５０ｍｌを
低下し、１時間加熱攪拌した。反応終了後、室温に冷却
して酢酸エチルで抽出した。この酢酸エチル溶液を水洗
した後、減圧下で酢酸エチルを留去し、ジアミン体（化
合物〔IX〕）を得、次の反応にそのまま使用した。
【００６６】化合物〔Ｘ〕の合成 前記の方法で得たジアミン体（化合物〔IX〕にメタノー
ル１５０ｍｌ、濃塩酸２５ｍｌを加えて０℃に冷却攪拌
した。この溶液に亜硝酸ナトリウム７．６ｇを水２５ｍ
ｌに溶解した液を滴下した。１時間反応を行った後、炭
酸水素ナトリウム水溶液で中和した。反応液に酢酸エチ
ルを加えて抽出し、この酢酸エチル溶液を水洗した後、
減圧下で酢酸エチルを留去した。残留物にアセトニトリ
ルを加えて結晶を析出させて濾過した。２３．４ｇ（７
１．５％）のトリアゾール体（化合物〔Ｘ〕）を得た。 プロトンＮＭＲ （ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ3 ）１２．５２（ｂｒｓ，１Ｈ）８．２３
（ｄ，２Ｈ），８．０６（ｄ，２Ｈ），４．３５（ｔ，
２Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ）１．９０〜１．６５
（ｍ，２Ｈ），１．５８〜１．１８（ｍ，６Ｈ），０．
９２（ｔ，３Ｈ）
ル１５０ｍｌ、濃塩酸２５ｍｌを加えて０℃に冷却攪拌
した。この溶液に亜硝酸ナトリウム７．６ｇを水２５ｍ
ｌに溶解した液を滴下した。１時間反応を行った後、炭
酸水素ナトリウム水溶液で中和した。反応液に酢酸エチ
ルを加えて抽出し、この酢酸エチル溶液を水洗した後、
減圧下で酢酸エチルを留去した。残留物にアセトニトリ
ルを加えて結晶を析出させて濾過した。２３．４ｇ（７
１．５％）のトリアゾール体（化合物〔Ｘ〕）を得た。 プロトンＮＭＲ （ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ3 ）１２．５２（ｂｒｓ，１Ｈ）８．２３
（ｄ，２Ｈ），８．０６（ｄ，２Ｈ），４．３５（ｔ，
２Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ）１．９０〜１．６５
（ｍ，２Ｈ），１．５８〜１．１８（ｍ，６Ｈ），０．
９２（ｔ，３Ｈ）
【００６７】例示カプラーＤ−３４の合成 ナフトールカプラー（化合物〔ＸＩ〕）３０．３ｇ、パ
ラホルムアルデヒド１．６５ｇ、と前記の方法で得たト
リアゾール体１３．３ｇにトルエン２００ｍｌを加えて
４５℃に加熱攪拌した。この溶液に第二臭化銅５．５８
ｇを添加して９時間加熱攪拌した。次いでさらにトリア
ゾール体１．３０ｇ，パラホルムアルデヒド０．１７ｇ
と第二臭化銅２．７９ｇを添加して２時間攪拌を行っ
た。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、この酢酸エチル
溶液を稀塩酸水溶液で洗浄した。ついで水洗した後、減
圧下で酢酸エチルを留去した。残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製した。例示カプラーＤ−３
４を２２．３ｇ（５１．８％）得た。 プロトンＮＭＲ （ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ3 ）１３．６５（ｓ，１Ｈ），８．６７〜
８．３３（ｍ，３Ｈ），８．２５〜７．９５（ｍ，５
Ｈ），７．６５〜６．３３（ｍ，９Ｈ），６．４５〜
６．２２（ｂｒ，２Ｈ），４．３３（ｔ，２Ｈ），４．
２０〜３．９５（ｂｒ，２Ｈ），３．９４〜３．８０
（ｂｒ，５Ｈ），２．６３（ｓ，３Ｈ），１．９８〜
１．２０（ｍ，２６Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ），０．
７５〜０．５０（ｍ，６Ｈ）
ラホルムアルデヒド１．６５ｇ、と前記の方法で得たト
リアゾール体１３．３ｇにトルエン２００ｍｌを加えて
４５℃に加熱攪拌した。この溶液に第二臭化銅５．５８
ｇを添加して９時間加熱攪拌した。次いでさらにトリア
ゾール体１．３０ｇ，パラホルムアルデヒド０．１７ｇ
と第二臭化銅２．７９ｇを添加して２時間攪拌を行っ
た。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、この酢酸エチル
溶液を稀塩酸水溶液で洗浄した。ついで水洗した後、減
圧下で酢酸エチルを留去した。残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製した。例示カプラーＤ−３
４を２２．３ｇ（５１．８％）得た。 プロトンＮＭＲ （ｐｐｍ）（多重度、積分値） （ＣＤＣｌ3 ）１３．６５（ｓ，１Ｈ），８．６７〜
８．３３（ｍ，３Ｈ），８．２５〜７．９５（ｍ，５
Ｈ），７．６５〜６．３３（ｍ，９Ｈ），６．４５〜
６．２２（ｂｒ，２Ｈ），４．３３（ｔ，２Ｈ），４．
２０〜３．９５（ｂｒ，２Ｈ），３．９４〜３．８０
（ｂｒ，５Ｈ），２．６３（ｓ，３Ｈ），１．９８〜
１．２０（ｍ，２６Ｈ），０．９０（ｔ，３Ｈ），０．
７５〜０．５０（ｍ，６Ｈ）
【００６８】本発明のカプラーは感光材料中のいかなる
層に用いてもよいが、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／
またはその隣接層に添加することが好ましく、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加することが特に好ましい。これ
らの化合物の感光材料中への添加量は、一般式〔Ｉ〕で
表される化合物のＱの部分が現像抑制作用を有している
場合には３×１０-7〜１×１０-3mol/m2であり、好まし
くは３×１０-6〜７×１０-4mol/m2、より好ましくは１
×１０-5〜４×１０-4mol/m2である。Ｑの部分が現像抑
制剤として作用しない場合、即ち、色素形成カプラーの
場合は、３×１０-5〜３×１０-3mol/m2であり、好まし
くは３×１０-4〜２×１０-3mol/m2であり、より好まし
くは、１×１０-4〜２×１０-3mol/m2である。
層に用いてもよいが、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／
またはその隣接層に添加することが好ましく、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加することが特に好ましい。これ
らの化合物の感光材料中への添加量は、一般式〔Ｉ〕で
表される化合物のＱの部分が現像抑制作用を有している
場合には３×１０-7〜１×１０-3mol/m2であり、好まし
くは３×１０-6〜７×１０-4mol/m2、より好ましくは１
×１０-5〜４×１０-4mol/m2である。Ｑの部分が現像抑
制剤として作用しない場合、即ち、色素形成カプラーの
場合は、３×１０-5〜３×１０-3mol/m2であり、好まし
くは３×１０-4〜２×１０-3mol/m2であり、より好まし
くは、１×１０-4〜２×１０-3mol/m2である。
【００６９】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
【００７０】本発明の用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978 年12月), 22〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979年11月）,648 頁、同N
o.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L.Zel
ikman, et al., Making and Coating Photographic Emu
lsion, Focal Press,1964)などに記載された方法を用い
て調製することができる。
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978 年12月), 22〜23
頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979年11月）,648 頁、同N
o.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.Gl
afkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul M
ontel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカ
ルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion C
hemistry,Focal Press, 1966) 、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L.Zel
ikman, et al., Making and Coating Photographic Emu
lsion, Focal Press,1964)などに記載された方法を用い
て調製することができる。
【００７１】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好まし
い。
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好まし
い。
【００７２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性
の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo. 17643、同No. 1
8716および同No.307105に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光
性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハ
ロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性
の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用
することができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-
214852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用するこ
とが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲ
ン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問
わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化
銀粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特
開昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらさ
れたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成す
るハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよ
い。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいず
れをも用いることができる。これらのかぶらされたハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は
規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散
性（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも
95％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）
であることが好ましい。
【００７３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。
【００７４】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 10. マット剤 878〜879頁
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 ９. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 10. マット剤 878〜879頁
【００７５】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); 特願平4-134523の請求項
１の一般式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576の
カラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされ
るカプラー; EP 498,38A1 の40頁のクレーム１に記載の
カプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式
(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41
頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II
-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); 特願平4-234120の段落0024のM-4
5; 特願平4-36917の段落0036のM-1;特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特願平4-23633
3の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 イエローカプラー: EP 502,424A の式(I),(II)で表わさ
れるカプラー; EP 513,496A の式(1),(2) で表わされる
カプラー (特に18頁のY-28); 特願平4-134523の請求項
１の一般式(I) で表わされるカプラー; US 5,066,576の
カラム１の45〜55行の一般式(I) で表わされるカプラ
ー; 特開平4-274425の段落0008の一般式(I) で表わされ
るカプラー; EP 498,38A1 の40頁のクレーム１に記載の
カプラー（特に18頁のD-35); EP 447,969A1 の４頁の式
(Y) で表わされるカプラー（特にY-1(17頁),Y-54(41
頁)); US 4,476,219のカラム７の36〜58行の式(II)〜(I
V)で表わされるカプラー（特にII-17,19( カラム17),II
-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の A-4 -6
3(134頁), A-4 -73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); 特願平4-234120の段落0024のM-4
5; 特願平4-36917の段落0036のM-1;特開平4-362631の段
落0237のM-22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特願平4-23633
3の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。
【００７６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,570 、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、特願平4-134523の式(1) で表わされる化合
物（特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜6 頁に
記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁
のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5
頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，
(61)) 及び特願平4-325564の請求項１の式(I) で表わさ
れる化合物（特に段落0022の(7) ）；リガンド放出化合
物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わさ
れる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロ
イコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化
合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレー
ム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10
の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合
物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表
わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,6
37A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素と
なる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の
式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜
Y-19) 。
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,570 、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、特願平4-134523の式(1) で表わされる化合
物（特に段落0027の(23)) 、EP 440,195A2の5 〜6 頁に
記載の式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁
のI-(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5
頁の式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，
(61)) 及び特願平4-325564の請求項１の式(I) で表わさ
れる化合物（特に段落0022の(7) ）；リガンド放出化合
物：US 4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わさ
れる化合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロ
イコ色素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化
合物１〜6;蛍光色素放出化合物：US 4,774,181のクレー
ム１のCOUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10
の化合物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合
物：US 4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表
わされる化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,6
37A2の75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素と
なる基を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の
式(I) で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜
Y-19) 。
【００７７】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。
【００７８】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No. 17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879
頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下
であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18
μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下
がより好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚
としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で
測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.
Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124
〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用
することにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、
さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大
膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の
総和が2μm〜20μmの親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No. 17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879
頁に記載されている。本発明の感光材料は、乳剤層を有
する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下
であることが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18
μm 以下が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下
がより好ましい。Ｔ1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚
としたとき、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定
義する。膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で
測定した膜厚を意味し、Ｔ1/2 は、エー・グリーン（A.
Green)らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124
〜129 頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用
することにより測定できる。Ｔ1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。
また、膨潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、
さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大
膨潤膜厚−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の
総和が2μm〜20μmの親水性コロイド層（バック層と称
す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述
の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチッ
ク防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布
助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバ
ック層の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。
【００７９】本発明の感光材料は、前述のＲＤ．No. 17
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。本発明の感光材料
の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系
化合物が好ましく使用され、その代表例及び好ましい例
としてはEP 556700Aの28頁43〜52行目に記載の化合物が
挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化
物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現
像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を添加する。
643の28〜29頁、同No. 18716の 651左欄〜右欄、および
同No. 307105 の880 〜881 頁に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。本発明の感光材料
の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系
化合物が好ましく使用され、その代表例及び好ましい例
としてはEP 556700Aの28頁43〜52行目に記載の化合物が
挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化
物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現
像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を添加する。
【００８０】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触による
処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気との接触面積 c
m2〕÷〔処理液の容量 cm3〕）で評価することができ
る。この開口率は、0.1 以下であることが好ましく、よ
り好ましくは 0.001〜0.05である。開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平 1-82033に記載された可動蓋
を用いる方法、特開昭63-216050に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率は、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において低減することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間
は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温、高pHと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触による
処理効果は、開口率（＝〔処理液と空気との接触面積 c
m2〕÷〔処理液の容量 cm3〕）で評価することができ
る。この開口率は、0.1 以下であることが好ましく、よ
り好ましくは 0.001〜0.05である。開口率を低減させる
方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽
物を設けるほかに、特開平 1-82033に記載された可動蓋
を用いる方法、特開昭63-216050に記載されたスリット
現像処理方法を挙げることができる。開口率は、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において低減することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。発色現像処理の時間
は、通常２〜５分の間で設定されるが、高温、高pHと
し、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、
更に処理時間の短縮を図ることもできる。
【００８１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。
【００８２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、ＲＤNo.17129 （1978年
７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン誘
導体；特公昭45-8506 、特開昭52-20832、同53-32735、
US 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,715、
特開昭58-16,235 に記載の沃化物塩；DE 966,410、同
2,748,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公
昭45-8836 記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-4
0,943 、同49-59,644 、同53-94,927、同54-35,727 、
同55-26,506 、同58-163,940記載の化合物；臭化物イオ
ンが使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特にUS 3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-95,63
0 に記載の化合物が好ましい。更に、US 4,552,834に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合
物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸
類の添加が好ましい。本発明において、定着液または漂
白定着液には、pH調整のために pKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1-メチルイミダゾー
ル、1-エチルイミダゾール、2-メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を１リットル当り0.1 〜10モル添加す
ることが好ましい。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：US 3,893,858、DE 1,290,812、同 2,059,988、特
開昭53-32736、同53-57831、同53-37418、同53-72623、
同53-95630、同53-95631、同53-104232 、同53-12442
4、同53-141623 、同53-28426、ＲＤNo.17129 （1978年
７月）に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭50-140129 に記載のチアゾリジン誘
導体；特公昭45-8506 、特開昭52-20832、同53-32735、
US 3,706,561に記載のチオ尿素誘導体；DE 1,127,715、
特開昭58-16,235 に記載の沃化物塩；DE 966,410、同
2,748,430に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公
昭45-8836 記載のポリアミン化合物；その他特開昭49-4
0,943 、同49-59,644 、同53-94,927、同54-35,727 、
同55-26,506 、同58-163,940記載の化合物；臭化物イオ
ンが使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特にUS 3,893,858、DE 1,290,812、特開昭53-95,63
0 に記載の化合物が好ましい。更に、US 4,552,834に記
載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。漂白液
や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステインを
防止する目的で有機酸を含有させることが好ましい。特
に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２〜５である
化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ
酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられる
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、
チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいはEP 294769Aに記載のスルフィン酸化合
物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定
化の目的で、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸
類の添加が好ましい。本発明において、定着液または漂
白定着液には、pH調整のために pKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1-メチルイミダゾー
ル、1-エチルイミダゾール、2-メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を１リットル当り0.1 〜10モル添加す
ることが好ましい。
【００８３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭 62-183461の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光
材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257、同
60-191258、同 60-191259に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭 60-191257に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高く、各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭 62-183461の回転手段を用いて攪拌効果を
上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレード
と乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表
面を乱流化することによってより攪拌効果を向上させる
方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げら
れる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向上
は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果とし
て脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の攪
拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効で
あり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による
定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感光
材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257、同
60-191258、同 60-191259に記載の感光材料搬送手段を
有していることが好ましい。前記の特開昭 60-191257に
記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への
処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を
防止する効果が高く、各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。
【００８４】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等の使
用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955年５月）に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288,838に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8,542に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設
定できるが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に
記載の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に
続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される色
素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げること
ができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタ
ルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール化合
物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫
酸付加物を挙げることができる。 この安定浴にも各種
キレート剤や防黴剤を加えることもできる。
び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗工程で
の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等の使
用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タンクの
数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条
件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方
式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of t
he Society of MotionPicture and Television Enginee
rs 第64巻、P. 248〜253 (1955年５月）に記載の方法
で、求めることができる。この文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。この解決策として、特開昭62-288,838に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効である。また、特開昭57-8,542に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール類、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のpHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。
水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途により設
定できるが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好まし
くは25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭57-8543 、同58-14834、同60-220345 に
記載の公知の方法が適用できる。また、前記水洗処理に
続いて、更に安定化処理する場合もあり、その例とし
て、撮影用カラー感光材料の最終浴として使用される色
素安定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を挙げること
ができる。色素安定化剤としては、ホルマリンやグルタ
ルアルデヒドなどのアルデヒド類、N-メチロール化合
物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫
酸付加物を挙げることができる。 この安定浴にも各種
キレート剤や防黴剤を加えることもできる。
【００８５】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明の感光
材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
プレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS 3,34
2,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,599、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850及び同No.15,1
59に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924記載のアルド
ール化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、特開昭53
-135628 記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促
進する目的で、各種の1-フェニル-3-ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-64339、同
57-144547、および同58-115438に記載されている。本発
明の感光材料の処理に用いられる処理液は10℃〜50℃に
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
を改良することができる。本発明の感光材料には欧州特
許（ＥＰ）第５３５，５３５Ａ号に記載されているアニ
オン性ラテックスポリマーを含有していてもよい。該ラ
テックスポリマー含有層を、感色性の異なる２つのハロ
ゲン化銀乳剤層に関して支持体より遠い側に設けること
でＤＩＲ化合物から放出されたアニオン性現像抑制剤を
反射するバリアー層として機能させ、インターイメージ
効果（ＩＩＥ）を大きくしたり、現像抑制剤の現像処理
液への流出を抑制することができる。該ラテックスポリ
マーはビニルモノマーの共重合体よりなり、アニオン性
ペンダント基（例えば、スルホ、スルフィノ、カルボキ
シ、オキシスルホ、ホスホノ、オキシホスホノなど、ま
たはこれらの塩）を有するモノマーを重量で好ましくは
１％から２０％、さらに好ましくは３％から１０％含有
する。該ラテックスポリマーの添加層は、好ましくは非
感光性層であり、特に好ましくは保護層（保護層が２層
以上のときは最も支持体に近い第１保護層が好ましい）
またはイエローフィルター層である。該ラテックスポリ
マーの感光材料への添加量は０．１〜３．０ｇ／m2、好
ましくは０．３〜２．０ｇ／m2、さらに好ましくは０．
５〜１．５ｇ／m2である。該ラテックスポリマーの具体
例を以下に示す。（ ）内は各モノマーの重量百分率を
表わす。 Ｌ−１ ｎ−ブチルアクリレート／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸／２−アセトアセトキ
シエチルメタクリレート（８８：５：７） Ｌ−２ ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／メチルア
クリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸（５９：２５：８：８） Ｌ−３ ｎ−ブチルアクリレート／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸（９５：５） Ｌ−４ ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（８５：１
０：５） Ｌ−５ ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（６５：３
０：５） 本発明の感光材料には欧州特許（ＥＰ）第５３９，７２
９Ａ号に記載されている１×１０-5〜４×１０-3ｍｏｌ
ｓ／ｇのイオン形成官能基を含むポリマーを含有する、
ＤＩＲ化合物から放出された現像抑制剤の反射層を有し
ていてもよい。該ポリマー含有層を感色性の異なる２つ
のハロゲン化銀乳剤層の間の非感光性層に添加すること
でアニオン性現像抑制剤の拡散に対するバリアーとして
機能させ、インターイメージ効果（ＩＩＥ）を小さくし
たり、ＤＩＲ化合物の自層への抑制を強くしてシャープ
ネスを改良することができる。該ポリマーはビニルモノ
マーの共重合体よりなり、少なくとも１種の疎水性ビニ
ルモノマー（例えば、アクリレート類、メタアクリレー
ト類、アクリルアミド類、メタアクリルアミド類など）
と少なくとも１種のイオン形成性官能基（例えば、１級
アミン、スルホ、スルフィノ、カルボキシル、オキシス
ルホ、ホスホノ、オキシホスホノなど、またこれらの
塩）を有する親水性モノマーとにより構成される。該ポ
リマーの添加層は、好ましくは非感光性層であり、特に
好ましくは赤感性ハロゲン化乳剤層と緑感性ハロゲン化
乳剤層との間の中間層または緑感性ハロゲン化乳剤層と
青感性ハロゲン化乳剤層との間の中間層が好ましい。該
ポリマーは感光性乳剤層に添加されてもよく、または感
度の異なる２つの同一感色性ハロゲン化銀乳剤層の間の
層に添加されてもよい。該ポリマーの感光材料への添加
量は０．１〜２．０ｇ／m2、好ましくは０．２〜１．５
ｇ／m2、さらに好ましくは０．５〜１．０ｇ／m2であ
る。該ポリマーの具体例を以下に示す。（ ）内は各モ
ノマーの重量百分率を示す。 Ｐ−１ Ｎ−イソプロピルアクリルアミド／Ｎ−（３−
アミノプロピル）メタアクリルアミド塩酸塩 （９０：
１０） Ｐ−２ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド／Ｎ−（３−ア
ミノプロピル）メタアクリルアミド塩酸塩 （８０：２
０） Ｐ−３ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド／アリルアミン
硫酸塩 （９２：８） Ｐ−４ Ｎ−ブチルメタアクリレート／アミノエチルメ
タクリレート塩酸塩／ヒドロキシエチルメタクリレート
（５０：３０：２０） Ｐ−５ Ｎ−ブチルメタアクリレート／スルホエチルメ
タクリレート ナトリウム塩／２−アセトアセトキシエ
チルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート
（６０：５：１０：２５） Ｐ−６ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド／アクリルアミ
ド／Ｎ−２−カルボキシエチルアクリルアミド／Ｎ−
（３−アミノプロピル）メタアクリルアミド塩酸塩
（６５：２０：５：１０）
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明の感光
材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬
を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の
プレカーサーを用いることが好ましい。例えばUS 3,34
2,597記載のインドアニリン系化合物、同 3,342,599、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850及び同No.15,1
59に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924記載のアルド
ール化合物、US 3,719,492記載の金属塩錯体、特開昭53
-135628 記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促
進する目的で、各種の1-フェニル-3-ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭56-64339、同
57-144547、および同58-115438に記載されている。本発
明の感光材料の処理に用いられる処理液は10℃〜50℃に
おいて使用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
を改良することができる。本発明の感光材料には欧州特
許（ＥＰ）第５３５，５３５Ａ号に記載されているアニ
オン性ラテックスポリマーを含有していてもよい。該ラ
テックスポリマー含有層を、感色性の異なる２つのハロ
ゲン化銀乳剤層に関して支持体より遠い側に設けること
でＤＩＲ化合物から放出されたアニオン性現像抑制剤を
反射するバリアー層として機能させ、インターイメージ
効果（ＩＩＥ）を大きくしたり、現像抑制剤の現像処理
液への流出を抑制することができる。該ラテックスポリ
マーはビニルモノマーの共重合体よりなり、アニオン性
ペンダント基（例えば、スルホ、スルフィノ、カルボキ
シ、オキシスルホ、ホスホノ、オキシホスホノなど、ま
たはこれらの塩）を有するモノマーを重量で好ましくは
１％から２０％、さらに好ましくは３％から１０％含有
する。該ラテックスポリマーの添加層は、好ましくは非
感光性層であり、特に好ましくは保護層（保護層が２層
以上のときは最も支持体に近い第１保護層が好ましい）
またはイエローフィルター層である。該ラテックスポリ
マーの感光材料への添加量は０．１〜３．０ｇ／m2、好
ましくは０．３〜２．０ｇ／m2、さらに好ましくは０．
５〜１．５ｇ／m2である。該ラテックスポリマーの具体
例を以下に示す。（ ）内は各モノマーの重量百分率を
表わす。 Ｌ−１ ｎ−ブチルアクリレート／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸／２−アセトアセトキ
シエチルメタクリレート（８８：５：７） Ｌ−２ ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／メチルア
クリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸（５９：２５：８：８） Ｌ−３ ｎ−ブチルアクリレート／２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸（９５：５） Ｌ−４ ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（８５：１
０：５） Ｌ−５ ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（６５：３
０：５） 本発明の感光材料には欧州特許（ＥＰ）第５３９，７２
９Ａ号に記載されている１×１０-5〜４×１０-3ｍｏｌ
ｓ／ｇのイオン形成官能基を含むポリマーを含有する、
ＤＩＲ化合物から放出された現像抑制剤の反射層を有し
ていてもよい。該ポリマー含有層を感色性の異なる２つ
のハロゲン化銀乳剤層の間の非感光性層に添加すること
でアニオン性現像抑制剤の拡散に対するバリアーとして
機能させ、インターイメージ効果（ＩＩＥ）を小さくし
たり、ＤＩＲ化合物の自層への抑制を強くしてシャープ
ネスを改良することができる。該ポリマーはビニルモノ
マーの共重合体よりなり、少なくとも１種の疎水性ビニ
ルモノマー（例えば、アクリレート類、メタアクリレー
ト類、アクリルアミド類、メタアクリルアミド類など）
と少なくとも１種のイオン形成性官能基（例えば、１級
アミン、スルホ、スルフィノ、カルボキシル、オキシス
ルホ、ホスホノ、オキシホスホノなど、またこれらの
塩）を有する親水性モノマーとにより構成される。該ポ
リマーの添加層は、好ましくは非感光性層であり、特に
好ましくは赤感性ハロゲン化乳剤層と緑感性ハロゲン化
乳剤層との間の中間層または緑感性ハロゲン化乳剤層と
青感性ハロゲン化乳剤層との間の中間層が好ましい。該
ポリマーは感光性乳剤層に添加されてもよく、または感
度の異なる２つの同一感色性ハロゲン化銀乳剤層の間の
層に添加されてもよい。該ポリマーの感光材料への添加
量は０．１〜２．０ｇ／m2、好ましくは０．２〜１．５
ｇ／m2、さらに好ましくは０．５〜１．０ｇ／m2であ
る。該ポリマーの具体例を以下に示す。（ ）内は各モ
ノマーの重量百分率を示す。 Ｐ−１ Ｎ−イソプロピルアクリルアミド／Ｎ−（３−
アミノプロピル）メタアクリルアミド塩酸塩 （９０：
１０） Ｐ−２ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド／Ｎ−（３−ア
ミノプロピル）メタアクリルアミド塩酸塩 （８０：２
０） Ｐ−３ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド／アリルアミン
硫酸塩 （９２：８） Ｐ−４ Ｎ−ブチルメタアクリレート／アミノエチルメ
タクリレート塩酸塩／ヒドロキシエチルメタクリレート
（５０：３０：２０） Ｐ−５ Ｎ−ブチルメタアクリレート／スルホエチルメ
タクリレート ナトリウム塩／２−アセトアセトキシエ
チルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート
（６０：５：１０：２５） Ｐ−６ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド／アクリルアミ
ド／Ｎ−２−カルボキシエチルアクリルアミド／Ｎ−
（３−アミノプロピル）メタアクリルアミド塩酸塩
（６５：２０：５：１０）
【００８６】
【実施例】以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗り層を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に
ハレーション防止層を塗布した後、下記に示す様な組成
の各層を重層塗布し、感光材料１０１を作成した。各成
分に対応する数字はｇ／m2で表した塗布量を示し、ハロ
ゲン化銀乳剤については銀換算の塗布量を示す。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗り層を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に
ハレーション防止層を塗布した後、下記に示す様な組成
の各層を重層塗布し、感光材料１０１を作成した。各成
分に対応する数字はｇ／m2で表した塗布量を示し、ハロ
ゲン化銀乳剤については銀換算の塗布量を示す。
【００８７】 赤感性ハロゲン化銀乳剤層（重層効果ドナー層） ヨウ臭化銀乳剤 １ ０．４２５ ヨウ臭化銀乳剤 ２ ０．７７２ カプラー Ａ ０．７３８ ＤＩＲ化合物 Ｄ−ａ ０．０５０ トリクレジルホスフェート ０．２８４ ゼラチン ２．２１４ 中間層 混色防止剤 ０．０９６ トリクレジルホスフェート ０．０５０ ゼラチン ０．６３８ 緑感性ハロゲン化銀乳剤層（重層効果レシーバー層） ヨウ臭化銀乳剤 ３ ０．２９７ ヨウ臭化銀乳剤 ４ ０．２９７ カプラー Ｂ ０．４５８ トリクレジルホスフェート ０．４９０ ゼラチン １．３１９ 保護層 ゼラチン ２．２００ 以上の試料に用いたカプラー及び混色防止剤の構造は以
下の通りである。
下の通りである。
【００８８】
【化３５】
【００８９】ヨウ臭化銀乳剤１〜４の諸特性値を以下に
示す。
示す。
【００９０】
【表１】
【００９１】赤感性ハロゲン化乳剤層にＤＩＲ化合物
Ｄ−ａの代わりに表２に示すように本発明の一般式
〔Ｉ〕で表されるＤＩＲ化合物または比較用ＤＩＲ化合
物を添加した以外は試料１０１と同様にして試料１０２
〜１３４を作成した。ここでＤＩＲ化合物の添加量は、
４８００°Ｋの白色光でセンシトメトリー用のウエッジ
露光を行った後後述の現像処理を行い、イエロー濃度で
測定した特性曲線のガンマ値γｄがＤＩＲ化合物を添加
しない試料のガンマ値γｄの約６５％となるように設定
した。なお、比較化合物の構造は以下の通りである。
Ｄ−ａの代わりに表２に示すように本発明の一般式
〔Ｉ〕で表されるＤＩＲ化合物または比較用ＤＩＲ化合
物を添加した以外は試料１０１と同様にして試料１０２
〜１３４を作成した。ここでＤＩＲ化合物の添加量は、
４８００°Ｋの白色光でセンシトメトリー用のウエッジ
露光を行った後後述の現像処理を行い、イエロー濃度で
測定した特性曲線のガンマ値γｄがＤＩＲ化合物を添加
しない試料のガンマ値γｄの約６５％となるように設定
した。なお、比較化合物の構造は以下の通りである。
【００９２】
【化３６】
【００９３】
【化３７】
【００９４】赤感性乳剤層は重層効果のドナー層であ
り、緑感性乳剤層は重層効果のレシーバー層である。そ
れぞれのγ値の比γｄ／γｒの値が重層効果の大きさの
目安となる。ここでγｒはマゼンタ濃度での測定の値で
ある。また、シャープネスはＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉ
ｏｎ Ｔｒａｎｓｆｅｒ ｆｕｎｃｔｉｏｎ）法により
同様の処理を通して測定し、イエロー画像の２０サイク
ル／mmにおけるＭＴＦ値を求めその相対値で比較した。
り、緑感性乳剤層は重層効果のレシーバー層である。そ
れぞれのγ値の比γｄ／γｒの値が重層効果の大きさの
目安となる。ここでγｒはマゼンタ濃度での測定の値で
ある。また、シャープネスはＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉ
ｏｎ Ｔｒａｎｓｆｅｒ ｆｕｎｃｔｉｏｎ）法により
同様の処理を通して測定し、イエロー画像の２０サイク
ル／mmにおけるＭＴＦ値を求めその相対値で比較した。
【００９５】
【表２】
【００９６】
【表３】
【００９７】現像処理方法は以下の通り。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ２分４５秒 ３８℃ 漂 白 ３分００秒 ３８℃ 水 洗 ３０秒 ２４℃ 定 着 ３分００秒 ３８℃ 水 洗(1) ３０秒 ２４℃ 水 洗(2) ３０秒 ２４℃ 安 定 ３０秒 ３８℃ 乾 燥 ４分２０秒 ５５℃
【００９８】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５
【００９９】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０３ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） ６．５ミリリットル 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ６．０
【０１００】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g/リットル ） ２９５．０ミリリットル 酢酸（９０％） ３．３ 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ６．７
【０１０１】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加え １．０リットル ｐＨ ８．５
【０１０２】表２および表３に結果をまとめた。ＤＩＲ
化合物の添加量は、白色光でのウエッジ露光により得ら
れるイエロー濃度の特性曲線のガンマ値がＤＩＲ化合物
を添加しない試料におけるガンマ値のおよそ６５％にな
るように設定した。従って添加量が少ないほど、ＤＩＲ
化合物のカップリング反応に伴う現像抑制剤の放出が速
いか、または現像抑制剤の現像抑制作用が強いことを表
す。γｄ／γｒは重層効果ドナー層とレシーバー層との
ガンマ値の相対比較であって、値が大きいほど自層（Ｄ
ＩＲ化合物を含む層）の現像抑制の大きさに対して他層
の現像抑制が相対的に大きいことを表し、言い換えれば
重層効果が大きいと言うことになる。また、シャープネ
スは試料１０１のイエロー画像の２０サイクル／mmにお
けるＭＴＦ値を１００とする相対値で示しており、値が
大きいほどシャープネスが優れていることになる。
化合物の添加量は、白色光でのウエッジ露光により得ら
れるイエロー濃度の特性曲線のガンマ値がＤＩＲ化合物
を添加しない試料におけるガンマ値のおよそ６５％にな
るように設定した。従って添加量が少ないほど、ＤＩＲ
化合物のカップリング反応に伴う現像抑制剤の放出が速
いか、または現像抑制剤の現像抑制作用が強いことを表
す。γｄ／γｒは重層効果ドナー層とレシーバー層との
ガンマ値の相対比較であって、値が大きいほど自層（Ｄ
ＩＲ化合物を含む層）の現像抑制の大きさに対して他層
の現像抑制が相対的に大きいことを表し、言い換えれば
重層効果が大きいと言うことになる。また、シャープネ
スは試料１０１のイエロー画像の２０サイクル／mmにお
けるＭＴＦ値を１００とする相対値で示しており、値が
大きいほどシャープネスが優れていることになる。
【０１０３】試料１０１〜１０６の結果はカプラー母核
をマロンジアニライド型で揃えた時の離脱基である現像
抑制剤の公知のものと本発明のものとの比較を示したも
のである。また試料１０７〜１１２の結果は、カプラー
母核をピバロイルアセトアニライド型で揃えた時の同様
の比較である。公知の、例えば米国特許第３，９３３，
５００号、同第４，４７７，５６３号、及び同第５，０
０６，４５２号の明細書に記載のＤＩＲ化合物に比較し
て、本発明の化合物を含有する試料では少ない添加量で
同等の自層抑制作用を示し（現像抑制剤の放出速度が速
い、及び／又は現像抑制作用が強い）、かつ重層効果が
大きく、シャープネスに優れていることが判る。試料１
１３〜１１６の結果は、カプラー母核を５−ピラゾロン
としたときの同様の比較である。米国特許第３，９３
３，５００号に記載のＤＩＲ化合物、すなわちインダゾ
ールを離脱するカプラー（表２におけるＤ−ｇ）および
プリンを離脱するカプラー１３（表２におけるＤ−ｈ）
は、いずれも現像抑制作用が弱く、添加量を２００μMm
ol／m2としても目標のガンマ値に届くことができなかっ
た。これに対して、本発明のＤＩＲ化合物Ｄ−６５、Ｄ
−６６は少ない添加量で目標のガンマ値に届いている。
試料１１７〜１３４は一般式〔Ｉ〕で表される化合物の
様々なバリエーションについての結果を示している。添
加量はカプラーの現像主薬酸化体とのカップリング反応
性やタイミング基等からの現像抑制剤の放出速度に依存
するため振れているものの、重層効果とシャープネスは
いずれの試料においても優れていることが判る。
をマロンジアニライド型で揃えた時の離脱基である現像
抑制剤の公知のものと本発明のものとの比較を示したも
のである。また試料１０７〜１１２の結果は、カプラー
母核をピバロイルアセトアニライド型で揃えた時の同様
の比較である。公知の、例えば米国特許第３，９３３，
５００号、同第４，４７７，５６３号、及び同第５，０
０６，４５２号の明細書に記載のＤＩＲ化合物に比較し
て、本発明の化合物を含有する試料では少ない添加量で
同等の自層抑制作用を示し（現像抑制剤の放出速度が速
い、及び／又は現像抑制作用が強い）、かつ重層効果が
大きく、シャープネスに優れていることが判る。試料１
１３〜１１６の結果は、カプラー母核を５−ピラゾロン
としたときの同様の比較である。米国特許第３，９３
３，５００号に記載のＤＩＲ化合物、すなわちインダゾ
ールを離脱するカプラー（表２におけるＤ−ｇ）および
プリンを離脱するカプラー１３（表２におけるＤ−ｈ）
は、いずれも現像抑制作用が弱く、添加量を２００μMm
ol／m2としても目標のガンマ値に届くことができなかっ
た。これに対して、本発明のＤＩＲ化合物Ｄ−６５、Ｄ
−６６は少ない添加量で目標のガンマ値に届いている。
試料１１７〜１３４は一般式〔Ｉ〕で表される化合物の
様々なバリエーションについての結果を示している。添
加量はカプラーの現像主薬酸化体とのカップリング反応
性やタイミング基等からの現像抑制剤の放出速度に依存
するため振れているものの、重層効果とシャープネスは
いずれの試料においても優れていることが判る。
【０１０４】この様な驚くべき効果は、公知のベンゾト
リアゾール型現像抑制剤のベンゼン環をヘテロ環に変換
することで（本発明）電子的効果がまたは立体的効果が
変化しカプラーのカップリング反応性の向上または、タ
イミング基からの放出速度の上昇をもたらしたこと、ま
たはヘテロ環によりハロゲン化銀への親和性が変化した
ことによると推定される。
リアゾール型現像抑制剤のベンゼン環をヘテロ環に変換
することで（本発明）電子的効果がまたは立体的効果が
変化しカプラーのカップリング反応性の向上または、タ
イミング基からの放出速度の上昇をもたらしたこと、ま
たはヘテロ環によりハロゲン化銀への親和性が変化した
ことによると推定される。
【０１０５】実施例２ （カプラー発色性のテスト） 下塗りを施した酸酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記に示すような組成の各層を塗布し、感光材料２０１を
作成した。ここで各成分に対応する数字はｇ／m2で表し
た塗布量を示し、ハロゲン化銀乳剤については銀換算の
塗布量を示す。
記に示すような組成の各層を塗布し、感光材料２０１を
作成した。ここで各成分に対応する数字はｇ／m2で表し
た塗布量を示し、ハロゲン化銀乳剤については銀換算の
塗布量を示す。
【０１０６】 赤感性ハロゲン化乳剤層 沃臭化銀乳剤 １ １．０８０ カプラー Ａ ０．７４８ ＤＩＲ化合物 Ｄ−ａ ０．１３３ トリクレジルホスフェート ０．２８８ ゼラチン ２．１００ 保護層 ゼラチン ２．２００
【０１０７】試料２０１のカプラーＤ−ａを下記のカプ
ラーに等モル数で置き換えた以外は試料２０１と同様に
して試料２０２〜２１６を作成した。乳剤、カプラー類
は実施例１と共通である。試料２０２〜２１６に階段状
ステップウエッジを通して白色露光を与えた後、実施例
１の現像処理を施した。処理済の各試料の所定の露光量
の部分（均一露光部分）より一定面積を打ち抜き、次に
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド／水の８５：１５の混合
液２mlに浸漬し、生成したアゾメチン色素を抽出した。
ＨＰＬＣにより色素抽出液を分析しカプラーＡ及び他の
カプラーから生成する色素の量を求めカプラーＡの色素
生成量に対する他のカプラーの色素生成量のモル比率を
求めた。ここで露光量は、試料２０１〜２０６につては
試料２０１の比較カプラーＤ−(1)の色素生成量が約２
５μｍｏｌ／m2となる様に設定し、試料２０７〜２１２
については試料２０７の比較カプラーＤ−(3)の色素生
成量が約３０μｍｏｌ／m2となる様に設定した。試料２
０１〜２０６については、試料２０１の生成色素モル比
率を１００とする相対値で、試料２０７〜２１２につい
ては試料２０７の生成色素モル比率を１００とする相対
値で表し、表４にまとめた。同様に、試料２１３と２１
４、２１５と２１６についても比較を行なった。
ラーに等モル数で置き換えた以外は試料２０１と同様に
して試料２０２〜２１６を作成した。乳剤、カプラー類
は実施例１と共通である。試料２０２〜２１６に階段状
ステップウエッジを通して白色露光を与えた後、実施例
１の現像処理を施した。処理済の各試料の所定の露光量
の部分（均一露光部分）より一定面積を打ち抜き、次に
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド／水の８５：１５の混合
液２mlに浸漬し、生成したアゾメチン色素を抽出した。
ＨＰＬＣにより色素抽出液を分析しカプラーＡ及び他の
カプラーから生成する色素の量を求めカプラーＡの色素
生成量に対する他のカプラーの色素生成量のモル比率を
求めた。ここで露光量は、試料２０１〜２０６につては
試料２０１の比較カプラーＤ−(1)の色素生成量が約２
５μｍｏｌ／m2となる様に設定し、試料２０７〜２１２
については試料２０７の比較カプラーＤ−(3)の色素生
成量が約３０μｍｏｌ／m2となる様に設定した。試料２
０１〜２０６については、試料２０１の生成色素モル比
率を１００とする相対値で、試料２０７〜２１２につい
ては試料２０７の生成色素モル比率を１００とする相対
値で表し、表４にまとめた。同様に、試料２１３と２１
４、２１５と２１６についても比較を行なった。
【０１０８】
【表４】
【０１０９】表４よりカプラーＡに対する他のカプラー
の生成色素モル比率において、公知のベンゾトリアゾー
ル型、単環アゾール型やインダゾール、プリン型の離脱
基を有するカプラーに比べて本発明のカプラーがより大
きな値となっている。言い換えれば発色性に優れている
ことが判る。この様な差は、本発明のカプラーの離脱基
が電子的効果及び／又は立体的効果の上で従来のベンゾ
トリアゾール型や他の公知の離脱基に比べて有利に作用
していることによると推定される。
の生成色素モル比率において、公知のベンゾトリアゾー
ル型、単環アゾール型やインダゾール、プリン型の離脱
基を有するカプラーに比べて本発明のカプラーがより大
きな値となっている。言い換えれば発色性に優れている
ことが判る。この様な差は、本発明のカプラーの離脱基
が電子的効果及び／又は立体的効果の上で従来のベンゾ
トリアゾール型や他の公知の離脱基に比べて有利に作用
していることによると推定される。
【０１１０】実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示す様な組成の各層を重層塗布し、多層カラー感
光材料である試料３０１を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
様に分類されている。 ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸
収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有
機溶媒 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン
硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
下記に示す様な組成の各層を重層塗布し、多層カラー感
光材料である試料３０１を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
様に分類されている。 ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸
収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有
機溶媒 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン
硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【０１１１】 （試料３０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．６０ ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＦ−１ ２．０×１０-3 ＨＢＳ−１ ０．１５ ＨＢＳ−２ ０．０２
【０１１２】 第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤 Ｍ 銀 ０．０６５ ＥｘＣ−２ ０．０４ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２０ ゼラチン １．０４
【０１１３】 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 Ａ 銀 ０．２８ 沃臭化銀乳剤 Ｂ 銀 ０．２８ ＥｘＳ−１ ６．９×１０-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−６ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７
【０１１４】 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 Ｃ 銀 ０．７４ ＥｘＳ−１ ３．５×１０-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０１５ ＥｘＣ−６ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．７５
【０１１５】 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 Ｄ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．１０ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．０５０ ゼラチン １．１０
【０１１６】 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０９０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ＥｘＦ−２ ０．０４０ ポリエチレンアクリレートレテックス ０．１５ Ｂ−７ ０．５０ ゼラチン １．１０
【０１１７】 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 Ｅ 銀 ０．１６ 沃臭化銀乳剤 Ｆ 銀 ０．１２ 沃臭化銀乳剤 Ｇ 銀 ０．１２ ＥｘＳ−４ ３．０×１０-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０-4 ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０５６ ＥｘＭ−６ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３
【０１１８】 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 Ｈ 銀 ０．８５ ＥｘＳ−４ ３．２×１０-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０-4 ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．１０ ＥｘＭ−３ ０．０１５ ＥｘＭ−６ ０．０１０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＥｘＹ−４ ０．０１０ ＥｘＹ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．１３ ＨＢＳ−３ ４．０×１０-3 ゼラチン ０．８０
【０１１９】 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 Ｉ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＣ−７ ０．００５ ＥｘＭ−１ ０．０２０ ＥｘＭ−４ ０．０２５ ＥｘＭ−５ ０．０４０ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．３３
【０１２０】 第１０層（イエローフィルタ−層） 黄色コロイド銀 銀 ０．１５ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＥｘＦ−３ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン １．３３
【０１２１】 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤 Ｊ 銀 ０．１２ 沃臭化銀乳剤 Ｋ 銀 ０．１２ ＥｘＳ−７ ８．６×１０-4 ＥｘＣ−８ ７．０×１０-3 ＥｘＹ−１ ０．０５０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ ４．０×１０-3 ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．２０
【０１２２】 第１２層（高感度青感層） 沃臭化銀乳剤 Ｌ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＥｘＹ−４ ０．０１０ ＥｘＣ−７ ０．００５ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ １．０×１０-3 ＨＢＳ−１ ０．０７ ゼラチン ０．
【０１２３】 第１３層（第１保護層） ＵＶ−１ ０．１９ ＵＶ−２ ０．０７５ ＵＶ−３ ０．０６５ ＨＢＳ−１ ５．０×１０-2 ＨＢＳ−４ ５．０×１０-2 Ｂ−８ １．０ ゼラチン １．８
【０１２４】 第１４層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤 Ｍ 銀 ０．１０ Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ５．０×１０-2 Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ０．０５ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７０
【０１２５】さらに、各層に適宜、保存性、処理性、圧
力耐性、防黴、防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくす
るためにＷ−１ないしＷ−１３、Ｂ−４、ないしＢ−
６、Ｆ−１、ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含
有されている。
力耐性、防黴、防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくす
るためにＷ−１ないしＷ−１３、Ｂ−４、ないしＢ−
６、Ｆ−１、ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含
有されている。
【０１２６】
【表５】
【０１２７】表５において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルホン酸を用いて粒子
調整時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調整には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０号に記載
されているような転移線が高圧電子顕微鏡を用いて観察
されている。 （５）乳剤Ｌは特開昭６０−１４３３３１号に記載され
ている内部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子であ
る。
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルホン酸を用いて粒子
調整時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調整には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０号に記載
されているような転移線が高圧電子顕微鏡を用いて観察
されている。 （５）乳剤Ｌは特開昭６０−１４３３３１号に記載され
ている内部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子であ
る。
【０１２８】
【化３８】
【０１２９】
【化３９】
【０１３０】
【化４０】
【０１３１】
【化４１】
【０１３２】
【化４２】
【０１３３】
【化４３】
【０１３４】
【化４４】
【０１３５】
【化４５】
【０１３６】
【化４６】
【０１３７】
【化４７】
【０１３８】
【化４８】
【０１３９】
【化４９】
【０１４０】
【化５０】
【０１４１】
【化５１】
【０１４２】
【化５２】
【０１４３】試料３０１の第７、８及び１１層のＥｘＹ
−１を表５に示すＤＩＲ化合物に、第７及び８層は等モ
ルで、第１１層は４８００°Ｋの白色光でウエッジ露光
を与え後述の現像処理を行ったもののイエロー濃度の特
性曲線が試料３０１のそれとほぼ一致するように添加量
を選んで置き換えた他は試料３０１と同様にして試料３
０２〜３１５を作成した。
−１を表５に示すＤＩＲ化合物に、第７及び８層は等モ
ルで、第１１層は４８００°Ｋの白色光でウエッジ露光
を与え後述の現像処理を行ったもののイエロー濃度の特
性曲線が試料３０１のそれとほぼ一致するように添加量
を選んで置き換えた他は試料３０１と同様にして試料３
０２〜３１５を作成した。
【０１４４】
【表６】
【０１４５】これらの試料に青色光で像様露光を与えた
後、緑色光で試料３０１の青色未露光部のマゼンタ濃度
が１．７になるように均一露光を与えて、以下の処理を
行った後、イエロー濃度２．２を与える点におけるマゼ
ンタ濃度からイエローカブリ部でのマゼンタ濃度を減じ
た値を色濁り度として求めた。この値が小さいほど色濁
り度が小さく色飽和度の高い感材である。
後、緑色光で試料３０１の青色未露光部のマゼンタ濃度
が１．７になるように均一露光を与えて、以下の処理を
行った後、イエロー濃度２．２を与える点におけるマゼ
ンタ濃度からイエローカブリ部でのマゼンタ濃度を減じ
た値を色濁り度として求めた。この値が小さいほど色濁
り度が小さく色飽和度の高い感材である。
【０１４６】各試料を４８００°Ｋの白色光で露光し、
後述の処理を行った後、慣用のＲＭＳ法で粒状性を測定
した。ＲＭＳの値は４８μｍの円形アパーチャー測定し
たカブリ＋０．４のイエロー濃度での測定を採用した。
これらの試料を３５mm幅に裁断しカメラで撮影したもの
を１日１m2ずつ１５日間にわたり下記の処理を行った。
尚、各処理は富士写真フィルム社製自動現像機ＦＰ−５
６０Ｂを用いて以下により行った。処理工程及び処理液
組成を以下に示す。
後述の処理を行った後、慣用のＲＭＳ法で粒状性を測定
した。ＲＭＳの値は４８μｍの円形アパーチャー測定し
たカブリ＋０．４のイエロー濃度での測定を採用した。
これらの試料を３５mm幅に裁断しカメラで撮影したもの
を１日１m2ずつ１５日間にわたり下記の処理を行った。
尚、各処理は富士写真フィルム社製自動現像機ＦＰ−５
６０Ｂを用いて以下により行った。処理工程及び処理液
組成を以下に示す。
【０１４７】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 ３分５秒 ３８．０℃ ２３ミリリットル １７リットル 漂 白 ５０秒 ３８．０℃ ５ミリリットル ５リットル 漂白定着 ５０秒 ３８．０℃ − ５リットル 定 着 ５０秒 ３８．０℃ １６ミリリットル ５リットル 水 洗 ３０秒 ３８．０℃ ３４ミリリットル ３．５リットル 安 定（１） ２０秒 ３８．０℃ − ３リットル 安 定（２） ２０秒 ３８．０℃ ２０ミリリットル ３リットル 乾 燥 １分３０秒 ６０℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（２４Ｅ
ｘ．１本相当）安定液は（２）から（１）への向流方式
であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着液へ導入
した。漂白定着への補充は、自動現像機の漂白槽の上部
並びに定着槽の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽
への補充液の供給により発生するオーバーフロー液の全
てが漂白定着浴に流入されるようにした。尚、現像液の
漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持
ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定
着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．
１ｍ当たりそれぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリ
ットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットルであ
った。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。
ｘ．１本相当）安定液は（２）から（１）への向流方式
であり、水洗水のオーバーフロー液は全て定着液へ導入
した。漂白定着への補充は、自動現像機の漂白槽の上部
並びに定着槽の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽
への補充液の供給により発生するオーバーフロー液の全
てが漂白定着浴に流入されるようにした。尚、現像液の
漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持
ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち込み量及び定
着液の水洗工程への持ち込み量は感光材料３５mm巾１．
１ｍ当たりそれぞれ２．５ミリリットル、２．０ミリリ
ットル、２．０ミリリットル、２．０ミリリットルであ
った。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。
【０１４８】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．１ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（ β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニ リン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットルル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．０５
【０１４９】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄 アンモニウム一水塩 １３０ １９５ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ ヒドロキシ酢酸 ２５ ３８ 酢酸 ４０ ６０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） ４．４ ４．０
【０１５０】（漂白定着液）上記漂白液と下記定着タン
ク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐＨ７．０）
ク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐＨ７．０）
【０１５１】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ ５７ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル ８４０ミリリットル イミダゾール １５ ４５ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） ７．４ ７．４５
【０１５２】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライト ＩＲ
−１２０Ｂ）とＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライト ＩＲ
−１２０Ｂ）とＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナ
トリウム２０mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。
【０１５３】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，，４−トリアゾール− １−イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５
【０１５４】表５より、公知のＤＩＲ化合物を用いた試
料３０１、３０２、３０３に較べて本発明のＤＩＲ化合
物を用いた試料３０４〜３１５ではイエロー濃度へのマ
ゼンタ濃度の濁りが小さく、色飽和度（ｃｏｌｏｒ ｓ
ａｔｕｒａｔｉｏｎ）が高く、かつＲＭＳ値が小さく粒
状性に優れていることがわかる。
料３０１、３０２、３０３に較べて本発明のＤＩＲ化合
物を用いた試料３０４〜３１５ではイエロー濃度へのマ
ゼンタ濃度の濁りが小さく、色飽和度（ｃｏｌｏｒ ｓ
ａｔｕｒａｔｉｏｎ）が高く、かつＲＭＳ値が小さく粒
状性に優れていることがわかる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年２月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】
【化１２】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６２】
【化３４】
【手続補正書】
【提出日】平成６年１０月３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】
【化４】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】上記においてアルキル基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル
基である。無置換アルキル基の代表的な例としては、メ
チル、エチル、シクロプロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキ
シル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，
３，３ーテトラメチルブチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、アダマンチル、またはｎ−オク
タデシルが挙げられる。アリール基とは炭素数６〜２
０、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル、または
置換もしくは無置換のナフチルである。複素環基とは炭
素数１〜２０、好ましくは１〜７の複素原子として窒素
原子、酸素原子、もしくは硫黄原子から選ばれる原子を
少なくとも１つ環に含む好ましくは３員ないし８員の置
換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表的
な例としては２−ピリジル、２−ベンズオキサゾリル、
２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、１−イン
ドリル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，
２，４−トリアゾール−２−イルまたは１−インドリニ
ル基が挙げられる。
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル
基である。無置換アルキル基の代表的な例としては、メ
チル、エチル、シクロプロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキ
シル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，
３，３ーテトラメチルブチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、アダマンチル、またはｎ−オク
タデシルが挙げられる。アリール基とは炭素数６〜２
０、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル、または
置換もしくは無置換のナフチルである。複素環基とは炭
素数１〜２０、好ましくは１〜７の複素原子として窒素
原子、酸素原子、もしくは硫黄原子から選ばれる原子を
少なくとも１つ環に含む好ましくは３員ないし８員の置
換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表的
な例としては２−ピリジル、２−ベンズオキサゾリル、
２−イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、１−イン
ドリル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，
２，４−トリアゾール−２−イルまたは１−インドリニ
ル基が挙げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】次に、Ｒ51からＲ63、ｂ、ｄおよびｅの好
ましい範囲について説明する。Ｒ51はアルキル基、アリ
ール基または複素環基が好ましい。Ｒ52、Ｒ53およびＲ
55はアリール基が好ましい。ｂは１が好ましい。Ｒ54は
Ｒ41ＣＯＮＨ−基またはＲ41（Ｒ43）Ｎ−基が好まし
い。Ｒ56およびＲ57はアルキル基、Ｒ41Ｏ−基またはＲ
41Ｓ−基が好ましい。 Ｒ58はアルキル基またはアリー
ル基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ59はク
ロル原子、アルキル基またはＲ41ＣＯＮＨ−基が好まし
い。ｄは１または２が好ましい。Ｒ60はアリール基が好
ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてＲ59はＲ41ＣＯＮ
Ｈ−基が好ましく、ｄは１が好ましい。Ｒ61はアルキル
基またはアリール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−８）に
おいてｅは０または１が好ましい。Ｒ62としてはＲ41Ｏ
ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＣＯＮＨ−基またはＲ41ＳＯ2 ＮＨ
−基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の５位
が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）においてＲ63としては
Ｒ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ2 ＮＨ−基、Ｒ41（Ｒ43）
ＮＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ41（Ｒ43）ＮＣＯ−
基、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。一般式（Ｃｐ
−１０）においてＲ63はＲ43ＮＨＣＯ−基、Ｒ43ＯＣＯ
−基またはＲ43ＣＯ−基が好ましい。
ましい範囲について説明する。Ｒ51はアルキル基、アリ
ール基または複素環基が好ましい。Ｒ52、Ｒ53およびＲ
55はアリール基が好ましい。ｂは１が好ましい。Ｒ54は
Ｒ41ＣＯＮＨ−基またはＲ41（Ｒ43）Ｎ−基が好まし
い。Ｒ56およびＲ57はアルキル基、Ｒ41Ｏ−基またはＲ
41Ｓ−基が好ましい。 Ｒ58はアルキル基またはアリー
ル基が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ59はク
ロル原子、アルキル基またはＲ41ＣＯＮＨ−基が好まし
い。ｄは１または２が好ましい。Ｒ60はアリール基が好
ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてＲ59はＲ41ＣＯＮ
Ｈ−基が好ましく、ｄは１が好ましい。Ｒ61はアルキル
基またはアリール基が好ましい。一般式（Ｃｐ−８）に
おいてｅは０または１が好ましい。Ｒ62としてはＲ41Ｏ
ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＣＯＮＨ−基またはＲ41ＳＯ2 ＮＨ
−基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の５位
が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）においてＲ63としては
Ｒ41ＣＯＮＨ−基、Ｒ41ＳＯ2 ＮＨ−基、Ｒ41（Ｒ43）
ＮＳＯ2 −基、Ｒ41ＳＯ2 −基、Ｒ41（Ｒ43）ＮＣＯ−
基、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。一般式（Ｃｐ
−１０）においてＲ63はＲ43ＮＨＣＯ−基、Ｒ43ＯＣＯ
−基またはＲ43ＣＯ−基が好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】次に、ＴＩＭＥで表されるれる基について
説明する。ＴＩＭＥで示される基は現像処理時Ａより離
脱した後、（ＲＥＤ）n −Ｑを放出することが可能な連
結基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４１
４６３９６号、同４６５２５１６号または同４６９８２
９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基、米国特許第４２４８９６２号、同４８４７１８５
号または同４８５７４４０号に記載のある分子内求核置
換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、
米国特許第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５
号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こ
させるタイミング基、米国特許第４５４６０７３号に記
載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂
反応を起こさせる基、または西独公開特許第２６２６３
１７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して
開裂反応を起こさせる基が挙げられる。 ＴＩＭＥはそ
れに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、硫黄原
子または窒素原子において、Ａと結合する。好ましいＴ
ＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）また
は（Ｔ−３）が挙げられる。 一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ）j −Ｃ（Ｒ31）
Ｒ32＊＊ 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式〔Ｉ〕においてＡと結合する位置を表
し、＊＊は（ＲＥＤ）−ＱまたはＴＩＭＥ（ｍが複数の
とき）と結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、硫黄原子
または＞Ｎ−Ｒ33を表し、ＸおよびＹは各々メチンまた
は窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ31、
Ｒ32およびＲ33の各々水素原子または置換基を表す。こ
こで、ＸおよびＹが置換メチンを表すときその置換基、
Ｒ31、Ｒ 32およびＲ33の各々の任意の２つの置換基が互
いに連結して環状構造（例えば、ベンゼン環、ピラゾー
ル環）を形成する場合、もしくは形成しない場合のいず
れであってもよい。一般式（Ｔ−３）においてＥは求電
子基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応
することが出来るように立方的に関係づける連結基を表
す。一般式（Ｔ−１）で示されるＴＩＭＥの具体例とし
ては例えば以下に示すものであるが、これらに限定され
るものではない。
説明する。ＴＩＭＥで示される基は現像処理時Ａより離
脱した後、（ＲＥＤ）n −Ｑを放出することが可能な連
結基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４１
４６３９６号、同４６５２５１６号または同４６９８２
９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基、米国特許第４２４８９６２号、同４８４７１８５
号または同４８５７４４０号に記載のある分子内求核置
換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、
米国特許第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５
号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こ
させるタイミング基、米国特許第４５４６０７３号に記
載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂
反応を起こさせる基、または西独公開特許第２６２６３
１７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して
開裂反応を起こさせる基が挙げられる。 ＴＩＭＥはそ
れに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、硫黄原
子または窒素原子において、Ａと結合する。好ましいＴ
ＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）また
は（Ｔ−３）が挙げられる。 一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ）j −Ｃ（Ｒ31）
Ｒ32＊＊ 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式〔Ｉ〕においてＡと結合する位置を表
し、＊＊は（ＲＥＤ）−ＱまたはＴＩＭＥ（ｍが複数の
とき）と結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、硫黄原子
または＞Ｎ−Ｒ33を表し、ＸおよびＹは各々メチンまた
は窒素原子を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ31、
Ｒ32およびＲ33の各々水素原子または置換基を表す。こ
こで、ＸおよびＹが置換メチンを表すときその置換基、
Ｒ31、Ｒ 32およびＲ33の各々の任意の２つの置換基が互
いに連結して環状構造（例えば、ベンゼン環、ピラゾー
ル環）を形成する場合、もしくは形成しない場合のいず
れであってもよい。一般式（Ｔ−３）においてＥは求電
子基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求核置換反応
することが出来るように立方的に関係づける連結基を表
す。一般式（Ｔ−１）で示されるＴＩＭＥの具体例とし
ては例えば以下に示すものであるが、これらに限定され
るものではない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】式中、Ｍは酸素原子、硫黄原子または窒素
原子を少なくとも一つ以上有し、１，２，３−トリアゾ
ール環の二つの炭素原子と供に５員環、６員環または７
員環のヘテロ環を形成するに必要な非金属原子群を表
す。Ｇは置換基を表し、ｆは０から５の整数を表す。ｆ
が２以上の場合にはＧは同一であっても異なっていても
よい。さらに詳しく説明すると、Ｇは置換基を表し、そ
の置換基とはハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭
素、沃素）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、アルキル基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０の、直鎖、分岐鎖、環状。例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ブトキシカルボニルメチ
ル、４−メトキシベンジル、ベンジル、ブトキシメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、ベンゾイルオキシメチ
ル、エトキシエトキシカルボニルメチル、フェノキシエ
トキシカルボニルメチル）、アリール基（炭素数６〜１
４。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル、２−メトキシフェニル、４−エトキシカルボニルフ
ェニル、４−フェノキシカルボニルフェニル、３−エト
キシエトキシカルボニルフェニル、２−フェノキシエト
キシカルボニルフェニル）、アルコキシ基（炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１０。例えばメトキシ、エトキ
シ、ベンジルオキシ、エトキシエトキシ、フェノキシエ
トキシ、ヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（炭素数
６〜１０、例えばフェノキシ、２−メトキシフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、４−クロロフェノキシ、
４−メチルフェノキシ、２−エトキシカルボニルフェノ
キシ、４−フェノキシカルボニルフェノキシ、イソアミ
ルオキシカルボニルフェノキシ、ナフトキシ）、アルコ
キシカルボニル基（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１
０。例えばメトキシカルボニル、イソアミルオキシカル
ボニル、エトキシエトキシカルボニル、フェノキシエト
キシカルボニル）、アリールオキシカルボニル（炭素数
７〜２１、好ましくは７〜１１。例えばフェノキシカル
ボニル、２−メトキシフェノキシカルボニル、ナフチル
オキシカルボニル）、アシルアミノ基（炭素数１〜２
０、好ましくは２〜１０。例えばアセトアミド、ブタン
アミド、ヘキサンアミド、ベンズアミド、ピバリン酸ア
ミド）、カルバモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０。例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。
例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルスルファモイル）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（炭素数２〜２０、好ましくは１〜１０。
例えばエトキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニル
アミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ）、アルキル
チオ基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。例えば
メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチ
オ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ、４−メト
キシフェニルチオ、２−ピバロイルアミノフェニルチ
オ、２−エトキシカルボニルフェニルチオ、２−エトキ
シカルボニルアミノフェニルチオ、２−ベンジルオキシ
カルボニルアミノフェニルチオ、２−ジエチルアミノフ
ェニルチオ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（炭
素数７〜１１。例えばフェノキシカルボニルアミノ）、
ウレイド基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。例
えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイ
ド）、複素環基（炭素数１〜１２。ヘテロ原子として例
えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一
個以上有し３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の単
環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、１−ピロリ
ル、モルホリノ、インドリル）、アシル基（炭素数１〜
２０、好ましくは２〜１０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル、ピバロイル）、イミド基（炭素数４〜２０、好まし
くは４〜１０。例えばコハク酸イミド、フタル酸イミ
ド）等があげらる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。ｆは０〜５の整数を表し、ｆが２以上の
場合には置換基Ｇは同一であっても異なっていてもよ
い。前記一般式〔II〕で表されるＱの例としては、下記
一般式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−３）、（Ｑ−
４）、（Ｑ−５）、（Ｑ−６）、（Ｑ−７）、（Ｑ−
８）、（Ｑ−９）、（Ｑ−１０）、（Ｑ−１１）が挙げ
られる。
原子を少なくとも一つ以上有し、１，２，３−トリアゾ
ール環の二つの炭素原子と供に５員環、６員環または７
員環のヘテロ環を形成するに必要な非金属原子群を表
す。Ｇは置換基を表し、ｆは０から５の整数を表す。ｆ
が２以上の場合にはＧは同一であっても異なっていても
よい。さらに詳しく説明すると、Ｇは置換基を表し、そ
の置換基とはハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭
素、沃素）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、アルキル基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０の、直鎖、分岐鎖、環状。例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ブトキシカルボニルメチ
ル、４−メトキシベンジル、ベンジル、ブトキシメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、ベンゾイルオキシメチ
ル、エトキシエトキシカルボニルメチル、フェノキシエ
トキシカルボニルメチル）、アリール基（炭素数６〜１
４。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル、２−メトキシフェニル、４−エトキシカルボニルフ
ェニル、４−フェノキシカルボニルフェニル、３−エト
キシエトキシカルボニルフェニル、２−フェノキシエト
キシカルボニルフェニル）、アルコキシ基（炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１０。例えばメトキシ、エトキ
シ、ベンジルオキシ、エトキシエトキシ、フェノキシエ
トキシ、ヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（炭素数
６〜１０、例えばフェノキシ、２−メトキシフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、４−クロロフェノキシ、
４−メチルフェノキシ、２−エトキシカルボニルフェノ
キシ、４−フェノキシカルボニルフェノキシ、イソアミ
ルオキシカルボニルフェノキシ、ナフトキシ）、アルコ
キシカルボニル基（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１
０。例えばメトキシカルボニル、イソアミルオキシカル
ボニル、エトキシエトキシカルボニル、フェノキシエト
キシカルボニル）、アリールオキシカルボニル（炭素数
７〜２１、好ましくは７〜１１。例えばフェノキシカル
ボニル、２−メトキシフェノキシカルボニル、ナフチル
オキシカルボニル）、アシルアミノ基（炭素数１〜２
０、好ましくは２〜１０。例えばアセトアミド、ブタン
アミド、ヘキサンアミド、ベンズアミド、ピバリン酸ア
ミド）、カルバモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０。例えばＮ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル、Ｎ−メシルカルバモイル）、スル
ファモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。
例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルス
ルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルスルファモイル）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（炭素数２〜２０、好ましくは１〜１０。
例えばエトキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニル
アミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ）、アルキル
チオ基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。例えば
メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチ
オ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６
〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ、４−メト
キシフェニルチオ、２−ピバロイルアミノフェニルチ
オ、２−エトキシカルボニルフェニルチオ、２−エトキ
シカルボニルアミノフェニルチオ、２−ベンジルオキシ
カルボニルアミノフェニルチオ、２−ジエチルアミノフ
ェニルチオ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（炭
素数７〜１１。例えばフェノキシカルボニルアミノ）、
ウレイド基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。例
えばＮ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイ
ド）、複素環基（炭素数１〜１２。ヘテロ原子として例
えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも一
個以上有し３〜１２、好ましくは５もしくは６員環の単
環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、１−ピロリ
ル、モルホリノ、インドリル）、アシル基（炭素数１〜
２０、好ましくは２〜１０。例えばアセチル、ベンゾイ
ル、ピバロイル）、イミド基（炭素数４〜２０、好まし
くは４〜１０。例えばコハク酸イミド、フタル酸イミ
ド）等があげらる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。ｆは０〜５の整数を表し、ｆが２以上の
場合には置換基Ｇは同一であっても異なっていてもよ
い。前記一般式〔II〕で表されるＱの例としては、下記
一般式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−３）、（Ｑ−
４）、（Ｑ−５）、（Ｑ−６）、（Ｑ−７）、（Ｑ−
８）、（Ｑ−９）、（Ｑ−１０）、（Ｑ−１１）が挙げ
られる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】式中、Ｒ10〜Ｒ30は水素原子または前記の
置換基Ｇと同義の置換基を表す。（＊）はＡ−（ＴＩＭ
Ｅ）m −（ＲＥＤ）n と結合する位置を表す。またＱ側
の結合位置は1,2,3-トリアゾール環のいずれの窒素原子
においても結合してよい。好ましいＱは一般式（Ｑ−
１）〜一般式（Ｑ−３）および一般式（Ｑ−６）〜一般
式（Ｑ−１１）の５員環が縮合したものであり、特に好
ましくは一般式（Ｑ−１）〜一般式（Ｑ−３）で表され
るものである。
置換基Ｇと同義の置換基を表す。（＊）はＡ−（ＴＩＭ
Ｅ）m −（ＲＥＤ）n と結合する位置を表す。またＱ側
の結合位置は1,2,3-トリアゾール環のいずれの窒素原子
においても結合してよい。好ましいＱは一般式（Ｑ−
１）〜一般式（Ｑ−３）および一般式（Ｑ−６）〜一般
式（Ｑ−１１）の５員環が縮合したものであり、特に好
ましくは一般式（Ｑ−１）〜一般式（Ｑ−３）で表され
るものである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】一般式〔Ｉ〕においてｍは０、１または２
を表し、ｎは０または１を表す。ｍが２の時はＴＩＭＥ
は同一であっても異なっていてもよい。一般式〔II〕で
表される化合物がより親水的である場合には、２当量カ
プラーの離脱基としても有用であり、その場合にはｍ、
ｎは供に０が好ましく、Ａは前記で述べた耐拡散性のイ
エローカプラー残基、マゼンタカプラー残基またはシア
ンカプラー残基を表す。特に解離定数の高いカプラーに
対して有用である。以下に本発明で用いられる一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の具体的な代表例を示すが、
これらに限定されるわけではない。
を表し、ｎは０または１を表す。ｍが２の時はＴＩＭＥ
は同一であっても異なっていてもよい。一般式〔II〕で
表される化合物がより親水的である場合には、２当量カ
プラーの離脱基としても有用であり、その場合にはｍ、
ｎは供に０が好ましく、Ａは前記で述べた耐拡散性のイ
エローカプラー残基、マゼンタカプラー残基またはシア
ンカプラー残基を表す。特に解離定数の高いカプラーに
対して有用である。以下に本発明で用いられる一般式
（Ｉ）で表わされる化合物の具体的な代表例を示すが、
これらに限定されるわけではない。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】
【化１９】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５６】
【化３３】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６９】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感色性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感色性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。 また、４層以上の場合にも、
上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００９５】
【化３６】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１０３】試料１０１〜１０６の結果はカプラー母核
をマロンジアニライド型で揃えた時の離脱基である現像
抑制剤の公知のものと本発明のものとの比較を示したも
のである。また試料１０７〜１１２の結果は、カプラー
母核をピバロイルアセトアニライド型で揃えた時の同様
の比較である。公知の、例えば米国特許第３，９３３，
５００号、同第４，４７７，５６３号、及び同第５，０
０６，４５２号の明細書に記載のＤＩＲ化合物に比較し
て、本発明の化合物を含有する試料では少ない添加量で
同等の自層抑制作用を示し（現像抑制剤の放出速度が速
い、及び／又は現像抑制作用が強い）、かつ重層効果が
大きく、シャープネスに優れていることが判る。試料１
１３〜１１６の結果は、カプラー母核を５−ピラゾロン
としたときの同様の比較である。米国特許第３，９３
３，５００号に記載のＤＩＲ化合物、すなわちインダゾ
ールを離脱するカプラー（表２におけるＤ−ｇ）および
プリンを離脱するカプラー１３（表２におけるＤ−ｈ）
は、いずれも現像抑制作用が弱く、添加量を２００μmo
l ／m2としても目標のガンマ値に届くことができなかっ
た。これに対して、本発明のＤＩＲ化合物Ｄ−６５、Ｄ
−６６は少ない添加量で目標のガンマ値に届いている。
試料１１７〜１３４は一般式〔Ｉ〕で表される化合物の
様々なバリエーションについての結果を示している。添
加量はカプラーの現像主薬酸化体とのカップリング反応
性やタイミング基等からの現像抑制剤の放出速度に依存
するため振れているものの、重層効果とシャープネスは
いずれの試料においても優れていることが判る。
をマロンジアニライド型で揃えた時の離脱基である現像
抑制剤の公知のものと本発明のものとの比較を示したも
のである。また試料１０７〜１１２の結果は、カプラー
母核をピバロイルアセトアニライド型で揃えた時の同様
の比較である。公知の、例えば米国特許第３，９３３，
５００号、同第４，４７７，５６３号、及び同第５，０
０６，４５２号の明細書に記載のＤＩＲ化合物に比較し
て、本発明の化合物を含有する試料では少ない添加量で
同等の自層抑制作用を示し（現像抑制剤の放出速度が速
い、及び／又は現像抑制作用が強い）、かつ重層効果が
大きく、シャープネスに優れていることが判る。試料１
１３〜１１６の結果は、カプラー母核を５−ピラゾロン
としたときの同様の比較である。米国特許第３，９３
３，５００号に記載のＤＩＲ化合物、すなわちインダゾ
ールを離脱するカプラー（表２におけるＤ−ｇ）および
プリンを離脱するカプラー１３（表２におけるＤ−ｈ）
は、いずれも現像抑制作用が弱く、添加量を２００μmo
l ／m2としても目標のガンマ値に届くことができなかっ
た。これに対して、本発明のＤＩＲ化合物Ｄ−６５、Ｄ
−６６は少ない添加量で目標のガンマ値に届いている。
試料１１７〜１３４は一般式〔Ｉ〕で表される化合物の
様々なバリエーションについての結果を示している。添
加量はカプラーの現像主薬酸化体とのカップリング反応
性やタイミング基等からの現像抑制剤の放出速度に依存
するため振れているものの、重層効果とシャープネスは
いずれの試料においても優れていることが判る。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１０７】試料２０１のカプラーＤ−ａを下記のカプ
ラーに等モル数で置き換えた以外は試料２０１と同様に
して試料２０２〜２１６を作成した。乳剤、カプラー類
は実施例１と共通である。試料２０１〜２１６に階段状
ステップウエッジを通して白色露光を与えた後、実施例
１の現像処理を施した。処理済の各試料の所定の露光量
の部分（均一露光部分）より一定面積を打ち抜き、次に
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド／水の８５：１５の混合
液２mlに浸漬し、生成したアゾメチン色素を抽出した。
ＨＰＬＣにより色素抽出液を分析しカプラーＡ及び他の
カプラーから生成する色素の量を求めカプラーＡの色素
生成量に対する他のカプラーの色素生成量のモル比率を
求めた。ここで露光量は、試料２０１〜２０６につては
試料２０１の比較カプラーＤ−ａの色素生成量が約２５
μｍｏｌ／m2となる様に設定し、試料２０７〜２１２に
ついては試料２０７の比較カプラーＤ−ｃの色素生成量
が約３０μｍｏｌ／m2となる様に設定した。試料２０１
〜２０６については、試料２０１の生成色素モル比率を
１００とする相対値で、試料２０７〜２１２については
試料２０７の生成色素モル比率を１００とする相対値で
表し、表４にまとめた。同様に、試料２１３と２１４、
２１５と２１６についても比較を行なった。
ラーに等モル数で置き換えた以外は試料２０１と同様に
して試料２０２〜２１６を作成した。乳剤、カプラー類
は実施例１と共通である。試料２０１〜２１６に階段状
ステップウエッジを通して白色露光を与えた後、実施例
１の現像処理を施した。処理済の各試料の所定の露光量
の部分（均一露光部分）より一定面積を打ち抜き、次に
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド／水の８５：１５の混合
液２mlに浸漬し、生成したアゾメチン色素を抽出した。
ＨＰＬＣにより色素抽出液を分析しカプラーＡ及び他の
カプラーから生成する色素の量を求めカプラーＡの色素
生成量に対する他のカプラーの色素生成量のモル比率を
求めた。ここで露光量は、試料２０１〜２０６につては
試料２０１の比較カプラーＤ−ａの色素生成量が約２５
μｍｏｌ／m2となる様に設定し、試料２０７〜２１２に
ついては試料２０７の比較カプラーＤ−ｃの色素生成量
が約３０μｍｏｌ／m2となる様に設定した。試料２０１
〜２０６については、試料２０１の生成色素モル比率を
１００とする相対値で、試料２０７〜２１２については
試料２０７の生成色素モル比率を１００とする相対値で
表し、表４にまとめた。同様に、試料２１３と２１４、
２１５と２１６についても比較を行なった。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。一
般式〔Ｉ〕 Ａ−（ＴＩＭＥ）m −（ＲＥＤ）n −Ｑ 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応
により、（ＴＩＭＥ）m −（ＲＥＤ）n −Ｑを放出する
基を表し、ＴＩＭＥはＡより離脱した後に（ＲＥＤ）n
−Ｑを放出するタイミング基を表し、ＲＥＤはＴＩＭＥ
より離脱した後に現像主薬酸化体と反応してＱを放出す
る基を表し、Ｑは下記一般式〔II〕で表される基を表
す。ｍは０、１または２を表し、ｎは０または１を表
す。ｍが２の時はＴＩＭＥは同一であっても異なってい
てもよい。一般式〔II〕 【化１】 式中、Ｍは酸素原子、硫黄原子または窒素原子を少なく
とも一つ以上有し、１，２，３−トリアゾール環の二つ
の炭素原子と供に５員環、６員環または７員環のヘテロ
環を形成するに必要な非金属原子群を表す。Ｇは置換基
を表し、ｆは０から５の整数を表す。ｆが２以上の場合
にはＧは同一であっても異なっていてもよい。 - 【請求項２】 一般式〔II〕におけるＭに含まれるヘテ
ロ原子が、酸素原子または硫黄原子のみが少なくとも
一つである、少なくとも一つの窒素原子と少なくとも
一つの酸素原子もしくは硫黄原子である、および二つ
以上の窒素原子のみである、のいずれかであることを特
徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項３】 一般式〔II〕におけるＭに含まれるヘテ
ロ原子が、二つ以上の窒素原子のみであることを特徴と
する請求項２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5277332A JPH07110558A (ja) | 1993-10-12 | 1993-10-12 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US08/321,980 US5487968A (en) | 1993-10-12 | 1994-10-12 | Silver halide photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5277332A JPH07110558A (ja) | 1993-10-12 | 1993-10-12 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07110558A true JPH07110558A (ja) | 1995-04-25 |
Family
ID=17582055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5277332A Pending JPH07110558A (ja) | 1993-10-12 | 1993-10-12 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5487968A (ja) |
| JP (1) | JPH07110558A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6150077A (en) * | 1997-08-27 | 2000-11-21 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing release compounds |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2362519A (en) * | 1942-11-04 | 1944-11-14 | Du Pont | Process of color photography utilizing immobile 2-substituted-1-naphthylamines |
| US2569906A (en) * | 1947-12-23 | 1951-10-02 | Gen Aniline & Film Corp | Light-sensitive emulsions containing color formers capable of yielding nonmigratory azine dyestuffs |
| US2713541A (en) * | 1953-07-01 | 1955-07-19 | Eastman Kodak Co | Stabilized photographic silver halide emulsions |
| US3575699A (en) * | 1968-09-03 | 1971-04-20 | Polaroid Corp | Photographic products and processes comprising alkali-hydrolyzable antifoggant precursors |
| JPS5534933B2 (ja) * | 1973-03-23 | 1980-09-10 | ||
| JPS57151944A (en) * | 1981-03-16 | 1982-09-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photosensitive silver halide material |
| JPS60185950A (ja) * | 1984-02-23 | 1985-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−感光材料 |
| US5200306A (en) * | 1986-12-24 | 1993-04-06 | Agfa Gevaert Aktiengesellschaft | Color photographic recording material containing a coupler which releases a photographically active compound |
| DE3711418A1 (de) * | 1987-04-04 | 1988-10-20 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit einem kuppler, der eine fotografisch wirksame verbindung freisetzt |
| IT1223507B (it) * | 1987-12-17 | 1990-09-19 | Minnesota Mining & Mfg | Materiale fotografico fotosensibile a colori agli alogenuri d'argento |
| DE3918394A1 (de) * | 1989-06-06 | 1990-12-13 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit einem dir-kuppler |
-
1993
- 1993-10-12 JP JP5277332A patent/JPH07110558A/ja active Pending
-
1994
- 1994-10-12 US US08/321,980 patent/US5487968A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5487968A (en) | 1996-01-30 |
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