JPH07109429A - インクジェット記録用水性インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 乾燥性に優れ、かつ、にじみが少なく、しか
も保存安定性および耐水性をも向上し、特にインクジェ
ット記録による普通紙へのカラー印字に好適な水性イン
クの提供。 【構成】 少なくとも着色剤および界面活性剤を含有
し、表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下を有する水性インクに
おいて、着色剤がｐＨ４以下で水難溶性となるカルボン
酸塩基を少なくとも一つ有する水溶性染料であって、対
イオンがナトリウム、リチウム、下記一般式（Ｉ）で示
される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムおよび
アルカノールアミンから選択された少なくとも一つであ
るインクジェット記録用水性インク。 【化１】 （式中、Ｘは窒素またはリン、Ｒ₁〜Ｒ₄は炭素数１〜４
のアルキル基、ヒドロキシアルキル基またはハロゲン化
アルキル基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインクジェット記録用、
殊に、普通紙に対するカラー印字に適した水性インクに
関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェットプリンターは、低騒音、
低ランニングコストといった利点を有することから、近
年、急速に普及し、いわゆる普通紙にも印字が可能なカ
ラープリンターが市場に投入されるようになった。しか
しながら、画像の色再現性、耐水性、耐光性、乾燥性、
にじみ、吐出の信頼性等の諸特性を全て満足させること
は困難である。殊にカラープリンターの場合は、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの単色印字部で画像劣化が無くて
もレッド、グリーン、ブルーの２色重ね部分で画質の劣
化が発生しやすい。

【０００３】特に定着装置を用いないで乾燥を行う場
合、特開昭５５−２９５４６号公報のように紙の浸透性
を高めることにより乾燥性を向上させると紙によって著
しくにじみが発生する。また、特公昭６０−２３７９３
号公報には界面活性剤としてジアルキルスルホコハク酸
が乾燥性を向上させ、画質劣化が少ないと記載されてい
るが、紙による画素径が著しく異なり画像濃度の低下も
著しく、また、アルカリ側で活性剤が分解し保存時に活
性効果が無くなるといった欠点がある。さらに、特開昭
５８−６７５２号公報によればアセチレン結合を有する
エチレンオキサイド付加体を含有させることにより浸透
性を向上させ、これによりにじみの少ない速乾性のイン
クが得られるとされるが、染料により、例えばＤＢＫ１
６８等の直接染料とは疎水性相互作用により乾燥速度が
向上しない。さらにまた、特開昭５６−５７８６２号公
報には強塩基性物質を添加したインクが開示されている
が、ロジンサイズされた酸性紙では効果があるもののア
ルキルケテンダイマーやアルケニルスルホコハク酸をサ
イズ剤とした紙には効果がない。その他特開平１−２０
３４８３号公報には多価アルコール誘導体およびペクチ
ンを含有させた記録液が開示されている。これは増粘剤
としてペクチンを添加しにじみを防止するものである
が、ペクチンは水酸基を親水基とする非イオン性である
ため印字休止後の吐出安定性に欠けるという欠点があ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述したよう
な従来技術の有する欠点がなく、乾燥性に優れ、かつ、
にじみが少なく、しかも保存安定性および耐水性をも向
上し、特にインクジェット記録による普通紙へのカラー
印字に好適な水性インクを提供するを目的とするもので
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、少なくとも着色剤および界面活性剤を含有し、表面
張力が５０ｍＮ／ｍ以下を有する水性インクにおいて、
着色剤がｐＨ４以下で水難溶性となるカルボン酸塩基を
少なくとも一つ有する水溶性染料であって、対イオンが
ナトリウム、リチウム、下記一般式（Ｉ）で示される第
４級アンモニウム、第４級ホスホニウムおよびアルカノ
ールアミンから選択された少なくとも一つであるインク
ジェット記録用水性インクが提供される。

【化１】 （式中、Ｘは窒素またはリン、Ｒ₁〜Ｒ₄は炭素数１〜４
のアルキル基、ヒドロキシアルキル基またはハロゲン化
アルキル基を表す。）第二に、上記界面活性剤が下記一
般式（ＩＩ）で示されるポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル酢酸塩または下記一般式（ＩＩＩ）で示されるジ
アルキルスルホコハク酸塩であるインクジェット記録用
水性インクが提供される。 Ｒ₅−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍＣＨ₂ＣＯＯＭ ・・・（ＩＩ） （式中、Ｒ₅は炭素数６〜１４はの分岐してもよいアル
キル基、ｍは３〜１２の整数、Ｍはアルカリ金属イオ
ン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたはア
ルカノールアミンを表す。） （式中、Ｒ₆は炭素数５〜７はの分岐したアルキル基、
Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級
ホスホニウムまたはアルカノールアミンを表す。）第三
に、一般式（ＩＩ）および一般式（ＩＩＩ）で示される
化合物の対イオンがナトリウム、リチウム、上記一般式
（Ｉ）で示される第４級アンモニウム、第４級ホスホニ
ウムおよびアルカノールアミンから選択された少なくと
も一つであるインクジェット記録用水性インクが提供さ
れる。第四に、上記第一ないし第三の水性インクにおい
て、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、上記一般式
（Ｉ）で示される第４級アンモニウム、第４級ホスホニ
ウムおよびアルカノールアミンの各水酸化物の中から選
択された少なくとも一つを添加し、ｐＨ６以上に調整し
たインクジェット記録用水性インクが提供される。第四
に、上記第一ないし第三の水性インクを用い、該インク
を微細な吐出口より吐出させて液滴化させ、ステキヒト
サイズ度が３秒以上の被記録体にカラー画像を形成する
インクジェット記録方法が提供される。本発明の水性イ
ンクは、着色剤として、ｐＨ４以下で水難溶性となる少
なくとも一つのカルボン酸塩基を有する水溶性染料を用
いることにより画像劣化が極めて少なく、また、耐水性
の高い水性インクが得られる。これは紙面より供給され
るプロトンにより染料が析出もしくはインクが増粘する
ため、にじみが少なくなるものと推定される。また、前
記一般式（ＩＩ）で示されるポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル酢酸塩あるいは前記一般式（ＩＩＩ）で示さ
れる炭素数５〜７の分岐したアルキル鎖を有するジアル
キルスルホコハク酸を添加することにより表面張力を５
０ｍＮ／ｍ以下に低下させ、インクと紙表面との濡れ性
を向上し、紙への滲透速度を高めることができる。さら
に、上記染料および前記一般式（ＩＩ）または前記一般
式（ＩＩＩ）の界面活性剤の対イオンとしてリチウムイ
オンおよび前記一般式（Ｉ）で示される第４級アンモニ
ウム、第４級ホスホニウムを用いることにより、インク
に対し優れた溶解安定性を与える。

【０００６】本発明の水性インクはｐＨを６以上とする
ことにより保存安定性が高められる。また、オフィスで
使用されるコピー用紙や用箋等はｐＨが５〜６のものが
多く、これらの記録紙（被記録体）にインクを３０〜６
０μｍの微細な吐出口より吐出し、重量が３０〜１６０
ｎｇの液滴として６〜２０ｍ／ｓで飛翔させ、ステキヒ
トサイズ度が３秒以上、いわゆる普通紙に記録すること
により高画質、高解像度の記録画像を形成する記録方法
が得られる。ただし、ｐＨが９以上では保存時に前記一
般式（ＩＩＩ）の界面活性剤では分解による物性変化が
起こりやすいため、一般式（ＩＩＩ）の界面活性剤を用
いる場合はｐＨを６〜９とすることが好ましい。

【０００７】また、前記一般式（ＩＩ）や（ＩＩＩ）の
界面活性剤の添加量は、０．０５〜１０重量％の間でプ
リンターシステムにより要求されるインク特性に対し所
望の浸透性を与えることが可能である。添加量が０．０
５重量％より少ない場合は２色重ね部の境界でのにじみ
が発生する。また、添加量が１０重量％より多い場合は
化合物自体が低温で析出したり、染料の析出等も発生す
るなどの信頼性が悪化する。以下にｐＨ４以下で水難溶
性となるカルボン酸塩基を少なくとも一つ有する水溶性
染料の例を遊離酸型で具体例に示す。

【０００８】

【表１−（１）】

【０００９】

【表１−（２）】

【００１０】次に本発明で使用される一般式（ＩＩ）ま
たは一般式（ＩＩＩ）で示される界面活性剤の具体例を
遊離酸型で示す。 （ＩＩ−１） ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ）₃ＣＨ₂ＣＯＯＨ （ＩＩ−２） ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ）₄ＣＨ₂ＣＯＯＨ （ＩＩ−３） ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ）₅ＣＨ₂ＣＯＯＨ （ＩＩ−４） ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ）₆ＣＨ₂ＣＯＯＨ 次に本発明で使用される一般式（Ｉ）で示される第４級
アンモニウム、第４級ホスホニウムおよびアルカノール
アミンの陽イオンについては以下に示す水酸化，物を添
加することにより行われる。

【００１１】

【表２】

【００１２】本発明において上記染料および界面活性剤
の対イオンは、上記した対イオン単独で使用するのみで
なく、他のアルカリイオンと混合して使用することもも
ちろん可能である。上記した対イオンの添加量としては
上記染料または界面活性剤のモル数に対して３０％以
上、好ましくは５０％以上となるようにする。本発明の
水性インクは水を媒体として使用するものであるが、イ
ンクを所望の物性にするため、あるいはインクの乾燥を
防止するため、あるいはまた、化合物の安定性を向上さ
せるため等から下記する水溶性有機溶媒を使用すること
ができる。エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，
２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリ
オール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール
等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル
等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ
ベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル
類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノ
ン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒
素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スル
ホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピ
レンカーボネート、炭酸エチレン等である。これらの溶
媒は、水とともに単独もしくは複数混合して用いられ
る。

【００１３】これらの中でも好ましいものは、ジエチレ
ングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコ
ール２００〜６００、トリエチレングリコール、グリセ
ロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４
−ブタントリオール、ペトリオール、１，５−ペンタジ
オール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシ
エチルピロリドン等である。これらを用いることにより
本化合物の高い溶解性と水分蒸発による噴射特性の不良
防止に対して優れた効果を有する。

【００１４】また、本発明において、一般式（ＩＩ）ま
たは一般式（ＩＩＩ）で示される界面活性剤以外にも表
面張力を調整するために添加される浸透剤として、ジエ
チレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ
アリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレ
ングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコー
ルのアルキルおよびアリールエーテル類、フッ素系界面
活性剤、エタノール、２−プロパノール等の低級アルコ
ール類が挙げられる。中でもジエチレングリコールモノ
ブチルエーテルは好ましい。

【００１５】本発明の水性インクにおける表面張力は、
紙への浸透性を示す指標であり、特に表面が形成されて
１秒以下の短い時間での動的表面張力を示し、飽和時間
で測定される静的表面張力とは異なる。測定法としては
特開昭６３−３１２３７号公報記載の方法など１秒以下
の動的表面張力を測定できるものであればどんな方法で
も使用できるが、本発明においてＷｉｌｌｈｅｌｍｙ式
の吊り板式表面張力計を用いて測定した。表面張力の値
は５０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下
とすると優れた乾燥性が得られる。

【００１６】本発明で使用される着色剤は上記ｐＨ４以
下で水難溶性となるカルボン酸塩基を有する染料単独だ
けでなく、その他の染料もこれと混合して使用すること
ができる。それら混合使用される染料としては、カラー
インデックスにおいて酸性染料、直接染料、塩基性染
料、反応性染料、食用染料に分類される染料で耐水、耐
光性のものが用いられる。これらの染料を以下に例示す
る。 ＜酸性染料および食用染料＞ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７、２３、４２、４４、
７９、１４２ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド １、８、１３、１４、１８、
２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８
９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１
３４、１８６、２４９、２５４、２８９ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９、２９、４５、９２、２４
９ Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １、２、７、２４、２６、
９４ Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー ３、４ Ｃ．Ｉ．フードレッド ７、９、１４ Ｃ．Ｉ．フードブラック １、２ ＜直接染料として＞ Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １、１２、２４、２６、
３３、４４、５０、１２０、１３２、１４２、１４４、
８６ Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １、４、９、１３、１７、
２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２
２５、２２７ Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ ２６、２９、６２、１０
２ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １、２、６、１５、２２、
２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１
６３、１６５、１９９、２０２ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック １９、２２、３２、３
８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、１
６８、１７１ ＜塩基性染料として＞ Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー １、２、１１、１３、１
４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２
９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５
３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７７、８
７、９１ Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド ２、１２、１３、１４、１
５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３
６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５
９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１
０４、１０９、１１２ Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー １、３、５、７、９、２
１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６
２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８
９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１
２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５ Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック ２、８ ＜反応性染料として＞ Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３、４、７、１１、１
２、１７ Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー １、５、１１、１３、
１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５
５、６５、６７ Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １、１４、１７、２５、
２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７
４、７９、９６、９７ Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー １、２、７、１４、１
５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５ 上記染料のうち、特に酸性染料および直接染料が好まし
く用いられる。

【００１７】顔料は、有機顔料としてアゾ系、フタロシ
アニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキ
サジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、
イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン
系、ローダミンＢレーキ顔料、カーボンブラック等が挙
げられ、無機顔料としては酸化鉄、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウ
ムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロ
ー、金属粉が挙げられる。

【００１８】顔料分散剤としては、親水性高分子とし
て、天然系ではアラビアガム、トラガンガム、グーアガ
ム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラ
クトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性
高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高
分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等
の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微
生物系高分子、半合成系では、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等
の繊維系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デ
ンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分
子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリ
コールエステル等の海藻系高分子、純合成系では、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
メチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリ
ルアミド、ポリアクリル酸およびそのアルカリ金属塩、
水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶
性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンア
クリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属
塩、４級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基
の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高
分子化合物等が挙げられる。

【００１９】本発明の水性インクは、上記必須染料以外
の着色剤、溶媒の他に従来より知られている添加剤を加
えることができる。例えば、防腐防黴剤としてデヒドロ
酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジン
チオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリ
ウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が使用でき
る。

【００２０】ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに
悪影響を及ぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであ
れば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエ
タノールアミン、トリエチノールアミン等のアミン、水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第
４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化
物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の
アルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。

【００２１】キレート試薬としては、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウ
ム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウ
ム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル
二酢酸ナトリウム等がある。防錆剤としては、例えば、
酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール
酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、
四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモ
ニウムニトライト等がある。その他、水溶性紫外線吸収
剤、水溶性赤外線吸収剤、界面活性剤を添加することが
できる。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を挙げ本発明をさらに具体的に
説明する。なお、以下で示す「％」は重量基準である。

【００２３】実施例１ 下記処方の組成物を６０℃で攪拌溶解し、室温にて放冷
後、ｐＨが８．５になるように水酸化リチウム１０％水
溶液にて調整し、これを０．２２μｍのテフロンフィル
ターにて濾過しブラックインク１を作製した。 上記（Ａ−１）の染料 １．２％ ＤＫＢ１６８ １．３％ グリセロール ５％ Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン ５％ 上記（ＩＩ−１）の界面活性剤 ０．８％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量

【００２４】実施例２ 下記組成物を用い、水酸化ナトリウムでｐＨを８．８に
調整した以外は実施例１と同様にしてマゼンタインク１
を作製した。 上記（Ａ−３）の染料 ３％ １，２，６−ヘキサントリオール ８％ １，５−ペンタンジオール ８％ 上記（ＩＩＩ−１）の界面活性剤 １．２％ 上記（Ｉ−１）の２５％水溶液 ０．８％ ２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量

【００２５】実施例３ 下記組成物を用い、ｐＨを水酸化ナトリウムで８．５に
調整した以外は実施例１と同様にしてシアンインク１を
作製した。 上記（Ａ−４）の染料 １％ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９ １．２％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５％ グリセロール ２％ プロピレングリコールモノブチルエーテル ２％ 上記（ＩＩ−４）の界面活性剤 ０．５％ 上記（Ｉ−３）の２５％水溶液 ０．２％ デヒドロ酢酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量

【００２６】実施例４ 下記組成物を用い、水酸化リチウムでｐＨを７．５に調
整した以外は実施例１と同様にしてイエローインク１を
作製した。 上記（Ａ−７）の染料 ２％ エチレングリコール ５％ グリセロール ５％ １，５−ペンタンジオール １０％ 上記（ＩＩＩ−２）の界面活性剤 ０．８％ 上記（Ｉ−４）の２５％水溶液 ２％ 安息香酸ナトリウム ０．２％ イオン交換水 残量

【００２７】実施例５ 下記組成物を用い、水酸化ナトリウムでｐＨを７．８に
調整した以外は実施例１と同様にしてイエローインク２
を調整した。 上記（Ａ−８）の染料 １．２％ ダイレクトイエロー１２０ ０．５％ トリエチレングリコール ５％ ペトリオール １０％ 上記（ＩＩ−５）の界面活性剤 ２％ 上記（Ｉ−２）の２５％水溶液 １．５％ イオン交換水 残量

【００２８】実施例６ 下記組成物を用い、水酸化リチウムでｐＨを８に調整し
た以外は実施例１と同様にしてマゼンタインク２を調整
した。 上記（Ａ−３）の染料 １．５％ ダイレクトレッド２２７ １．５％ プロピレングリコール ８％ グリセロール ７％ 上記（ＩＩ−６）の界面活性剤 １％ 上記（Ｉ−７）の２５％水溶液 ２％ イオン交換水 残量

【００２９】実施例７ 下記組成物を用い、水酸化リチウムでｐＨを８に調整し
た以外は実施例１と同様にしてシアンインクを調整し
た。 上記（Ａ−５）の染料 １．８％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ８％ １，５−ペンタジオール ８％ 上記（ＩＩＩ−４）の界面活性剤 ０．８％ 安息香酸ナトリウム ０．１％ イオン交換水 残量

【００３０】実施例８ 下記組成物を用い、水酸化ナトリウムでｐＨを７．５に
調整した以外は実施例１と同様にしてブラックインク２
を調整した。 上記（Ａ−２）の染料 ２．８％ 上記（Ａ−６）の染料 ０．２％ チオジエタノール ５％ グリセロール １０％ 上記（ＩＩ−４）の界面活性剤 １．５％ 安息香酸ナトリウム ０．１％ イオン交換水 残量

【００３１】比較例１ 実施例１において、（ＩＩ−１）の界面活性剤を除いた
以外は実施例１と同様にしてブラックインク３を作製し
た。

【００３２】比較例２ 実施例２において、（Ａ−３）の染料に代え、カルボン
酸基を有しないＡＲ２８９を使用し、（ＩＩＩ−１）の
界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸に代えた以外
は実施例２と同様にしてマゼンタインク３を作製した。

【００３３】比較例３ 実施例３において、（Ｉ−３）の水溶液を使用せず、イ
ンクｐＨを４．５とした以外は実施例１と同様にしシア
ンインク３を作製した。

【００３４】比較例４ 実施例４において、（Ａ−７）の染料に代え、カルボン
酸基を有しないＡＹ３８を使用し、（ＩＩＩ−２）の界
面活性剤を（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナト
リウムに代えた以外は実施例３と同様にしてイエローイ
ンクを作製した。

【００３５】比較例５ 実施例５において、（Ａ−８）の染料に代え、カルボン
酸基を有しないＡＹ３８を使用した以外は実施例５と同
様にしてイエローインク４を作製した。

【００３６】比較例６ 実施例６で（Ｉ−７）の水溶液を使用せず、水酸化カリ
ウムでｐＨを８にした以外は実施例６と同様にしマゼン
タインク４を作製した。

【００３７】比較例７ 実施例７において、（Ａ−５）の染料に代え、カルボン
酸基を有しないＡＲ２４９を使用した以外は実施例７と
同様にしてシアンインク４を作製した。

【００３８】比較例８ 実施例８で（ＩＩ−４）の界面活性剤をアセチレン結合
を有する非イオン性界面活性剤サーフィノール４６５
（エアープロダクト社製）に代え、また、染料をＤＢＫ
１６８に代えた以外は実施例８と同様にしてブラックイ
ンクを作製した。

【００３９】比較例９ 実施例１において、染料をフードブラック２に代えた以
外は実施例１と同様にしてブラックインク５を作製し
た。

【００４０】以上のように作製した実施例および比較例
のインクについて下記試験を行い、表３の結果を得た。 （１）画像の鮮明性 第１図に示すサーマルインクジェット方式の３００ｄｐ
ｉのノズルを有するインクジェットプリンターおよび第
２図に示す積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用した３０
０ｄｐｉのノズルを有するインクジェットプリンターに
て印字を行い、２色重ね部境界のにジみ、画像にじみ、
色調、濃度を目視により総合的に判断した。印字用紙は
市販の再生紙（〜１５Ｓ）、上質紙（〜３０Ｓ）、およ
びボンド紙（〜６Ｓ）に印字した。括弧内数文字はステ
キヒトサイズ度を表す。 （２）画像の耐水性 画像サンプルを３０℃の水に１分間浸漬し、処理前後の
画像濃度の変化をマクベス濃度計で測定し、次式にて耐
水性（退色率（％））を求めた。 退色率（％）＝（１−処理後の画像濃度／処理前の画像
濃度）×１００ ○：いずれの紙でも１０％以下となったもの △：３０％未満のもの ×：３０％以上のもの （３）画像の乾燥性 印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけインクが濾紙
に転写しなくなるまでの時間を測定した。 ○：いずれの紙でも１０秒以内で乾燥した場合 △：１０秒を越える場合（画像の色境界での乾燥不良に
よる劣化が著しい） （４）保存安定性 各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、５℃、
２０℃、７０℃でそれぞれの条件下で３か月保存し、保
存後の表面張力、粘度および沈殿物析出の有無を調ベ
た。 ○：どの条件で保存しても物性等の変化のないもの （５）印字休止時の信頼性 第２図のヘッドを有するプリンター動作中にキャップ、
クリーニング等が行われないでどれだけ印字休止しても
復帰できるかを調べ、どれだけの時間（秒）で噴射方向
がずれるか、あるいは吐出液滴の重量が変化するかでそ
の信頼性を評価した。

【００４１】

【表３】

【００４２】上記表１から明らかなように、着色剤およ
び界面活性剤を含有し、表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下で
ある水性インクにおいて、ｐＨ４以下で水難溶性となる
カルボン酸塩基を有する水溶性染料と該染料の対イオン
に特定のものを用いることにより画像の乾燥性に優れる
とともに保存性および吐出安定性など信頼性に優れた水
性インクが得られる。さらにその構成で特定構造の界面
活性剤を用いることにより画像の乾燥性が向上するのみ
でなく、にじみの少ない（表中、「画像の鮮明性」参
照）水性インクとすることができる。

【００４３】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、インクジ
ェット用コート紙のみでなく、いわゆる普通紙に対して
も良好な濡れ性を示し、乾燥性に優れるとともに保存安
定性にも、また、耐水性にも優れたインクジェット用水
性インクが得られる。さらにまた、このインクを用いた
浸透速度が速くにじみが少ないインクジェット記録方法
が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】評価試験で用いたインクジェットプリンターの
断面図である。

【図２】評価試験で用いたインクジェットプリンターの
ノズル部断面図である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも着色剤および界面活性剤を含
   有し、表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下を有する水性インク
   において、着色剤がｐＨ４以下で水難溶性となるカルボ
   ン酸塩基を少なくとも一つ有する水溶性染料であって、
   対イオンがナトリウム、リチウム、下記一般式（Ｉ）で
   示される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムおよ
   びアルカノールアミンから選択された少なくとも一つで
   あるインクジェット記録用水性インク。 【化１】 （式中、Ｘは窒素またはリン、Ｒ₁〜Ｒ₄は炭素数１〜４
   のアルキル基、ヒドロキシアルキル基またはハロゲン化
   アルキル基を表す。）
2. 【請求項２】 界面活性剤が下記一般式（ＩＩ）で示さ
   れるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩または
   下記一般式（ＩＩＩ）で示されるジアルキルスルホコハ
   ク酸塩である請求項１のインクジェット記録用水性イン
   ク。 Ｒ₅−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍＣＨ₂ＣＯＯＭ ・・・（ＩＩ） （式中、Ｒ₅は炭素数６〜１４はの分岐してもよいアル
   キル基、ｍは３〜１２の整数を、Ｍはアルカリ金属イオ
   ン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたはア
   ルカノールアミンを表す。） （式中、Ｒ₆は炭素数５〜７はの分岐したアルキル基、
   Ｍはアルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級
   ホスホニウムまたはアルカノールアミンを表す。）
3. 【請求項３】 一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）
   で示される化合物の対イオンがナトリウム、リチウム、
   上記一般式（Ｉ）で示される第４級アンモニウム、第４
   級ホスホニウムおよびアルカノールアミンから選択され
   た少なくとも一つである請求項１のインクジェット記録
   用水性インク。
4. 【請求項４】 水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、上
   記一般式（Ｉ）で示される第４級アンモニウム、第４級
   ホスホニウムおよびアルカノールアミンの各水酸化物の
   中から選択された少なくとも一つを添加し、ｐＨ６以上
   に調整した請求項１乃至３のインクジェット記録用水性
   インク。
5. 【請求項５】 上記請求項１〜４の水性インクを用い、
   該インクを微細な吐出口より吐出させて液滴化させ、ス
   テキヒトサイズ度が３秒以上の被記録体にカラー画像を
   形成するインクジェット記録方法。