JPH07102017A - 末端に官能基を有する重合体及びその製造方法 - Google Patents
末端に官能基を有する重合体及びその製造方法Info
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- JPH07102017A JPH07102017A JP27475193A JP27475193A JPH07102017A JP H07102017 A JPH07102017 A JP H07102017A JP 27475193 A JP27475193 A JP 27475193A JP 27475193 A JP27475193 A JP 27475193A JP H07102017 A JPH07102017 A JP H07102017A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】可視光硬化型樹脂、ＵＶ硬化型樹脂、電子線硬
化型樹脂、接着剤、改質剤、コーティング剤などの原料
として有用で、耐水性、電気絶縁性、耐湿性、耐候性、
耐熱性等の諸特性に優れる末端に官能基を有する重合体
およびそれを容易かつ安価に製造できる方法を提供する
こと。 【構成】一般式（Ｉ）で表される末端に官能基を有す
る重合体。数平均分子量が、５百〜５万の飽和炭化水素
系重合体であって、１分子当たり少なくとも１．１個の
水酸基を末端に有する化合物を、アリルクロライド、
メタリルクロライド等と反応させる前記の製造方法、
エステル化触媒存在下、アクリル酸、メタクリル酸と
反応させることを特徴とする前記の製造方法、および
炭素−炭素２重結合とオキシラン環を同一分子内に有
する化合物と反応させる前記の製造方法、 炭素−
炭素２重結合とイソシアネート基を同一分子内に有する
化合物と反応させる前記の製造方法。 【化１】
化型樹脂、接着剤、改質剤、コーティング剤などの原料
として有用で、耐水性、電気絶縁性、耐湿性、耐候性、
耐熱性等の諸特性に優れる末端に官能基を有する重合体
およびそれを容易かつ安価に製造できる方法を提供する
こと。 【構成】一般式（Ｉ）で表される末端に官能基を有す
る重合体。数平均分子量が、５百〜５万の飽和炭化水素
系重合体であって、１分子当たり少なくとも１．１個の
水酸基を末端に有する化合物を、アリルクロライド、
メタリルクロライド等と反応させる前記の製造方法、
エステル化触媒存在下、アクリル酸、メタクリル酸と
反応させることを特徴とする前記の製造方法、および
炭素−炭素２重結合とオキシラン環を同一分子内に有
する化合物と反応させる前記の製造方法、 炭素−
炭素２重結合とイソシアネート基を同一分子内に有する
化合物と反応させる前記の製造方法。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、末端に官能基を有する
重合体及びその製造方法に関するものであり、詳細には
官能基として炭素−炭素２重結合を末端に有する重合体
に関するものである。
重合体及びその製造方法に関するものであり、詳細には
官能基として炭素−炭素２重結合を末端に有する重合体
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】末端に官能基を有する重合体、例えば、
１分子当たり平均して１個を越える官能基を有するイソ
ブチレン系重合体は、そのまま又は更に各種の官能基変
換条件を行うことにより、架橋効果によりゴム状硬化物
を生成させることができる。また、この重合体はＵＳＰ
４，９０４，７３２、特開昭６３−６０４１号公報に開
示されているように架橋性珪素基を導入し、湿分硬化性
の重合体にすることができる。
１分子当たり平均して１個を越える官能基を有するイソ
ブチレン系重合体は、そのまま又は更に各種の官能基変
換条件を行うことにより、架橋効果によりゴム状硬化物
を生成させることができる。また、この重合体はＵＳＰ
４，９０４，７３２、特開昭６３−６０４１号公報に開
示されているように架橋性珪素基を導入し、湿分硬化性
の重合体にすることができる。
【０００３】１分子当たり平均して１個を越える官能基
を有するイソブチレン系重合体は、ＵＳＰ３，６４４，
３１５、ＵＳＰ４，５２４，１８７に開示されている
が、この重合体はイソブチレンと共役二重結合を有する
化合物を共重合させて得られるものであり、主鎖中に二
重結合を有しており、耐候性や耐薬品性および反応性に
劣る重合体である。
を有するイソブチレン系重合体は、ＵＳＰ３，６４４，
３１５、ＵＳＰ４，５２４，１８７に開示されている
が、この重合体はイソブチレンと共役二重結合を有する
化合物を共重合させて得られるものであり、主鎖中に二
重結合を有しており、耐候性や耐薬品性および反応性に
劣る重合体である。
【０００４】また、ＵＳＰ４，３１６，９７３、ＵＳＰ
４，７５８，６３１および特開昭６３−１０５００５号
公報には分子鎖末端に官能基を有する重合体が開示され
ている。ＵＳＰ４，３１６，９７３等に開示されている
重合体は１，４−ビス（α−クロロイソプロピル）ベン
ゼンを開始剤兼連鎖移動剤とし、且つＢＣ１３を触媒と
してイソブチレンをカチオン重合させるイニファー法に
よって得られる末端に塩素原子を有する重合体をさらに
反応させて得られる。特開昭６３−１０５００５号公報
に開示されている重合体は、イニファー法で得られる重
合直後あるいは精製後の両末端に塩素原子を有するイソ
ブチレン系ポリマーをアリルトリメチルシランと反応さ
せることにより両末端にアリル基を有するポリマーとし
て得られる。
４，７５８，６３１および特開昭６３−１０５００５号
公報には分子鎖末端に官能基を有する重合体が開示され
ている。ＵＳＰ４，３１６，９７３等に開示されている
重合体は１，４−ビス（α−クロロイソプロピル）ベン
ゼンを開始剤兼連鎖移動剤とし、且つＢＣ１３を触媒と
してイソブチレンをカチオン重合させるイニファー法に
よって得られる末端に塩素原子を有する重合体をさらに
反応させて得られる。特開昭６３−１０５００５号公報
に開示されている重合体は、イニファー法で得られる重
合直後あるいは精製後の両末端に塩素原子を有するイソ
ブチレン系ポリマーをアリルトリメチルシランと反応さ
せることにより両末端にアリル基を有するポリマーとし
て得られる。
【０００５】しかし、ＵＳＰＵＳＰ４，３１６，９７
３、特開昭６３−１０５００５号公報等に開示されてい
る重合体は高価な原料が必要であった。
３、特開昭６３−１０５００５号公報等に開示されてい
る重合体は高価な原料が必要であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、可視光硬化
型樹脂、ＵＶ硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、接着剤、
改質剤、コーティング剤などの原料として有用で、耐水
性、電気絶縁性、耐湿性、耐候性、耐熱性等の諸特性に
優れる末端に官能基を有する重合体およびそれを容易か
つ安価に製造できる方法を提供することを目的とする。
型樹脂、ＵＶ硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂、接着剤、
改質剤、コーティング剤などの原料として有用で、耐水
性、電気絶縁性、耐湿性、耐候性、耐熱性等の諸特性に
優れる末端に官能基を有する重合体およびそれを容易か
つ安価に製造できる方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 一
般式（Ｉ）で表されることを特徴とする末端に官能基を
有する重合体により達成される。
般式（Ｉ）で表されることを特徴とする末端に官能基を
有する重合体により達成される。
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｒは数平均分子量が、５００〜５
０，０００の飽和炭化水素系重合体残基を表し、Ｒ1 は
水素又はメチル基を表し、Ｘは、
０，０００の飽和炭化水素系重合体残基を表し、Ｒ1 は
水素又はメチル基を表し、Ｘは、
【００１０】
【化４】
【００１１】の内から選ばれる有機基を示し、Ｒの末端
に結合する。ｎは、１．１以上の実数を示す。） また、本発明の目的は、 数平均分子量が、５００〜
５０，０００の飽和炭化水素系重合体であって、１分子
当たり少なくとも１．１個の水酸基を末端に有する化合
物をアリルクロライド、メタリルクロライド、アリルブ
ロマイド、およびメタリルブロマイドからなる群から選
択される１種以上と反応させることを特徴とする前記
記載の末端に官能基を有する重合体の製造方法、 数
平均分子量が、５００〜５０，０００の飽和炭化水素系
重合体であって、１分子当たり少なくとも１．１個の水
酸基を末端に有する化合物をエステル化触媒存在下、ア
クリル酸およびメタクリル酸の少なくとも１種と反応さ
せることを特徴とする前記に記載の末端に官能基を有
する重合体の製造方法、 数平均分子量が、５００〜
５０，０００の飽和炭化水素系重合体であって、１分子
当たり少なくとも１．１個の水酸基を末端に有する化合
物を炭素−炭素２重結合とオキシラン環を同一分子内に
有する化合物と反応させることを特徴とする前記に記
載の末端に官能基を有する重合体の製造方法、および
数平均分子量が、５００〜５０，０００の飽和炭化水
素系重合体であって、１分子当たり少なくとも１．１個
の水酸基を末端に有する化合物を炭素−炭素２重結合と
イソシアネート基を同一分子内に有する化合物と反応さ
せることを特徴とする前記に記載の末端に官能基を有
する重合体の製造方法により達成される。
に結合する。ｎは、１．１以上の実数を示す。） また、本発明の目的は、 数平均分子量が、５００〜
５０，０００の飽和炭化水素系重合体であって、１分子
当たり少なくとも１．１個の水酸基を末端に有する化合
物をアリルクロライド、メタリルクロライド、アリルブ
ロマイド、およびメタリルブロマイドからなる群から選
択される１種以上と反応させることを特徴とする前記
記載の末端に官能基を有する重合体の製造方法、 数
平均分子量が、５００〜５０，０００の飽和炭化水素系
重合体であって、１分子当たり少なくとも１．１個の水
酸基を末端に有する化合物をエステル化触媒存在下、ア
クリル酸およびメタクリル酸の少なくとも１種と反応さ
せることを特徴とする前記に記載の末端に官能基を有
する重合体の製造方法、 数平均分子量が、５００〜
５０，０００の飽和炭化水素系重合体であって、１分子
当たり少なくとも１．１個の水酸基を末端に有する化合
物を炭素−炭素２重結合とオキシラン環を同一分子内に
有する化合物と反応させることを特徴とする前記に記
載の末端に官能基を有する重合体の製造方法、および
数平均分子量が、５００〜５０，０００の飽和炭化水
素系重合体であって、１分子当たり少なくとも１．１個
の水酸基を末端に有する化合物を炭素−炭素２重結合と
イソシアネート基を同一分子内に有する化合物と反応さ
せることを特徴とする前記に記載の末端に官能基を有
する重合体の製造方法により達成される。
【００１２】本発明の末端に官能基を有する重合体は、
数平均分子量が５００〜５０，０００、好ましくは２，
０００〜３０，０００の範囲が、作業性の面から取り扱
いやすく、これより分子量が大きくなると粘度が高くな
りすぎたり、あるいは固形になり、ハンドリングが容易
でなくなる。又、これより分子量が小さい場合には、主
鎖骨格の特性を発現しにくくなる。また、一般式（Ｉ）
において、炭素−炭素２重結合の数を示すｎは、１．１
以上好ましくは１．２〜３．０の範囲である。この炭素
−炭素２重結合は、飽和炭化水素系重合体の末端に結合
されるが、ここでいう末端とは飽和炭化水素系重合体が
直鎖状の場合は、その両端部を指し、分岐状の場合は側
鎖端部をも包含する意味であるが、飽和炭化水素系重合
体は、好ましくは直鎖状である。尚、水酸基は、末端の
みに導入されるのが極めて好ましいが、飽和炭化水素系
重合体分子の末端以外に１分子当たり３．０以下なら許
容され得る。
数平均分子量が５００〜５０，０００、好ましくは２，
０００〜３０，０００の範囲が、作業性の面から取り扱
いやすく、これより分子量が大きくなると粘度が高くな
りすぎたり、あるいは固形になり、ハンドリングが容易
でなくなる。又、これより分子量が小さい場合には、主
鎖骨格の特性を発現しにくくなる。また、一般式（Ｉ）
において、炭素−炭素２重結合の数を示すｎは、１．１
以上好ましくは１．２〜３．０の範囲である。この炭素
−炭素２重結合は、飽和炭化水素系重合体の末端に結合
されるが、ここでいう末端とは飽和炭化水素系重合体が
直鎖状の場合は、その両端部を指し、分岐状の場合は側
鎖端部をも包含する意味であるが、飽和炭化水素系重合
体は、好ましくは直鎖状である。尚、水酸基は、末端の
みに導入されるのが極めて好ましいが、飽和炭化水素系
重合体分子の末端以外に１分子当たり３．０以下なら許
容され得る。
【００１３】一般式（Ｉ）の本発明の重合体を得るに
は、１分子当たり少なくとも１．１個の水酸基を末端に
有する飽和炭化水素系重合体の該水酸基もしくはその誘
導基と炭素−炭素２重結合を有する化合物とを反応させ
ることにより、得ることができる。主鎖骨格のユニット
としては、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレ
ン、スチレン等のモノマー群から選ばれたものが利用で
き、これらモノマーは、適宜選択することにより、単独
重合体あるいは複数組み合わせた共重合体の主鎖骨格を
形成する。
は、１分子当たり少なくとも１．１個の水酸基を末端に
有する飽和炭化水素系重合体の該水酸基もしくはその誘
導基と炭素−炭素２重結合を有する化合物とを反応させ
ることにより、得ることができる。主鎖骨格のユニット
としては、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレ
ン、スチレン等のモノマー群から選ばれたものが利用で
き、これらモノマーは、適宜選択することにより、単独
重合体あるいは複数組み合わせた共重合体の主鎖骨格を
形成する。
【００１４】末端に水酸基を有する重合体（この水酸基
を末端水酸基という）は、公知の方法、例えば、前記エ
チレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、スチレン
等のモノマーとジエン成分、例えば１，３−ブタジエ
ン、イソプレン等を１部共重合した化合物をオゾンによ
り主鎖切断し、続いて還元性条件下、例えば、リチウム
アルミニウムハイドライド、ソジウムボロハイドライド
等で還元することにより容易に合成することができる
〔Ｊ．Ｐｏｌ．Ｓｃｉ．Ａ ５３１３（１９６４），
Ｅ．Ｂ．Ｓｏｎｅｓ ｅｔ ａｌ．〕。文献に準じて得
られた末端水酸基に炭素−炭素２重結合を導入する方法
としては、以下のものが挙げられる。 ａ）末端に官能基を有する重合体をアルカリ金属アルコ
ラートで処理し、アリルクロライド、メタリルクロライ
ド、アリルブロマイド、およびメタリルブロマイド等か
らなる群から選択される１種以上と反応させる（エーテ
ル化）。反応温度は、２０〜１００℃、好ましくは３０
〜８０℃、反応時間は、０．５〜１０時間、好ましくは
１〜３時間の範囲である。 ｂ）エステル化触媒（硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸
等）の存在下、アクリル酸およびメタクリル酸の少なく
とも１種と末端水酸基を有する重合体とを加熱反応させ
る（エステル化）。反応温度は、２０〜１５０℃、好ま
しくは４０〜１００℃、反応時間は、１〜１２時間、好
ましくは２〜１０時間の範囲である。 ｃ）炭素−炭素２重結合とオキシラン環を同一分子内に
有する化合物、例えば、アリルグリシジルエーテル、グ
リシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレート
の少なくとも１種を４塩化錫、トリアルキルアミン、ホ
スフィン、アルミナ等の触媒存在下に末端水酸基を有す
る重合体と反応させる（オキシラン環への付加）。反応
温度は、２０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００℃、
反応時間は、１〜２０時間、好ましくは２〜１０時間の
範囲である。 ｄ）炭素−炭素２重結合とイソシアネート基を同一分子
内に有する化合物、例えば、アリルシアネートをスズ系
化合物又は有機塩基の存在下に末端水酸基を有する重合
体と反応させる（イソシアネートへの付加）。反応温度
は、２０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃、反応時
間は、１〜１０時間、好ましくは２〜５時間の範囲であ
る。
を末端水酸基という）は、公知の方法、例えば、前記エ
チレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、スチレン
等のモノマーとジエン成分、例えば１，３−ブタジエ
ン、イソプレン等を１部共重合した化合物をオゾンによ
り主鎖切断し、続いて還元性条件下、例えば、リチウム
アルミニウムハイドライド、ソジウムボロハイドライド
等で還元することにより容易に合成することができる
〔Ｊ．Ｐｏｌ．Ｓｃｉ．Ａ ５３１３（１９６４），
Ｅ．Ｂ．Ｓｏｎｅｓ ｅｔ ａｌ．〕。文献に準じて得
られた末端水酸基に炭素−炭素２重結合を導入する方法
としては、以下のものが挙げられる。 ａ）末端に官能基を有する重合体をアルカリ金属アルコ
ラートで処理し、アリルクロライド、メタリルクロライ
ド、アリルブロマイド、およびメタリルブロマイド等か
らなる群から選択される１種以上と反応させる（エーテ
ル化）。反応温度は、２０〜１００℃、好ましくは３０
〜８０℃、反応時間は、０．５〜１０時間、好ましくは
１〜３時間の範囲である。 ｂ）エステル化触媒（硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸
等）の存在下、アクリル酸およびメタクリル酸の少なく
とも１種と末端水酸基を有する重合体とを加熱反応させ
る（エステル化）。反応温度は、２０〜１５０℃、好ま
しくは４０〜１００℃、反応時間は、１〜１２時間、好
ましくは２〜１０時間の範囲である。 ｃ）炭素−炭素２重結合とオキシラン環を同一分子内に
有する化合物、例えば、アリルグリシジルエーテル、グ
リシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレート
の少なくとも１種を４塩化錫、トリアルキルアミン、ホ
スフィン、アルミナ等の触媒存在下に末端水酸基を有す
る重合体と反応させる（オキシラン環への付加）。反応
温度は、２０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００℃、
反応時間は、１〜２０時間、好ましくは２〜１０時間の
範囲である。 ｄ）炭素−炭素２重結合とイソシアネート基を同一分子
内に有する化合物、例えば、アリルシアネートをスズ系
化合物又は有機塩基の存在下に末端水酸基を有する重合
体と反応させる（イソシアネートへの付加）。反応温度
は、２０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃、反応時
間は、１〜１０時間、好ましくは２〜５時間の範囲であ
る。
【００１５】これらの方法により得られた一般式（Ｉ）
で表される炭素−炭素２重結合を有する重合体は、種々
の硬化方法により硬化物を得ることが出来る。例えば、
多価ヒドロシリル化合物と組み合わせることにより、ヒ
ドロシリル化触媒存在下、容易に架橋体を形成し、接着
剤、塗料、シーリング材用の素材として利用できる（特
開平３−２００８０７、特開平３−９５２６６）。
で表される炭素−炭素２重結合を有する重合体は、種々
の硬化方法により硬化物を得ることが出来る。例えば、
多価ヒドロシリル化合物と組み合わせることにより、ヒ
ドロシリル化触媒存在下、容易に架橋体を形成し、接着
剤、塗料、シーリング材用の素材として利用できる（特
開平３−２００８０７、特開平３−９５２６６）。
【００１６】本発明で得られた化合物に炭酸カルシウ
ム、クレー、タルク等の無機フィラー、カーボンブラッ
ク、微粉シリカ等の補強剤、カーボンファイバー、ケブ
ラー等の補強繊維と複合させることも可能であり、それ
ぞれの具体的用途に応じて配合を組み立てることができ
る。
ム、クレー、タルク等の無機フィラー、カーボンブラッ
ク、微粉シリカ等の補強剤、カーボンファイバー、ケブ
ラー等の補強繊維と複合させることも可能であり、それ
ぞれの具体的用途に応じて配合を組み立てることができ
る。
【００１７】
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を例示するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 参考例１（Ｊ．Ｐｏｌ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ Ａ ２ ５
３１３（１９６４）に準じて実施） 数平均分子量１３５０００のブチルゴム（エクソンケミ
カル製）４９ｇを１リットルのメチルシクロヘキサンに
溶解し、−１０℃に冷却しながらオゾンガスを２時間通
過させた。その系に窒素ガスで溶液中のオゾンを置換
し、リチウムアルミナムハイドライドのＴＨＦ溶液を添
加した。室温まで内温上昇後、反応物を３０分間環流さ
せ、再び−１０℃に冷却後、硫酸添加により過剰のリチ
ウムアルミナムハイドライドを分解した。有機層を水洗
後、無水硫酸ソーダで乾燥し、溶剤を留去し、目的の末
端に水酸基を有するブチルゴム（水酸基末端ブチルゴ
ム）を得た（数平均分子量６８００、水酸基価１９．
６、末端水酸基化率は９３％）。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 参考例１（Ｊ．Ｐｏｌ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ Ａ ２ ５
３１３（１９６４）に準じて実施） 数平均分子量１３５０００のブチルゴム（エクソンケミ
カル製）４９ｇを１リットルのメチルシクロヘキサンに
溶解し、−１０℃に冷却しながらオゾンガスを２時間通
過させた。その系に窒素ガスで溶液中のオゾンを置換
し、リチウムアルミナムハイドライドのＴＨＦ溶液を添
加した。室温まで内温上昇後、反応物を３０分間環流さ
せ、再び−１０℃に冷却後、硫酸添加により過剰のリチ
ウムアルミナムハイドライドを分解した。有機層を水洗
後、無水硫酸ソーダで乾燥し、溶剤を留去し、目的の末
端に水酸基を有するブチルゴム（水酸基末端ブチルゴ
ム）を得た（数平均分子量６８００、水酸基価１９．
６、末端水酸基化率は９３％）。
【００１８】実施例１ 参考例１で得られた水酸基末端ブチルゴム５ｇにナトリ
ウムメチラート（２８％メタノール溶液）１ｇを加え、
減圧下にメタノールを留去し、アリルブロマイド１．２
ｇを加えた。減圧で揮発分を留去した後、ナトリウムメ
チラートを加え減圧下にメタノールを留去し、アリルブ
ロマイドを添加して反応させる操作を３回繰り返した。
トルエン１００ｍｌを加え水洗後、トルエンを留去した
所、末端水酸基の６５％にアリル基が導入された（赤外
吸収スペクトルとｎ．ｍ．ｒ．によるアリル基の分
析）。
ウムメチラート（２８％メタノール溶液）１ｇを加え、
減圧下にメタノールを留去し、アリルブロマイド１．２
ｇを加えた。減圧で揮発分を留去した後、ナトリウムメ
チラートを加え減圧下にメタノールを留去し、アリルブ
ロマイドを添加して反応させる操作を３回繰り返した。
トルエン１００ｍｌを加え水洗後、トルエンを留去した
所、末端水酸基の６５％にアリル基が導入された（赤外
吸収スペクトルとｎ．ｍ．ｒ．によるアリル基の分
析）。
【００１９】実施例２ 参考例１で得られた水酸基末端ブチルゴム５ｇを１００
ｍｌのトルエンに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸０．
１ｇを加え、メタクリル酸２ｇを添加し、環流下５時間
反応させた。この溶液を水洗、乾燥後、トルエンを留去
した所、末端水酸基の７５％にメタクリロイル基が導入
された（赤外およびｎ．ｍ．ｒ．スペクトルによる分
析）。
ｍｌのトルエンに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸０．
１ｇを加え、メタクリル酸２ｇを添加し、環流下５時間
反応させた。この溶液を水洗、乾燥後、トルエンを留去
した所、末端水酸基の７５％にメタクリロイル基が導入
された（赤外およびｎ．ｍ．ｒ．スペクトルによる分
析）。
【００２０】実施例３ 参考例１で得られた水酸基末端ブチルゴム５ｇをエーテ
ル１００ｍｌに溶解し、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）３ｇを
加え、アリルグリシジルエーテル１．３ｇを室温で滴下
した。更に２時間攪拌を続けた後、有機層を濾過により
固体を分別し、常法により水洗、濃縮した所、末端水酸
基の７０％にアリル基の導入が観察された（赤外及び
ｎ．ｍ．ｒ．分析）。
ル１００ｍｌに溶解し、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）３ｇを
加え、アリルグリシジルエーテル１．３ｇを室温で滴下
した。更に２時間攪拌を続けた後、有機層を濾過により
固体を分別し、常法により水洗、濃縮した所、末端水酸
基の７０％にアリル基の導入が観察された（赤外及び
ｎ．ｍ．ｒ．分析）。
【００２１】実施例４ 参考例１で得られた水酸基末端ブチルゴム５ｇをエーテ
ル１００ｍｌに溶解し、ＤＡＢＣＯ（ジシクロアザビシ
クロウンデセン）０．１ｇを加え、アリルイソシアネー
トお．８３ｇを含むトルエン溶液１０ｍｌを滴下した。
滴下終了後、８０℃で３時間反応し、減圧下揮発分を留
去し、残った重合体を再び１００ｍｌのトルエンに溶解
し、水洗、精製した。末端水酸基の６０％にアリル基の
導入が観察された（赤外及びｎ．ｍ．ｒ．分析）。
ル１００ｍｌに溶解し、ＤＡＢＣＯ（ジシクロアザビシ
クロウンデセン）０．１ｇを加え、アリルイソシアネー
トお．８３ｇを含むトルエン溶液１０ｍｌを滴下した。
滴下終了後、８０℃で３時間反応し、減圧下揮発分を留
去し、残った重合体を再び１００ｍｌのトルエンに溶解
し、水洗、精製した。末端水酸基の６０％にアリル基の
導入が観察された（赤外及びｎ．ｍ．ｒ．分析）。
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法により得られた一般式
（Ｉ）で表される炭素−炭素２重結合を有する重合体
は、種々の硬化方法に適用され種々の反応性成分、触媒
等と組み合わせて硬化性組成物およびその硬化物を得る
ことが出来る。例えば、多価ヒドロシリル化合物、ヒド
ロシリル化触媒等と組み合わせ、所望の特性を有した接
着剤、塗料、シーリング材等を製造することができる。
（Ｉ）で表される炭素−炭素２重結合を有する重合体
は、種々の硬化方法に適用され種々の反応性成分、触媒
等と組み合わせて硬化性組成物およびその硬化物を得る
ことが出来る。例えば、多価ヒドロシリル化合物、ヒド
ロシリル化触媒等と組み合わせ、所望の特性を有した接
着剤、塗料、シーリング材等を製造することができる。
Claims (9)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されることを特徴とす
る末端に官能基を有する重合体。 【化１】 （式中、Ｒは数平均分子量が、５００〜５０，０００の
飽和炭化水素系重合体残基を表し、Ｒ1 は水素又はメチ
ル基を表し、Ｘは、 【化２】 の内から選ばれる有機基を示し、Ｒの末端に結合する。
ｎは、１．１以上の実数を示す。） - 【請求項２】 Ｒが、イソブチレンを主体とする骨格か
らなる請求項１記載の末端に官能基を有する重合体。 - 【請求項３】 Ｒが、エチレン、プロピレン、ブテン、
およびスチレンからなる群から選択されるモノマーの単
独重合体または２種以上の共重合体からなる請求項１記
載の末端に官能基を有する重合体。 - 【請求項４】 数平均分子量が、５００〜５０，０００
の飽和炭化水素系重合体であって、１分子当たり少なく
とも１．１個の水酸基を末端に有する化合物をアリルク
ロライド、メタリルクロライド、アリルブロマイド、お
よびメタリルブロマイドからなる群から選択される１種
以上と反応させることを特徴とする請求項１記載の末端
に官能基を有する重合体の製造方法。 - 【請求項５】 数平均分子量が、５００〜５０，０００
の飽和炭化水素系重合体であって、１分子当たり少なく
とも１．１個の水酸基を末端に有する化合物をエステル
化触媒存在下、アクリル酸およびメタクリル酸の少なく
とも１種と反応させることを特徴とする請求項１記載の
末端に官能基を有する重合体の製造方法。 - 【請求項６】 数平均分子量が、５００〜５０，０００
の飽和炭化水素系重合体であって、１分子当たり少なく
とも１．１個の水酸基を末端に有する化合物を炭素−炭
素２重結合とオキシラン環を同一分子内に有する化合物
と反応させることを特徴とする請求項１記載の末端に官
能基を有する重合体の製造方法。 - 【請求項７】 炭素−炭素２重結合とオキシラン環を同
一分子内に有する化合物が、アリルグリシジルエーテル
である請求項６記載の末端に官能基を有する重合体の製
造方法。 - 【請求項８】 炭素−炭素２重結合とオキシラン環を同
一分子内に有する化合物が、グリシジルアクリレートお
よびグリシジルメタクリレートの少なくとも１種である
請求項６記載の末端に官能基を有する重合体の製造方
法。 - 【請求項９】 数平均分子量が、５００〜５０，０００
の飽和炭化水素系重合体であって、１分子当たり少なく
とも１．１個の水酸基を末端に有する化合物を炭素−炭
素２重結合とイソシアネート基を同一分子内に有する化
合物と反応させることを特徴とする請求項１記載の末端
に官能基を有する重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP27475193A JP3418434B2 (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | 末端に官能基を有する重合体及びその製造方法 |
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| JP27475193A JP3418434B2 (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | 末端に官能基を有する重合体及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102017A true JPH07102017A (ja) | 1995-04-18 |
| JP3418434B2 JP3418434B2 (ja) | 2003-06-23 |
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ID=17546085
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| JP27475193A Expired - Fee Related JP3418434B2 (ja) | 1993-10-07 | 1993-10-07 | 末端に官能基を有する重合体及びその製造方法 |
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| JP (1) | JP3418434B2 (ja) |
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-
1993
- 1993-10-07 JP JP27475193A patent/JP3418434B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US11851522B2 (en) | 2018-01-17 | 2023-12-26 | Cardiac Pacemakers, Inc. | End-capped polyisobutylene polyurethane |
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