JPS62184044A - オルガノケイ素液状組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 状のオルガノケイ素組成物に係る。

当該分野では、基準条件下においては液状であって、大
気中の水分によって架橋されて興味ある特性を有するエ
ラストマーを生成する連鎖末端がアルコキシシラン基に
より官能化されてなるポリエーテル化合物、特にポリ酸
化プロピレンが知られている。これら化合物は、前述の
興味ある特性のため、特に建築の分野、ガラス工業等の
分野に適するシーラント組成物として有用である。これ
に関連して、Ｊ，　Ｂｅｌａ　、　Ｊ．Ｐ．　Ｋｅｎｎ
ｅｄｙ及びＷ．Ｃ．Ｓ。

Ｃｈａｎｇ　ｒジャーナル・オブ・ポリマー・サイエン
スＵ．　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ．）　Ｊ　１１８　（
Ａ）、　３１７？（Ｉ９８０）を参考とする。

米国特許第４，５１８，７６６号には、一般式（式中、
ＰＯ＾はポリオキシアルキレン基である）で表され、連
鎖末端にアルコキシシラン基を有する田当のオルガノケ
イ素誘導体に容易に変換可能なポリオキシアルキレンジ
オール−α，ωービスーアリルボリカーボネートの製法
が開示されている。

これらオルガノケイ素誘導体は、シーラント組成物にお
いて、一般に、体質顔料（炭酸カルシウム）、補強充填
剤（サーマルシリカ）、カバーリング顔料（二酸化チタ
ン）、チキソトロピー剤、可塑化剤、安定剤（抗酸化剤
及びＵ．Ｖ．吸収剤）、及び少…の架橋促進触媒の如き
ｌ又はそれ以上の添加剤と組合せて使用される。

上述の米国特許に係るポリオキシアルキレンジオール−
α，ω−ビス−アリルポリカーボネートをシリル化する
ことにより生成されるオルガノケイ素誘導体は、大気中
の水分の作用により架橋して、代表的に、最大引張強度
的４ないし６　Ｋｇ７ａｍ”。

岐壊時の伸び率約１６０ないし２００％の特性（これら
のデータは、厚さ２ｊＩｊＩのザンプルについてテスト
を行なった場合のものである）を有するエラスト′−（ マーを生成しうる。

同様の挙動は、すでに述べたように、連鎖末端がアルコ
キシシラン基で官能化されたポリエーテルの場合にも見
られる。

これらの特性は通常使用のシーラント組成物には適して
いるが、特に高シーラント強度を要求する適用分野のた
めには、改善された組成物が必要である。

本発明の目的は、このような従来技術における要求を満
足させることにある。

さらに詳述すれば、本発明の目的は、大気中の水分によ
り硬化して、最大引張強度、破壊時の伸び率及びせん断
心力の如き特性について格別のものを有するエラストマ
ーを生成しうる液状のオルガノケイ素組成物にある。

本発明の他の目的は、かかるオルガノケイ素液状組成物
の調製法にある。

本発明のさらに他の目的は、かかるオルガノケイ素液状
組成物をシーラントとして使用することにある。

さらに他の目的については、下記の記載より明らかにな
るであろう。

特に、本発明のオルガノケイ素液状組成物は、液相と、
不溶性でかつ該液相中に分散する固状の重合体相とで構
成され、フリーラジカル開始剤の作用下、スチレン、又
はスヂレン少なくとも１５重量％及び１又はそれ以上の
ビニル系又はアクリル系単量体残余を含有する混合物を
重合させることにより得られるものであり、かかる重合
反応は下記一般式（Ｉ）で表される液状のポリオキシプ
ロピレンジオール−α、ω−ビス−アリルシリレートの
存在下、又は下記一般式（ＩＩ）で表されるポリオキシ
プロピレンジオール−α、ω−ビスーアリルシリレート
の液状ポリカーボネートの存在下で行なわれると共に、
組成物中に固状の分散相５ないし５０重量％が生成され
るまで実施される。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） Ｒ。

（Ｃ１ｌｚ）ｓ−３ｉ−Ｘ（３−、） 式中； Ｒ：　Ｃｒ　　Ｃｒ。アルキル基、 Ｘ　　：　Ｃｒ　　Ｃｏｏアルコキシ、アミノキシ及び
アシロキシ基から選ばれる加水分解 可能な基、 ｙ：０、ｌ又は２、 ｐ：約１０ないし１００の範囲の数、 ｍ及びｎ：化合物（Ｉ）及び（Ｉ［）に分子量値又は平
均分子ｍ値２０００ないし２０，０００を付与する整数
。

上述の如く操作することにより、スチレン又はスチレン
含有単量体混合物の大部分が重合化し、固状の分散重合
体を生成し、少量は化合物（Ｉ）又は（ＩＩ）に懺ラフ
トする。

このように、本発明の組成物では、固状の１分散相はス
チレン共重合の生成物又はスチレン含有混合物の共重合
生成物で構成され、液相は、化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）
の重量に対し約０．１ないし５重量％の範囲のグラフト
率で化合物（Ｉ）又は（ＩＩ）に単量体がグラフトする
ことにより得られる生成物で構成される。

一般に、本発明のオルガノケイ素液状組成物は、温度２
５℃における粘度５０００ないし１００，０００　ｃｐ
ｓを有する。

好適な具体例によれば、化合物（Ｉ）及び（Ｉｔ）にお
いて、 Ｒ＝メヂル基、 Ｘ＝メトキシ基、 ｙ　＝　１５ ｐ＝４０ないし８０、 Ｉ及びｎ＝化合物（Ｉ）又は（ＩＩ）に分子量値的４０
００ないし２０，０００を付与するに適する数値、 である。

好適な具体例では、本発明のオルガノケイ素液状組成物
は、常に、温度２５℃において粘度１０．０００ないし
５０，０ＯＯｃｐｓを有する。

本発明の方法によれば、スチレン、又はスチレン少なく
とも１５重量％を含有する単量体混合物は、化合物（Ｉ
）又は（ＩＩ）の存在下で操作することによって重合化
される。

かかる目的に使用されるスチレン以外の単量体は、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、
ジビニルベンゼン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸メチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸グリシジル、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、ヘキサンジオールジアクリレート、γ−トリ
メトキシプロピルメタクリレート、ビニルピロリドン、
フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル及びコハク酸ジ
アリルである。

好適な具体例によれば、スチレン以外、又はアクリロニ
トリル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル及びフタル酸ジアリルの如きｌ又はそれ以上
の単量体を含有するスチレン混合物が使用される。

さらに、反応における単量体の量は、化合物（Ｉ）又は
（ＩＩ）１００重量部当たり５ないし６０重量部、好ま
しくは５ないし４０重量部である。

本発明の目的に適するフリーラジカル開始剤は、アゾ化
合物又はペルオキシ化合物、特に過酸化ジアシル、ペル
オキシエステル、ペルオキシカーボネート、ケトンペル
オキシド、ペルオキシケタール及びヒドロペルオキシド
である。かかる触媒の格別のものとしては、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスプロピオニトリル、過酸化
ベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド
、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、ジ（２
−フェノキシ）ペルオキシジカーボネート、過酸化アセ
チル、過酸化アセチルクロロへキシルスルホニル、α−
クミルペルオキシドネオデカノエート、第３級アミルペ
ルオキシドネオデカノエート及び第３級ブチルヒドロペ
ルオキシドがある。

簡便には、フリーラジカル開始剤は、充填される単量体
に対して０．１ないし５重量％の量で使用される。

好適な具体例では、半減時間が１００℃において１時間
以下であるフリーラジカル開始剤を使用し、かかる開始
剤による化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）に対する減成作用を
最小のものとする。この目的のため、一般に、周期律表
第■族の金属又は遷移金属の有機塩でなる少量の助触媒
を添加することが有効であり、かつ開始剤の分解を容易
にするためにも有効であり、これにより、反応時間を短
縮できる。

フリーラジカル開始剤の使用以外にも、単量体の重合を
、放射線（紫外線、電子線、γ線）の作用下で行なうこ
ともできる。紫外線照射による重合の場合には、光増感
剤を使用することが好ましい。

本発明による方法では、溶媒の使用は通常必要ではない
。しかしながら、反応塊状物の粘性を低下させるため、
本発明の組成物の調製操作を簡単にするためには、溶媒
の使用は有利である。このような場合、ｌ又はそれ以上
の不活性溶媒、すなわち化合物（Ｉ）及び（Ｉｔ）のア
ルコキシ官能基に影響を与えず、フリーラジカル開始剤
の作用を妨害しない溶媒であって、沸点が充分に低く、
反応終了時、反応塊状物から容易に除去されるものを少
量添加することができる。かかる溶媒は、一般に、メチ
ルシクロヘキサン及びテトラヒドロフランの如き炭化水
素又はエーテルである。

必要であれば、反応混合物に、ｌ又はそれ以上の連鎖停
止剤又は分子量調節剤を添加することができる。これら
は、通常、ドデシルチオール、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン及びγ−メルカブトプロピルメチル
ジメトキシシランの如きメルカプタンから選ばれる。少
量で使用される分子ｍＷ１１節剤は、本発明の方法に従
って得られる組成物の粘度を低減させる目的にも有効で
ある。

好適には、化合物（Ｉ）のアルコキシシラン基の加水分
解に対する鋭敏性のため、反応は無水条件下で行なわれ
る。しかしながら、微量の水は、約２００ｐｐａ＋以下
であれば存在していても許容される。

反応温度は４０ないし１１０℃、好ましくは６０ないし
１００℃の範囲内である。

反応体の添加順序は問題ではないが、好適な具体例では
、撹拌しながら、化合物（Ｉ）又は（ＩＩ）に、開始剤
を含有する単量体又は単量体混合物を添加する。この単
量体又はこれら単量体の添加は徐々に、たとえば０．５
ないし２時間の範囲の時間で行なわれる。添加終了後、
反応塊状物をさらに１ないし４時間反応条件下に維持し
て、反応を完了、又は実質的に完了させる。

他の方法によれば、単量体を順次添加するようにしても
よい。たとえば、スチレンを初めに添加し、スチレンの
重合が完了した後、他の単量体を添加する。

できるだけ微量の触媒をも分解するためには、温度を高
めること（たとえば反応温度よりも２〇−３０℃高い温
度）が有利であり、最後に、大気圧よりも低い圧力下で
操作することにより、使用した溶媒と共に、未反応の単
量体をできるだけ除去する。

本発明の好適なｌ具体例によれば、スチレン及びアクリ
ル系単量体、特にフェノキシエチルアクリレートを順次
重合化せしめ、これにより下記の利点が得られる。

組成物のレオロジー特性がさらに改善されること。

架橋後、組成物のエラストマー特性（最大引張強度及び
伸び率によって表示される）が改善されること。

物質における物理特性の改善、特に低い水分吸収率が達
成されること。

このようにして、本発明によるオルガノケイ素液状組成
物が液状かつ安定な組成物の形で得られ、シーラントと
しての使用に際し、普通の液状であってかつ反応性に富
む重合体として使用される。

この組成物は無機性充填剤、可塑化剤及びチキソトロピ
ー剤、粘着性を増大させるため又は接着を促進させるた
めの添加剤、光安定剤及び酸化安定剤、及び架橋促進剤
とも配合され、配合する添加剤は用途に応じて選択され
る。

いずれの場合にも、本発明のオルガノケイ素液状組成物
は、外界湿度及び室温条件下で架橋し、同じ条件下で化
合物（Ｉ）又は（ＩＩ）を架橋することにより得られる
化合物のものと比べて予想できないほど改善された特性
を有するエラストマー生成物を生ずる。

下記の実施例（本発明を限定することなく、単に説明す
るためにのみ例示する）では、本発明によるオルガノケ
イ素液状組成物を調製し、この組成物に、触媒としてジ
ブチルジラウリン酸スズ１．５重量％及びシクロヘキシ
ルアミン０．５重量％及び抗酸化剤１重量％を添加して
いる。ついで、得られた組成物を延展した後、架橋を行
ない、厚さ２〜２．５Ｈのサンプルを調製する。サンプ
ルの架橋を、室温及び外界湿度（２０−２３℃、相対温
度約５０％）において３０日間で行なう。得られたサン
プルについて、下記のテストを行なう。このうち、引張
試験については速度５０１１／分で行なう。

ＡＲ：　　破壊時の伸び率（％） ＳＴ：　　皮張り時間（時間） ＣＲ：　　最大引張強度（Ｋｇ／ｃｍ”）　ＡＳＴＭ　
Ｄ−４１２ＴＲ：　　せん断強度（Ｋｙ／ｃ戸）　　Ａ
ＳＴＭ　Ｄ−６２４Ｄ：ＶＪ！さくショア　Ａ）　　　
　ＡＳＴＭＤ−２２４０ｄ　：　比重（９／Ｒｇ） ｇｅｌ　：　　＋２５℃、４８時間におけるトルエンに
よる抽出時の残渣（重量％） 実施例１ 窒素導入システム、滴加ロート及びブレード型ｔ！ 撹拌機を具備する四頚ガラスフラスコにポリオキシプロ
ピレンジオール−α、ω−ビス−アリルシリレート　（
化合物（ＩＩ）に相当し、一般式（Ｉｔ）において、Ｒ
＝メチル基、Ｙ＝１及びＸ＝ＯＣ１１３テある）１４０
ｇを添加した。

この化合物は下記の特性を示す。

粘度（２５℃）　（ｃｐｓ）　：　　１２，０００数平
均分子量Ｍｎ：　　約７５００ 不飽和（ｍｅｑ／９）　　：　　０．０２より小さらに
、上述の条件下で架橋後では、下記の特性を有する。

ＣＲ二５．４ ＡＲ：　　１７５ ＴＲ：　　１より小 Ｄ　　：　　１ｇ ｇｅｌ：８５ ついで、８２±１　”Ｃに維持した油浴にフラスコを浸
漬し、滴加ロートを介して、新たに蒸留したスチレン４
２．４９中に過酸化ベンゾイル０．１５９を含有する溶
液を４０分間で徐々に添加し、その間、反応系を撹拌し
た。反応を計４時間続け、ついで、反応系の温度を３０
分間で１００℃に上昇させた。このようにして、粘度（
２５℃）　３０，０００ｃｐｓ及びＳＴ　２４を有する
ミルク状でかつ粘稠な液体の外観を呈する反応生成物が
得られた。

上述の如〈実施した架橋の後、下記の特性を有する架橋
生成物が得られた。

ＣＲ：　　１７．８ ＡＲ：　　１６０ ＴＲ：　　７．５ Ｄ　　：　　３０ ｄ　　　：　　１．０２ ｇｅｌ：６８ この実施例において、ポリスチレンの量は組成物の２３
．４重量％であり、グラ臭ト率は、ｇｅｌに基いて評価
して、全ポリスチレンに対して５重量％以下である。

実施例２ 実施例１の化合物（ＩＩ）１００９を原料とし、スチレ
ン４２ｙ及び過酸化ジベンゾイル０．１５１ｉ！を使用
して、同様に操作を行なった。

粘度（２５℃）　５０，０００ｃｐｓを有し、かつ架橋
後では下記の特性を有する液状のオルガノケイ素組成物
が得られた。

ＣＲ：　　２０．３４ ＡＲ：　　２００ ＴＲ：　　７．４６ Ｄ二３２ ｄ　　　：　　１．０３ ｇｅｌ　　：　　６６．７ この実施例において、ポリスチレンの量は組成物の２９
．６重量％であり、グラエト率は、ｇｅｔに基いて評価
して、全ポリスチレンに対して５重量％以下である。

実施例３ 一般式（ｎ）においてＲ＝メチル、ｙ＝ｌ及びＸ−０Ｃ
Ｉ＋、であり、さらに下記の特性を有する化合物（Ｉｔ
）１００ｇを原料として、実施例１と同様にして操作を
行なった。

粘度（２５℃）　（ｃｐｓ）　：　　２４，０００数平
均分子ｍ論ｎ　：　約１０，５００不飽和（ｍｅＱ／９
）　　：　　０．０２％より小この化合物（ｎ）は、架
橋後、下記の特性を示す。

ＣＲ：　　５．６ ＡＲ：　　１８０ Ｄ：１７ ｇｅｌ　＋　　８６ スチレン２ｎｑ−７クリロニトリルＩＯＱ及び過酸化ジ
ベンゾイル８０ｚｇを使用して反応を行なったところ、
粘度（２５℃）　４２，０００ｃｐｓ及びＳＴ　４ｇの
各特性を有するオルガノケイ素液状組成物が得られた。

架橋後、下記の各特性が検知された。

ＣＲ：　　１４．６ ＡＲ：　　１ＧＧ ＴＲ：　　７．３３ Ｄ＝４５ ｄ　　：　　１．０２ ｇｅｌ　：　　６に の実施例では、スチレン−アクリロニトリル共重合体の
量は組成物の２８重量％であり、グラフト率は、ｇｅｌ
に基いて評価して、該共重合体に対して５重量％以下で
ある。

実施例４ 実施例３に記載の化合物（ＩＩ）を使用し、実施例１の
反応を行なった。なお、アクリル酸ブチル（Ｉ０ｙ）、
アクリル酸メチル（７ｇ）、アクリル酸エチル（５ｇ）
、スチレン（５ｇ）及び過酸化ジベンゾイル（０，１５
０９）を使用している。

架橋後に下記の特性を示すオルガノケイ素液状組成物が
得られた。

ＣＲ：　　４．３６ ＡＲ：　　３２７ ＴＲ：　　１．８５ Ｄ　：　測定不能 ｄ　：　測定不能 ｇｅｌ　：　　測定不能 この実施例では、単量体から得られた共重合体の量は組
成物の２１重量％であり、グラフト率はゲルに基（辱価
して、該共重合体に対して５重量％以下である。

実施例５ 数平均分子量８５００を有しかつ連鎖末端における理論
官能基数の７５％を含有する化合物（Ｉ）に相当するポ
リオキシプロピレンジオール−α、ω−ビス−アリルシ
リレート　（一般式（Ｉ）においてＲ＝Ｃ１１３、Ｘ＝
ＯＣ１１，及びｙ＝１）を使用した。

この化合物は、上述の条件下での架橋後、下記の特性を
示す。

ＣＲ：　　　５Ｊ ＡＲ：　　　２００ ｇｅｌ　　＋　　８３ この化合物（Ｉ）１２０９を実施例１記載の条件下でス
チレン（Ｉ３，４９）とグラフトさせ、粘度（２５℃）
３２．０００を有する組成物を得た。

同様にして行なわれる架橋後では、下記の各特性が検知
された。

ＳＴ　　：　　ｌより小 ＣＲ：　　９．７ ＡＲ：　　１９０ Ｄ＝２７ ｇｅｌニア７ 例１で使用したものと同じ高分子物質、メタノール（０
，５Ｒ（Ｉ’）及びｎ−ブタノール（Ｉｗｉｔ）を導入
した。

生成物を加熱油浴に浸漬し、内部温度８０℃に加熱した
。滴加ロートからスチレン（溶解された過酸化ベンゾイ
ルを含有する）を３０分間で徐々に添加し、その間撹拌
を続けた。反応を８０℃で続け、さらに２時間撹拌を行
ない、その後２０分間で、溶解された残りの過酸化ベン
ゾイルを含有するフェノキシアクリレートを添加し、添
加完了後、同じ温度及び撹拌速度をさらに２時間持続し
た。

液状の重合性キャリヤー懸濁液を室温に冷却し、保存す
る。

合成条件、反応体の量及び液状の重合性媒体懸濁液の粘
度を第１表に示す。

第　　１　　表 ６　　’１２０　３５．３　０．２０　　ＩＱ７　１２
０　３５．３　０．１５　１０８　１２０　３５．３　
０．２５　１０９　　＋２０　２９．９　０．１　　１
０１０　１２０　３５Ｊ　　Ｏ，１０５ ＩＩ　　１２０　２９．９　０．１０　　５１２　１２
０　２６．７　０．１　　１０アクリレート　撹拌速度
　液状組成物　粘　文中の　ＢＰＤ　　　　　　　　中
の重合体０．０５　　　　４５０　　　２１．４　　　
５２，００００．０５　　　　４５０　　　２１．４　
　　６８，００００．０１　　　　４５０　　　２１．
４　　　６７、Ｏｏ。

Ｏ，０５６５０１８，７６８，０００ ０，１Ｇ　　　　　４５０　　　２２．０　　　５１，
００００．０５　　　　６５０　　　１９．３　　　４
４，００００．１　　　　　４５０　　　１７　　　　
４２．０００この懸濁液に抗酸化剤（Ｉｒｇａｎｏｘ　
１０７６１重量％及び紫外線吸収剤１重量％）及び触媒
（ジブチルジラウリン酸スズ及びラウリルアミン）を添
加し、厚さ２ｘｍに延展した後、室温及び外界湿度にお
いて少なくとも３０日間架橋させる。

各特性についてのテスト結果を第２表に示す。

第　　２ 実施例　　　　触　　　媒　　　　ｇｅｌ　　　　ＣＲ
ジブチルシラ　ラウリル ウリン酸スズ　アミ　ン （Ｉり　　　（Ｉｆ量％）　　（重量％）■範と　αν
印−）６　　　　１　　　　　０．５　　　９４　　　
４４．６７　　　　１　　　　　　　　　８９　　　３
９．６９　　　　　＋　　　　　　　　　　９０　　　
３２Ｊ１０　　　　１　　　　　０．５　　　９４　　
　２１．９１１　　　　１　　　　　　　　　８９　　
　３５．３１２　　　　１　　　　　　　　　９１　　
　２４．６伸び率１００　　　ＡＲＴＲＤ　　　　水　
分％におけろ　　　　　　　　　　　　　　　　吸収率
モジユラス

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、液相と、不溶性でかつ該液相中に分散する固相とで
   構成され、フリーラジカル開始剤の作用下、スチレン、
   又はスチレン少なくとも１５重量％及び１又はそれ以上
   のビニル系又はアクリル系単量体残余を含有する混合物
   を重合させることにより得られるものであって、温度２
   ５℃における粘度５，０００ないし１００，０００ｃｐ
   ｓを有するシーラント用のオルガノケイ素液状組成物に
   おいて、前記重合を、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される液状のポリオキシプロピレンジオール−α、
   ω−ビス−アリルシリレートの存在下、又は一般式（I
   I） ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるポリオキシプロピンジオール−α、ω−ビス
   −アリルシリレートの液状ポリカーボネートの存在下（
   これら一般式（ I ）及び（II）において、Ｒは　Ｃ＿
   １−Ｃ＿１＿０アルキル基であり、Ｘはアルコキシ、ア
   ミノキシ及びアシロキシ基の中から選ばれる加水分解可
   能な基であり、ｙは０、１又は２であり、ｐは約１０な
   いし約１００の範囲の数であり、ｍ及びｎはこれら化合
   物（ I ）及び（II）に分子量値、又は平均分子量値２
   ０００ないし２０，０００を付与する整数である）、組
   成物中に固状の分散相５ないし５０重量％が生成される
   まで実施してなることを特徴とする、オルガノケイ素液
   状組成物。 ２、特許請求の範囲第１項記載の組成物において、前記
   化合物（ I ）及び（II）が、前記一般式（ I ）及び（
   II）においてＲがメチル基であり、Ｘがメトキシ基であ
   り、ｙが１であり、ｐが４０ないし８０の数であり、ｍ
   及びｎが該化合物（ I ）及び（II）に分子量値約４０
   ００ないし約２０，０００を付与する整数であるもので
   ある、オルガノケイ素液状組成物。 ３、特許請求の範囲第１項記載の組成物において、スチ
   レン以外のビニル系又はアクリル系単量体がアクリロニ
   トリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
   ル酸ブチル及びジアリルフタレートの中から選ばれるも
   のである、オルガノケイ素液状組成物。 ４、特許請求の範囲第１項記載の組成物において、前記
   重合反応を、前記化合物（ I ）及び（II）の各１００
   重量部当たり５ないし６０重量部、好ましくは５ないし
   ４０重量部の量でスチレン又はスチレン含有単量体混合
   物を使用し、スチレン又はスチレン含有単量体混合物に
   対して０．１ないし５重量％の量でフリーラジカル開始
   剤を使用し、温度４０ないし１１０℃、好ましくは６０
   ないし１００℃で、組成物中に固状の重合体相５ないし
   ５０重量％が生成されるまで実施してなる、オルガノケ
   イ素液状組成物。 ５、特許請求の範囲第１項記載の組成物において、前記
   フリーラジカル開始剤が、温度１００℃以下における半
   減期が１時間以下であるアゾ化合物、ジアシル過酸化物
   、ペルオキシ−ボネート、ペルオキシエステル、ケトン
   ペルオキシド、ペルオキシケタール及びヒドロペルオキ
   シドの中から選ばれるものである、オルガノケイ素液状
   組成物。 ６、特許請求の範囲第１項記載の組成物において、前記
   重合反応を不活性溶媒の存在下で実施してなる、オルガ
   ノケイ素液状組成物。 ７、特許請求の範囲第１項記載の組成物において、前記
   重合反応を分子量調節剤の存在下で実施してなる、オル
   ガノケイ素液状組成物。 ８、特許請求の範囲第１項記載の組成物において、前記
   重合反応を初めにスチレンを導入し、これを重合せしめ
   、ついで他の単量体を重合せしめることにより実施して
   なる、オルガノケイ素液状組成物。