JPH0699576B2 - 艶消し樹脂成形体の製造方法 - Google Patents
艶消し樹脂成形体の製造方法Info
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- JPH0699576B2 JPH0699576B2 JP62080737A JP8073787A JPH0699576B2 JP H0699576 B2 JPH0699576 B2 JP H0699576B2 JP 62080737 A JP62080737 A JP 62080737A JP 8073787 A JP8073787 A JP 8073787A JP H0699576 B2 JPH0699576 B2 JP H0699576B2
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- Japan
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- rubber
- resin
- rubber component
- acrylonitrile
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- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は優れた艶消し表面を有する熱可塑性樹脂成形体
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
（従来技術および発明が解決しようとする問題点） 種々の熱可塑性樹脂がOA機器、家電機器のハウジングや
自動車の内装材等として多量に使用される。これらの成
形体は他の機器と色調をマッチさせるため、また上品な
視覚感を持たせるため艶消し外観を持つことが要求され
る場合がある。
自動車の内装材等として多量に使用される。これらの成
形体は他の機器と色調をマッチさせるため、また上品な
視覚感を持たせるため艶消し外観を持つことが要求され
る場合がある。
従来このような要求に対しては無機フィラーの添加、ゴ
ムブレンドなどが試みられているが、艶消し効果は充分
でない。本発明者等はより優れた艶消し表面を有する成
形体を得るべく鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性樹脂と
架橋剤で架橋したゴム成分からなる樹脂組成物の成形体
を特定の温度で熱処理することにより優れた艶消し成形
体が得られることを見出し本発明を完成するに到った。
ムブレンドなどが試みられているが、艶消し効果は充分
でない。本発明者等はより優れた艶消し表面を有する成
形体を得るべく鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性樹脂と
架橋剤で架橋したゴム成分からなる樹脂組成物の成形体
を特定の温度で熱処理することにより優れた艶消し成形
体が得られることを見出し本発明を完成するに到った。
（問題点を解決するための手段） かくして本発明によれば、アクリロニトリル−スチレン
系樹脂70〜95重量％と、不飽和ニトリル−共役ジエン系
重合体ゴムをその一部又は全部とし、架橋剤で架橋した
ゴム成分５〜30重量％からなる熱可塑性樹脂組成物を使
用した成形体を（Ｔ−10）℃以上の温度（Ｔは前記樹脂
組成物の熱変形温度を表わす）で熱処理することを特徴
とする艶消し樹脂成形体の製造方法が提供される。
系樹脂70〜95重量％と、不飽和ニトリル−共役ジエン系
重合体ゴムをその一部又は全部とし、架橋剤で架橋した
ゴム成分５〜30重量％からなる熱可塑性樹脂組成物を使
用した成形体を（Ｔ−10）℃以上の温度（Ｔは前記樹脂
組成物の熱変形温度を表わす）で熱処理することを特徴
とする艶消し樹脂成形体の製造方法が提供される。
本発明に使用されるアクリロニトリル−スチレン系樹脂
は、通常AS樹脂と称されるアクリロニトリルとスチレン
又はα−メチルスチレンとの共重合樹脂、ABS樹脂と称
される分散ポリブタジエンゴム粒子にSA樹脂がグラフト
された耐衝撃性樹脂〔例えば、高分子学会編 高分子デ
ーターハンドブック 応用編 ABS樹脂 第139-44頁
（昭和61年１月30日培風館発行）を参照〕、AAS又はASA
樹脂と称されるアクリルゴムにアクリロニトリル−スチ
レン共重合体が一部グラフトした耐候性・耐衝撃性樹
脂、AES樹脂と称されるEPDMゴムにアクリロニトリル−
スチレン共重合体が一部グラフトした耐候性、耐衝撃性
樹脂などが含まれる。
は、通常AS樹脂と称されるアクリロニトリルとスチレン
又はα−メチルスチレンとの共重合樹脂、ABS樹脂と称
される分散ポリブタジエンゴム粒子にSA樹脂がグラフト
された耐衝撃性樹脂〔例えば、高分子学会編 高分子デ
ーターハンドブック 応用編 ABS樹脂 第139-44頁
（昭和61年１月30日培風館発行）を参照〕、AAS又はASA
樹脂と称されるアクリルゴムにアクリロニトリル−スチ
レン共重合体が一部グラフトした耐候性・耐衝撃性樹
脂、AES樹脂と称されるEPDMゴムにアクリロニトリル−
スチレン共重合体が一部グラフトした耐候性、耐衝撃性
樹脂などが含まれる。
本発明に使用される熱可塑性樹脂組成物は上記のアクリ
ロニトリル−スチレン系樹脂とゴム成分として不飽和ニ
トリル−共役ジエン系重合体ゴムまたは該ゴムと他のゴ
ムが混合されたものである。
ロニトリル−スチレン系樹脂とゴム成分として不飽和ニ
トリル−共役ジエン系重合体ゴムまたは該ゴムと他のゴ
ムが混合されたものである。
本発明で使用される不飽和ニトリル−共役ジエン系重合
体ゴムとしては不飽和ニトリル10〜50重量％と共役ジエ
ン90〜50重量％の共重合ゴムが好ましい。不飽和ニトリ
ルとしてはアクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
が共役ジエンとしては1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル
ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエンなどが例
示される。
体ゴムとしては不飽和ニトリル10〜50重量％と共役ジエ
ン90〜50重量％の共重合ゴムが好ましい。不飽和ニトリ
ルとしてはアクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
が共役ジエンとしては1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル
ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエンなどが例
示される。
本発明の主旨が損なわれない範囲で不飽和ニトリル−共
役ジエン系重合体ゴム中の共役ジエンの一部を上記の単
量体と共重合可能な他の単量体で置換することは差しつ
かえない。このような単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレートなどのアルキルアクリ
レート、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチル
アクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシ
エチルアクリレート、メトキシエトキシエチルアクリレ
ートなどのアルコキシアルキルアクリレート、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽
和カルボン酸またはそアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、シアノメチル（メタ）アクリレート、３−シアノプ
ロピル（メタ）アクリレート、４−シアノブチル（メ
タ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸シアノ置換
アルキルエステルなどが例示されるが、不飽和ニトリル
および共役ジエンと共重合可能であれば上記例示以外の
単量体も使用できる。不飽和ニトリル−共役ジエン重合
体ゴムとしては、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
ゴム、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム、アク
リロニトリル−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、ア
クリロニトリル−ブタジエン−アクリル酸共重合ゴムな
どが例示される。
役ジエン系重合体ゴム中の共役ジエンの一部を上記の単
量体と共重合可能な他の単量体で置換することは差しつ
かえない。このような単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレートなどのアルキルアクリ
レート、メトキシメチルアクリレート、メトキシエチル
アクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシ
エチルアクリレート、メトキシエトキシエチルアクリレ
ートなどのアルコキシアルキルアクリレート、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽
和カルボン酸またはそアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、シアノメチル（メタ）アクリレート、３−シアノプ
ロピル（メタ）アクリレート、４−シアノブチル（メ
タ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸シアノ置換
アルキルエステルなどが例示されるが、不飽和ニトリル
および共役ジエンと共重合可能であれば上記例示以外の
単量体も使用できる。不飽和ニトリル−共役ジエン重合
体ゴムとしては、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
ゴム、アクリロニトリル−イソプレン共重合ゴム、アク
リロニトリル−ブタジエン−イソプレン共重合ゴム、ア
クリロニトリル−ブタジエン−アクリル酸共重合ゴムな
どが例示される。
本発明で使用される不飽和ニトリル−共役ジエン系重合
体ゴムと併用される他のゴムとしては硫黄加硫系有機過
酸化物加硫系等のゴム工業で常用される加硫剤で加硫で
きるゴムであれば良く、ポリブタジエンゴム、スチレン
−ブタジエン共重合ゴム（ランダム、ブロック）、天然
ゴム、ポリインプレンゴム、ポリクロロプレンゴムなど
の共役ジエン系重合体ゴムおよびその水素化物、EPDMな
どが例示される。不飽和ニトリル−共役ジエン系重合体
ゴムと上記の他のゴムとをゴム成分として併用する場合
にはゴム成分中には不飽和ニトリル−共役ジエン系重合
体ゴムが少なくとも10重量％含まれていることが望まし
く、10重量％未満では艶消し性の改善は充分でない。よ
り好ましくは20重量％以上である。
体ゴムと併用される他のゴムとしては硫黄加硫系有機過
酸化物加硫系等のゴム工業で常用される加硫剤で加硫で
きるゴムであれば良く、ポリブタジエンゴム、スチレン
−ブタジエン共重合ゴム（ランダム、ブロック）、天然
ゴム、ポリインプレンゴム、ポリクロロプレンゴムなど
の共役ジエン系重合体ゴムおよびその水素化物、EPDMな
どが例示される。不飽和ニトリル−共役ジエン系重合体
ゴムと上記の他のゴムとをゴム成分として併用する場合
にはゴム成分中には不飽和ニトリル−共役ジエン系重合
体ゴムが少なくとも10重量％含まれていることが望まし
く、10重量％未満では艶消し性の改善は充分でない。よ
り好ましくは20重量％以上である。
ゴム成分は該樹脂組成物中に10μ以下、さらには１〜５
μの粒子として分散していることが艶消し性及び耐衝撃
の点から望ましく、ゴム成分はゴムの架橋剤で架橋して
いることが艶消しの点から必要である。使用される架橋
剤はゴム成分が架橋するものであれば特に制限されな
い。通常、硫黄及び／又は硫黄供与性化合物（例えばテ
トラメチルチウラムダイサルファイド、テトラエチルチ
ウラムダイサルファイドなどのチウラム系化合物、モー
フォリンダイサルファイドなどのモーフォリン系化合物
など）と加硫助剤（酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ステ
アリン酸、ステアリン酸亜鉛など）、加硫促進剤（例え
ば、ジフェニルグアニジンなどのグアニジン系化合物、
メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾチアジルダイサル
ファイド、シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンア
ミドなどのチアゾール系化合物）などを用いる硫黄加硫
系、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−
３、1,3−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピ
ル）ベンゼンなどの有機過酸化物加硫系などが使用され
る。これらの加硫系の使用量はゴム成分が充分に架橋す
る様に使用される。
μの粒子として分散していることが艶消し性及び耐衝撃
の点から望ましく、ゴム成分はゴムの架橋剤で架橋して
いることが艶消しの点から必要である。使用される架橋
剤はゴム成分が架橋するものであれば特に制限されな
い。通常、硫黄及び／又は硫黄供与性化合物（例えばテ
トラメチルチウラムダイサルファイド、テトラエチルチ
ウラムダイサルファイドなどのチウラム系化合物、モー
フォリンダイサルファイドなどのモーフォリン系化合物
など）と加硫助剤（酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ステ
アリン酸、ステアリン酸亜鉛など）、加硫促進剤（例え
ば、ジフェニルグアニジンなどのグアニジン系化合物、
メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾチアジルダイサル
ファイド、シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンア
ミドなどのチアゾール系化合物）などを用いる硫黄加硫
系、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−
３、1,3−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピ
ル）ベンゼンなどの有機過酸化物加硫系などが使用され
る。これらの加硫系の使用量はゴム成分が充分に架橋す
る様に使用される。
本発明に使用される熱可塑性樹脂組成物は通常上記した
アクリロニトリル−スチレン系樹脂とゴム成分とをゴム
成分の架橋剤の存在下に、ニーダー、混練型押出機等の
通常の混合機を用いて混合し、混合時にゴム成分を架橋
させる、通常動的加硫と称される方法を用いることによ
って製造される。混合の好ましい実施態様は予め該樹脂
とゴム成分とを十分に溶融混合した後にゴム成分の架橋
剤を添加し、該樹脂が溶融しゴム成分が架橋するに必要
な温度及び時間混合を継続する方法である。ゴム成分が
架橋するための混合の温度及び時間はゴム成分の種類、
加硫剤の種類によって異なるので、前以って予備実験に
より加硫条件を決定する必要がある。通常は150〜230℃
で５〜30分の範囲である。
アクリロニトリル−スチレン系樹脂とゴム成分とをゴム
成分の架橋剤の存在下に、ニーダー、混練型押出機等の
通常の混合機を用いて混合し、混合時にゴム成分を架橋
させる、通常動的加硫と称される方法を用いることによ
って製造される。混合の好ましい実施態様は予め該樹脂
とゴム成分とを十分に溶融混合した後にゴム成分の架橋
剤を添加し、該樹脂が溶融しゴム成分が架橋するに必要
な温度及び時間混合を継続する方法である。ゴム成分が
架橋するための混合の温度及び時間はゴム成分の種類、
加硫剤の種類によって異なるので、前以って予備実験に
より加硫条件を決定する必要がある。通常は150〜230℃
で５〜30分の範囲である。
本発明に使用される樹脂組成物には通常、充てん剤、着
色剤、可塑剤、滑剤、安定剤等が要求性能に応じ適宜添
加される。
色剤、可塑剤、滑剤、安定剤等が要求性能に応じ適宜添
加される。
熱可塑性樹脂組成物の成形は通常の射出成形法により、
それぞれの樹脂に適した条件で成形される。本発明方法
の特徴は成形体を熱処理することによって艶消し性が改
善されることにある。成形体の熱処理は当該樹脂組成物
の熱変形温度（JISK 7207,A法による）マイナス10℃以
上の温度で行われる。最適温度、は当該成形体に要求さ
れる形状精度に応じて予備試験により決められるべきで
あるが一般には熱変形温度マイナス５℃からプラス10℃
の範囲が適当である。熱処理の方法は特に制限されず加
熱空気中でも加熱水中等いずれの方法であってもよい。
それぞれの樹脂に適した条件で成形される。本発明方法
の特徴は成形体を熱処理することによって艶消し性が改
善されることにある。成形体の熱処理は当該樹脂組成物
の熱変形温度（JISK 7207,A法による）マイナス10℃以
上の温度で行われる。最適温度、は当該成形体に要求さ
れる形状精度に応じて予備試験により決められるべきで
あるが一般には熱変形温度マイナス５℃からプラス10℃
の範囲が適当である。熱処理の方法は特に制限されず加
熱空気中でも加熱水中等いずれの方法であってもよい。
（発明の効果） かくして得られる本発明熱可塑性樹脂成形体は優れた艶
消し表面を有し、OA機器、家電機器等のハウジング、自
動車内装材等として有用である。
消し表面を有し、OA機器、家電機器等のハウジング、自
動車内装材等として有用である。
（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの例に限定されるものではない。尚、実施
例及び比較例中の使用部数、％は特に断りのない限り重
量基準である。
発明はこれらの例に限定されるものではない。尚、実施
例及び比較例中の使用部数、％は特に断りのない限り重
量基準である。
実施例１〜３、比較例１〜３ AS樹脂（三菱モンサント化成社製サンレックス SAN−
Ｃ）と第１表記載のゴム成分とを160℃のロールを用い
て混合した。良好な回転バンクが得られるまで混合した
後表記載の架橋剤を添加し、再び良好なバンクが得られ
るまで混合し、シート出しを行なった。得られたAS樹脂
／ゴム成分混合物とABS樹脂（三菱レイヨン社製ダイヤ
ペット3001）とを表記載の割合で170℃のロールを用い
て混合した。良好な回転バンクが得られるまで混合し、
シート出しした後ペレット成形機によりペレット化した
熱可塑樹脂組成物を得た。これらのペレットを40mm径の
射出成形機を用い、ダイヘッド温度220℃、スクリュー
回転数60rpm、射出圧力50kg/cm2、ゲージ射出速度50％
の条件で成形し、長さ9cm×巾5cm×厚さ2mmの板を得
た。この成形板をギヤーオーブン中で表記載の温度、時
間熱処理し、グロス値をJIS Z8741に従って測定した。
Ｃ）と第１表記載のゴム成分とを160℃のロールを用い
て混合した。良好な回転バンクが得られるまで混合した
後表記載の架橋剤を添加し、再び良好なバンクが得られ
るまで混合し、シート出しを行なった。得られたAS樹脂
／ゴム成分混合物とABS樹脂（三菱レイヨン社製ダイヤ
ペット3001）とを表記載の割合で170℃のロールを用い
て混合した。良好な回転バンクが得られるまで混合し、
シート出しした後ペレット成形機によりペレット化した
熱可塑樹脂組成物を得た。これらのペレットを40mm径の
射出成形機を用い、ダイヘッド温度220℃、スクリュー
回転数60rpm、射出圧力50kg/cm2、ゲージ射出速度50％
の条件で成形し、長さ9cm×巾5cm×厚さ2mmの板を得
た。この成形板をギヤーオーブン中で表記載の温度、時
間熱処理し、グロス値をJIS Z8741に従って測定した。
以上の結果を第１表に示した。
第１表より、参考例のABS樹脂においても熱処理により
グロス値はいくらか減少するが、実施例１〜３において
は熱処理によりグロス値の著しい低下が見られ、本発明
方法により艶消し性が著しく改善された成形体が得られ
ることがわかる。
グロス値はいくらか減少するが、実施例１〜３において
は熱処理によりグロス値の著しい低下が見られ、本発明
方法により艶消し性が著しく改善された成形体が得られ
ることがわかる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 33/20 9:02）
Claims (1)
- 【請求項１】（１）アクリロニトリル−スチレン系樹脂
70〜95重量％と （２）不飽和ニトリル−共役ジエン系重合体ゴムをその
一部または全部とし、架橋剤で架橋されたゴム成分５〜
30重量％より成る熱可塑性樹脂組成物を使用した成形体
を、（Ｔ−10）℃以上の温度（Ｔは前記樹脂組成物の熱
変形温度を表わす）で熱処理することを特徴とする艶消
し樹脂成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62080737A JPH0699576B2 (ja) | 1987-04-01 | 1987-04-01 | 艶消し樹脂成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62080737A JPH0699576B2 (ja) | 1987-04-01 | 1987-04-01 | 艶消し樹脂成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63248837A JPS63248837A (ja) | 1988-10-17 |
| JPH0699576B2 true JPH0699576B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=13726704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62080737A Expired - Fee Related JPH0699576B2 (ja) | 1987-04-01 | 1987-04-01 | 艶消し樹脂成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699576B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180109072A (ko) * | 2016-02-15 | 2018-10-05 | 주식회사 쿠라레 | 열가소성 수지 필름과 그 제조 방법, 및 적층체 |
-
1987
- 1987-04-01 JP JP62080737A patent/JPH0699576B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63248837A (ja) | 1988-10-17 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
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