JPH0623271B2 - 部分水素化ニトリルゴムの製造方法 - Google Patents
部分水素化ニトリルゴムの製造方法Info
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- JPH0623271B2 JPH0623271B2 JP62253945A JP25394587A JPH0623271B2 JP H0623271 B2 JPH0623271 B2 JP H0623271B2 JP 62253945 A JP62253945 A JP 62253945A JP 25394587 A JP25394587 A JP 25394587A JP H0623271 B2 JPH0623271 B2 JP H0623271B2
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- nitrile rubber
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は2.0ないし5.0％、好ましくは3.0ないし4.5％の
特定の残存二重結合含有量を有する部分水素化ニトリル
ゴムの製造方法に関するものである。
特定の残存二重結合含有量を有する部分水素化ニトリル
ゴムの製造方法に関するものである。
アクリロニトリル／ブタジエン共重合体（ニトリルゴ
ム）の二重結合を水素化することは、たとえばＥＰ-A-
0,134,023より公知である。水素化の結果として特に高
級(high grade)なゴムが得られ、通常はこれを過酸化物
を用いて加硫する。ある種の適用分野にはニトリルゴム
で公知の硫黄加硫がより好ましいことが見いだされてい
る。しかし、この目的には、ニトリルゴムの水素化工程
中で全ての二重結合が水素化されるのではなく、２ない
し５％の残存二重結合含有量が保持されていることが必
要である。
ム）の二重結合を水素化することは、たとえばＥＰ-A-
0,134,023より公知である。水素化の結果として特に高
級(high grade)なゴムが得られ、通常はこれを過酸化物
を用いて加硫する。ある種の適用分野にはニトリルゴム
で公知の硫黄加硫がより好ましいことが見いだされてい
る。しかし、この目的には、ニトリルゴムの水素化工程
中で全ての二重結合が水素化されるのではなく、２ない
し５％の残存二重結合含有量が保持されていることが必
要である。
一方では大過剰の水素を水素化に用いるため、他方では
水素化触媒が各バッチについて常に同一の活性を有する
わけではないために、水素化生成物の残存二重結合含有
量はあらかじめ定めた値から大きく逸脱し、たとえば４
±２％の値を示す。過度に水素化した生成物はもはや硫
黄で加硫して適当な強度特性を有する成形品とすること
ができず、水素化が不十分な生成物は適当な耐老化性を
持たない。
水素化触媒が各バッチについて常に同一の活性を有する
わけではないために、水素化生成物の残存二重結合含有
量はあらかじめ定めた値から大きく逸脱し、たとえば４
±２％の値を示す。過度に水素化した生成物はもはや硫
黄で加硫して適当な強度特性を有する成形品とすること
ができず、水素化が不十分な生成物は適当な耐老化性を
持たない。
あらかじめ定めた水素化度の値を超えるものとそれに達
しないものとの少なくとも２種の部分水素化ニトリルゴ
ムを、混合する各成分の残存二重結合含有量に関して一
定の制限範囲を守りながら混合することにより、あらか
じめ定めた残存二重結合含有量から僅かに逸脱するのみ
の部分水素化ニトリルゴムを、品質を損なうことなしに
製造し得ることをここに見いだした。
しないものとの少なくとも２種の部分水素化ニトリルゴ
ムを、混合する各成分の残存二重結合含有量に関して一
定の制限範囲を守りながら混合することにより、あらか
じめ定めた残存二重結合含有量から僅かに逸脱するのみ
の部分水素化ニトリルゴムを、品質を損なうことなしに
製造し得ることをここに見いだした。
したがって本発明は、少なくとも２種の1.5ないし7.5％
の残存二重結合含有量を有する部分水素化ニトリルゴム
であって、１種のニトリルゴムの残存二重結合含有量が
あらかじめ定めた値を超え、他のニトリルゴムの残存二
重結合含有量がその値に達しないものを、残存二重結合
含有量が５ないし7.5％である部分水素化ニトリルゴム
が最大限25％混合物中に組み込まれていることになる適
当な比で混合することを特徴とする、2.0ないし5.0％
の、好ましくは3.0ないし4.5％の残存二重結合含有量を
有する部分水素化ニトリルゴムの製造方法に関するもの
である。
の残存二重結合含有量を有する部分水素化ニトリルゴム
であって、１種のニトリルゴムの残存二重結合含有量が
あらかじめ定めた値を超え、他のニトリルゴムの残存二
重結合含有量がその値に達しないものを、残存二重結合
含有量が５ないし7.5％である部分水素化ニトリルゴム
が最大限25％混合物中に組み込まれていることになる適
当な比で混合することを特徴とする、2.0ないし5.0％
の、好ましくは3.0ないし4.5％の残存二重結合含有量を
有する部分水素化ニトリルゴムの製造方法に関するもの
である。
混合するゴムはいずれも、好ましくは全混合物の少なく
とも10重量％の量で用いる。
とも10重量％の量で用いる。
上記のニトリルゴムは一般に、85ないし50重量％、好ま
しくは82ないし55重量％の共役ジエン、15ないし50重量
％、好ましくは18ないし45重量％の不飽和ニトリルおよ
び０ないし10重量％、好ましくは０ないし８重量％の、
共役ジエンおよび不飽和ニトリルと共重合し得る少なく
とも１種の他の単量体を含有する。
しくは82ないし55重量％の共役ジエン、15ないし50重量
％、好ましくは18ないし45重量％の不飽和ニトリルおよ
び０ないし10重量％、好ましくは０ないし８重量％の、
共役ジエンおよび不飽和ニトリルと共重合し得る少なく
とも１種の他の単量体を含有する。
可能な共役ジエンの例は1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3
-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンおよび1,3-
ペンタジエンであり、可能な不飽和ニトリルはアクリロ
ニトリルおよびメタクリロニトリルである。
-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンおよび1,3-
ペンタジエンであり、可能な不飽和ニトリルはアクリロ
ニトリルおよびメタクリロニトリルである。
可能な他の単量体はビニル芳香族化合物、たとえばスチ
レン、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルスチレン、エチルエ
チレン、ビニルナフタレンおよびビニルピリジン；３な
いし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和モノカルボ
ン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸およびプロピ
オン酸、ならびに４ないし５個の炭素原子を有するα，
β−不飽和ジカルボン酸、たとえばマレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸およびイタコン酸；ならびに塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、Ｎ−メチルアクリルアミドおよび
アルキル部分に１ないし４個の炭素原子を有するビニル
アルキルエーテルである。
レン、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルスチレン、エチルエ
チレン、ビニルナフタレンおよびビニルピリジン；３な
いし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和モノカルボ
ン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸およびプロピ
オン酸、ならびに４ないし５個の炭素原子を有するα，
β−不飽和ジカルボン酸、たとえばマレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸およびイタコン酸；ならびに塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、Ｎ−メチルアクリルアミドおよび
アルキル部分に１ないし４個の炭素原子を有するビニル
アルキルエーテルである。
好ましくは二重体性の(dimeric)、ブタジエンとアクリ
ロニトリルとの部分水素化共重合体を用いる。重合体の
分子量を厳密ではないが、500ないし500,000ｇ／モル、
好ましくは1000ないし200,000ｇ／モル、特に30,000な
いし150,000ｇ／モル（数平均、ゲル透過クロマトグラ
フィーにより測定）である。
ロニトリルとの部分水素化共重合体を用いる。重合体の
分子量を厳密ではないが、500ないし500,000ｇ／モル、
好ましくは1000ないし200,000ｇ／モル、特に30,000な
いし150,000ｇ／モル（数平均、ゲル透過クロマトグラ
フィーにより測定）である。
本件水素化は、公知の方法により実施することができ
る。
る。
混合は、好ましくは重合体溶液の形状の、または重合体
ラテックスの形状のゴムを用いて実施するが、適当な混
練装置を用いて塊状で実施することもできる。
ラテックスの形状のゴムを用いて実施するが、適当な混
練装置を用いて塊状で実施することもできる。
成形品を製造するには、硫黄または通常の硫黄供与体、
および、任意に他の補助剤および充填剤、たとえば加硫
促進剤、耐老化性付与剤(anti-aging agent)、カーボン
ブラックおよび成形助剤を重合体混合物に添加する。
および、任意に他の補助剤および充填剤、たとえば加硫
促進剤、耐老化性付与剤(anti-aging agent)、カーボン
ブラックおよび成形助剤を重合体混合物に添加する。
その優れた耐候性、耐オゾン性、耐高度性(resistance
to altitude)および耐熱気性、ならびにその耐寒性の故
に、これらの重合体は高級ゴム製品、たとえばシール、
チューブ、膜、ドライブベルト、電線絶縁体および電線
シース用に使用し得る。
to altitude)および耐熱気性、ならびにその耐寒性の故
に、これらの重合体は高級ゴム製品、たとえばシール、
チューブ、膜、ドライブベルト、電線絶縁体および電線
シース用に使用し得る。
対照例、比較例及び実施例 以下の配合によりゴム混合物を製造した。
100重量部のゴム 30重量部のＮ550カーボンブラック ５重量部の酸化亜鉛 ７重量部の酸化マグネシウム ３重量部の2-メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩 1.5重量部のスチレン化ジフェニルアミン 0.5重量部のステアリン酸 0.1重量部の硫黄ペースト（硫黄80重量％、脂肪酸塩混
合物20重量％） 4.5重量部の二硫化テトラメチルチウラム 2.7重量部の2-(4-モルホリニルジチオ)-ベンゾチアゾー
ル 1.0重量部の二硫化ベンゾチアゾール。
合物20重量％） 4.5重量部の二硫化テトラメチルチウラム 2.7重量部の2-(4-モルホリニルジチオ)-ベンゾチアゾー
ル 1.0重量部の二硫化ベンゾチアゾール。
全て、33重量％のアクリロニトリルを有するアクリロニ
トリル／ブタジエン共重合体である以下のゴムを用い
た。
トリル／ブタジエン共重合体である以下のゴムを用い
た。
Ｈ−ＮＢＲ−Ｉ、残存二重結合含有量3.2％ Ｈ−ＮＢＲ−II、残存二重結合含有量1.4％ Ｈ−ＮＢＲ−III、残存二重結合含有量7.5％ Ｈ−ＮＢＲ−IV、残存二重結合含有量4.0％ Ｈ−ＮＢＲ−Ｖ、残存二重結合含有量2.0％。
以下の結果が得られた。
フロントページの続き (72)発明者 ゾルト・スゼンチバニイ ドイツ連邦共和国デー‐5090レーフエルク ーゼン１・カルル‐ルンプフ‐シユトラー セ 35
Claims (3)
- 【請求項１】少なくとも２種の1.5ないし7.5％の残存二
重結合含有量を有する部分水素化ニトリルゴムであっ
て、１種のニトリルゴムの残存二重結合含有量があらか
じめ定めた値を超え、他のニトリルゴムの残存二重結合
含有量がその値に達しないものを、残存二重結合含有量
が５ないし7.5％である部分水素化ニトリルゴムが最大
限25％、混合物中に組み込まれていることになる適当な
比で混合することを特徴とする、2.0ないし5.0％、好ま
しくは3.0ないし4.5％の残存二重結合含有量を有する部
分水素化ニトリルゴムの製造方法。 - 【請求項２】混合すべきゴムをそれぞれ全混合物の少な
くとも10重量％の量で用いることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】上記の各ニトリルゴムが85ないし50重量％
共役ジエン、15ないし50重量％の不飽和ニトリルおよび
０ないし10重量％の、共役ジエンおよび不飽和ニトリル
と共重合し得る少なくとも１種の他の単量体を含有する
ものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3634882.1 | 1986-10-14 | ||
| DE19863634882 DE3634882A1 (de) | 1986-10-14 | 1986-10-14 | Verfahren zur herstellung von teilhydrierten nitrilkautschuken |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63105006A JPS63105006A (ja) | 1988-05-10 |
| JPH0623271B2 true JPH0623271B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=6311649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62253945A Expired - Lifetime JPH0623271B2 (ja) | 1986-10-14 | 1987-10-09 | 部分水素化ニトリルゴムの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4791172A (ja) |
| EP (1) | EP0265706B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0623271B2 (ja) |
| CA (1) | CA1305807C (ja) |
| DE (2) | DE3634882A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
| DE3831373A1 (de) * | 1988-09-15 | 1990-03-29 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen aus aromatischem polyethersulfon und hydriertem nitrilkautschuk |
| DE3932019C1 (ja) * | 1989-09-26 | 1991-05-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| CS217291A3 (en) * | 1990-07-19 | 1992-02-19 | Dsm Nv | Catalyst systems based on palladium for selective hydrogenation of diene polymers and copolymers |
| DE19736310A1 (de) * | 1997-08-21 | 1999-02-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von teilhydrierten Acrylnitril-Butadien-Kautschuken (HNBR) unter on-line-Anwendung der Raman-Spektroskopie |
| DE102005059625A1 (de) * | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Lanxess Deutschland Gmbh | Mikrogel-enthaltende vulkanisierbare Zusammensetzung auf Basis von hydriertem Nitrilkautschuk |
| CN105175581B (zh) * | 2015-09-25 | 2017-01-18 | 北京化工大学 | 一种亲水性氨基化氢化丁腈橡胶的制备方法及所得产物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6049218B2 (ja) * | 1980-10-20 | 1985-10-31 | 日本ゼオン株式会社 | 耐油性ゴム組成物 |
| JPS6033135B2 (ja) * | 1981-08-11 | 1985-08-01 | 日本ゼオン株式会社 | 耐油性ゴム組成物 |
| US4491621A (en) * | 1981-12-30 | 1985-01-01 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Diaphragm |
| DE3433075A1 (de) * | 1984-09-08 | 1986-03-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Niedermolekulare copolymerisate und daraus hergestellte covulkanisate |
-
1986
- 1986-10-14 DE DE19863634882 patent/DE3634882A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-10-02 US US07/103,661 patent/US4791172A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-02 DE DE8787114384T patent/DE3761771D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-02 EP EP87114384A patent/EP0265706B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-09 JP JP62253945A patent/JPH0623271B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-09 CA CA000548980A patent/CA1305807C/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3761771D1 (de) | 1990-04-05 |
| JPS63105006A (ja) | 1988-05-10 |
| EP0265706B1 (de) | 1990-02-28 |
| DE3634882A1 (de) | 1988-04-21 |
| EP0265706A1 (de) | 1988-05-04 |
| US4791172A (en) | 1988-12-13 |
| CA1305807C (en) | 1992-07-28 |
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