JPS63105006A - 部分水素化ニトリルゴムの製造方法 - Google Patents

部分水素化ニトリルゴムの製造方法

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JPS63105006A
JPS63105006A JP62253945A JP25394587A JPS63105006A JP S63105006 A JPS63105006 A JP S63105006A JP 62253945 A JP62253945 A JP 62253945A JP 25394587 A JP25394587 A JP 25394587A JP S63105006 A JPS63105006 A JP S63105006A
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JP
Japan
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double bond
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nitrile rubber
partially hydrogenated
residual double
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フランツ−ヨゼフ・メルスマン
ベルナー・オブレヒト
ゾルト・スゼンチバニイ
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00Compositions of rubber derivatives
    • C08L15/005Hydrogenated nitrile rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

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  • Laminated Bodies (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は2.0ないし5.0%、好ましくは3.0ない
し4.5%の特定の残存二重結合含有量を有する部分水
素化ニトリルゴムの!II造方決方法するものである。
アクリロニトリル/ブタジェン共重合体くニトリルゴム
)の二重結合を水素化することは、たとえばE P −
A−0,134,023より公知である。水素化の結果
として特に高級(high grade)なゴムが得ら
れ、通常はこれを過酸化物を用いて加硫する。
ある種の適用分野にはニトリルゴムで公知の硫黄加硫が
より好ましいことが見いだされている。しかし、この目
的には、ニトリルゴムの水素化工程中で全ての二重結合
が水素化されるのではなく、2ないし5%の残存二重結
合金有菫が保持されていることが必要である。
一方では大過剰の水素を水素化に用いるため、他方では
水素化触媒が各バッチについて常に同一の活性を有する
わけではないために、水素化生成物の残存二重結合金有
蓋はあらかじめ定めた値から大きく逸脱し、たとえば4
±2%の値を示す。
過度に水素化した生成物はもはや硫黄で加硫して適当な
強度特性を有する成形品とすることができず、水素化が
不十分な生成物は適当な耐老化性を持たない。
あらかじめ定めた水素化度の値を超えるものとそれに達
しないものとの少なくとも2種の部分水素化ニトリルゴ
ムを、混合する各成分の残存二重結合含有量に関して一
定の制限範囲を守りながら混合することにより、あらか
じめ定めた残存二重結合含有量から僅、かに逸脱するの
みの部分水素化ニトリルゴムを、品質を損なうことなし
に製造し得ることをここに見いだした。
したがって本発明は、少なくとも2種の1.5ないし7
.5%の残存二重結合含有量を有する部分水素化ニトリ
ルゴムであって、1種のニトリルゴムの残存二重結合含
有量があらかじめ定めた値を超え、他のニトリルゴムの
残存二重結合金有址がその値に達しないものを、残存二
重結合金有策が5ないし7.5%である部分水素化ニト
リルゴムが最大限25%混合物中に組み込まれているこ
とになる適当な比で混合することを特徴とする、2.0
ないし5.0%の、好ましくは3.0ないし24.5%
の残存二重結合含有量を有する部分水素化ニトリルゴム
の製造方法に関するものである。
混合するゴムはいずれも、好ましくは全混合物の少なく
とも10重量%の量で用いる。
上記のニトリルゴムは一般に、85ないし50重量%、
好ましくは82ないし55重量%の共役ジエン、15な
いし50重量%、好ましくは18ないし45重1%の不
飽和ニトリルおよび0ないし10重量%、好ましくはO
ないし81景%の、共役ジエンおよび不飽和ニトリルと
共重合し得る少なくとも1種の他の単景体を含有する。
可能な共役ジエンの例は1,3−ブタジェン、2−メチ
ル−1,3−ブタジェン、2.3−ジメチル−1,3−
ブタジェンおよび1.3−ペンタジェンであり、可能な
不飽和ニトリルはアクリロニトリルおよびメタクリロニ
トリルである。
可能な他の単址体はビニル芳香族化合物、たとえばスチ
レン、0−1In−またはp−メチルスチレン、エチル
スチレン、ビニルナフタレンおよびビニルピリジン;3
ないし5個の炭素原子を有する α、β−不飽和モノカ
ルボン酸、たとえばアクリル酸、メタクリル酸およびプ
ロピオン酸、ならびに4ないし5個の炭素原子を有する
 α、β−不飽和ジカルボン酸、たとえばマレイン酸、
フマル酸、シトラコン酸およびイタコン酸;ならびに塩
化ビニル、塩化ビニリデン、N〜メチルアクリルアミド
およびアルキル部分に1ないし4個の炭素原子を有する
ビニルアルキルエーテルである。
好ましくは二重体性の(di+merie) 、ブタジ
ェンとアクリロニトリルとの部分水素化共重合体を用い
る0重合体の分子量をM密ではないが、500ないし5
00,000 g1モル、好ましくは1000ないしZ
oo、000 g1モル、特に30,000ないし15
0.000 g1モル(数平均、ゲル透過クロマトグラ
フィーにより測定)である。
本件水素化は、公知の方法により実施することができる
混合は、好ましくは重合体溶液の形状の、または重合体
ラテックスの形状のゴムを用いて実施するが、適当な混
線装置を用いて塊状で実施することもできる。
成形品を製造するには、硫黄または通常の硫黄供与体、
および、任意に他の補助剤および充填剤、たとえば加硫
促進剤、耐老化性付与剤(anti−aging ag
ent) 、カーボンブラックおよび成形助剤を重合体
混合物に添加する。
その優れた耐候性、耐オゾン性、耐高度性(resis
tance to altitude)および耐熱気性
、ならびにその耐寒性の故に、これらの重合体は高級ゴ
ム製品、たとえばシール、チューブ、膜、ドライブベル
ト、電線絶縁体および電線シース用に使用し得る。
夾焦3− 以下の配合によりゴム混合物を製造した。
100重量部のゴム 30重足部のN 550力−ボンブラツク5重祉部の酸
化亜鉛 7重量部の酸化マグネシウム 3重量部の2−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩 1.5重量部のスチレン化ジフェニルアミン0.5重量
部のステアリン酸 0.1重量部の硫黄ペース]・(硫黄80重重量、脂肪
酸塩混合物20重量%) 4.5 jlJ1部の二硫化テトラメチルチウラム2.
7重1部の2−(4−モルホリニルジチオ)−ベンゾチ
アゾール 1.0重畳部の二硫化ベンゾチアゾール。
全て、333重丸のアクリロニトリルを有するアクリロ
ニトリル/ブタジェン共重合体である以下のゴムを用い
た。
H−NBR−1、残存二重結合含有Jt 3.2%H−
N[3R−II、残存二重結合含有fit 1.4%H
−NBR−II+、残存二重結合金有敏7.5%H−N
BR−IV、残存二重結合含有量4.0%H−NFIR
−V、残存二重結合含有量2.0%。
以下の結果が得られた。
H−NBR−1100−−− H−NBR−11−7050− H−NBR−111−3050−22 H−NBR−IV   −−−100−H−NBR−V
    −−−−78 残存二重結合 金有菫(%)  3.2 3.2 4.4 4.0 3
.2ムーニースコーチ 120℃  37  37  33  37  35ム
ーニースコーチ 140℃  −−一一一 加硫計 ilo  4.3 4.1 4.0 4.4 
4.2170″Ct  フ0    B、1   5.
8   5.6   6.2   6.0t90 6.
9 6.5 6.3 6.9 6.7F  win  
    127  443   150   148 
  146F wax   4093 4080 41
45 4115 4044F+*ax−Pain  3
966 3937 3995 3967 3898加硫
 15分 170℃170℃170℃170℃170℃
ノ<−II 引っ張り強度 32.2 30.6 28.0 32.
1 31.8破断伸長度  510 500 480 
510 500歪み 50% 1.4 1.5 1.5
 1.5 1.4歪み 100% 2.5 2.5 2
.7 2.4 2.2歪み 150% 4.0 4.4
 4.6 4.0 3.7ボーレ構造  174 14
3 142 146 145硬度 20℃  64  
65  66  65  65硬度 70℃  64 
 65  66  65  85弾性 20℃  34
  33  33  32  34弾性 70℃  6
4  64  84  84  63熱気老化 7+1
4日後、空洞炉150℃引張り強度 0 32.2 3
0.6 28.0 32.1 31.8フ   23.
6   22.5   19.1   24.8   
23.314 22.0 24.6 20.0 23.
4 22.5破断伸長度 0 510 500 480
 510 5007 280 250  Zoo  3
20 290歪み 50% 0  1.4 1.5 1
.5 1.5 1.47   3.4 4.4 4.2
 3.7 3.614   5.7 7.3 7.8 
5.6 5.8歪み 100% 0  2.5 2.5
 2.フ 2.4 2.27   7.7 9.3 9
.2  フ、8 7.514  13.5 16.6 
17.4 13.8 13.7歪み 150% 0  
4.0 4.4 4.6 4.0 5.フ7  13.
1 15.715.7 13.4 13.414  2
0.322.6  − 20.220.8硬度 20℃
  0  64 85 66 65 65熱処理 15
0℃、6時間 圧縮硬化 DINA2

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、少なくとも2種の1.5ないし7.5%の残存二重
    結合含有量を有する部分水素化ニトリルゴムであって、
    1種のニトリルゴムの残存二重結合含有量があらかじめ
    定めた値を超え、他のニトリルゴムの残存二重結合含有
    量がその値に達しないものを、残存二重結合含有量が5
    ないし7.5%である部分水素化ニトリルゴムが最大限
    25%、混合物中に組み込まれていることになる適当な
    比で混合することを特徴とする、2.0ないし5.0%
    、好ましくは3.0ないし4.5%の残存二重結合含有
    量を有する部分水素化ニトリルゴムの製造方法。 2、混合すべきゴムをそれぞれ全混合物の少なくとも1
    0重量%の量で用いることを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載の方法。 3、上記の各ニトリルゴムが85ないし50重量%共役
    ジエン、15ないし50重量%の不飽和ニトリルおよび
    0ないし10重量%の、共役ジエンおよび不飽和ニトリ
    ルと共重合し得る少なくとも1種の他の単量体を含有す
    るものであることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の方法。
JP62253945A 1986-10-14 1987-10-09 部分水素化ニトリルゴムの製造方法 Expired - Lifetime JPH0623271B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863634882 DE3634882A1 (de) 1986-10-14 1986-10-14 Verfahren zur herstellung von teilhydrierten nitrilkautschuken
DE3634882.1 1986-10-14

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Publication Number Publication Date
JPS63105006A true JPS63105006A (ja) 1988-05-10
JPH0623271B2 JPH0623271B2 (ja) 1994-03-30

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EP (1) EP0265706B1 (ja)
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CA (1) CA1305807C (ja)
DE (2) DE3634882A1 (ja)

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DE3634882A1 (de) 1988-04-21
DE3761771D1 (de) 1990-04-05
US4791172A (en) 1988-12-13
JPH0623271B2 (ja) 1994-03-30
EP0265706B1 (de) 1990-02-28
CA1305807C (en) 1992-07-28
EP0265706A1 (de) 1988-05-04

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