JPH02276838A - 改良された耐押出性を有するエラストマー配合物及びその製造方法 - Google Patents

改良された耐押出性を有するエラストマー配合物及びその製造方法

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JPH02276838A
JPH02276838A JP2007551A JP755190A JPH02276838A JP H02276838 A JPH02276838 A JP H02276838A JP 2007551 A JP2007551 A JP 2007551A JP 755190 A JP755190 A JP 755190A JP H02276838 A JPH02276838 A JP H02276838A
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block copolymer
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Efu Gureibuzu Danieru
ダニエル・エフ・グレイブズ
Eru Haagenrozaa Uiriamu
ウイリアム・エル・ハーゲンロザー
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Bridgestone Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明の技術分野 本発明は高いモジュラス、耐油性、熱安定性及び耐押出
性(extrusion resistance)を具
備するように、エラストマーを配合することによって形
成される配合物に関する。かような配合物は油井パッカ
ー(packer)並びに他の環境において、又は高温
及び高度な機械的応力への暴露が支配的である引張装置
(draft gear)のパッド(pad)のような
製品において、実用性を有している。収積のエラストマ
ーの耐押出性を改善する方法も提供される。 本発明を要約すれば、本発明により提供される改良され
た耐押出性を有する硬化性エラストマー組成物は、約5
0ないし90重量部の、天然及び合成ゴム及びそれらの
配合物から選択されたゴムDrに腔1ny−い1ζn紫
番緘n 丁ら7に岬−イロック及び結晶性ブロックを含
むブロック共重合体の均質な配合物から成り、及び本発
明により提供される硬化性のエラストマー組成物の耐押
出性を改善する方法は、天然及び合成ゴム及びそれらの
配合物から成る部類から選択されたエラストマーを、エ
ラストマーブロック及び結晶性ブロックを含むブロック
共重合体と共に配合して混合物を形成し、次いでその混
合物を硬化する工程から成ることである。本発明による
エラストマー組成物は特に油井パッカーとして有用性を
有している。 本発明の技術的背景 特定の結果を得るためにエラストマーを他のエラストマ
ー並びに非エラストマーと配合することは周知である。 しかるに、現存するエラストマーかも良好な性能を得る
ためIこ新規組成物が必要とされる多大の用途がまだ存
在している。 改善された機械的性質を与える最近の一つの発見が欧州
公開特許出願第178.752号に記載されている。そ
こに開示された発明は低分子量液状テレケリツク(Le
lechelic)重合体を添加することにより、耐摩
耗性及び熱時機械的性質の点で未改質のゴムと同様に良
好であるか又はもっと良好である高度な伸張性のある製
品を製造する、各種のゴムの改質を含んでいる。 改質されるゴムは天然ゴム及び各種の慣用の合成ゴムを
含んでいる。添加されたテレケリツク重合体はカルボキ
シル、アミン、ヒドロキシ、エポキシ及びそれらの改質
物を含む各種の官能基を含んでいる。二種を一緒に配合
するために反応性金属化合物、有機−金属化合物及び多
官能性エポキシドを含むカップリング剤が使用される。 本発明はテレケリツク重合体の添加に頼らず、又カップ
リング剤をも必要としない。エラストマーと配合される
材料は米国特許第3.838,108号に記載されたブ
ロック共重合体である。登録された譲受人に所有された
この特許は、陰イオン的に重合したオレフィン及び他の
単量体及びナイロン形成、尿素形成、ウレタン形成、イ
ミド形成等を含む各種の単量体からの結晶性ブロックか
ら成るブロック共重合体を記載している。 これらのブロック共重合体は12年以上前に開示された
という事実にも拘らず、現在までそれが成極のエラスト
マーと配合されて改善された機械的性質を提供すること
ができることは認められていなかった。 本発明の記述 本発明の硬化性のエラストマー組成物は改善された耐押
出性を有し、及び約50ないし約90重量部の、天然ゴ
ム及び合成ゴム及びそれらの配合物から成る部類から選
択されたゴム、及び約10ないし約50重量部の、エラ
ストマー的ブロック及び結晶性ブロックを含むブロック
共重合体から成り、合計してエラストマー100部を構
成する均質な配合物から成る。 本発明は又約50ないし約90重量部の、天然ゴム及び
合成ゴム及びそれらの配合物から成る部類から選択され
たゴムを、約10ないし約50重量部の、エラストマー
的ブロック及び結晶性ブロックを含むブロック共重合体
と配合して混合物を形成する第一段階から成る、硬化性
エラストマー組成物の耐押出性を改善する方法を提供す
る。次いで混合物はゴムに慣用の条件下で硬化される。 本発明を実行する好適な方法 上記のように本発明はゴムと硬化性ブロック共重合体の
配合物を含むエラストマー組成物を提供する。ゴム又は
エラストマーは重量平均分子量が約so、oooないし
500,000の程度の高分子量を有している。 適当なエラストマーは天然ゴム、合成ポリイソプレンゴ
ム、スチレンブタジェンゴム(S B R)、ポリブタ
ジェン、ブチルゴム、ネオプレン、エチレン/プロピレ
ンゴム、エチレン/プロピレンジエンゴム(EPDM)
、アクリロニトリルブタジェンゴム、シリコンゴム、フ
ルオロエラストマーエチレンアクリルゴム、エチレン酢
酸ビニル共重合体(EVA)、エビクロロヒドリンゴム
、塩化ポリエチレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレ
ンゴム、水素化ニトリルゴム、テトラフルオロエチレン
/プロピレンゴム等を含んでいる。特に適当なゴムはア
クリロニトリル/ブタジェンゴム、EPDM及びSBR
を含む。 硬化性のブロック共重合体は陰イオン的に重合し得るゴ
ム形成単量体及び半結晶性又は結晶性ブロックを提供す
る熱可塑性プラスチックから成る。 この部類の好適な重合体は重量平均分子量が約3000
ないし100,000である1、4−及び1゜2−ポリ
ブタジェン及びポリ力グロラクタムのブロック共重合体
である。それらはファイヤストーンψタイヤ・アンド書
ラバー(Firestone Tire and Ru
bber)社からマラン(MARAN)樹脂として市販
されている、低分子量のナイロンブロック共重合体を形
成する。ナイロン含量は組成の約20%ないし約80%
の範囲に亙ることができる。 これらのブロック共重合体の製造は前述の米国特許第3
,838,108号に詳細に記載されており、参照とし
て参考とされたい。その方法はインシネート又はインチ
オシアネートで末端をキャップし、次いでラクタム又は
他の単量体と反応した、オレフィン又は他の単量体の陰
イオン性重合を含む。又ここに登録された譲受人の所有
に係る、継続する米国特許第4,070,344号は、
末端をキャップした重合体とアミドとの反応に続いて加
水分解による第一アミン末端重合体を製造することを要
する改善された方法を教示している。この重合体は極め
て安定であり、インシアネートの存在において引き続き
ラクタム又は他の単量体と反応してブロック共重合体を
与えることができる。 ポリブタジェン以外に、重合してブロックの基本1重合
体を形成することができる他の単量体はジエン又はビニ
ル置換芳香族、夫々例えば1.3−ブタジェン及びスチ
レンのような広範囲の物質を含んでいる。一般に陰イオ
ン重合を行うことができる任意の単量体を使用すること
ができる。これらの単量体の幾つかは少なくとも一つの
オレフィン基を含むので一般にオレフィンとして分類さ
れ、下記式: %式% 上式中、Rは水素、アルキル、シクロアルキル、芳香族
環又は置換された芳香族環である、によって表すことが
できる。 陰イオン的に重合できる他の単量体は下記式:%式% 上式中、AはO又はSであり、RはH又は1ないし15
までの炭素原子を含む脂肪族、環式脂肪族又は芳香族基
である、 5)RCH−A、但しAはO又はSであり、Rは1ない
し15までの炭素原子を含む脂肪族、環式脂肪族又は芳
香族基である、 −A 上式中、Aは0又はSであり、Rは1ないし15までの
炭素原子を含む脂肪族、環式脂肪族又は芳香族基である
、 8)(R)zc−s、但しRは1ないし15までの炭素
原子を含む脂肪族、環式脂肪族又は芳香族基である、 で表すことができる。 式5.6.7及び8によって表されるような単量体は本
発明において好適である。かような単量体の例はエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、
エチレンスルフィド、プロピレンスルフィド、スチレン
スルフィド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド
、イソブチルアルデヒド、n−カプロアルデヒド、アセ
トチオアルデヒド、プロピオンチオアルデヒド、インブ
チルチオアルデヒド、n−カプロチオアルデヒド、3−
ジメチルオキシシクロブタン、3−ジエチルオキシシク
ロブタン、3−メチルエチルオキシシクロブタン、メチ
ルエチルチオケトン、メチルイソプロピルチオケトン及
びジエチルチオケトンを含む。弐8番によって示される
適当な単量体は二個のフェニルのような大きい基を含ま
ないが、これはかような単量体は恐らくは立体障害のた
めに重合し難いからである。 基本重合体を製造するのに一般に使用される他の単量体
は、共役ジエン類及びビニル置換芳香族化合物である。 共役ジエンは通常4ないし12炭素原子、及び好適には
4ないし8炭素原子を含んでいる。かようなジエンの例
は1.3−ブタジェン;イソプレン;2.3−ジメチル
−1,3−ブタジェン;2−メチル−1,3−ペンタジ
ェン:3゜4−ジメチル−1,3−ヘキサジエン;4,
5−ジエチル−1,3−才クタジエン;3−ブチル−1
゜3−才クタジエン:フェニルー1.3−ブタジェン等
を含む。ビニル置換芳香族化合物はスチレン、l−ビニ
ルナフタレン、2−ビニルナフタレン、及びそれらに結
合した置換基中の炭素原子の総数が一般に12よりも大
きくない、アルキル、シクロアルキル、アリール、アル
カリール、及びアラルキル誘導体を含む。かような化合
物の例は3メチルスチレン;アルファーメチルスチレン
:4−n−プロピルスチレン;4−
【−ブチルスチレン
;4−+’デシルスチレン:4−シクロへキシルスチレ
ン:2−エチル−4−ベンジルスチレン;4−メトキシ
スチレン;4−ジメチルアミノスチレン;3,5−ジフ
ェノキシスチレン;4−p−トリスチレン:4−7エニ
ルスチレン;4,5ジメチル−1−ビニルナフタレン;
3−n−プロピル2−ビニルナフタレン等を含む。 共役ジエン及びビニル置換芳香族化合物並びにここに挙
げた多くの他の化合物は、一般に単独又は混合物として
重合して基本重合体として役立つホモポリマー、共重合
体又はブロック共重合体を形成することができる。好適
なジエンは1.3−ブタジェン及びイソプレンであり、
好適なビニル置換芳香族単量体はスチレン、アルファー
メチルスチレン及び4−t−ブチルスチレンである。好
適な基本共重合体はスチレン−ブタジェンである。 更に使用できる単量体の他の部類は2−ビニル−ピリジ
ン、3−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、3−エ
チル−5−ビニルピリジン、3−メチル−5−ビニルピ
リジン、3.5−ジエチル−5−ビニルピリジン、及び
類似したモノ−及びジー置換アルケニルピリジン及び2
−ビニルキノリン、3−ビニルキノリン、4−ビニルキ
ノリン等のような同様なキノリン類のような、少なくと
も一つのビニル又はアルファメチルビニル基を含むピリ
ジン及びキノリン誘導体のような複素環式窒素含有単量
体である。一般に各種のビニル置換ピリジン及びビニル
置換キノリンも好適な単量体である。 第二のブロックの添加で重合を終了するために、米国特
許率3.838,108号に開示された前述のインシア
ネート−反応性単量体又は単量体基の任意のものが、尿
素、ウレタン、ウレタン−尿素、イミド、チオ尿素、チ
オウレタン等のようなラクタムの代わりに使用すること
ができる。これは−般に各々が特許第3.838.10
8号に充分に示されたように、インシアネート末端基本
重合体に対して反応性である活性水素を含むという事実
を有している。勿論であるが、第ニブロックを形成する
単量体は活性水素を有するものであると記述できるが、
その単量体は基本重合体中に存在する重合体を形成する
ために利用されるものではない。 本発明のエラストマー組成物は約50ないし約90重量
部の、第一の、又は非改質エラストマー及び約10ない
し約50重量部のブロック共重合体から成り、合計して
100部を構成する。通常未改質のエラストマーと配合
される充填剤、補強剤、硬化剤、促進剤、酸化防止剤、
加工助剤等を含む他の成分も、使用されるままに添加す
ることができる。これらの成分の存在がブロック共重合
体の添加により得られる性質に影響を及ぼさない限り、
本発明は何等かの特定の添加成分又はその量に制限を加
えるものではない。 更にエラストマー組成物の所望の性質に積極的な効果を
示した、金属ジメタクリレートを添加することができる
。好適な化合物は亜鉛ジメタクリレート及びマダイ・ン
ウムジメタクリレートである。 これらの化合物の製造は米国特許第4,500,466
号に記載されており、一方モジュラスを増大させる目的
のための硬化性ゴム組成物の添加は米国特許第4,72
0.526号に記載されており、これらの特許を参照し
て参考とされたい。使用できる金属メタクリレートの量
はゴム100部当たり(phr)約0ないし約50部の
範囲にあり、硬化の前の配合の間に添加される。金属ジ
メタクリレートの量が例えば20phrを超えて増加す
る場合は、充填剤、特にカーボンブラ・ンクの量を減ら
すことが望ましい。 本発明の方法は約50ないし約90重量部の未改質エラ
ストマーを約10ないし約50重量部のブロック共重合
体と共に配合して混合物を形成し、次いで混合物を14
0’ないし175°Cで0.1ないし8時間硬化する段
階を含む。配合はブラベンダー(Brabender)
、パンバリ(Banbury)、二本腕混練機等のよう
な標準的な混合装置中で行われ、通常約3ないし10分
間を要する。こうした配合又は混合は丁度任意のゴム組
成物で必要なように必要であるが、本発明は所与の装置
又は混合時間を特に限定しない。ブロック共重合体への
金属ジメタクリレートの添加は、ゴムの配合の際の粉末
成分の添加の場合に慣用の方式で行われる。 本発明の実際及び得られる改善された性質を呈示するた
めに、31のエラストマー組成物を製造し、硬化し、そ
して試験した。最初の四種の処方は第1表に示されてお
り、総ての部は一つを除いてphrで表示されている。 実施例筒4の場合、10部のアクリロニトリル/ブタジ
ェンゴムは実施例筒3におけるように同量の添加剤及び
硬化剤を使用するために等重量のフラン樹脂添加剤で置
き換えられた。こうして実施例筒4の場合は、ゴム含量
は二成分、即ちアクリロニトリル/ブタジェンゴム及び
フラン樹脂から構成された。実施例第4中においてアク
リロニトリル/ブタジェンゴムを100部に調節するた
めに、フラン樹脂含量は下記の第■表に見られるような
方式で11.1phrと表現することができる。 残りの実施例5−31において、使用されるフラン樹脂
の量は未改質のエラストマー50ないし90部に対して
合計100部となるよう10ないし50重量部の範囲で
あった、即ちフランの添加はphrを基準としてではな
く、エラストマー含量の一成分として為された。ブタジ
ェン共重合体含量はphr又はエラストマーの重量部で
表現することができるが、後者の方式が好適である。総
ての他の成分、及び特に金属ジメタクリレートはphr
で表示された。 第    ■    表 成 分             実施例筒1EPDM
               100ヒバロン(Hy
palon)40’             5イル
ガノツクス(lrganox)1076”      
   、 5カーボンブラツク           
150マラン樹脂。 亜鉛ジメタクリレート          20リコン
153’                20Sb2
0.                 5ステアリン
酸亜鉛            7HVA−2”   
             2.0ダイカツプ(Die
−cup)40C’          4 、0合計
           313.5アクリロニトリル/
ブタジエンゴム 成 分             実施例第3クリナツ
ク(Krynac)825’         l O
O亜鉛ジメタクリレート          30マラ
ン樹脂゛ ステアリン酸亜鉛            5ポリガー
ド(Polygard)’             
I 、 5カーボンブラツク            
50ヴアルカツプ(Vulcup)40K E ’  
      3 、5アルタツクス(Altax)’ 
           2 、0合計        
     192実施例第2 .5 2.0 4.0 303.5 素材 実施例筒4 1.5 3.5 2.0 第   工   表 (続 き ) a)タロロスルホン化EPDM b)チバーガイギー(Ciba−Geigy)社による
高分子量酸化防止剤の登録商標 C)明細書中に記載あり d)液状1.2−ポリブタジェン e)デュポン(DuPont)製ビスーメタフェニレン
ジマレイミドr)ハーキュルズ(Hercu 1es)
社によるジクミルペルオキンド加硫剤の登録商標 g)アクリロニトリル/ブタジェンゴムh)ユニロイヤ
ル・ケミカル(Uniroyal Chemical)
社によるアルキル化アリールホスファイト混合物の登録
商標l)ハーキュルズ社の加硫剤、バーゲス(Burg
ess)40 K Eクレー上の40%σ、α′−ビス
(t−ブチルペルオキシ)ジイソプロピルベンゼンj)
グツドイヤタイヤ・アンド・ラバー(Goodyear
 Tire and Rubber)社によるベンゾチ
アジルジスルフィドの登録商標実施例第1及び第2の場
合、EPDEMゴムが未改質エラストマーとして選択さ
れた;実施例環3及び4の場合はアクリロニトリル/ブ
タジェンゴム(NBR)が選択された。実施例第11対
照物はコロラド・ケミカル(Colorado Che
mical)からリコン(Ricon) 153として
入手できる20phrの液状1.2−ポリブタジェンを
含んでいた。 この素材は高い架橋密度を達成し、その結果収挿のパッ
カー組成物に高いモジュラスをもたらす利便性が周知で
ある。比較のため実施例環2は1Ophrのフラン樹脂
(ポリブタジェン/ナイロンブロック共重合体)を含ん
でいた。実施例環3の場合は、対照としてブロック共重
合体は使用されなかったが、実施例環4は11.1ph
rのフラン樹脂を含んでいた。 硬化剤以外の総ての材料を“B ”パンバリのような密
閉式ミキサー中に添加し、3Qrpmで5ないし6分間
混合することによって組成物を製造した。バッチを約1
70°Cの最終温度に落とした。 次いで硬化剤を開放形ロール機上で添加し、次いで試料
を圧延してシートとし160°Cで30分間硬化した。 ムーニー粘度を測定し第■表に応力歪的性質と共に報告
した。同様にショアー゛″A”硬度、環状引裂強度及び
MAOET (変形環状オリフィス押出試験−Modi
fied Annular 0rifice ExLr
usion Te5t)目視等級(Visual Ra
ting)が報告された。MAOETは耐押出性を測定
する特殊な試験であり、円形の底部を有し、及び又試験
ジグの内壁とピストンの間にやや大きい環状の空間が設
けられている変形ピストンを使用する。それはASTM
圧縮セット・ボタン・パレット(compresion
 set button pallet)上に149°
Cで30分間目視等級方式は試験試料を評価するために
使用され、lは良好でlOは不良を表す。試験及び等扱
方式の完全な記述は゛油井パッカー用途用の耐押出性の
評価のための試験(Test for Evaluat
ing Exirusion Re5istance 
for Oil Well Packer Appli
cations)” Rubber Chemistr
y and Technology153巻、1239
−1260頁(1980)に記載されており、参照して
参考とされたい。 第   ■   表 実施例1 実施例2 EPDM       100   to。 NBR− リコン153     20 フラン        −−10 亜鉛ジメタクリレート 20  20 性質 ML/4 toooO43 応カー歪。 20%モジュラス(MPa)  5.1100%モジュ
ラスQ+pa) 引張強度(MPa)      8 、6%伸び   
     80 ショアー“A″硬度23°094 圧縮永久歪 70時間、100°C33,6 環状引裂強度23°O(MPa) l −5MAOET
目視等級1 10” 3.1 8.2 1018 30,4 2,1 a)160°Cで30分間硬化した b)69MPa/30分/149°C c)50%モジュラス 実施例3 実施例4 1 1.1 lO 7,2’   9.9゜ 14.0  16.0 19.8  18.7 37.6 34.4 第■表に報告された結果から確定されるように、EPD
M組成物の耐押出性は液状1.2−ポリブタジェン(実
施側塔1)の代わりにブロック共重合体(実施側塔2)
を用いることIこよって著しく改善された。NBR対照
品(実施側塔3)はEPDM/ブロック共重合体配合物
よりもむしろ良好な耐押出性を持っていたが、本発明に
よるブロック共重合体と配合すると(実施側塔4)、耐
押出性は更に向上した。他の物理的性質はブロック共重
合体を配合しなかったエラストマーとほぼ同等であるか
又は改善された。 第■表においては、EPDMゴムを基材とした更に四種
のエラストマー組成物が、対照としてのEPDM単独(
実施側塔5)とEPDMとフラン樹脂及び亜鉛ジメタク
リレートとの配合物の間を比較できるように報告されて
いる。実施側塔5及び6の場合には、EPDMゴムはフ
ラン樹脂単独の効果を示すためにフラン樹脂を加え又は
加えずに配合された。実施側塔7及び8の場合には、E
PDMゴムは各々フラン樹脂を加え又は加えずに20p
hrの亜鉛ジメタクリレートと配合された。 こうして添加剤を含まないEPDM;一種又は他の添加
剤単独及び両方の添加剤を含むEPDMを比較すること
ができる。 成 分      実施例5 実施例6 実施例7 実
施例8EPDM       100  100  1
00  100イルガノツクス1076“    、5
    .5    .5    .5カーボンブラツ
ク  150  150  150  150マラン樹
脂’      −−1010亜鉛ジメタクリレート 
−一        20  20ステアリンン酸亜鉛
   7   7   7   7HVA−2c2  
  2    2    2a)高分子量酸化防止剤の
チバーハイギー社の登録商標b)明細書中に記載 C)デュポン製、ビス−メタ−フェニレンジマレイミド
d)ハーキュルズ社製の加硫剤、バーゲス40KEクレ
ー上の40%α。 σ1ビス(t−ブチルペルオキシ)ジイソプロピルベン
ゼン組成物は実施側塔1−4に記載されたように製造さ
れ及び硬化された。MAOET耐押出性を含む物理的性
質が測定され、第■表に報告されている。 実施例5 EPDM       100 フラン       −0− 亜鉛ジメタクリレート −〇一 実施例6 実施例7 実施例8 O 性質 ML/4100℃147−9135.6132.111
8.2応カー歪。 20%モジュラス(MPa) 50%モジュラス(MPa) 2.4 4.4 2.9   2.9   3.5 4.9  5゜0  5.6 ンヨアー“A”硬度23°087 圧縮永久歪 70時間、100℃  17,6 23.6 27.6 27.9 MAOET目視等級5 a)160℃で30分間硬化した b)69MPa/30分/149°C 第■表に報告された結果から確定されるように、EPD
M組成物の耐押出性はフラン樹脂(実施側塔6)又は亜
鉛ジメタクリレート(実施側塔7)のいずれか又は両者
(実施側塔8)の添加によって面著に改善される。他の
物理的性質もいずれか又は両者の存在によって又改善さ
れた。 第7表においては、EPDMゴムを基材とした更に四種
のエラストマー組成物が報告された。実施例9はフラン
樹脂と亜鉛ジメタクリレートを含まない対照品であった
:実施例10及び11の両者は亜鉛ジメタクリレートを
含まず異なる量のフラン樹脂を含んでおり、及び実施例
12及び13は各々フラン樹脂を含まずに亜鉛ジメタク
リレートを含んでいた。 第 ■ 表 第 ■ 表 成 分      実施例 実施例 実施例 実施例 
実施例EPDM       100 100 100
 100 100イルガノンクス1076“   、5
   .5  .5   .5   .5カーボンブラ
ツク  150 150 150 150 150マラ
ン樹脂’       −−1020−−10亜鉛ジメ
タクリレート −−−−−−2020ステアリン酸亜鉛
    55555 HVA−2″2   2   2   2   2ヴア
ルカツプ40KE’   4.5  4.5  4.5
  4.5  4.5合計     262 272 
282 282 292a)高分子量酸化防止剤のチバ
ーハイギー社の登録商標b)明細書中に記載 C)デュポン族、ビス−メタ−フェニレンジマレイミド
d)ハーキュルズ社製の加硫剤、バーゲス40KEクレ
ー上の40%α。 αゝビス(t−ブチルペルオキシ)ジイソプロピルベン
ゼン実施例第1−4に記載されたようにして組成物を製
造し、MAOET耐押出性を含む物理的性質が測定され
、第■表に報告されている。 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例9  10 
  If   12  13EPDM        
  100 マラン       −〇− 亜鉛ジメタクリレート −〇− 性質 ML/4100℃ 136.6  119.8  107.7  118.
3 110.7応カー歪。 50%モジュラス(MPa)  3.9100%モジュ
ラス(MPa) 8.85.7 10.1 6.4 6.8 11.5 8.0 引張強度(MPa)      85 %伸び        115 ショア−11AI+硬度23°C85 圧縮永久歪 70時間、100℃ 8.8 90   92.5  90   9490   92
.5  90   9413.5 21.6 17.5 MAOET目視等級ゝ a)160℃で30分間硬化した b)69MPa/30分/149°C 第■表に報告された結果から確定されるように、E P
 D M組成物に対する耐押出性はフラン樹脂(実施例
第10S 11)又は亜鉛ジメタクリレート(実施例第
12)のいずれか又は両者(実施例第13)によって再
度顕著に改善された。他の物理的性質もいずれか又は両
者の存在によって改善された。 第■表においては、更に三種のEPDMゴム組成物が報
告され、フラン樹脂巣独の効果を呈示するために、いず
れも亜鉛ジメタクリレートを含んでいない。実施例14
はフラン樹脂を含まない対照品であり、実施例15及び
16はフラン樹脂を含んでおり、硫黄で硬化されたが、
実施例】7及び18はフラン樹脂を含んでいるがペルオ
キシド硬化された。 第 ■ 表 成分 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例EPDM  
      100   90   70  70  
 50イルガノツクス+076’    、5   .
5  .5   .5   .5カーボンブラツク  
150 150 150 150 150マラン樹脂ゝ
      −−10303050酸化亜鉛     
   55555 ストラクトール(SLructol) wB212’         5   5   5 
  5   5パラフイン油      10   1
0   10   10   10MBT’     
    、75  .75  .75促進剤’    
    3.5  3.5  3.5硫黄      
    2  2  2HVA−2’        
−−−−−−22ヴアルカツプ40KE’  −−−−
−−440合計     276.25 276.25
 276.25 276.25 276.25a)高分
子量酸化防止剤のチバーガイギー社の登録商標b)明細
書中に記載 C)滑剤、脂肪酸エステル d)メルカグトベンゾチアゾール e)テトラメチルチウラムモノスルフィド【)デュポン
族、ビス−メタ−フェニレンジマレイミドg)ハーキュ
ルズ社製の加硫剤、バーゲス40KEクレー上の40%
α。 σ′ビス(1−ブチルペルオキシ)ジイソプ口ピルベン
ゼン組成物は実施例第1−4に記載されたように製造さ
れた。MAOETを含む物理的性質が測定され、第■表
に報告されている。 第 ■ 表 PDM フラン 実施例 〇= 性質 ML/4 100°c  83.679.775.58
0.282.0応カー歪・ 100%モジュラス (MPa) 引張強度(MPa) %伸び 2.3  1.8  3.7  8.05.1  6.
5  4.4  8−7 10.5シヨアー“A”硬度
23°079 圧縮永久歪 70時間、10Q’C71 環状引裂強度23°C(MPa) 1.51.7 1.7  1.7 0.8 低歪モジュラス 5%(upa) 10%(MPa) 20%(MPa) 0.7  1.7  3.0  3.2  0.71.
0  1.9  3.7  4゜9 7,61.3  
2.+   3.7  5.6  7.9a)160°
Cで30分間硬化した 第■表に報告された結果から確定されるように、硫黄硬
化及びペルオキシド硬化EPDMに対する引っ張り及び
圧縮永久歪以外の物理的性質はフランの添加により顕著
に改善された。 第1表においては、更に四種のアクリロニトリル/ブタ
ジェンゴム素材(N B R)が、対照品としてのNB
R単独(実施例第19)及びフランを加えたNBR(第
20)、亜鉛ジメタ・クリレートを加えたNBR(第2
1)及び両方の添加剤を加えたもの(第22)との間の
比較を提供するために報告されている。 第 ■ 表 クリナツク(Krynac)825” 亜鉛ジメタクリレート −−−−2020マラン樹脂’
      −−1010ステアリンン酸亜鉛   7
   7   7   7ポリガード(Polygar
d)c2     2     2     2カーボ
ンブラツク   65   65   50   50
マラン樹脂       −−1010ヴアルカノプ4
0KE’    3     3     3    
 3a)アクリロニトリル/ブタジェンゴムb)明細書
中に記載 C)ユニオン・ケミカル社によるアルキル化アリールホ
スフィトの登録商標 d)ハーキュルズ社製の加硫剤、バーゲス40KEクレ
ー上の40%ασ′ビス(t−ブチルペルオキシ)ジイ
ソプロピルベンゼン組成物は実施例第1−4に記載され
たように製造され硬化された。MAOET耐押出性全押
出性理的性質が測定され、第X表に報告されている。 第 X 表 実施例 NBR100 フラン       −0 亜鉛ジメタクリレート−〇 実施例 〇− 性質 ML/4100°0 73.4 72.5 48.8 47.34 応カー歪1 20%モジュラス(MPa) 50%モジュラス(MPa) 1.7   2.4   2.7  4.53.6  
 5.2   5.7  8.9シヨアー゛A”硬度2
3°083 圧縮永久歪 70時間、100°C23,8 31,2 34,4 38,4 MAOET目視等級b  lO+ a)+60°cテ30 分間1i!i化L f:b)6
9MPa/30分/149°C によって顕著に改善された。他の物理的性質も一種又は
両方の添加剤の存在によって改善された。 第1表においては、更に工種のNBR素材が対照品とし
てのNBR単独(実施例第23)及び亜鉛ジメタクリレ
ートを加えたNBR(第24.25)又はフランを加え
たNBR(第26.27)の間の比較を提供するために
報告されている。 第1表に報告された結果から確定されるように、NBR
組成物の耐押出性はNBRの一部の代わりにブロック共
重合体(フラン)を置き換えること第   ■   表 成 分      実施例 実施例 実施例 実施例 
実施例クリナツク(Krynac)825” 100   90   80   too    90
亜鉛ジメタクリレート−−−−−−−2020マラン樹
脂’      −−1020−−t。 ステアリンン酸亜鉛   55555 ポリガード(Polygard)’   1.5  1
.5  1.5  1.5 1.5カーボンブラツク 
  65  65  65  50  50ヴアルカノ
プ40KE’    3.5  3.5  3.5  
3.5 3.5HVA−21,51,51,51,51
,5合計      176.5 176.5 176
.5 181.5 181.5a)アクリロニトリル/
ブタジェンゴムb)明細書中に記載 C)ユニオン・ケミカル社によるアルキル化アリールホ
スフィトの登録商標 d)ハーキュルズ社製の加硫剤、バーゲス40KEクレ
ー上の40%α。 α′ビス(1〜ブチルペルオキシ)ジイソプロピルベン
ゼン組成物は実施例第1−4に記載されたように製造さ
れ硬化された。MAOET耐押出性を含む物理的性質が
測定され、第1表に報告されている。 第 ■ 表 実施例 NBR100 フラン       −O 亜鉛ジメタクリレート−〇一 実施例 性質 ML/4100°C84 80,676,755,559,1 応カー歪。 50%モジュラス(MPa) 5.2 10.7 14
.1  8.5 11.9100%モジュラス (MPa)        14.1  −  −− 
18.4引張強度(MPa)     18.0 18
.’l  13.6 17.1 15.9%伸び   
    72.2  go、3 49.9 100 7
4.9シヨアー”A”硬度23°c80  88  9
0  85  87圧縮永久歪 70時間、100°C17,617,322,328,
028,0MAOET目視等級b8 a)160℃で30分間硬化した b)69MPa/30分/149°C 亜鉛ジメタクリレートの存在はフランのように効果的で
はなかった。第■表に報告された結果から確定されるよ
うに、NBRm成物の放物出性はNBRの一部の代わり
にブロック共重合体(フラン)を置き換えることによっ
て改善された。他の物理的性質もいずれかの添加剤の存
在によって改善された。 第XI[1表においては、さらに四種のNBRゴム組成
物が報告され、フラン樹脂の効果を呈示するためにいず
れも亜鉛ジメタクリレートを含んでいなかった。又各々
の試料はペルオキシド硬化よりも硫黄で硬化された。 クリナック(Krynac)825’″カーボンブラツ
ク カポシル(Cabos i I )’ シラン4 ステアリン酸 ワックス nO ストラクトール6八60 カーボワックス a)アクリロニトリル/ブタジェンゴムb)明細書中に
記載 ラフルフイド i)テトラメチルチウラムモノスルフィド組成物は実施
側塔1−4に記載されたように製造された。MAOET
を含む物理的性質が測定され、第XIV表に報告されて
いる。 NBR フラン 第 ML/4 100°0  66.5 応力〜歪“ 50%モジュラス 100%モジュラス 2.7 72.0 3.6 74.8 4.3 92.7 5.2 ショアー″“A”硬度23°078 圧縮永久歪 70時間、100℃  32.0 34.4 32.6 環状引裂強度23°O(MPa) 2.71.9 1.8 1.3 低歪モジュラス 5%(MPa) 10%(MPa) 20%(MPa) 0.8  1.0  1.1   +、21.1  1
.4  1.5  1.81.6  2.0  2.1
  2.738.4 a) 160℃で30分間硬化した 第XIV表に報告された結果から確定されるように、硫
黄硬化NBR組成物のモジュラス及び他の物理的性質は
フランの添加により顕著に改善されlこ 。 ここに報告された結果に基づいて、本発明の方法は各種
のエラストマーに改善された物理的性質を付与するため
に使用することができる。同様にエラストマーとエラス
トマー的ブロックと結晶性ブロックを含むブロック共重
合体との、又は金属ジメタクリレートとの、又は両者と
の配合物から成る新規エラストマー組成物は改善された
耐押出性を有することが示された。 油井バッカーとしての有用性に加えて、本発明のエラス
トマー組成物は引張装置のパッドの製造のような耐押出
性が有益である他の具体化Iこおいて利用できる。引張
装置のパッドはカラム中に堆積された鋼板の間に円板形
のゴム素子を挟む重量装置用の一種のクツションである
。カラム上に働く力は円板の圧縮と共に相互に相抗して
板を駆動する。かような環境においては、ゴムは事実上
平板化し、破損することなく回復するためには異常な耐
押出性を持たなければならない。 本発明の実際がEPDM及びNBRを用いて品示された
が、報告された改善された物理的性質は他のゴムを用い
ても得ることができることを理解しなければならない。 かように本文で報告された実施例は開示された発明の実
施によって得られる結果を示すために提供されたもので
あることを理解すべきである。各種のエラストマー並び
にブロック共重合体及び金属ジメタクリレートが本発明
の実施に当たって開示されたのであるからして、本発明
はここに呈示された実施例によって限定されるものでは
ない。従って他のエラストマー ブロック共重合体及び
金属ジメタクリレートを例示されたものに代わって使用
することができる。充填剤、硬化剤及び他の添加剤等に
関しては、それらが慣用的に使用され新規性の点を構成
しない限り、本発明はそれらのよって制約されるもので
はない。 使用すべき特定のブロック共重合体及び随意的な金属ジ
メタクリレートの量及び各種の工程の条件は、本文に記
載され開示された本発明の精神から逸脱することなく決
定することができること、及び本発明の範囲は添付特許
請求の範囲内に入る総ての変更及び変形法を包含するも
のであることも又理解すべきである。 本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。 1、約50ないし約90重量部の、天然及び合成ゴム及
びそれらの配合物から成る部類から選択されたゴム、及
び 約10ないし50重量部の、エラストマーブロック及び
結晶性ブロフクを含むブロック共重合体から成り、合計
して100部のエラストマーを構成する均質な配合物で
あって、改善された耐押出性を有する硬化性のエラスト
マー組成物。 2、該合成ゴムがポリイソプレン、スチレンブタジェン
、ポリブタジェン、ブチルゴム、ネオプレン、エチレン
/プロピレンゴム、エチレン/プロピレン/ジエンゴム
、アクリロニトリル/ブタジェンゴム、シリコンゴム、
フルオロエラストマ、エチレンアクリルゴム、エチレン
酢酸ビニル共重合体、エビクロロヒドリンゴム、塩化ポ
リエチレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、
水素化ニトリルゴム及びテトラフルオロエチレン/プロ
ピレンゴムから成る部類か選択される、上記lに記載の
硬化性のエラストマー組成物。 3、該ブロック共重合体のエラストマーブロックがオレ
フィン、共役ジエン、ビニル置換芳香族、ビニル置換ピ
リジン、ビニル置換キノリン、−C−C \ / 上式中、AはO又はSであり、Rは■1又は1ないし1
5までの炭素原子を含む脂肪族、環式脂肪族又は芳香族
基である、 RCH=A、但しAは0又はSであり、Rは1ないし1
5までの炭素原子を含む脂肪族、環式脂肪族又は芳香族
基である、 −A 上式中、AはO又はSであり、Rは1ないしl5までの
炭素原子を含む脂肪族、環式脂肪族又は芳香族基である
、及び (R)2C=S1但しRは1ないし15までの炭素原子
を含む脂肪族、環式脂肪族又は芳香族基である、 から成る部類から選択された単量体から製造される、上
記2に記載の硬化性のエラストマー組成物。 4、該結晶性ブロックが該エラストマーブロックを形成
するために使用された単量体以外の活性水素を有する単
量体から成る部類から選択される、上記3に記載の硬化
性のエラストマー組成物。 5、該活性水素を有する単量体がラクタム、尿素、ウレ
タン、ウレタン−尿素共重合体、イミド、チオ尿素及び
チオウレタンから成る部類から選択される、上記4に記
載の硬化性のエラストマー組成物。 6、該ブロック共重合体が1.2−ポリブタジェン及び
ナイロンから成る、上記5に記載の硬化性のエラストマ
ー組成物。 7、該ゴムがエチレン/プロピレン/ジエンゴムである
、上記6に記載の硬化性のエラストマー組成物。 8、更に亜鉛ジメタクリレート及びマグネシウムジメタ
クリレートから成る部類から選択された金属ジメタクリ
レートを該エラストマー100部当たり最高約50重量
部含む、上記7に記載の硬化性のエラストマー組成物。 9、該ゴムがアクリロニトリル/ブタジェンゴムである
、上記6に記載の硬化性のエラストマー組成物。 10、更に亜鉛ジメタクリレート及びマグネシウムジメ
タクリレートから成る部類から選択された金属ジメタク
リレートを該エラストマー100部当たり最高約50重
量部含む、上記9に記載の硬化性のエラストマー組成物
。 11、更に亜鉛ジメタクリレート及びマグネシウムジメ
タクリレートから成る部類から選択された金属ジメタク
リレートを該エラストマー100部当たり最高約50重
量部含む、上記17こ記載の硬化性のエラストマー組成
物。 12、上記1に記載のエラストマー組成物から製造され
た油井パッカー 13、上記11に記載のエラストマー組成物から製造さ
れた油井パッカー 14、約50ないし約90重量部の、天然及び合成ゴム
及びそれらの配合物から成る部類から選択されたゴムを
、約10ないし50重量部の、エラストマーブロック及
び結晶性ブロックを含むブロック共重合体と配合して合
計100部の混合物を形成すること;及び 該ゴムに適当な条件下で該混合物を硬化すること、 の工程から成る硬化性のエラストマーの耐押出性を改善
する方法。 15、該合成ゴムがポリイソプレン、スチレンブタジェ
ン、ポリブタジェン、ブチルゴム、ネオブレン、エチレ
ン/プロピレンゴム、エチレン/プロピレン/ジエンゴ
ム、アクリロニトリル/ブタジェンゴム、シリコンゴム
、フルオロエラストマー、エチレンアクリルゴム、エチ
レン酢酸ビニル共重合体、エビクロロヒドリンゴム、塩
化ポリエチレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴ
ム、水素化ニトリルゴム及びテトラフルオロエチレン/
プロピレンゴムから成る部類か選択される、上記14に
記載の方法。 16、該ブロック共重合体の該エラストマーブロックが
オレフィン、共役ジエン、ビニル置換芳香族、ビニル置
換ピリジン、ビニル置換キノリン−C−C \ / 上式中、Aは0又はSであり、RはH又は1ないし15
までの炭素原子を含む脂肪族、環式脂肪族又は芳香族基
である、 RCH=A、但しAはO又はS、であり、Rは1ないし
15までの炭素原子を含む脂肪族、環式脂肪族又は芳香
族基である、 (R)、−C−C −A 上式中、AはO又はSであり、Rは■ないし15までの
炭素原子を含む脂肪族、環式脂肪族又は芳香族基である
、及び (R) 2C=S、但しRは1ないし15までの炭素原
子を含む脂肪族、環式脂肪族又は芳香族基である、 から成る部類から選択された単量体から製造される、上
記14に記載の方法。 17、該結晶性ブロックが該エラストマーブロックを形
成するために使用された単量体以外の活性水素を有する
単量体から成る部類から選択される、上記16に記載の
方法。 18、該活性水素を有する単量体がラクタム、尿素、ウ
レタン、ウレタン−尿素共重合体、イミド、チオ尿素及
びチオウレタンから成る部類から選択される、上記17
に記載の方法。 +9.該ブロック共重合体が1.2−ポリブタジェン及
びナイロンから成る、上記18に記載の方法。 20、該ゴムがエチレン/プロピレン/ジエンゴムであ
る、上記19に記載の方法。 21、更に該混合物に、亜鉛ジメタクリレート及びマグ
ネシウムジメタクリレートから成る部類から選択された
金属ジメタクリレートを該エラストマー100部当たり
最高約50重量部添加する工程を含む、上記20に記載
の方法。 22、該ゴムがアクリロニトリル/ブタジェンゴムであ
る、上記19に記載の方法。 23、更に該混合物に、亜鉛ジメタクリレート及びマグ
ネシウムジメタクリレートから成る部類から選択された
金属ジメタクリレートを該エラストマー100部当たり
最高約50重量部添加する工程を含む、上記22に記載
の方法。 24、更に該混合物に、亜鉛ジメタクリレート及びマグ
ネシウムジメタクリレートから成る部類から選択された
金属ジメタクリレートを該エラストマー100部当たり
最高約50重量部添加する工程を含む、上記14に記載
の方法。 25、該硬化工程が約0.1ないし8時間の時間に互っ
て140℃ないし175°Cで行われる、上記14に記
載の方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、約50ないし約90重量部の、天然ゴム、合成ゴム
    及びそれらの配合物から成る群から選択されるゴム、及
    び 約10ないし50重量部の、エラストマーブロック及び
    結晶性ブロックを含むブロック共重合体から成り、合計
    して100部のエラストマーを構成する均質な配合物で
    あって、改善された耐押出性を有する硬化性のエラスト
    マー組成物。 2、特許請求の範囲1項に記載のエラストマー組成物か
    ら製造された油井パッカー。 3、約50ないし約90重量部の、天然ゴム合成ゴム及
    びそれらの配合物から成る群から選択されるゴムを、約
    10ないし50重量部の、エラストマーブロック及び結
    晶性ブロックを含むブロック共重合体と配合して合計1
    00部の混合物を形成し;そして 該ゴムに適当な条件下で該混合物を硬化する、の工程か
    ら成る硬化性のエラストマーの耐押出性を改善する方法
JP2007551A 1989-01-17 1990-01-17 改良された耐押出性を有するエラストマー配合物及びその製造方法 Pending JPH02276838A (ja)

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Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5409997A (en) * 1993-11-01 1995-04-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermally-stable melt processible fluoropolymer compositions and process
US5684884A (en) * 1994-05-31 1997-11-04 Hitachi Metals, Ltd. Piezoelectric loudspeaker and a method for manufacturing the same
US6218470B1 (en) * 1994-06-01 2001-04-17 The Dow Chemical Company Thermoplastic elastomeric blends
BR9507907A (pt) 1994-06-01 1997-09-16 Dow Chemical Co Composição de mistura elastomérica termoplástica e método para produzir um artigo fabricado na forma de uma pelicula
US6403710B1 (en) 1994-08-29 2002-06-11 The Dow Chemical Company Block copolymer compositions containing substantially inert thermoelastic extenders
US6255367B1 (en) 1995-03-07 2001-07-03 Landec Corporation Polymeric modifying agents
US6831116B2 (en) * 1995-03-07 2004-12-14 Landec Corporation Polymeric modifying agents
CA2174284A1 (en) * 1995-04-17 1996-10-18 Keisaku Yamamoto Rubber composition
US5968879A (en) * 1997-05-12 1999-10-19 Halliburton Energy Services, Inc. Polymeric well completion and remedial compositions and methods
US6464607B1 (en) 1999-12-15 2002-10-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Power transmission belt
US7165584B2 (en) * 2002-10-01 2007-01-23 Bridgestone Corporation Rubber compositions and vulcanizates comprising nylon-containing copolymers
NO318358B1 (no) * 2002-12-10 2005-03-07 Rune Freyer Anordning ved kabelgjennomforing i en svellende pakning
US6916750B2 (en) * 2003-03-24 2005-07-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. High performance elastic laminates made from high molecular weight styrenic tetrablock copolymer
US20060003656A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Efficient necked bonded laminates and methods of making same
US7651653B2 (en) * 2004-12-22 2010-01-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Machine and cross-machine direction elastic materials and methods of making same
US7312267B2 (en) * 2005-02-23 2007-12-25 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US7612134B2 (en) * 2005-02-23 2009-11-03 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US7612135B2 (en) * 2006-02-17 2009-11-03 Callaway Golf Company Golf ball and thermoplastic material
US20080115692A1 (en) * 2006-11-17 2008-05-22 Halliburton Energy Services, Inc. Foamed resin compositions and methods of using foamed resin compositions in subterranean applications
WO2008097312A1 (en) * 2007-02-06 2008-08-14 Halliburton Energy Services, Inc. Swellable packer with enhanced sealing capability
CN106573494B (zh) * 2014-07-30 2019-06-21 株式会社普利司通 轮胎
KR102624258B1 (ko) * 2014-12-09 2024-01-12 알케마 인코포레이티드 대기 산소의 존재 하에서 중합체를 가교시키기 위한 조성물 및 방법
CN114846219A (zh) 2020-01-24 2022-08-02 哈利伯顿能源服务公司 用于油气应用的高性能普通和高膨胀元件

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3652710A (en) * 1969-07-01 1972-03-28 Gen Electric Curable polyaryleneoxide compositions
US3652720A (en) * 1970-09-15 1972-03-28 Phillips Petroleum Co Blends of rubbery polymers with block copolymers containing lactones
BE794209A (fr) * 1972-01-19 1973-07-18 Firestone Tire & Rubber Co Polymeres termines par des groupes isocyanate et formation de copolymeres a blocs
US4070344A (en) * 1975-05-05 1978-01-24 The Firestone Tire And Rubber Company Amine terminated polymers and the formation of block copolymers
US4298707A (en) * 1975-05-05 1981-11-03 The Firestone Tire & Rubber Company Amine terminated polymers and the formation of block copolymers
US4500466A (en) * 1982-09-21 1985-02-19 The Firestone Tire & Rubber Company Method for preparing a zinc dimethacrylate powder having a specific surface area range
US4708987A (en) * 1984-03-29 1987-11-24 The Firestone Tire & Rubber Company Rapid bulk polymerization of polybutadiene/nylon and related block copolymers
EP0178752A1 (en) * 1984-09-14 1986-04-23 Cameron Iron Works, Inc. Liquid rubber-toughened elastomer
US4668756A (en) * 1985-11-21 1987-05-26 The Dow Chemical Company Azetidinedione-monocarbonamide capped prepolymer
US4720526A (en) * 1986-06-02 1988-01-19 The Firestone Tire & Rubber Company Cured rubber compositions of high modulus
US4778852A (en) * 1987-04-06 1988-10-18 The Firestone Tire & Rubber Company Roofing composition

Also Published As

Publication number Publication date
BR9000158A (pt) 1990-10-23
CA2007894A1 (en) 1990-07-17
EP0383022A1 (en) 1990-08-22
ZA90302B (en) 1990-10-31
US5091471A (en) 1992-02-25
AR244274A1 (es) 1993-10-29

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