JPH0692681A - 低膨張透明結晶化ガラス - Google Patents
低膨張透明結晶化ガラスInfo
- Publication number
- JPH0692681A JPH0692681A JP4270989A JP27098992A JPH0692681A JP H0692681 A JPH0692681 A JP H0692681A JP 4270989 A JP4270989 A JP 4270989A JP 27098992 A JP27098992 A JP 27098992A JP H0692681 A JPH0692681 A JP H0692681A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- mgo
- crystallized glass
- zno
- sio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0036—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents
- C03C10/0045—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and a divalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3 and MgO as main constituents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱膨張係数（α×１０-7／℃）が±１０の範
囲内にあり、製品材料内部や製造ロット毎の材料間にα
値の変動が一段と少なく、光学的均質性と透明性に一層
優れた低膨張透明結晶化ガラスを得る。 【構成】 重量％で、ＳｉＯ2 ５０〜６２．５％、Ｐ2
Ｏ5 ０〜７％、Ａｌ2Ｏ3 ２０〜２７％、ただし重量
比Ａｌ2Ｏ3／（ＳｉＯ2＋Ｐ2Ｏ5） ０．３８〜０．５
０、Ｌｉ2Ｏ ３〜６％、ＭｇＯ ０．６〜５％、Ｂａ
Ｏ ０．５〜５％、ＺｎＯ ０．３〜５％、ただしＭｇ
Ｏ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ ３〜１０％、ＴｉＯ2１〜５％、
ＺｒＯ2 １〜５％、Ａｓ2Ｏ3および／またはＳｂ2Ｏ3
０〜２％の組成を有するガラスを溶融し熱処理して得
られ、上記諸特性を有する結晶化ガラス。
囲内にあり、製品材料内部や製造ロット毎の材料間にα
値の変動が一段と少なく、光学的均質性と透明性に一層
優れた低膨張透明結晶化ガラスを得る。 【構成】 重量％で、ＳｉＯ2 ５０〜６２．５％、Ｐ2
Ｏ5 ０〜７％、Ａｌ2Ｏ3 ２０〜２７％、ただし重量
比Ａｌ2Ｏ3／（ＳｉＯ2＋Ｐ2Ｏ5） ０．３８〜０．５
０、Ｌｉ2Ｏ ３〜６％、ＭｇＯ ０．６〜５％、Ｂａ
Ｏ ０．５〜５％、ＺｎＯ ０．３〜５％、ただしＭｇ
Ｏ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ ３〜１０％、ＴｉＯ2１〜５％、
ＺｒＯ2 １〜５％、Ａｓ2Ｏ3および／またはＳｂ2Ｏ3
０〜２％の組成を有するガラスを溶融し熱処理して得
られ、上記諸特性を有する結晶化ガラス。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低熱膨張性および透明
性が厳しく要求される各種材料、例えば光学部品材料、
大型反射鏡基板材料、リングレーザージャイロスコープ
用材料、精密測定用基準器等の精密部品材料および各種
電子材料等に用いるに好適な低膨張透明結晶化ガラスに
関する。
性が厳しく要求される各種材料、例えば光学部品材料、
大型反射鏡基板材料、リングレーザージャイロスコープ
用材料、精密測定用基準器等の精密部品材料および各種
電子材料等に用いるに好適な低膨張透明結晶化ガラスに
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、低膨張透明結晶化ガラスは、結晶
核形成剤を含有するＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ系組成
をベースとした原ガラスを溶融し熱処理することにより
得られるものが種々知られている。これらの結晶化ガラ
ス材料は、一般に、主結晶相として、β−石英固溶体あ
るいはβ−ユークリプタイト固溶体を含有し、熱膨張係
数（α×１０-7／℃）が−１０〜＋１０の範囲の値を有
するものであるが、前記用途分野の材料に対し、近時、
ますます厳しい以下に示す高度な諸特性が要求されてい
る。
核形成剤を含有するＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ系組成
をベースとした原ガラスを溶融し熱処理することにより
得られるものが種々知られている。これらの結晶化ガラ
ス材料は、一般に、主結晶相として、β−石英固溶体あ
るいはβ−ユークリプタイト固溶体を含有し、熱膨張係
数（α×１０-7／℃）が−１０〜＋１０の範囲の値を有
するものであるが、前記用途分野の材料に対し、近時、
ますます厳しい以下に示す高度な諸特性が要求されてい
る。
【０００３】製品材料内部や製造ロット毎の材料間に
おいて、熱処理条件によるα値の変動が一段と少なく、
均等で安定していること。 原ガラスの溶融清澄が容易であって、そのため材料中
に脈理、泡および異物（インクルージョン）等を含有せ
ず、高度の光学的均質性を有すること。 析出結晶が微細であり、材料の透明性、特に可視光領
域における光線透過率に優れていること。 材料中にＮａ2ＯおよびＫ2Ｏ成分を含有すると、使用
の際、各種処理工程中でこれらのイオンが拡散して特性
が変化してトラブルを生じ、また、材料の熱膨張係数を
大きくするので、実質的にＮａ2ＯおよびＫ2Ｏ成分を含
有しないこと。
おいて、熱処理条件によるα値の変動が一段と少なく、
均等で安定していること。 原ガラスの溶融清澄が容易であって、そのため材料中
に脈理、泡および異物（インクルージョン）等を含有せ
ず、高度の光学的均質性を有すること。 析出結晶が微細であり、材料の透明性、特に可視光領
域における光線透過率に優れていること。 材料中にＮａ2ＯおよびＫ2Ｏ成分を含有すると、使用
の際、各種処理工程中でこれらのイオンが拡散して特性
が変化してトラブルを生じ、また、材料の熱膨張係数を
大きくするので、実質的にＮａ2ＯおよびＫ2Ｏ成分を含
有しないこと。
【０００４】ところで、上記従来の低膨張透明結晶化ガ
ラスとして、例えば米国特許第３４９９７７３号公報に
は、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2の一種以上を核剤とし
て含有し、任意に少量のＣａＯ、ＭｇＯ、ＢａＯ等の成
分を添加し得るＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ系原ガラス
から得られる選択的に不透明部分を与えた低膨張透明結
晶化ガラス製品が開示されている。また、米国特許第４
２８５７２８号公報には、ＴｉＯ2とＺｒＯ2を核剤とし
て含有するＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ−（ＣａＯ＋Ｍ
ｇＯ＋ＺｎＯ＋Ｎａ2Ｏ）系原ガラスから得られる反射
鏡材用の結晶化ガラスが開示されている。さらに、特開
昭６０−２５５６４５号公報には、ＴｉＯ2とＺｒＯ2を
核剤として含有するＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ−Ｚｎ
Ｏ−ＢａＯ系原ガラスから得られ、０〜５０℃の温度範
囲においてα値がほぼ零を示す反射鏡材用の透明結晶化
ガラスが開示されている。
ラスとして、例えば米国特許第３４９９７７３号公報に
は、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2の一種以上を核剤とし
て含有し、任意に少量のＣａＯ、ＭｇＯ、ＢａＯ等の成
分を添加し得るＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ系原ガラス
から得られる選択的に不透明部分を与えた低膨張透明結
晶化ガラス製品が開示されている。また、米国特許第４
２８５７２８号公報には、ＴｉＯ2とＺｒＯ2を核剤とし
て含有するＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ−（ＣａＯ＋Ｍ
ｇＯ＋ＺｎＯ＋Ｎａ2Ｏ）系原ガラスから得られる反射
鏡材用の結晶化ガラスが開示されている。さらに、特開
昭６０−２５５６４５号公報には、ＴｉＯ2とＺｒＯ2を
核剤として含有するＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ−Ｚｎ
Ｏ−ＢａＯ系原ガラスから得られ、０〜５０℃の温度範
囲においてα値がほぼ零を示す反射鏡材用の透明結晶化
ガラスが開示されている。
【０００５】しかし、これらの公報明細書中には、いず
れも本発明において改善の主眼とする特別な効果、特に
上記要求特性、およびについての具体的な議論が
なく、これらの結晶化ガラスは、熱処理条件によるα値
の変動が大きく、また原ガラスの溶解温度は約１５００
℃以上の高温を必要とし、光学的均質性に優れた製品を
量産し難い欠点がある。
れも本発明において改善の主眼とする特別な効果、特に
上記要求特性、およびについての具体的な議論が
なく、これらの結晶化ガラスは、熱処理条件によるα値
の変動が大きく、また原ガラスの溶解温度は約１５００
℃以上の高温を必要とし、光学的均質性に優れた製品を
量産し難い欠点がある。
【０００６】また、米国特許第３３８０８１８号公報に
は、華氏２４６０度以下の液化温度と量産性に適した成
形性を有し、ＴｉＯ2とＺｒＯ2を主核剤として含有する
ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ−ＭｇＯ系組成の原ガラス
から得られる低膨張透明結晶化ガラスが開示されてい
る。特開昭５２−１１７３１１号公報には、ＴｉＯ2と
ＺｒＯ2を核剤として含有するＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ
2Ｏ−ＭｇＯ−ＺｎＯ系原ガラスから得られる洗剤耐蝕
性と赤外線透過性に優れた調理用途の透明結晶化ガラス
が開示されている。特開昭６１−２８６２３７号公報に
は、ＴｉＯ2とＺｒＯ2を核剤として含有するＳｉＯ2−
Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ−ＭｇＯ−ＺｎＯ系原ガラスから得
られ、α値がほぼ零であるリングレーザージャイロ用透
明結晶化ガラスが開示されている。さらに、特開平４−
２１４０４６号公報には、ＴｉＯ2とＺｒＯ2を核剤とし
て含有するＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ−ＭｇＯ−Ｚｎ
Ｏ−ＢａＯおよび／またはＳｒＯ系原ガラスから効率的
な生産のため急速な熱処理によっても歪をほとんど示さ
ないクックトップ板等の使用に適した結晶化ガラスが開
示されている。しかし、これらの結晶化ガラスは上記要
求特性、特に、およびに関する改善について示唆
するところがなくいずれも熱処理条件によりα値が変動
しやすく、このため、材料各部および製造ロット間の材
料に均等なα値を与えることが容易でない。そのうえ、
原ガラスの溶融清澄には、約１５５０℃以上の高温を必
要とし、光学的均質性に優れた製品を量産し難い。
は、華氏２４６０度以下の液化温度と量産性に適した成
形性を有し、ＴｉＯ2とＺｒＯ2を主核剤として含有する
ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ−ＭｇＯ系組成の原ガラス
から得られる低膨張透明結晶化ガラスが開示されてい
る。特開昭５２−１１７３１１号公報には、ＴｉＯ2と
ＺｒＯ2を核剤として含有するＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ
2Ｏ−ＭｇＯ−ＺｎＯ系原ガラスから得られる洗剤耐蝕
性と赤外線透過性に優れた調理用途の透明結晶化ガラス
が開示されている。特開昭６１−２８６２３７号公報に
は、ＴｉＯ2とＺｒＯ2を核剤として含有するＳｉＯ2−
Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ−ＭｇＯ−ＺｎＯ系原ガラスから得
られ、α値がほぼ零であるリングレーザージャイロ用透
明結晶化ガラスが開示されている。さらに、特開平４−
２１４０４６号公報には、ＴｉＯ2とＺｒＯ2を核剤とし
て含有するＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ−ＭｇＯ−Ｚｎ
Ｏ−ＢａＯおよび／またはＳｒＯ系原ガラスから効率的
な生産のため急速な熱処理によっても歪をほとんど示さ
ないクックトップ板等の使用に適した結晶化ガラスが開
示されている。しかし、これらの結晶化ガラスは上記要
求特性、特に、およびに関する改善について示唆
するところがなくいずれも熱処理条件によりα値が変動
しやすく、このため、材料各部および製造ロット間の材
料に均等なα値を与えることが容易でない。そのうえ、
原ガラスの溶融清澄には、約１５５０℃以上の高温を必
要とし、光学的均質性に優れた製品を量産し難い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術にみられる諸欠点を改善し、結晶化の熱処理条
件による熱膨張係数（α）の変動がいっそう少なく、か
つ、原ガラスの溶融清澄性が向上しているため一段と優
れた光学的均質性を有する低膨張透明結晶化ガラスを提
供することにある。
従来技術にみられる諸欠点を改善し、結晶化の熱処理条
件による熱膨張係数（α）の変動がいっそう少なく、か
つ、原ガラスの溶融清澄性が向上しているため一段と優
れた光学的均質性を有する低膨張透明結晶化ガラスを提
供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成するため種々の試験研究を重ねた結果、ＴｉＯ2
＋ＺｒＯ2を核形成剤とした Ｐ2Ｏ5成分を添加し得るＳ
ｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ系原ガラスにおいて、（Ｓｉ
Ｏ2＋Ｐ2Ｏ5）成分に対するＡｌ2Ｏ3成分について限定
された重量比を与え、かつ、特定範囲量のＭｇＯ、Ｂａ
ＯおよびＺｎＯの３成分を必須成分として共存させるこ
とにより、熱膨張係数（α×１０-7／℃）が±１０の範
囲にあり、熱処理条件による熱膨張係数の変動が一段と
小さく、また原ガラスの溶融温度を著しく低下させ得る
ため光学均質性に一層優れ、そのうえ、透明性が改善さ
れた結晶化ガラスが得られることを見い出し本発明をな
すに至った。
を達成するため種々の試験研究を重ねた結果、ＴｉＯ2
＋ＺｒＯ2を核形成剤とした Ｐ2Ｏ5成分を添加し得るＳ
ｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ系原ガラスにおいて、（Ｓｉ
Ｏ2＋Ｐ2Ｏ5）成分に対するＡｌ2Ｏ3成分について限定
された重量比を与え、かつ、特定範囲量のＭｇＯ、Ｂａ
ＯおよびＺｎＯの３成分を必須成分として共存させるこ
とにより、熱膨張係数（α×１０-7／℃）が±１０の範
囲にあり、熱処理条件による熱膨張係数の変動が一段と
小さく、また原ガラスの溶融温度を著しく低下させ得る
ため光学均質性に一層優れ、そのうえ、透明性が改善さ
れた結晶化ガラスが得られることを見い出し本発明をな
すに至った。
【０００９】本発明にかかる低膨張透明結晶化ガラスの
特徴は、重量％で、ＳｉＯ2 ５０〜６２．５％、Ｐ2Ｏ
5 ０〜７％、Ａｌ2Ｏ3 ２０〜２７％、ただし、Ａｌ2
Ｏ3／（ＳｉＯ2＋Ｐ2Ｏ5） ０．３８〜０．５０％、Ｌ
ｉ2Ｏ ３〜６％、ＭｇＯ０．６〜５％、ＢａＯ ０．
５〜５％、ＺｎＯ ０．３〜５％、ただし、ＭｇＯ＋Ｂ
ａＯ＋ＺｎＯ ３〜１０％、ＴｉＯ2 １〜５％、Ｚｒ
Ｏ2 １〜５％、Ａｓ2Ｏ3および／またはＳｂ2Ｏ3 ０
〜２％の組成を含有する原ガラスを溶融し熱処理するこ
とにより得られ、主結晶相としてβ−石英固溶体を含有
し、熱膨張係数（α×１０-7／℃）が−１０〜＋１０の
範囲にあり、結晶化ガラス材料の内部および製造ロット
材料間において熱処理条件による熱膨張係数の変化量が
極めて小さく、かつ改善された均質性と透明性を有する
ところにある。ここで、上記β−石英は、β−石英これ
に極似の構造を有するβ−ユークリプタイト（Ｌｉ2Ｏ
・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2（ただし、Ｌｉ2ＯはＭｇＯおよ
びＺｎＯと置換可能））の総称である。
特徴は、重量％で、ＳｉＯ2 ５０〜６２．５％、Ｐ2Ｏ
5 ０〜７％、Ａｌ2Ｏ3 ２０〜２７％、ただし、Ａｌ2
Ｏ3／（ＳｉＯ2＋Ｐ2Ｏ5） ０．３８〜０．５０％、Ｌ
ｉ2Ｏ ３〜６％、ＭｇＯ０．６〜５％、ＢａＯ ０．
５〜５％、ＺｎＯ ０．３〜５％、ただし、ＭｇＯ＋Ｂ
ａＯ＋ＺｎＯ ３〜１０％、ＴｉＯ2 １〜５％、Ｚｒ
Ｏ2 １〜５％、Ａｓ2Ｏ3および／またはＳｂ2Ｏ3 ０
〜２％の組成を含有する原ガラスを溶融し熱処理するこ
とにより得られ、主結晶相としてβ−石英固溶体を含有
し、熱膨張係数（α×１０-7／℃）が−１０〜＋１０の
範囲にあり、結晶化ガラス材料の内部および製造ロット
材料間において熱処理条件による熱膨張係数の変化量が
極めて小さく、かつ改善された均質性と透明性を有する
ところにある。ここで、上記β−石英は、β−石英これ
に極似の構造を有するβ−ユークリプタイト（Ｌｉ2Ｏ
・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2（ただし、Ｌｉ2ＯはＭｇＯおよ
びＺｎＯと置換可能））の総称である。
【００１０】本発明の低膨張結晶化ガラスの酸化物組成
は、上記原ガラスの酸化物組成によって表わされるが、
原ガラスの組成範囲を上記のように限定した理由につい
て以下に述べる。すなわち、ＳｉＯ2成分は、その量が
５０％未満の場合には、得られる結晶化ガラスは結晶粒
径が粗大化し透明性が悪化する。また６２．５％を超え
ると原ガラスの溶融清澄が困難となり、製品の光学的均
質性が悪化する。Ｐ2Ｏ5成分は、ＳｉＯ2成分の一部と
置換することにより、得られる結晶化ガラス製品の熱膨
張曲線の屈曲性を小さくし、かつ原ガラスの溶融性を向
上させる効果を有するが、その量が７％を超えると材料
の結晶粒径が粗大となり、著しく透明性が悪化する。
は、上記原ガラスの酸化物組成によって表わされるが、
原ガラスの組成範囲を上記のように限定した理由につい
て以下に述べる。すなわち、ＳｉＯ2成分は、その量が
５０％未満の場合には、得られる結晶化ガラスは結晶粒
径が粗大化し透明性が悪化する。また６２．５％を超え
ると原ガラスの溶融清澄が困難となり、製品の光学的均
質性が悪化する。Ｐ2Ｏ5成分は、ＳｉＯ2成分の一部と
置換することにより、得られる結晶化ガラス製品の熱膨
張曲線の屈曲性を小さくし、かつ原ガラスの溶融性を向
上させる効果を有するが、その量が７％を超えると材料
の結晶粒径が粗大となり、著しく透明性が悪化する。
【００１１】Ａｌ2Ｏ3成分は、その量が２０％未満では
原ガラスの溶融が困難となり、均質で乳白性のない製品
を得難くなる。また、２７％を超えるとやはり原ガラス
の溶融性が困難となり、均質な製品を得難くなる。ただ
し、ＳｉＯ2とＰ2Ｏ5成分の合量に対するＡｌ2Ｏ3成分
の重量比は、後述のＭｇＯ、ＢａＯおよびＺｎＯの三成
分の共存とともに、得られる結晶化ガラスの熱処理条件
によるα値の変動を抑制するため、０．３８〜０．５０
の範囲にする必要がある。なお、この重量比が、０．３
８未満では原ガラスの溶融性も悪化し、また０．５０を
超えると原ガラスの安定性も悪化して、製品の均質性を
損ねやすくする。
原ガラスの溶融が困難となり、均質で乳白性のない製品
を得難くなる。また、２７％を超えるとやはり原ガラス
の溶融性が困難となり、均質な製品を得難くなる。ただ
し、ＳｉＯ2とＰ2Ｏ5成分の合量に対するＡｌ2Ｏ3成分
の重量比は、後述のＭｇＯ、ＢａＯおよびＺｎＯの三成
分の共存とともに、得られる結晶化ガラスの熱処理条件
によるα値の変動を抑制するため、０．３８〜０．５０
の範囲にする必要がある。なお、この重量比が、０．３
８未満では原ガラスの溶融性も悪化し、また０．５０を
超えると原ガラスの安定性も悪化して、製品の均質性を
損ねやすくする。
【００１２】Ｌｉ2Ｏ成分は、ＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3成
分とともにβ−石英の構成要素となる重要成分である
が、その量が３％未満の場合には、原ガラスの溶融性の
悪化にともない製品の均質性が劣化し、また所要量の微
細な結晶を析出し難くなる。また６％を超えると結晶粒
径が粗大となり製品の透明性が著しく悪化する。
分とともにβ−石英の構成要素となる重要成分である
が、その量が３％未満の場合には、原ガラスの溶融性の
悪化にともない製品の均質性が劣化し、また所要量の微
細な結晶を析出し難くなる。また６％を超えると結晶粒
径が粗大となり製品の透明性が著しく悪化する。
【００１３】本発明の結晶化ガラスにおいて、上記Ａｌ
2Ｏ3／（ＳｉＯ2＋Ｐ2Ｏ5）重量比とあいまってＭｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＺｎＯの３成分は、これらを共存させるこ
とにより、製品の低膨張特性を維持し、熱処理条件によ
る熱膨張係数の変動を抑制し、また透明性を低下させる
ことなく、原ガラスの溶融性改善にともなう製品の均質
性を著しく向上させることを見い出した重要な成分であ
る。しかし、ＭｇＯ成分は、その量が０．６％未満では
上記効果が得られず、また５％を超えると製品中に所要
の結晶相を析出し難くなり、また透明性が劣化しやすく
なる。ＢａＯ成分は、その量が０．５％未満では上記効
果が得られず、また５％を超えると原ガラスの溶融性お
よび耐失透性がともに悪化し、製品の均質性が損なわれ
やすくなる。ＺｎＯ成分は、その量が０．３％未満では
上記効果が得られず、また５％を超えると原ガラスの耐
失透性の悪化にともない製品の均質性が損なわれやすく
なり、また製品の結晶相が変化するほか透明性も劣化す
る。これら三成分の合計量が３％未満では上記効果が得
られず、また１０％を超えると製品中の結晶相が変化し
熱膨張係数が過大になりやすくなる。
2Ｏ3／（ＳｉＯ2＋Ｐ2Ｏ5）重量比とあいまってＭｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＺｎＯの３成分は、これらを共存させるこ
とにより、製品の低膨張特性を維持し、熱処理条件によ
る熱膨張係数の変動を抑制し、また透明性を低下させる
ことなく、原ガラスの溶融性改善にともなう製品の均質
性を著しく向上させることを見い出した重要な成分であ
る。しかし、ＭｇＯ成分は、その量が０．６％未満では
上記効果が得られず、また５％を超えると製品中に所要
の結晶相を析出し難くなり、また透明性が劣化しやすく
なる。ＢａＯ成分は、その量が０．５％未満では上記効
果が得られず、また５％を超えると原ガラスの溶融性お
よび耐失透性がともに悪化し、製品の均質性が損なわれ
やすくなる。ＺｎＯ成分は、その量が０．３％未満では
上記効果が得られず、また５％を超えると原ガラスの耐
失透性の悪化にともない製品の均質性が損なわれやすく
なり、また製品の結晶相が変化するほか透明性も劣化す
る。これら三成分の合計量が３％未満では上記効果が得
られず、また１０％を超えると製品中の結晶相が変化し
熱膨張係数が過大になりやすくなる。
【００１４】ＴｉＯ2およびＺｒＯ2成分は、いずれも核
形成剤として不可欠であるが、これらの量がそれぞれ１
％未満では所望の結晶を生成させることができず、また
それぞれ５％を超えると製品の透明性が劣化し、原ガラ
スの耐失透性が悪化し、製品の均質性が損なわれる。Ａ
ｓ2Ｏ3および／またはＳｂ2Ｏ3成分は、均質な製品を得
るため原ガラス溶融の際の清澄剤として添加し得るが、
これらの１種または２種の合計量は２％以下で充分であ
る。
形成剤として不可欠であるが、これらの量がそれぞれ１
％未満では所望の結晶を生成させることができず、また
それぞれ５％を超えると製品の透明性が劣化し、原ガラ
スの耐失透性が悪化し、製品の均質性が損なわれる。Ａ
ｓ2Ｏ3および／またはＳｂ2Ｏ3成分は、均質な製品を得
るため原ガラス溶融の際の清澄剤として添加し得るが、
これらの１種または２種の合計量は２％以下で充分であ
る。
【００１５】なお、上記成分の他に上記本発明の結晶化
ガラスの所望の特性を損なわない範囲で、ＰｂＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＣａＯ、Ｂ2Ｏ3、Ｆ2、Ｌａ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3お、Ｗ
Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、ＳｎＯ2成分を１種または２種
以上の合計で２％まで、Ｆｅ2Ｏ3、ＣａＯ、ＮｉＯ、Ｍ
ｎＯ2等の着色成分の１種または２種以上を合計で２％
まで、それぞれ添加させることができる。
ガラスの所望の特性を損なわない範囲で、ＰｂＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＣａＯ、Ｂ2Ｏ3、Ｆ2、Ｌａ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3お、Ｗ
Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、ＳｎＯ2成分を１種または２種
以上の合計で２％まで、Ｆｅ2Ｏ3、ＣａＯ、ＮｉＯ、Ｍ
ｎＯ2等の着色成分の１種または２種以上を合計で２％
まで、それぞれ添加させることができる。
【００１６】
【実施例】つぎに、本発明の低膨張透明結晶化ガラスに
かかる実施例について、比較例とともに説明する。表１
は、本発明の低膨張透明結晶化ガラスの実施組成例（Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．１５）と前記従来の低膨張結晶化ガラス
の比較組成例（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３）について、原ガラ
スの溶融温度および時間、溶融・冷却後のガラスを再加
熱し、核形成熱処理（条件；７００℃×１０ｈｒ）を行
った後、２つの異なる結晶化熱処理（条件；７８０℃×
１０ｈｒおよび８２０℃×１０ｈｒ）を施して得られた
結晶化ガラスの熱膨張係数（α1×１０-7／℃）および
（α2×１０-7／℃）とこれらの係数値の差（Δα）を
示しており、また８２０℃×１０ｈｒの上記熱処理を施
して得られた結晶化ガラスの対面研磨試料（厚さ５ｍ
ｍ）について、８０％の光線透過率を与える波長（ｎ
ｍ）および材料内部の均質性の度合いの判定結果を示し
たものである。
かかる実施例について、比較例とともに説明する。表１
は、本発明の低膨張透明結晶化ガラスの実施組成例（Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．１５）と前記従来の低膨張結晶化ガラス
の比較組成例（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３）について、原ガラ
スの溶融温度および時間、溶融・冷却後のガラスを再加
熱し、核形成熱処理（条件；７００℃×１０ｈｒ）を行
った後、２つの異なる結晶化熱処理（条件；７８０℃×
１０ｈｒおよび８２０℃×１０ｈｒ）を施して得られた
結晶化ガラスの熱膨張係数（α1×１０-7／℃）および
（α2×１０-7／℃）とこれらの係数値の差（Δα）を
示しており、また８２０℃×１０ｈｒの上記熱処理を施
して得られた結晶化ガラスの対面研磨試料（厚さ５ｍ
ｍ）について、８０％の光線透過率を与える波長（ｎ
ｍ）および材料内部の均質性の度合いの判定結果を示し
たものである。
【００１７】
【表１】
【表１】
【表１】
【表１】
【表１】
【表１】
【００１８】ここで、溶融条件の測定は、２５００ｇの
ガラスが得られるように酸化物、炭酸塩、硝酸塩等の原
料を調合、混合し、組成の相違による溶融の難易度に応
じて、予め温度設定した炉中の白金製１ｌ坩堝に投入し
た後、一定の攪拌を行って溶解し、ほぼ脱泡状態に達す
るまでの時間を肉眼観察する方法によった。上記の結晶
化熱処理において、８００℃×１０ｈｒを施した場合の
α値は表記していないが、いずれもα1とα2の中間値で
あった。均質性の判定は溶融清澄後のガラスを厚さ約４
０ｍｍの板状に成形し冷却して得たブロックから切り出
した寸法約８０ｍｍ×約８０ｍｍ×約１０ｍｍの試料を
シュリーレン法による脈理検査により行いその結果が良
好、やや良好、不良の判定に従い、それぞれ○、△およ
び×印を付した。
ガラスが得られるように酸化物、炭酸塩、硝酸塩等の原
料を調合、混合し、組成の相違による溶融の難易度に応
じて、予め温度設定した炉中の白金製１ｌ坩堝に投入し
た後、一定の攪拌を行って溶解し、ほぼ脱泡状態に達す
るまでの時間を肉眼観察する方法によった。上記の結晶
化熱処理において、８００℃×１０ｈｒを施した場合の
α値は表記していないが、いずれもα1とα2の中間値で
あった。均質性の判定は溶融清澄後のガラスを厚さ約４
０ｍｍの板状に成形し冷却して得たブロックから切り出
した寸法約８０ｍｍ×約８０ｍｍ×約１０ｍｍの試料を
シュリーレン法による脈理検査により行いその結果が良
好、やや良好、不良の判定に従い、それぞれ○、△およ
び×印を付した。
【００１９】なお、表記の実施例の原ガラスに対し、６
７０〜７５０℃×２〜１０時間の核形成熱処理を与えた
後、７７０〜８５０℃×２〜１０時間の結晶化熱処理を
適宜施すことによって−１０〜＋１０の範囲内の表記以
外の種々のα値を得ることができる。そして、これらの
結晶化ガラスは、Ｘ線回析の結果、いずれも主結晶とし
てβ−石英固溶体を有している。
７０〜７５０℃×２〜１０時間の核形成熱処理を与えた
後、７７０〜８５０℃×２〜１０時間の結晶化熱処理を
適宜施すことによって−１０〜＋１０の範囲内の表記以
外の種々のα値を得ることができる。そして、これらの
結晶化ガラスは、Ｘ線回析の結果、いずれも主結晶とし
てβ−石英固溶体を有している。
【００２０】表１にみられるとおり、実施例の場合の原
ガラスの溶融条件は１５００℃以下×８〜１２時間であ
って、Ｌｉ2Ｏ等の揮発成分の逸散も少なく、比較例の
原ガラスの条件１６００〜１６５０℃×１０〜１５時間
に比べ有利であり、得られた結晶化ガラスの均質度は一
段と優れている。また、Δα値は、比較例の場合１．８
〜３．０の大きな値を示しているのに対し、実施例の場
合は０．３〜１．２と小さな値を示しており、熱処理条
件によるαの変動が生じ難く格段に安定していることが
分かる。光線透過率（Ｔ80）も比較例の場合は、４５０
ｎｍ以上であるのに対し、実施例の場合はいずれも４０
５〜４４２ｎｍの範囲にあって着色が少なく、乳白化も
みられず、透明性に一段と優れている。
ガラスの溶融条件は１５００℃以下×８〜１２時間であ
って、Ｌｉ2Ｏ等の揮発成分の逸散も少なく、比較例の
原ガラスの条件１６００〜１６５０℃×１０〜１５時間
に比べ有利であり、得られた結晶化ガラスの均質度は一
段と優れている。また、Δα値は、比較例の場合１．８
〜３．０の大きな値を示しているのに対し、実施例の場
合は０．３〜１．２と小さな値を示しており、熱処理条
件によるαの変動が生じ難く格段に安定していることが
分かる。光線透過率（Ｔ80）も比較例の場合は、４５０
ｎｍ以上であるのに対し、実施例の場合はいずれも４０
５〜４４２ｎｍの範囲にあって着色が少なく、乳白化も
みられず、透明性に一段と優れている。
【００２１】
【発明の効果】以上述べたとおり、本発明の低膨張透明
結晶化ガラスは、（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）成分を核形成剤
としたＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ系組成に所定のＡｌ
2Ｏ3／（ＳｉＯ2＋Ｐ2Ｏ5）重量比を与え、かつ特定範
囲量のＭｇＯ、ＢａＯ、ＺｎＯの３成分を必須成分とし
共存させた原ガラスを熱処理して得られるものであるか
ら、前記所定の低熱膨張係数を有するとともに熱処理条
件による熱膨張係数の変動が極めて小さく一段と安定し
ており、その上、透明性に優れ、光学的均質性も一層優
れている。
結晶化ガラスは、（ＴｉＯ2＋ＺｒＯ2）成分を核形成剤
としたＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｌｉ2Ｏ系組成に所定のＡｌ
2Ｏ3／（ＳｉＯ2＋Ｐ2Ｏ5）重量比を与え、かつ特定範
囲量のＭｇＯ、ＢａＯ、ＺｎＯの３成分を必須成分とし
共存させた原ガラスを熱処理して得られるものであるか
ら、前記所定の低熱膨張係数を有するとともに熱処理条
件による熱膨張係数の変動が極めて小さく一段と安定し
ており、その上、透明性に優れ、光学的均質性も一層優
れている。
【手続補正書】
【提出日】平成４年１１月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】本発明にかかる低膨張透明結晶化ガラスの
特徴は、重量％で、ＳｉＯ2 ５０〜６２．５％、Ｐ2Ｏ
5 ０〜７％、Ａｌ2Ｏ3 ２０〜２７％、ただし、Ａｌ2
Ｏ3／（ＳｉＯ2＋Ｐ2Ｏ5） ０．３８〜０．５０、Ｌｉ
2Ｏ ３〜６％、ＭｇＯ ０．６〜５％、ＢａＯ ０．
５〜５％、ＺｎＯ ０．３〜５％、ただし、ＭｇＯ＋Ｂ
ａＯ＋ＺｎＯ ３〜１０％、ＴｉＯ2 １〜５％、Ｚｒ
Ｏ2 １〜５％、Ａｓ2Ｏ3および／またはＳｂ2Ｏ3 ０
〜２％の組成を含有する原ガラスを溶融し熱処理するこ
とにより得られ、主結晶相としてβ−石英固溶体を含有
し、熱膨張係数（α×１０-7／℃）が−１０〜＋１０の
範囲にあり、結晶化ガラス材料の内部および製造ロット
材料間において熱処理条件による熱膨張係数の変化量が
極めて小さく、かつ改善された均質性と透明性を有する
ところにある。ここで、上記β−石英は、β−石英これ
に極似の構造を有するβ−ユークリプタイト（Ｌｉ2Ｏ
・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2（ただし、Ｌｉ2ＯはＭｇＯおよ
びＺｎＯと置換可能））の総称である。
特徴は、重量％で、ＳｉＯ2 ５０〜６２．５％、Ｐ2Ｏ
5 ０〜７％、Ａｌ2Ｏ3 ２０〜２７％、ただし、Ａｌ2
Ｏ3／（ＳｉＯ2＋Ｐ2Ｏ5） ０．３８〜０．５０、Ｌｉ
2Ｏ ３〜６％、ＭｇＯ ０．６〜５％、ＢａＯ ０．
５〜５％、ＺｎＯ ０．３〜５％、ただし、ＭｇＯ＋Ｂ
ａＯ＋ＺｎＯ ３〜１０％、ＴｉＯ2 １〜５％、Ｚｒ
Ｏ2 １〜５％、Ａｓ2Ｏ3および／またはＳｂ2Ｏ3 ０
〜２％の組成を含有する原ガラスを溶融し熱処理するこ
とにより得られ、主結晶相としてβ−石英固溶体を含有
し、熱膨張係数（α×１０-7／℃）が−１０〜＋１０の
範囲にあり、結晶化ガラス材料の内部および製造ロット
材料間において熱処理条件による熱膨張係数の変化量が
極めて小さく、かつ改善された均質性と透明性を有する
ところにある。ここで、上記β−石英は、β−石英これ
に極似の構造を有するβ−ユークリプタイト（Ｌｉ2Ｏ
・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2（ただし、Ｌｉ2ＯはＭｇＯおよ
びＺｎＯと置換可能））の総称である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】なお、上記成分の他に上記本発明の結晶化
ガラスの所望の特性を損なわない範囲で、ＰｂＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＣａＯ、Ｂ2Ｏ3、Ｆ2、Ｌａ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3、Ｗ
Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、ＳｎＯ2成分を１種または２種
以上の合計で２％まで、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＮｉＯ、
ＭｎＯ2等の着色成分の１種または２種以上を合計で２
％まで、それぞれ添加させることができる。
ガラスの所望の特性を損なわない範囲で、ＰｂＯ、Ｓｒ
Ｏ、ＣａＯ、Ｂ2Ｏ3、Ｆ2、Ｌａ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3、Ｗ
Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｇｄ2Ｏ3、ＳｎＯ2成分を１種または２種
以上の合計で２％まで、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＮｉＯ、
ＭｎＯ2等の着色成分の１種または２種以上を合計で２
％まで、それぞれ添加させることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 重量％で、ＳｉＯ2 ５０〜６２．５
％、Ｐ2Ｏ5 ０〜７％、Ａｌ2Ｏ3 ２０〜２７％、ただ
し、Ａｌ2Ｏ3／（ＳｉＯ2＋Ｐ2Ｏ5） ０．３８〜０．
５０％、Ｌｉ2Ｏ ３〜６％、ＭｇＯ ０．６〜５％、
ＢａＯ ０．５〜５％、ＺｎＯ ０．３〜５％、ただ
し、ＭｇＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯ ３〜１０％、ＴｉＯ2
１〜５％、ＺｒＯ2 １〜５％、Ａｓ2Ｏ3および／また
はＳｂ2Ｏ3０〜２％の組成を有する原ガラスを溶融し熱
処理することにより得られ、主結晶としてβ−石英固溶
体を含有し、熱膨張係数（α×１０-7／℃）が−１０〜
＋１０の範囲にあり、かつ熱処理条件による熱膨張係数
の変化量が極めて小さく、均質性と透明性に優れている
ことを特徴とする低膨張透明結晶化ガラス。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4270989A JP2516537B2 (ja) | 1992-09-14 | 1992-09-14 | 低膨張透明結晶化ガラス |
| US08/032,977 US5336643A (en) | 1992-09-14 | 1993-03-18 | Low expansion transparent crystallized glass-ceramic |
| DE69308701T DE69308701T2 (de) | 1992-09-14 | 1993-03-27 | Transparente kristallisierte Glaskeramik mit geringem Ausdehnungskoeffizienten |
| EP93105110A EP0587979B1 (en) | 1992-09-14 | 1993-03-27 | Low expansing transparent crystallized glass-ceramic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4270989A JP2516537B2 (ja) | 1992-09-14 | 1992-09-14 | 低膨張透明結晶化ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692681A true JPH0692681A (ja) | 1994-04-05 |
| JP2516537B2 JP2516537B2 (ja) | 1996-07-24 |
Family
ID=17493850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4270989A Expired - Fee Related JP2516537B2 (ja) | 1992-09-14 | 1992-09-14 | 低膨張透明結晶化ガラス |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5336643A (ja) |
| EP (1) | EP0587979B1 (ja) |
| JP (1) | JP2516537B2 (ja) |
| DE (1) | DE69308701T2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10139479A (ja) * | 1996-11-14 | 1998-05-26 | Ohara Inc | 磁気情報記憶媒体用ガラスセラミックス基板 |
| JPH11240736A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-09-07 | Ohara Inc | 発光性ガラスセラミックス |
| JP2001048583A (ja) * | 1999-08-02 | 2001-02-20 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶化ガラス及び結晶性ガラス |
| JP2001048582A (ja) * | 1999-08-02 | 2001-02-20 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶化ガラス及び結晶性ガラス |
| JP2001249206A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-14 | Asahi Techno Glass Corp | 反射鏡およびこの反射鏡に使用する透明結晶化ガラス |
| JP2002154841A (ja) * | 2000-07-07 | 2002-05-28 | Ohara Inc | 低膨張透明結晶化ガラス、結晶化ガラス基板及び光導波路素子 |
| JP2002154837A (ja) * | 2000-11-10 | 2002-05-28 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 結晶化ガラス製リフレクター基体の製造方法 |
| JP2004075441A (ja) * | 2002-08-14 | 2004-03-11 | Huzhou Daikyo Hari Seihin Yugenkoshi | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶性ガラス及び結晶化ガラス、ならびに該結晶性ガラス及び結晶化ガラスの製造方法 |
| JP2007071839A (ja) * | 2005-09-09 | 2007-03-22 | Ishizuka Glass Co Ltd | 薄膜評価用基準基板及び薄膜評価方法 |
| JP2009001488A (ja) * | 2003-07-16 | 2009-01-08 | Schott Ag | 光学部品 |
| JP2020196664A (ja) * | 2019-04-01 | 2020-12-10 | 日本電気硝子株式会社 | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶化ガラス |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2668057B2 (ja) * | 1994-09-13 | 1997-10-27 | 株式会社オハラ | 低膨張透明ガラスセラミックス |
| US6024954A (en) * | 1994-12-12 | 2000-02-15 | Allergan | Compositions and methods for disinfecting contact lenses and preserving contact lens care products |
| DE69621140T2 (de) * | 1995-09-26 | 2002-09-26 | Nippon Electric Glass Co | Kristallisiertes glas, kristallisierter glasgegenstand und verfahren zur herstellung eines kristallierten glasgegenstands |
| CA2242676A1 (en) * | 1996-01-16 | 1997-07-24 | Corning Incorporated | Athermal optical device |
| US7254297B1 (en) | 1996-01-16 | 2007-08-07 | Corning Incorporated | Athermal optical devices employing negative expansion substrates |
| US6490394B1 (en) | 1996-01-16 | 2002-12-03 | Corning Incorporated | Athermal optical device |
| JP3416033B2 (ja) * | 1996-09-05 | 2003-06-16 | 株式会社オハラ | 磁気ヘッド用結晶化ガラス基板およびその製造方法 |
| JP3311308B2 (ja) * | 1998-03-03 | 2002-08-05 | 株式会社オハラ | 垂直磁気記録媒体用ガラスセラミックス基板 |
| US6506699B1 (en) * | 1998-10-23 | 2003-01-14 | Kabushiki Kaisha Ohara | Negative thermal expansion glass ceramic and method for producing the same |
| EP1114803B2 (en) * | 1999-05-28 | 2008-11-26 | Nippon Electric Glass Co., Ltd | Li2o-al2o3-sio2 type transparent crystalized glass and crystalline glass |
| JP2001342036A (ja) * | 2000-03-31 | 2001-12-11 | Ngk Insulators Ltd | ガラス材料並びに結晶化ガラス製品及び結晶化ガラス材料の製造方法 |
| CN100462318C (zh) * | 2001-03-27 | 2009-02-18 | Hoya株式会社 | 玻璃陶瓷及其基片、液晶嵌镶板用对置基片和防尘基片 |
| US20030125184A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Schott Glas | Glass ceramic product with variably adjustable zero crossing of the CTE-T curve |
| WO2005009916A1 (en) * | 2003-07-28 | 2005-02-03 | Kabushiki Kaisha Ohara | Negative thermal expansion glass ceramic |
| US7226881B2 (en) * | 2003-09-19 | 2007-06-05 | Kabushiki Kaisha Ohara | Ultra low thermal expansion transparent glass ceramics |
| WO2006080557A1 (en) * | 2005-01-31 | 2006-08-03 | Kabushiki Kaisha Ohara | Glass-ceramics and method for manufacturing the same |
| TW200724506A (en) * | 2005-10-07 | 2007-07-01 | Ohara Kk | Inorganic composition |
| JP4977406B2 (ja) * | 2006-06-06 | 2012-07-18 | 株式会社オハラ | 結晶化ガラス及び結晶化ガラスの製造方法 |
| DE102007033338B4 (de) * | 2007-07-16 | 2010-06-02 | Schott Ag | Hartstoffbeschichteter Glas- oder Glaskeramik-Artikel und Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung des Glas- oder Glaskeramik-Artikels |
| US9293197B2 (en) | 2011-08-15 | 2016-03-22 | Lockheed Martin Corporation | Reconfigurable phase change material masks for electro-optical compressive sensing |
| TR201109768A2 (tr) | 2011-10-03 | 2012-04-24 | Tamer Pinarci | Bir cam seramik malzeme ve üretim yöntemi. |
| US9340446B1 (en) | 2013-02-04 | 2016-05-17 | Lockheed Martin Corporation | Optical apparatus and method of forming a gradient index device |
| JP7038473B2 (ja) * | 2014-02-21 | 2022-03-18 | ショット アクチエンゲゼルシャフト | 高均一性ガラスセラミック素子 |
| US10437083B1 (en) | 2014-10-20 | 2019-10-08 | Lockheed Martin Corporation | Individually addressable infrared mask array |
| US10752536B2 (en) | 2014-10-30 | 2020-08-25 | Corning Incorporated | Glass-ceramic compositions and laminated glass articles incorporating the same |
| US9969647B2 (en) | 2016-05-17 | 2018-05-15 | Lockheed Martin Energy, Llc | Glass composites having a gradient index of refraction and methods for production thereof |
| US9908808B1 (en) | 2016-08-18 | 2018-03-06 | Lockheed Martin Corporation | Ternary glass materials with low refractive index variability |
| CN109803937B (zh) | 2016-10-12 | 2022-12-06 | 康宁公司 | 玻璃陶瓷 |
| DE102018111144A1 (de) | 2017-05-26 | 2018-11-29 | Schott Ag | Präzisionskomponente |
| KR20230158021A (ko) | 2021-03-16 | 2023-11-17 | 쇼오트 아게 | 특정 열 팽창 거동을 갖는 정밀 부품 |
| DE102022105930A1 (de) | 2021-03-16 | 2022-09-22 | Schott Ag | Glaskeramik mit spezifischem thermischen Ausdehnungsverhalten |
| CN114735939B (zh) * | 2022-05-17 | 2024-02-20 | 金湖万迪光电科技有限公司 | 低膨胀系数透明微晶玻璃制备方法 |
| DE102022118025A1 (de) | 2022-07-19 | 2024-01-25 | Schott Ag | Heiß-Füge-Prozess zur Herstellung von komplexen Leichtgewichtsstrukturen |
| DE102022123616A1 (de) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Schott Ag | Glaskeramik mit spezifischem thermischen Ausdehnungsverhalten |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4910134A (ja) * | 1972-05-30 | 1974-01-29 | ||
| JPH02302338A (ja) * | 1989-05-17 | 1990-12-14 | Central Glass Co Ltd | ブロンズ色透明結晶化ガラス |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1803540B2 (de) * | 1968-10-23 | 1972-01-13 | Jenaer Glaswerk Schott & Gen, 6500 Mainz | Verfahren zur herstellung von transparenten glaskeramiken mit niedrigen thermischen laengsdehnungskoeffizienten und hohen mechanischen festigkeiten |
| US4009042A (en) * | 1976-01-15 | 1977-02-22 | Corning Glass Works | Transparent, infra-red transmitting glass-ceramics |
| US4093468A (en) * | 1977-03-23 | 1978-06-06 | Corning Glass Works | Process to obtain transparent colorless and glass-ceramics so obtained |
| DD142037A1 (de) * | 1979-02-13 | 1980-06-04 | Roland Ehrt | Glaskeramik mit minimaler ausdehnung und verfahren zu ihrer herstellung |
| FR2564823B1 (fr) * | 1984-05-23 | 1991-08-23 | Schott Glaswerke | Materiau vitroceramique ayant un comportement specifique en dilatation thermique |
| US5101041A (en) * | 1989-04-26 | 1992-03-31 | The Curators Of The University Of Missouri | Triamines and their derivatives as bifunctional chelating agents |
| FR2657079B1 (fr) * | 1990-01-12 | 1993-04-09 | Corning France | Verres precurseurs de vitroceramiques, procede de conversion de ces verres en vitroceramiques a dilation tres faible ou nulle et vitroceramiques obtenues. |
| US5064460A (en) * | 1990-10-29 | 1991-11-12 | Corning Incorporated | Blue transparent glass-ceramic articles |
| US5179045A (en) * | 1991-08-30 | 1993-01-12 | Corning Incorporated | Colored glass-ceramic |
-
1992
- 1992-09-14 JP JP4270989A patent/JP2516537B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-18 US US08/032,977 patent/US5336643A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-27 EP EP93105110A patent/EP0587979B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-27 DE DE69308701T patent/DE69308701T2/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4910134A (ja) * | 1972-05-30 | 1974-01-29 | ||
| JPH02302338A (ja) * | 1989-05-17 | 1990-12-14 | Central Glass Co Ltd | ブロンズ色透明結晶化ガラス |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10139479A (ja) * | 1996-11-14 | 1998-05-26 | Ohara Inc | 磁気情報記憶媒体用ガラスセラミックス基板 |
| JPH11240736A (ja) * | 1997-12-22 | 1999-09-07 | Ohara Inc | 発光性ガラスセラミックス |
| JP2001048583A (ja) * | 1999-08-02 | 2001-02-20 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶化ガラス及び結晶性ガラス |
| JP2001048582A (ja) * | 1999-08-02 | 2001-02-20 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶化ガラス及び結晶性ガラス |
| JP2001249206A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-14 | Asahi Techno Glass Corp | 反射鏡およびこの反射鏡に使用する透明結晶化ガラス |
| KR100439893B1 (ko) * | 2000-07-07 | 2004-07-12 | 가부시키가이샤 오하라 | 저팽창 투명 유리-세라믹 및 유리-세라믹 기판 |
| JP2002154841A (ja) * | 2000-07-07 | 2002-05-28 | Ohara Inc | 低膨張透明結晶化ガラス、結晶化ガラス基板及び光導波路素子 |
| JP4704585B2 (ja) * | 2000-07-07 | 2011-06-15 | 株式会社オハラ | 低膨張透明結晶化ガラス、結晶化ガラス基板及び光導波路素子 |
| JP2002154837A (ja) * | 2000-11-10 | 2002-05-28 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 結晶化ガラス製リフレクター基体の製造方法 |
| JP2004075441A (ja) * | 2002-08-14 | 2004-03-11 | Huzhou Daikyo Hari Seihin Yugenkoshi | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶性ガラス及び結晶化ガラス、ならびに該結晶性ガラス及び結晶化ガラスの製造方法 |
| JP2009001488A (ja) * | 2003-07-16 | 2009-01-08 | Schott Ag | 光学部品 |
| JP2007071839A (ja) * | 2005-09-09 | 2007-03-22 | Ishizuka Glass Co Ltd | 薄膜評価用基準基板及び薄膜評価方法 |
| JP2020196664A (ja) * | 2019-04-01 | 2020-12-10 | 日本電気硝子株式会社 | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶化ガラス |
| JPWO2020203308A1 (ja) * | 2019-04-01 | 2021-04-30 | 日本電気硝子株式会社 | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶化ガラス |
| JP2022120047A (ja) * | 2019-04-01 | 2022-08-17 | 日本電気硝子株式会社 | Ｌｉ２Ｏ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系結晶化ガラス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0587979B1 (en) | 1997-03-12 |
| US5336643A (en) | 1994-08-09 |
| DE69308701D1 (de) | 1997-04-17 |
| JP2516537B2 (ja) | 1996-07-24 |
| EP0587979A1 (en) | 1994-03-23 |
| DE69308701T2 (de) | 1997-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2516537B2 (ja) | 低膨張透明結晶化ガラス | |
| JP2668057B2 (ja) | 低膨張透明ガラスセラミックス | |
| JP6735704B2 (ja) | 透明で無色の、チタニア含量の低いベータ・石英・ガラス・セラミック材料 | |
| EP0997445B1 (en) | Low expansion glass-ceramics | |
| EP1840093B1 (en) | Beta-spodumene glass-ceramic materials and process for making the same | |
| US3490984A (en) | Art of producing high-strength surface-crystallized,glass bodies | |
| JP4000500B2 (ja) | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶化ガラス及び結晶性ガラス | |
| EP0220829B1 (en) | Barium and/or strontium aluminosilicate crystal-containing glasses for flat panel display devices | |
| JP2691263B2 (ja) | 透明結晶化ガラス | |
| JPH0449496B2 (ja) | ||
| WO2007113242A1 (en) | β-SPODUMENE GLASS-CERAMIC MATERIALS AND PROCESS FOR MAKING THE SAME | |
| JPS6332733B2 (ja) | ||
| JP2018523624A (ja) | 改良した微細構造および熱膨張性を有し透明で本質的に無色でスズで清澄化したｌａｓガラスセラミック | |
| CA1250322A (en) | Glass-ceramics suitable for ring laser gyros | |
| JP2004099436A (ja) | セラミック化できる鉱物ガラス、ガラスセラミック製品の調製、およびその製品 | |
| JPS61236631A (ja) | 耐火・耐熱性ガラス | |
| JPH0667774B2 (ja) | 透明結晶化ガラス | |
| JP2005053711A (ja) | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶化ガラス及びその製造方法 | |
| US4786617A (en) | Glass-ceramic article, process for its production and thermally crystallizable glass | |
| JP4287119B2 (ja) | ガラスセラミックおよびその製造方法 | |
| JPH09169542A (ja) | 透明結晶化ガラス | |
| JPS61281041A (ja) | 無アルカリガラス | |
| JPH06144868A (ja) | 光学ガラス | |
| JPH07291660A (ja) | コージェライト系結晶化ガラスおよびその製造方法 | |
| JPS61295256A (ja) | 基板用ガラス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080430 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090430 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100430 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100430 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100430 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110430 Year of fee payment: 15 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110430 Year of fee payment: 15 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110430 Year of fee payment: 15 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120430 Year of fee payment: 16 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120430 Year of fee payment: 16 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |