JPH0689293B2 - 紫外線硬化型塗料 - Google Patents
紫外線硬化型塗料Info
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- JPH0689293B2 JPH0689293B2 JP62088479A JP8847987A JPH0689293B2 JP H0689293 B2 JPH0689293 B2 JP H0689293B2 JP 62088479 A JP62088479 A JP 62088479A JP 8847987 A JP8847987 A JP 8847987A JP H0689293 B2 JPH0689293 B2 JP H0689293B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/633—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/06—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyurethanes
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は１回の塗装操作で高膜厚の塗膜が得られ、かつ
紫外線照射が不十分なところでも十分硬化する塗膜が得
られ、さらに鮮映性、付着性、耐候性などにすぐれる紫
外線硬化型塗料に関する。
紫外線照射が不十分なところでも十分硬化する塗膜が得
られ、さらに鮮映性、付着性、耐候性などにすぐれる紫
外線硬化型塗料に関する。
高度の美観やその他幅広いすぐれた塗膜性能が要求され
る車両用などの塗料としては、従来、溶剤型や水可溶型
のアクリル／メラミン樹脂塗料やアクリル／ウレタン樹
脂塗料が多く使用されている。また、近年ではこれらの
乾燥硬化型のものとは異なる塗料として、つぎの
（イ），（ロ）に示す光硬化型塗料や放射線硬化型塗料
も知られている。
る車両用などの塗料としては、従来、溶剤型や水可溶型
のアクリル／メラミン樹脂塗料やアクリル／ウレタン樹
脂塗料が多く使用されている。また、近年ではこれらの
乾燥硬化型のものとは異なる塗料として、つぎの
（イ），（ロ）に示す光硬化型塗料や放射線硬化型塗料
も知られている。
（イ）特開昭50−66596号公報：エチレン型二重結合と
イソシアネート基を併せ持つ変性イソシアネートとヒド
ロキシル基含有プレポリマーとの混合物からなる光硬化
型塗料。
イソシアネート基を併せ持つ変性イソシアネートとヒド
ロキシル基含有プレポリマーとの混合物からなる光硬化
型塗料。
（ロ）特開昭54−17967号公報：（メタ）アクリル酸の
エステルおよびヒドロキシル基を持つエチレン型重合
体、ビニル重合体および光開始剤をベースとし、これと
ポリイソシアネート化合物との反応物をも含めた放射線
硬化型塗料。
エステルおよびヒドロキシル基を持つエチレン型重合
体、ビニル重合体および光開始剤をベースとし、これと
ポリイソシアネート化合物との反応物をも含めた放射線
硬化型塗料。
しかるに、前記のアクリル／メラミン樹脂塗料やアクリ
ル／ウレタン樹脂塗料は鮮映性が必ずしも十分ではな
く、また高膜厚が得にくいなどの不満足な点がある。高
膜厚を得るための改良方法のひとつとして、塗装時の塗
料加熱残分を高める方法が考えられるが、そのために樹
脂成分の分子量を小さくして粘度を下げるなどの一般的
な手段では、塗膜の物性、耐化学薬品性、耐候性、塗装
作業性を低下させることになり好ましくない。
ル／ウレタン樹脂塗料は鮮映性が必ずしも十分ではな
く、また高膜厚が得にくいなどの不満足な点がある。高
膜厚を得るための改良方法のひとつとして、塗装時の塗
料加熱残分を高める方法が考えられるが、そのために樹
脂成分の分子量を小さくして粘度を下げるなどの一般的
な手段では、塗膜の物性、耐化学薬品性、耐候性、塗装
作業性を低下させることになり好ましくない。
また、前記（イ）の光硬化型塗料や（ロ）の放射線硬化
型塗料は高膜厚を得やすく、鮮映性にもすぐれている
が、硬化時の歪みが大きいために素地との付着が悪く、
また紫外線の照射が不十分な被塗物表面の部分では硬化
が不十分となり、耐候性を必ずしも満足できないなどの
欠点がある。
型塗料は高膜厚を得やすく、鮮映性にもすぐれている
が、硬化時の歪みが大きいために素地との付着が悪く、
また紫外線の照射が不十分な被塗物表面の部分では硬化
が不十分となり、耐候性を必ずしも満足できないなどの
欠点がある。
したがつて、本発明の目的は、１回の塗装操作で高膜厚
が得られ、紫外線照射が不均一なときでも十分硬化した
塗膜が得られ、さらに鮮映性、付着性、耐候性などにす
ぐれる高品質の紫外線硬化型塗料を提供することにあ
る。
が得られ、紫外線照射が不均一なときでも十分硬化した
塗膜が得られ、さらに鮮映性、付着性、耐候性などにす
ぐれる高品質の紫外線硬化型塗料を提供することにあ
る。
〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討し
た結果、紫外線硬化可能な特定の多官能（メタ）アクリ
レートとともに、ウレタン硬化する特定の重合体と特定
のポリイソシアネート化合物とを特定量併用し、さらに
これらに光安定剤と光重合開始剤とを加えてなる組成物
によれば、１回の塗装操作で高膜厚が得られ、かつ紫外
線照射が不均一なときでも十分硬化した塗膜を得ること
ができ、しかもこの塗膜の鮮映性、付着性、耐候性など
の諸特性をいずれも高度に満足させうるものであること
を知り、本発明を完成するに至つた。
た結果、紫外線硬化可能な特定の多官能（メタ）アクリ
レートとともに、ウレタン硬化する特定の重合体と特定
のポリイソシアネート化合物とを特定量併用し、さらに
これらに光安定剤と光重合開始剤とを加えてなる組成物
によれば、１回の塗装操作で高膜厚が得られ、かつ紫外
線照射が不均一なときでも十分硬化した塗膜を得ること
ができ、しかもこの塗膜の鮮映性、付着性、耐候性など
の諸特性をいずれも高度に満足させうるものであること
を知り、本発明を完成するに至つた。
すなわち、本発明は、 Ａ）（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個以上有す
る数平均分子量が190〜2,000の紫外線硬化可能な多官能
（メタ）アクリレートと、 Ｂ）水酸基価が10〜200の多価アルコールモノ（メタ）
アクリレート重合体と、 Ｃ）非黄変型ポリイソシアネート化合物 とを、これら三成分の合計量中Ａ成分が20〜80重量％、
B,C成分が80〜20重量％を占め、かつＢ成分の水酸基１
当量に対しＣ成分のイソシアネート基が0.2〜1.5当量と
なる割合で含有するとともに、これら三成分以外の必須
成分として、Ｄ）光安定剤およびＥ）光重合開始剤を含
んでなる紫外線硬化型塗料であつて、その硬化塗膜のサ
ンシヤインウエザオメータ1,000時間後の光沢保持率が9
0％以上、同色差ΔＥが２以下であることを特徴とする
紫外線硬化型塗料に係るものである。
る数平均分子量が190〜2,000の紫外線硬化可能な多官能
（メタ）アクリレートと、 Ｂ）水酸基価が10〜200の多価アルコールモノ（メタ）
アクリレート重合体と、 Ｃ）非黄変型ポリイソシアネート化合物 とを、これら三成分の合計量中Ａ成分が20〜80重量％、
B,C成分が80〜20重量％を占め、かつＢ成分の水酸基１
当量に対しＣ成分のイソシアネート基が0.2〜1.5当量と
なる割合で含有するとともに、これら三成分以外の必須
成分として、Ｄ）光安定剤およびＥ）光重合開始剤を含
んでなる紫外線硬化型塗料であつて、その硬化塗膜のサ
ンシヤインウエザオメータ1,000時間後の光沢保持率が9
0％以上、同色差ΔＥが２以下であることを特徴とする
紫外線硬化型塗料に係るものである。
なお、本明細書において、（メタ）アクリロイル基とは
あるつぎの式； （式中、Ｒは水素原子またはメチル基である）で表され
るアクリロイル基および／またはメタクリロイル基を、
（メタ）アクリレートとあるはアクリレートおよび／ま
たはメタクリレートを、（メタ）アクリル酸とあるはア
クリル酸および／またはメタクリル酸を、それぞれ意味
するものである。
あるつぎの式； （式中、Ｒは水素原子またはメチル基である）で表され
るアクリロイル基および／またはメタクリロイル基を、
（メタ）アクリレートとあるはアクリレートおよび／ま
たはメタクリレートを、（メタ）アクリル酸とあるはア
クリル酸および／またはメタクリル酸を、それぞれ意味
するものである。
本発明のＡ成分である多官能（メタ）アクリレートは、
（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個以上有する数
平均分子量が190〜2,000の紫外線硬化可能な化合物であ
り、この化合物とは異なる１分子中の（メタ）アクリロ
イル基の数が２個未満のものを用いると硬化性が不十分
となり、また数平均分子量が2,000を超えるものを使用
すると美観（鮮映性）の向上がみられず、硬化性も不十
分となり、さらに数平均分子量が190未満のものを用い
ると塗膜の可とう性が悪くなるため、いずれも本発明に
は不適当である。
（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個以上有する数
平均分子量が190〜2,000の紫外線硬化可能な化合物であ
り、この化合物とは異なる１分子中の（メタ）アクリロ
イル基の数が２個未満のものを用いると硬化性が不十分
となり、また数平均分子量が2,000を超えるものを使用
すると美観（鮮映性）の向上がみられず、硬化性も不十
分となり、さらに数平均分子量が190未満のものを用い
ると塗膜の可とう性が悪くなるため、いずれも本発明に
は不適当である。
上記本発明に係る多官能（メタ）アクリレートには、多
価アルコールと（メタ）アクリル酸との多価エステルの
ほか、以下に記述するような各種の（メタ）アクリレー
ト化合物が包含され、これらの中からその一種もしくは
二種以上を選択使用する。
価アルコールと（メタ）アクリル酸との多価エステルの
ほか、以下に記述するような各種の（メタ）アクリレー
ト化合物が包含され、これらの中からその一種もしくは
二種以上を選択使用する。
上記多価エステルの具体例としては、１・３−ブタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステル
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げら
れる。
オールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステル
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げら
れる。
また、上記多価エステル以外の（メタ）アクリレート化
合物の例としては、ｎモルのアジピン酸と（ｎ＋１）モ
ルのヘキサンジオールと２モルの（メタ）アクリル酸と
よりなるポリエステルアクリレート、脂環形エポキシ化
合物のエポキシ基を（メタ）アクリル酸でエステル化し
たエポキシ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートに水酸基をもつ（メタ）アクリレート（た
とえばヒドロキシエチルアクリレート）を反応させたポ
リウレタン（メタ）アクリレート、メチロールメラミン
のメチロール基にヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トを反応させたメラミン（メタ）アクリレートなどが挙
げられる。
合物の例としては、ｎモルのアジピン酸と（ｎ＋１）モ
ルのヘキサンジオールと２モルの（メタ）アクリル酸と
よりなるポリエステルアクリレート、脂環形エポキシ化
合物のエポキシ基を（メタ）アクリル酸でエステル化し
たエポキシ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートに水酸基をもつ（メタ）アクリレート（た
とえばヒドロキシエチルアクリレート）を反応させたポ
リウレタン（メタ）アクリレート、メチロールメラミン
のメチロール基にヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トを反応させたメラミン（メタ）アクリレートなどが挙
げられる。
これらの多官能（メタ）アクリレートの中でも、分子内
にアクリロイル基を有するものはメタクリロイル基を有
するものに比し硬化性により良好な結果が得られるた
め、本発明において特に好ましく用いられる。また、こ
のアクリロイル基を１分子中に３個以上有する多官能ア
クリレートを単独で用いるかあるいはこれと１分子中に
２個のアクリロイル基を有する多官能アクリレートとを
混合して用いるのが最も好適である。
にアクリロイル基を有するものはメタクリロイル基を有
するものに比し硬化性により良好な結果が得られるた
め、本発明において特に好ましく用いられる。また、こ
のアクリロイル基を１分子中に３個以上有する多官能ア
クリレートを単独で用いるかあるいはこれと１分子中に
２個のアクリロイル基を有する多官能アクリレートとを
混合して用いるのが最も好適である。
本発明のＢ成分である水酸基価が10〜200の多価アルコ
ールモノ（メタ）アクリレート重合体としては、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ
（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリ
レートなどの水酸基含有モノマーの単独重合体、共重合
体または上記モノマーとこれと共重合可能なモノマー、
たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、スチレンなどの一種または二種以上との共
重合体が挙げられる。
ールモノ（メタ）アクリレート重合体としては、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ
（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリ
レートなどの水酸基含有モノマーの単独重合体、共重合
体または上記モノマーとこれと共重合可能なモノマー、
たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、スチレンなどの一種または二種以上との共
重合体が挙げられる。
これらの重合体の中でも、水酸基含有モノマーとして２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび／また
は２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートを使用
し、この水酸基含有モノマーと上述の如き共重合可能な
モノマーとの共重合体が特に好ましく用いられる。
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび／また
は２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートを使用
し、この水酸基含有モノマーと上述の如き共重合可能な
モノマーとの共重合体が特に好ましく用いられる。
上記Ｂ成分の水酸基価を10〜200にして限定している理
由は、水酸基価が10未満となると硬化性を満足できない
場合があり、また水酸基価が200を越えると塗膜外観や
付着性，耐候性などの諸特性が低下するおそれがあるた
めである。なお、このＢ成分の分子量は特に限定されな
いが、通常は数平均分子量が2,000〜20,000程度である
のが好ましい。
由は、水酸基価が10未満となると硬化性を満足できない
場合があり、また水酸基価が200を越えると塗膜外観や
付着性，耐候性などの諸特性が低下するおそれがあるた
めである。なお、このＢ成分の分子量は特に限定されな
いが、通常は数平均分子量が2,000〜20,000程度である
のが好ましい。
本発明のＣ成分である非黄変型ポリイソシアネート化合
物としては、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび／
またはイソホロンジイソシアネートの重合体、つまりヘ
キサメチレンジイソシアネートの単独重合体、イソホロ
ンジイソシアネートの単独重合体またはヘキサメチレン
ジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートとの共
重合体、さらにはこれら重合体ないし共重合体の混合物
が好ましく用いられる。また、これら重合体におけるイ
ソシアネート基が水酸基を有する化合物などでマスクさ
れたブロツクイソシアネートも好ましく使用される。も
ちろん、上記以外のジイソシアネート化合物の重合体な
ど非黄変型として知られる各種のポリイソシアネート化
合物を用いることができる。
物としては、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび／
またはイソホロンジイソシアネートの重合体、つまりヘ
キサメチレンジイソシアネートの単独重合体、イソホロ
ンジイソシアネートの単独重合体またはヘキサメチレン
ジイソシアネートとイソホロンジイソシアネートとの共
重合体、さらにはこれら重合体ないし共重合体の混合物
が好ましく用いられる。また、これら重合体におけるイ
ソシアネート基が水酸基を有する化合物などでマスクさ
れたブロツクイソシアネートも好ましく使用される。も
ちろん、上記以外のジイソシアネート化合物の重合体な
ど非黄変型として知られる各種のポリイソシアネート化
合物を用いることができる。
本発明において以上のA,B,C成分の使用割合としては、
これら三成分の合計量中Ａ成分が20〜80重量％、好適に
は30〜70重量％、B,C成分が80〜20重量％、好適には70
〜30重量％を占め、かつＢ成分の水酸基１当量に対しＣ
成分のイソシアネート基が0.2〜1.5当量、好適には0.4
〜1.2当量となるような割合とすべきである。
これら三成分の合計量中Ａ成分が20〜80重量％、好適に
は30〜70重量％、B,C成分が80〜20重量％、好適には70
〜30重量％を占め、かつＢ成分の水酸基１当量に対しＣ
成分のイソシアネート基が0.2〜1.5当量、好適には0.4
〜1.2当量となるような割合とすべきである。
すなわち、三成分の合計量中Ａ成分が20重量％未満とな
ると硬化性が悪くなつたり、硬化塗膜の鮮映性や１回の
塗装操作による高膜厚化に問題を生じやすく、逆に80重
量％を超えると塗膜の硬化収縮ひずみが大きくなつて付
着性が悪くなつたり、耐候性の低下をきたす。さらに、
Ｂ成分の水酸基１当量に対しＣ成分のイソシアネート基
が0.2当量未満となると硬化性が不十分となり、1.5当量
を越える割合としてもそれに見合つた作用効果は期待で
きない。
ると硬化性が悪くなつたり、硬化塗膜の鮮映性や１回の
塗装操作による高膜厚化に問題を生じやすく、逆に80重
量％を超えると塗膜の硬化収縮ひずみが大きくなつて付
着性が悪くなつたり、耐候性の低下をきたす。さらに、
Ｂ成分の水酸基１当量に対しＣ成分のイソシアネート基
が0.2当量未満となると硬化性が不十分となり、1.5当量
を越える割合としてもそれに見合つた作用効果は期待で
きない。
本発明においては、上述のA,B,C成分のほかに、さらに
Ｄ成分である光安定剤とＥ成分である光重合開始剤が、
必須成分として用いられる。光安定剤は塗膜の耐候性を
向上させるためのものであり、また光重合開始剤は紫外
線を吸収して重合反応を開始させるためのものである。
Ｄ成分である光安定剤とＥ成分である光重合開始剤が、
必須成分として用いられる。光安定剤は塗膜の耐候性を
向上させるためのものであり、また光重合開始剤は紫外
線を吸収して重合反応を開始させるためのものである。
上記の光安定剤としては、塗膜中に溶解または均一に分
散し、紫外線硬化時に硬化阻害を起こさず、塗膜黄変の
原因とならない化合物が選択され、この化合物には紫外
線吸収剤や酸化防止剤が含まれる。紫外線吸収剤として
は、たとえばベンゾフエノンまたはその誘導体、フエニ
ルサリシレートまたはその誘導体、ベンゾトリアゾール
またはその誘導体などが挙げられるが、これらの中でも
特にベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が好ましい。
また、酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系の酸化
防止剤が特に好ましく用いられる。
散し、紫外線硬化時に硬化阻害を起こさず、塗膜黄変の
原因とならない化合物が選択され、この化合物には紫外
線吸収剤や酸化防止剤が含まれる。紫外線吸収剤として
は、たとえばベンゾフエノンまたはその誘導体、フエニ
ルサリシレートまたはその誘導体、ベンゾトリアゾール
またはその誘導体などが挙げられるが、これらの中でも
特にベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が好ましい。
また、酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系の酸化
防止剤が特に好ましく用いられる。
上記の光安定剤は、上述の紫外線吸収剤および酸化防止
剤の中からその一種もしくは二種以上を選択使用でき、
その使用量は前記A,B,C成分の合計量100重量部に対して
一般に0.5〜５重量部程度とすればよい。
剤の中からその一種もしくは二種以上を選択使用でき、
その使用量は前記A,B,C成分の合計量100重量部に対して
一般に0.5〜５重量部程度とすればよい。
また、光重合開始剤としては、260〜450nmの紫外領域に
吸収をもつベンゾインまたはその誘導体、ベンゾフエノ
ンまたはその誘導体、アセトフエノンまたはその誘導
体、ミヒラーケトン、ベンジルまたはその誘導体、テト
ラアルキルチウラムモノスルフイド、チオキサン類など
が挙げられ、これらの中でも特にアセトフエノンまたは
その誘導体を使用するのが好ましい。
吸収をもつベンゾインまたはその誘導体、ベンゾフエノ
ンまたはその誘導体、アセトフエノンまたはその誘導
体、ミヒラーケトン、ベンジルまたはその誘導体、テト
ラアルキルチウラムモノスルフイド、チオキサン類など
が挙げられ、これらの中でも特にアセトフエノンまたは
その誘導体を使用するのが好ましい。
上記の光重合開始剤は一種であつても二種以上の混合物
であつても差し支えなく、その使用量は前記のA,B,C成
分100重量部に対して一般に0.5〜５重量部程度とすれば
よい。
であつても差し支えなく、その使用量は前記のA,B,C成
分100重量部に対して一般に0.5〜５重量部程度とすれば
よい。
本発明の紫外線硬化型塗料は、以上のＡ〜Ｅ成分を均一
に混合することにより得られるが、その際粘度調整の目
的で加熱残分が40重量％程度までとなる割合の希釈用溶
剤を用いてもよく、また紫外線硬化型塗料に一般的に用
いられるアミン化合物、尿素化合物、硫黄化合物などの
光重合反応の増感剤、はじき防止剤、流動性調整剤など
の公知の添加剤や、重合硬化を均一に行わせるための有
機過酸化物、さらには顔料、染料などを適宜含ませるよ
うにしてもよい。
に混合することにより得られるが、その際粘度調整の目
的で加熱残分が40重量％程度までとなる割合の希釈用溶
剤を用いてもよく、また紫外線硬化型塗料に一般的に用
いられるアミン化合物、尿素化合物、硫黄化合物などの
光重合反応の増感剤、はじき防止剤、流動性調整剤など
の公知の添加剤や、重合硬化を均一に行わせるための有
機過酸化物、さらには顔料、染料などを適宜含ませるよ
うにしてもよい。
このような配合成分からなる本発明の紫外線硬化型塗料
は、その硬化塗膜のサンシヤインウエザオメータ1,000
時間後の光沢保持率が90％以上、同色差ΔＥが２以下と
なる非常にすぐれた耐候性を備えているが、これは、前
記Ａ〜Ｅ成分を必須成分として使用し、かつこれら必須
成分のうち特にA,B,C三成分の使用量を特定しているこ
とにより、さらにこれら必須成分の種類，組み合わせが
適宜選択されることにより、達成されるものであり、従
来公知の紫外線硬化型塗料でこのような超耐候性の塗料
はほとんど見い出されていない。
は、その硬化塗膜のサンシヤインウエザオメータ1,000
時間後の光沢保持率が90％以上、同色差ΔＥが２以下と
なる非常にすぐれた耐候性を備えているが、これは、前
記Ａ〜Ｅ成分を必須成分として使用し、かつこれら必須
成分のうち特にA,B,C三成分の使用量を特定しているこ
とにより、さらにこれら必須成分の種類，組み合わせが
適宜選択されることにより、達成されるものであり、従
来公知の紫外線硬化型塗料でこのような超耐候性の塗料
はほとんど見い出されていない。
本発明の紫外線硬化型塗料の塗装方法は、特に限定され
るものではない。通常は被塗物に予め焼付硬化型の着色
塗料を塗装して硬化させておき、この上に必要に応じて
マーキングテープなどを貼り付けたのち、本発明の組成
物を吹付け塗装または静電塗装し、その後紫外線を照射
して硬化させればよい。この場合、必要に応じて、紫外
線を照射する前に溶剤を除去するための予備加熱を行つ
たり、紫外線を照射したのちにあと追い加熱を行うこと
ができる。
るものではない。通常は被塗物に予め焼付硬化型の着色
塗料を塗装して硬化させておき、この上に必要に応じて
マーキングテープなどを貼り付けたのち、本発明の組成
物を吹付け塗装または静電塗装し、その後紫外線を照射
して硬化させればよい。この場合、必要に応じて、紫外
線を照射する前に溶剤を除去するための予備加熱を行つ
たり、紫外線を照射したのちにあと追い加熱を行うこと
ができる。
本発明に使用する紫外線照射装置は立体的な被塗物表面
に極力均一に照射できるものが好ましい。紫外線源とし
ては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどを使
用することができる。
に極力均一に照射できるものが好ましい。紫外線源とし
ては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどを使
用することができる。
本発明で用いるＡ成分としての多官能（メタ）アクリレ
ートは、紫外線照射による硬化性に寄与するとともに、
希釈溶剤の低減に役立つて１回の塗装操作による高厚膜
化に寄与し、生地の凹凸もカバーするので高品質の美観
が得られる。
ートは、紫外線照射による硬化性に寄与するとともに、
希釈溶剤の低減に役立つて１回の塗装操作による高厚膜
化に寄与し、生地の凹凸もカバーするので高品質の美観
が得られる。
本発明で用いるＢ成分としての多価アルコールモノ（メ
タ）アクリレートおよびＣ成分としての非黄変型ポリイ
ソシアネート化合物は、紫外線照射が不均一である場合
の硬化性を補う上で重要であり、また塗膜硬化時の収縮
歪みを大幅に減少させることによつて素地との付着性お
よび塗膜の耐候性を良好ならしめると同時に、マーキン
グテープと塗料との塗り重ね面をちぢみ、われなどの不
具合のない良好な仕上がりとする点でも大きく寄与して
いる。
タ）アクリレートおよびＣ成分としての非黄変型ポリイ
ソシアネート化合物は、紫外線照射が不均一である場合
の硬化性を補う上で重要であり、また塗膜硬化時の収縮
歪みを大幅に減少させることによつて素地との付着性お
よび塗膜の耐候性を良好ならしめると同時に、マーキン
グテープと塗料との塗り重ね面をちぢみ、われなどの不
具合のない良好な仕上がりとする点でも大きく寄与して
いる。
そして、本発明では、上記のA,B,C成分の混合割合を変
化させることにより塗膜の架橋密度を適宜調整でき、こ
れによつて耐ガソリン性や耐摩耗性など、塗料の用途に
応じた性能を容易に得ることができる。
化させることにより塗膜の架橋密度を適宜調整でき、こ
れによつて耐ガソリン性や耐摩耗性など、塗料の用途に
応じた性能を容易に得ることができる。
また、本発明で用いるＤ成分としての光安定剤は硬化塗
膜の耐候性の向上に寄与するものであつて、この光安定
剤のうち紫外線吸収剤は紫外線硬化型塗料の成分として
はその硬化性の観点から一般に好ましくないものと考え
られていたが、本発明では、かかる紫外線吸収剤を用い
ても塗膜の硬化になんら支障をきたさない。
膜の耐候性の向上に寄与するものであつて、この光安定
剤のうち紫外線吸収剤は紫外線硬化型塗料の成分として
はその硬化性の観点から一般に好ましくないものと考え
られていたが、本発明では、かかる紫外線吸収剤を用い
ても塗膜の硬化になんら支障をきたさない。
このように、上述の如き作用を有するＡ〜Ｄ成分にさら
にＥ成分としての光重合開始剤を加えた本発明の紫外線
硬化型塗料は、高膜厚化および硬化性にすぐれて、かつ
高度の美観とすぐれた耐候性を示し、またその他の各種
性能にすぐれた硬化塗膜を付与するという卓越した作用
硬化を発揮するものである。
にＥ成分としての光重合開始剤を加えた本発明の紫外線
硬化型塗料は、高膜厚化および硬化性にすぐれて、かつ
高度の美観とすぐれた耐候性を示し、またその他の各種
性能にすぐれた硬化塗膜を付与するという卓越した作用
硬化を発揮するものである。
本発明の紫外線硬化型塗料は、上述の各成分の作用によ
つて、１回の塗装操作で高膜厚が得られ、かつ紫外線照
射が不均一なときでも十分硬化した塗膜を得ることがで
き、しかもこの塗膜の鮮映性，付着性，耐候性などの諸
特性を高度に満足させることができるから、美観や耐候
性にすぐれることが特に要求される車輌外板（鋼板また
はプラスチツクス）に対して非常に有用であり、また上
記同様の性能が望まれる鋼板以外の金属、木製品などに
対する用途に対しても有用である。
つて、１回の塗装操作で高膜厚が得られ、かつ紫外線照
射が不均一なときでも十分硬化した塗膜を得ることがで
き、しかもこの塗膜の鮮映性，付着性，耐候性などの諸
特性を高度に満足させることができるから、美観や耐候
性にすぐれることが特に要求される車輌外板（鋼板また
はプラスチツクス）に対して非常に有用であり、また上
記同様の性能が望まれる鋼板以外の金属、木製品などに
対する用途に対しても有用である。
つぎに、実施例によつて本発明の内容をより具体的に説
明する。なお、以下において部とあるは重量部を表わ
す。
明する。なお、以下において部とあるは重量部を表わ
す。
実施例１〜５ 第１表に示すＡ〜Ｅ成分を用いて同表に示す配合部数で
均一に混合することにより、本発明に係る５種の紫外線
硬化型塗料（クリヤ−塗料）を調製した。
均一に混合することにより、本発明に係る５種の紫外線
硬化型塗料（クリヤ−塗料）を調製した。
比較例１〜３ 第１表に示すＡ〜Ｅ成分を用いて同表に示す配合部数で
均一に混合することにより、比較用の３種の紫外線硬化
型塗料（クリヤ−塗料）を調製した。
均一に混合することにより、比較用の３種の紫外線硬化
型塗料（クリヤ−塗料）を調製した。
比較例４ 日本油脂（株）製の商品名アクアNo.7100クリヤ−（水
溶性アクリルメラミン樹脂透明塗料；加熱残分40重量
％）を比較用の塗料とした。
溶性アクリルメラミン樹脂透明塗料；加熱残分40重量
％）を比較用の塗料とした。
上記の実施例１〜５および比較例１〜４の各塗料を用い
て以下の方法で塗膜試験片を作製し、この試験片を用い
て以下の特性評価を行つた。結果は、後記の第２表に示
されるとおりであつた。
て以下の方法で塗膜試験片を作製し、この試験片を用い
て以下の特性評価を行つた。結果は、後記の第２表に示
されるとおりであつた。
＜塗膜試験片の作製＞ 被塗物として、総排気量498cc,容量17の二輪車燃料タ
ンク（以下、被塗物Ａという）か、または縦70mm,横150
mm,厚み1mmの鋼板SPCC−SB（以下、被塗物Ｂという）を
使用し、これら被塗物にまずリン酸亜鉛処理を施し、つ
いでアクアNo.7100黒〔日本油脂（株）製の水溶性アク
リル樹脂塗料〕を乾燥膜厚が30μｍになるように静電塗
装し、150℃で30分間加熱乾燥した。
ンク（以下、被塗物Ａという）か、または縦70mm,横150
mm,厚み1mmの鋼板SPCC−SB（以下、被塗物Ｂという）を
使用し、これら被塗物にまずリン酸亜鉛処理を施し、つ
いでアクアNo.7100黒〔日本油脂（株）製の水溶性アク
リル樹脂塗料〕を乾燥膜厚が30μｍになるように静電塗
装し、150℃で30分間加熱乾燥した。
つぎに、上記塗装面に、この塗装面の一部にマーキング
テープ〔住友スリーＭ（株）製〕を貼り付けるが、ある
いは貼り付けないで、実施例１〜５および比較例１〜４
の各塗料を乾燥厚みが所定厚みとなるように吹付塗装ま
たは静電塗装し、室温で10分間セツテイングした。
テープ〔住友スリーＭ（株）製〕を貼り付けるが、ある
いは貼り付けないで、実施例１〜５および比較例１〜４
の各塗料を乾燥厚みが所定厚みとなるように吹付塗装ま
たは静電塗装し、室温で10分間セツテイングした。
その後、実施例1,3〜５および比較例１〜３の塗料を用
いたものでは、遠赤外線ヒータ〔日本碍子（株）製、イ
ソフラシユタイン〕で被塗物温度が70℃になるようにし
て５分間加熱したのち、高圧水銀ランプ〔日本電池
（株）製のハイキユアランプ；長さ20cm、３球、4.8 k
w〕を約20cmの距離から被塗物表面に均一に２秒間照射
し、この紫外線照射後さらに遠赤外線ヒータで被塗物温
度が120℃になるようにして５分間加熱して塗膜試験片
を作製した。
いたものでは、遠赤外線ヒータ〔日本碍子（株）製、イ
ソフラシユタイン〕で被塗物温度が70℃になるようにし
て５分間加熱したのち、高圧水銀ランプ〔日本電池
（株）製のハイキユアランプ；長さ20cm、３球、4.8 k
w〕を約20cmの距離から被塗物表面に均一に２秒間照射
し、この紫外線照射後さらに遠赤外線ヒータで被塗物温
度が120℃になるようにして５分間加熱して塗膜試験片
を作製した。
また、実施例２の塗料を用いたものでは、紫外線の照射
源としてメタルハライドランプ〔日本電池（株）製；長
さ20cm、３球、4.8 kw〕を用いて、３秒間照射するよう
にした以外は、上記と同様にして硬化処理を行つて塗膜
試験片を作製した。一方、比較例４の塗料を用いたもの
では、遠赤外線ヒータで被塗物温度が150℃になるよう
にして30分間加熱することにより、塗膜試験片を作製し
た。
源としてメタルハライドランプ〔日本電池（株）製；長
さ20cm、３球、4.8 kw〕を用いて、３秒間照射するよう
にした以外は、上記と同様にして硬化処理を行つて塗膜
試験片を作製した。一方、比較例４の塗料を用いたもの
では、遠赤外線ヒータで被塗物温度が150℃になるよう
にして30分間加熱することにより、塗膜試験片を作製し
た。
＜特性評価＞ §最大膜厚 被塗物Ｂを用い、かつマーキングテープを貼り付けない
状態で吹付塗装または静電塗装し、１回の塗装操作（１
回塗り）で正常な塗膜が得られる最大の膜厚をμｍで表
した。この正常な塗膜とは、塗装中およびその後の硬化
処理中にたれ，ながれ，発泡などの異状が認められない
塗膜をいい、最大膜厚が60μｍ以上を合格とした。
状態で吹付塗装または静電塗装し、１回の塗装操作（１
回塗り）で正常な塗膜が得られる最大の膜厚をμｍで表
した。この正常な塗膜とは、塗装中およびその後の硬化
処理中にたれ，ながれ，発泡などの異状が認められない
塗膜をいい、最大膜厚が60μｍ以上を合格とした。
§光沢保持率 被塗物Ｂを用い、かつマーキングテープを貼り付けた状
態で乾燥厚みが70μｍ（ただし、比較例４のみ40μｍ）
となるように静電塗装した塗膜試験片につき、JIS Ｋ
5400により、サンシヤインウエザオメータ1,000時間
後の光沢保持率（初期光沢に対する保持率）を求めた。
態で乾燥厚みが70μｍ（ただし、比較例４のみ40μｍ）
となるように静電塗装した塗膜試験片につき、JIS Ｋ
5400により、サンシヤインウエザオメータ1,000時間
後の光沢保持率（初期光沢に対する保持率）を求めた。
§色差ΔＥ 光沢保持率の場合と同様の塗膜試験片につき、JIS Ｄ
0202により、サンシヤインウエザオメータ1,000時間
後の色差ΔＥを、初期値に対する試験後のL,a,b値の差
から、次式にしたがつて求めた。
0202により、サンシヤインウエザオメータ1,000時間
後の色差ΔＥを、初期値に対する試験後のL,a,b値の差
から、次式にしたがつて求めた。
ΔＬ＝（L1−L2） Δａ＝（a1−a2） Δｂ＝（b1−b2） L1,a1,b1:初期値 L2,a2,b2:試験後の値 §鮮映性試験 光沢保持率の場合と同様の塗膜試験片につき、仕上りの
美観の程度を表わす尺度で東京光電（株）製の携帯用鮮
明度光沢度計PGD−IVにて測定し、0.9以上を良好とし
た。
美観の程度を表わす尺度で東京光電（株）製の携帯用鮮
明度光沢度計PGD−IVにて測定し、0.9以上を良好とし
た。
§碁盤目試験 光沢保持率の場合と同様の塗膜試験片につき、素地との
付着性を評価する尺度でJIS Ｋ 5400 6. 15に準じ
て測定し、100であるときを良好とした。
付着性を評価する尺度でJIS Ｋ 5400 6. 15に準じ
て測定し、100であるときを良好とした。
§テープ性試験 被塗物ＡおよびＢを用い、かつマーキングテープを貼り
付けた状態で乾燥厚みが70μｍ（ただし、比較例４のみ
40μｍ）となるように静電塗装した塗膜試験片につき、
上記テープを貼り付けた被塗物表面の部分の塗膜に、わ
れ，ちぢみなどの異状がないかどうかを調べ、異状がな
い場合を良好とした。
付けた状態で乾燥厚みが70μｍ（ただし、比較例４のみ
40μｍ）となるように静電塗装した塗膜試験片につき、
上記テープを貼り付けた被塗物表面の部分の塗膜に、わ
れ，ちぢみなどの異状がないかどうかを調べ、異状がな
い場合を良好とした。
§耐候性試験 テープ性試験の場合と同様の塗膜試験片につき、沖縄の
海岸に真南で水平から30度傾斜した試験台に固定して２
年間暴露した。塗面に色の変化、われなどの塗膜異状が
なく、著しいつやの減少がないときを良好とした。
海岸に真南で水平から30度傾斜した試験台に固定して２
年間暴露した。塗面に色の変化、われなどの塗膜異状が
なく、著しいつやの減少がないときを良好とした。
上記第２表の結果から明らかなように、本発明の紫外線
硬化型塗料を用いた実施例１〜５では満足な結果を示し
ている。
硬化型塗料を用いた実施例１〜５では満足な結果を示し
ている。
これに対し、水溶性アクリル／メラミン樹脂透明塗料で
ある比較例４は鮮映性および最大膜厚が不満足であつ
た。また、本発明のＢ成分が少ない比較例１は付着性が
悪く、テープ性の試験の結果はマーキングテープに亀裂
を生じ、耐候性試験において１年後に全面にわれを生じ
た。さらに、本発明のＡ成分が少ない比較例２は鮮映性
および最大膜厚が不満足であつた。また、本発明のＤ成
分を含まない比較例３は耐候性試験において１年後に全
面にわれを生じた。
ある比較例４は鮮映性および最大膜厚が不満足であつ
た。また、本発明のＢ成分が少ない比較例１は付着性が
悪く、テープ性の試験の結果はマーキングテープに亀裂
を生じ、耐候性試験において１年後に全面にわれを生じ
た。さらに、本発明のＡ成分が少ない比較例２は鮮映性
および最大膜厚が不満足であつた。また、本発明のＤ成
分を含まない比較例３は耐候性試験において１年後に全
面にわれを生じた。
Claims (6)
- 【請求項１】Ａ）（メタ）アクリロイル基を１分子中に
２個以上有する数平均分子量が190〜2,000の紫外線硬化
可能な多官能（メタ）アクリレートと、 Ｂ）水酸基価が10〜200の多価アルコールモノ（メタ）
アクリレート重合体と、 Ｃ）非黄変型ポリイソシアネート化合物 とを、これら三成分の合計量中Ａ成分が20〜80重量％、
B,C成分が80〜20重量％を占め、かつＢ成分の水酸基１
当量に対しＣ成分のイソシアネート基が0.2〜1.5当量と
なる割合で含有するとともに、これら三成分以外の必須
成分として、Ｄ）光安定剤およびＥ）光重合開始剤を含
んでなる紫外線硬化型塗料であつて、その硬化塗膜のサ
ンシヤインウエザオメータ1,000時間後の光沢保持率が9
0％以上、同色差ΔＥが２以下であることを特徴とする
紫外線硬化型塗料。 - 【請求項２】Ａ成分がアクリロイル基を１分子中に３個
以上有する多官能アクリレートを含むものである特許請
求の範囲第（１）項記載の紫外線硬化型塗料。 - 【請求項３】Ｂ成分が２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレートおよび／または２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートからなる水酸基含有モノマーとこれと
共重合可能なモノマーとの共重合体である特許請求の範
囲第（１）項または第（２）項記載の紫外線硬化型塗
料。 - 【請求項４】Ｃ成分がヘキサメチレンジイソシアネート
および／またはイソホロンジイソシアネートの重合体で
ある特許請求の範囲第（１）〜（３）項のいずれかに記
載の紫外線硬化型塗料。 - 【請求項５】Ｄ成分がヒンダードアミン系酸化防止剤お
よび／またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である
特許請求の範囲第（１）〜（４）項のいずれかに記載の
紫外線硬化型塗料。 - 【請求項６】Ｅ成分がアセトフエノンまたはその誘導体
である特許請求の範囲第（１）〜（５）項のいずれかに
記載の紫外線硬化型塗料。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62088479A JPH0689293B2 (ja) | 1986-05-27 | 1987-04-10 | 紫外線硬化型塗料 |
| CA000537649A CA1297610C (en) | 1986-05-27 | 1987-05-21 | Ultraviolet-curable coating composition |
| DE3751463T DE3751463T2 (de) | 1986-05-27 | 1987-05-25 | Ultravioletthärtbare Überzugsmasse und Verfahren zu deren Herstellung. |
| EP87107592A EP0247563B1 (en) | 1986-05-27 | 1987-05-25 | Ultraviolet-curable coating composition and process for preparing the same |
| ES87107592T ES2078211T3 (es) | 1986-05-27 | 1987-05-25 | Composicion de recubrimiento curable con ultravioleta y procedimiento para la preparacion de la misma. |
| MX006631A MX168888B (es) | 1986-05-27 | 1987-05-26 | Composicion de revestimiento curable con radiacion ultravioleta |
| CN87103823.4A CN1017249B (zh) | 1986-05-27 | 1987-05-27 | 可紫外线固化的涂料组合物 |
| US07/946,778 US5438080A (en) | 1986-05-27 | 1992-09-18 | Ultraviolet-curable coating composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-120158 | 1986-05-27 | ||
| JP12015886 | 1986-05-27 | ||
| JP62088479A JPH0689293B2 (ja) | 1986-05-27 | 1987-04-10 | 紫外線硬化型塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63113085A JPS63113085A (ja) | 1988-05-18 |
| JPH0689293B2 true JPH0689293B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=26429843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62088479A Expired - Fee Related JPH0689293B2 (ja) | 1986-05-27 | 1987-04-10 | 紫外線硬化型塗料 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5438080A (ja) |
| EP (1) | EP0247563B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0689293B2 (ja) |
| CN (1) | CN1017249B (ja) |
| CA (1) | CA1297610C (ja) |
| DE (1) | DE3751463T2 (ja) |
| ES (1) | ES2078211T3 (ja) |
| MX (1) | MX168888B (ja) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4133290A1 (de) * | 1991-10-08 | 1993-04-15 | Herberts Gmbh | Verfahren zur herstellung von mehrschichtlackierungen unter verwendung von radikalisch und/oder kationisch polymerisierbaren klarlacken |
| DE4213671A1 (de) * | 1992-04-25 | 1993-10-28 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung des Oversprays von wäßrigen Überzugsmitteln beim Spritzauftrag in Spritzkabinen |
| DE4215070A1 (de) * | 1992-05-07 | 1993-11-11 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen |
| CN1039651C (zh) * | 1993-10-25 | 1998-09-02 | 山西省水利科学研究所 | 作为屋面防水涂料的蓖麻油水工粘合剂及其制造方法 |
| JP3117394B2 (ja) * | 1994-11-29 | 2000-12-11 | 帝人製機株式会社 | 光学的立体造形用樹脂組成物 |
| ES2166432T3 (es) * | 1995-07-29 | 2002-04-16 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Composicion de resina endurecible por la luz ultravioleta para lente de fresnel, lente de fresnel y pantalla de retroproyeccion. |
| US6620857B2 (en) | 1996-07-02 | 2003-09-16 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Process for curing a polymerizable composition |
| DE19709560C1 (de) * | 1997-03-07 | 1998-05-07 | Herberts Gmbh | Überzugsmittel zur Mehrschichtlackierung und Verwendung der Überzugsmittel in einem Verfahren zur Lackierung |
| DE19751478A1 (de) * | 1997-11-20 | 1999-06-24 | Herberts & Co Gmbh | Verfahren zur mehrschichtigen Lackierung von Substraten |
| DE19751479A1 (de) * | 1997-11-20 | 1999-07-29 | Herberts & Co Gmbh | Verfahren zur mehrschichtigen Lackierung von Substraten |
| JP2001523572A (ja) | 1997-11-20 | 2001-11-27 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 被塗物の多層塗装法 |
| DE19751481A1 (de) * | 1997-11-20 | 1999-07-29 | Herberts & Co Gmbh | Verfahren zur mehrschichtigen Lackierung von Substraten |
| WO1999026728A2 (de) | 1997-11-20 | 1999-06-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company, Inc. | Verfahren zur mehrschichtigen lackierung von substraten |
| DE19947433A1 (de) * | 1999-10-02 | 2001-04-19 | Herberts Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von transparenten Versiegelungsschichten |
| CN1091456C (zh) * | 2000-06-07 | 2002-09-25 | 湖南亚大化工建材有限公司 | 无刺激性的紫外光固化涂料 |
| CN1091457C (zh) * | 2000-06-07 | 2002-09-25 | 湖南亚大化工建材有限公司 | 紫外光固化涂料 |
| ES2254652T3 (es) * | 2001-03-05 | 2006-06-16 | Georg Gros | Mezcla de revestimiento a base de agua, procedimiento para aplicar una capa de proteccion frente a la corrosion con esta mezcla, base revestida de este modo y su uso. |
| US7473444B2 (en) | 2002-01-21 | 2009-01-06 | Kansai Paint Co., Ltd. | Method of forming coating film |
| WO2003068870A1 (fr) | 2002-02-18 | 2003-08-21 | Kansai Paint Co., Ltd. | Compositions de revetement et procede de formation de pellicule de protection |
| EP1489148B1 (en) * | 2002-03-22 | 2013-02-27 | BASF Japan Ltd. | Uv-curable coating composition and coated articles |
| DE10345903B4 (de) | 2003-06-25 | 2012-05-31 | Daimler Ag | Reaktive thermisch oder kombiniert thermisch und UV-initiiert härtbare Lacke, deren Verwendung sowie Verfahren zu deren Härtung |
| DE10352447A1 (de) * | 2003-11-11 | 2005-06-16 | Dupont Performance Coatings Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung einer Klarlackdeckschicht auf Kraftfahrzeugkarossen |
| DE102004026423A1 (de) * | 2004-05-29 | 2005-12-22 | Basf Coatings Ag | Integriertes Dual-Cure-Beschichtungsstoffsystem und seine Verwendung für die Innen- und Außenbeschichtung komplex geformter dreidimensionaler Substrate |
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