CZ290073B6 - Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná čirá potahovací kompozice a způsob výroby ochranného a/nebo dekorativního povlaku - Google Patents

Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná čirá potahovací kompozice a způsob výroby ochranného a/nebo dekorativního povlaku Download PDF

Info

Publication number
CZ290073B6
CZ290073B6 CZ19932048A CZ204893A CZ290073B6 CZ 290073 B6 CZ290073 B6 CZ 290073B6 CZ 19932048 A CZ19932048 A CZ 19932048A CZ 204893 A CZ204893 A CZ 204893A CZ 290073 B6 CZ290073 B6 CZ 290073B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
coating composition
weight
aliphatic urethane
molecular weight
light stabilizer
Prior art date
Application number
CZ19932048A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ204893A3 (en
Inventor
Randall T. Lake
Original Assignee
Red Spot Paint & Varnish Co., Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24728948&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ290073(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. filed Critical Red Spot Paint & Varnish Co., Inc.
Publication of CZ204893A3 publication Critical patent/CZ204893A3/cs
Publication of CZ290073B6 publication Critical patent/CZ290073B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • C09D175/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/46Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Ultrafialov²m z °en m vytvrzovateln ir potahovac kompozice, kter obsahuje inertn rozpou t dlo, 30 a 84 % hmotn. akrylovan ho alifatick ho urethanu, maj c ho molekulovou hmotnost 1200 a 2600 a vytvo°en ho reakc i) prvn ho hydroxyskupiny obsahuj c ho akryl tu s molekulovou hmotnost od 110 do 500 a ii) alifatick ho urethanu na b zi polyetheru a maj c ho molekulovou hmotnost od 800 do 2200, 15 a 69 % hmotnostn ch druh ho v cefunk n ho akryl tu, maj c ho molekulovou hmotnost 170 a 1000 a obsahuj c ho alespo dv polymerovateln nenasycen skupiny na molekulu; sv teln² stabiliz tor a 1 a 15 % hmotn. inici toru nebo senzibiliz toru fotopolymerace, kde v echny procentick ·daje jsou vzta eny na souhrnnou hmotnost akrylovan ho alifatick ho urethanu, druh ho v cefunk n ho akryl tu a inici toru nebo senzibiliz toru fotopolymerace. Zp sob v²roby ochrann ho a/nebo dekorativn ho povlaku na v²robku, p°i n m se tato potahovac kompozice nanese na v²robek v mno stv posta uj c m pro vznik filmu maj c ho ve vytvrzen m stavu tlou ku 0,00762 a 0,0762 mm, na e se nanesen potahovac kompozice oz ° ultrafialov²m sv tlem o vlnov d lce 1800 a 4500.10.sup.-1.n. m a t m ·pln vytvrd .\

Description

Oblast techniky
Vynález se týká ultrafialovým zářením vytvrzovatelné potahovací kompozice a způsobu výroby ochranného a/nebo dekorativního povlaku s jejím použitím. Kompozice podle vynálezu mají vysokou lesklost, zlepšenou odolnost proti poškrabání a oděru a jiné vlastnosti zvláště vhodné pro krycí povlaky.
Dosavadní stav techniky
V oboru je známo, že běžně vytvrzované potahy mají výrazné nevýhody. Obecné se krycí vrstva a vytvrzovací činidlo aplikují odděleně, v určitých množstvích a pořadí. Protože jak podíly složek, tak jejich dávkování v čase jsou podstatné, je obvykle obtížné a nákladné aplikovat takové tvrditelné krycí potahy, zejména s účinností a reprodukovatelností vyžadovanou při moderních komerčních aplikacích.
Ultrafialovým (UV) zářením vytvrzované potahy překonávají některé nevýhody spojené s konvenčními konečnými povrchovými úpravami. Výhodně mohou být UV zářením tvrditelné potahové kompozice předmíseny tak, že se iniciátor polymerace přidá k aktivním složkám u výrobce potahové kompozice a ne u uživatele při aplikaci. Je tak možno se vyhnout chybám při míšení a odměřování a lze získat produkt s vyšší reprodukovatelností.
Přes mnoho výhod působí UV zářením tvrditelné potahovací kompozice problémy, které musí být řešeny. Například typické UV vrchní potahy jsou vysokomolekulámí vysoce zesítěné filmy vytvořené z vysoce reaktivních akrylátů. Známé UV potahy trpí omezenou trvanlivostí, jsou při vytvrzování náchylné ke smršťování a vyžadují vysoké dávky záření pro své vytvrzení. Vrchní potahovací kompozice tvrditelné UV zářením navržené pro překonání těchto problémů trpí typicky ztrátou trvanlivosti nebo zpracovatelnosti, zahrnující snížení odolnosti k poškrábání, oděru, odolnosti k povětrnostním vlivům, k chemikáliím, odolnost ke vzniku skvrn, tepelné stability a adheze.
Také je důležité, že známé UV vytvrzované vrchní potahy mají při vytvrzování sklon ke tvorbě tuhých, neohebných a nedeformovatelných potahů. V případě, že byly během zpracování nebo při použití za průmyslových podmínek materiály pokryté takovou povrchovou vrstvou vystaveny podmínkám, vyvolávajícím expanzi nebo kontrakci produktu, vznikaly problémy. Například UV povrchové krycí tmavé, například černé, konečné úpravy za zahřívání expandují, praskají, tvoří jiné vady nebo i působí ohýbání nebo zvlnění substrátu, pod vlivem tlaků, které vznikají v materiálu.
Vzhledem k výše uvedenému zde tedy existuje potřeba UV tvrditelných kompozic, které by byly zpracovatelné obvyklými způsoby, a které by poskytovaly potahy, vykazující zlepšené fyzikální a chemické vlastnosti, například zlepšenou ohebnost, trvanlivost, odolnost vůči poškrábání, odolnost vůči oděru, tepelnou stabilitu, odolnost k praskání, chemickou odolnost, odolnost ke vzniku skvrn, odolnost k povětrnostním vlivům a adhezi.
US patent č. 4 717 739 (Chevreux a spol.) popisuje pojivová činidla pro skla, která výhodné využívají urethanakryláty, mající molekulovou hmotnost větší než 4000. US patent 4 065 587 (Ting) popisuje potahy s vlhkým vzhledem („wet look“) pro kovy, dřevo a podlahové dlaždice, které využívají monofunkční akryláty v kombinaci s urethanakryláty.
-1 CZ 290073 B6
US patent 4 287 323 (Tefertiller) popisuje polymerovatelné polyethery, mající pedantní ethylenicky nenasycené urethanové skupiny, které se obvykle používají při výrobě podlahových materiálů. US patent 4 511 596, Bemer, se týká materiálů, které vyžadují tvrzení elektronovými paprsky, zatímco US patent 4 227 979, Humke a spol., popisuje materiály, které vyžadují použití
Podstata vynálezu
Výše uvedené potřeby řeší předmět vynálezu, kterým je ultrafialovým zářením vytvrzovatelná čirá potahovací kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje inertní rozpouštědlo, až 84 % hmotnostních akrylovaného alifatického urethanu, majícího molekulovou hmotnost 1200 až 2600 a vytvořeného reakcí
i) prvního, hydroxyskupiny obsahujícího akrylátu s molekulovou hmotností od 110 do 500 a ii) alifatického urethanu na bázi polyetheru a majícího molekulovou hmotnost od 800 do 2200, až 69 % hmotnostních druhého vícefunkčního akrylátu, majícího molekulovou hmotnost 170 až 1000 a obsahujícího alespoň dvě polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu; světelný stabilizátor a až 15 % hmotnostních iniciátoru nebo senzibilizátoru fotopolymerace, kde všechny procentické údaje jsou vztaženy na souhrnnou hmotnost akrylovaného alifatického urethanu, druhého vícefunkčního akrylátu a iniciátoru nebo senzibilizátoru fotopolymerace.
Potahovací kompozice podle vynálezu obsahuje jako světelný stabilizátor s výhodou světelný stabilizátor na bázi bráněného aminu nebo benzotriazolový světelný stabilizátor a také může dále obsahovat antioxidant.
Předmětem vynálezu je dále způsob výroby ochranného a/nebo dekorativního povlaku na výrobku, jehož podstata spočívá v tom, že se potahovací kompozice definovaná výše nanese na výrobek v množství postačujícím pro vznik filmu majícího ve vytvrzeném stavu tloušťku 0,00762 až 0,0762 mm, načež se nanesená potahovací kompozice ozáří ultrafialovým světlem o vlnové délce 1800 až 4500.10’1 m a tím úplně vytvrdí.
Povlaky vzniklé vytvrzením kompozice podle vynálezu mají vynikající chemické a fyzikální vlastnosti, jako je zlepšená flexibilita, trvanlivost, tepelná stabilita, odolnost vůči praskání, odolnost vůči chemikáliím, odolnost proti vzniku skvrn, odolnosti proti povětrnostním vlivům a adheze.
Pro účely pochopení zásad vynálezu budou nyní popsána určitá zvláštní provedení. Na tato zvláštní provedení se však vynález neomezuje. Vynález tedy zahrnuje i jejich různé obměny a modifikace v rámci výše uvedené definice předmětu vynálezu, jak je zřejmé odborníkům.
Jak je uvedeno výše, jedno výhodné provedení tohoto vynálezu se týká UV tvrditelného čirého potahovacího přípravku. Z tohoto hlediska dále uvedené složení I představuje výchozí materiály a rozmezí složení pro výhodné čiré potahovací přípravky podle vynálezu. Rozmezí složení jsou uváděna jako procenta hmotnostní přípravku bez jakéhokoliv přítomného rozpouštědla.
-2CZ 290073 B6
Složení I akrylátovaný alifatický urethan vícefunkční akrylát iniciátor/senzibilátor fotopolymerace světelný stabilizátor na bázi bráněného aminu hydroxyfenylbenzotriazol toková přísada až 90% až 70% až 15 %
0,1 až 5 %
0,1 až 5 %
0,1 až 5 %
Akrylátované alifatické urethany podle předloženého vynálezu obsahují asi 5 % až 95 % hmotnostních předreagovaného vícefunkčního akrylátu v rovnováze s alifatickým urethanem. Konkrétně, pro získání akrylátovaných alifatických urethanů se vícefunkční akrylát, mající molekulovou hmotnost mezi asi 110 a asi 500 (např. 1,6-hexandioldiakrylát, hydroxyethylakrylát a trimethylolpropantriakrylát) předreaguje s alifatickým urethanem na bázi polyetheru a majícím molekulovou hmotnost asi 800 až asi 2200 za vzniku akrylátovaného alifatického urethanu, majícího konečnou molekulovou hmotnost asi 1200 až asi 2600. Preferovanější jsou akrylátované alifatické urethany, mající molekulové hmotnosti asi 1500 až asi 2000 a v současnosti jsou nejpreferovanější látky s molekulovou hmotností asi 1800. Tyto výhodné akrylátované alifatické urethany poskytují potahy s dobrou odolností vůči povětrnostním vlivům a praskání teplem, jakož i vynikající flexibilitu. Dále poskytují tyto akrylátované alifatické urethany výhodné pevné : potahy, rychlosti tvrzení a materiálovou kompatibilitu.
Obchodně dostupné akrylátované alifatické urethany lze použít. Například „AB 2010“, dostupný od Američan Biltrite z Lawrenceville, New Jersey, je v současnosti vysoce preferovaným akrylátovaným alifatickým urethanem.
Bez jakéhokoliv rozpouštědla jak je uvedeno výše, tvoří akrylátovaný alifatický urethan asi 30 % ; až asi 90 % hmotnosti přípravku. Výhodněji činí tento akrylátovaný alifatický urethan asi 40 % až asi 90 % přípravku, nejvýhodněji asi 40 % až asi 50 %. Tyto preferované hladiny poskytují dobrou tepelnou odolnost a odolnost proti prosání, jakož i výhodnou viskozitu, materiálovou kapacitu a rychlosti tvrzení.
Je třeba chápat, že konkrétní vícefunkční akrylát použitý ve složení I bude záviset na požadované aplikační viskozitě a vlastnostech. Typicky jsou vícefunkční akryláty typu reaktivního ředidla, mají molekulovou hmotnost asi 170 až asi 1000 a obsahují alespoň dvě polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu. Reprezentativní vícefunkční akiyláty zahrnují ethylenglykoldi(meth)akrylát, 1,6-hexandioldiakrylát, pentaerythritoltriakiylát, pentaerythritoltetraakrylát, trimethylolpropantriakrylát, tetraethylenglykoldiakrylát a podobně a jejich směsi se světelně stabilizujícími materiály, např. 1,6-hexandioldiakrylátem, jsou více preferovány.
Výhodný potahovací přípravek obsahuje tento vícefunkční akrylát v množství od asi 15 % do asi 70% hmotnostních, preferováno je rozmezí asi 15 % až asi 50 %. Tyto preferované hladiny poskytují přípravky s dobrou kompatibilitou, které poskytují potahy s vynikající odolností vůči popraskání teplem.
Jak to umožňuje praxe v tomto oboru, pro vynález může být vhodných mnoho iniciátorů fotopolymerace. Tyto zahrnují například benzofenon, benzion, benzionmethylether, benzion-abutylether, benzion-iso-butylether, propiofenon, acetofenon, methylfenylglyoxylát, 1-hydroxycyklohexylfenylketon, 2,2-diethoxyacetofenon, ethylfenylpyloxylát, fenanthrachinon a podobně a jejich směsi. Při zpracování je nejpreferovanějším 1-hydroxycyklohaxylfenylketon.
Iniciátor a/nebo senzibilátor fotopolymerace bude obsažen v množství dostačujícím pro získání požadované odezvy tvrzení. V preferovaných přípravcích podle vynálezu je iniciátor fotopolymerace obsažen v množstvích od asi 1 % do asi 15 % hmotnostních. Rozmezí asi 5 % až
-3CZ 290073 B6 ( asi 10 % je preferovanější a nejpreferovanějších je asi 7 %. Nicméně se bude obsažené množství iniciátoru měnit v závislosti na mnoha faktorech, jako je požadovaná rychlost tvrzení a trvanlivost. Pro další informace o iniciátorech a senzibilátorech fotopolymerace je možno se zmínit o práci C. G. Roffeye, Photopolymerization or Surface Coatings, kapitola 3: „Photo5 initiatos and photo-senzitizers“, John Wiley and Sons Ltd (1982).
Přípravek pro čirý potah také výhodně obsahuje další materiály jako jsou světelné stabilizátory, např. bráněné aminy a/nebo benzotriazolové deriváty. Tyto materiály budou obsaženy v měnících se množstvích v souladu s konkrétním požadovaným použitím nebo aplikací. Jsou-li obsaženy, 10 budou jejich množství dostačující pro poskytnutí zvýšené odolnosti proti povětrnostním vlivům při ještě zachování adekvátní odezvy tvrzení přípravku. Ve výhodnějších přípravcích byly bráněný amin a hydroxyfenylbenzotriazol (nebo jiná vhodná benzotriazolová sloučenina) přítomny v množstvích asi 0,3 až 4 % a ve zvláště výhodných přípravcích v množství asi 0,5 %, 0,5 %.
Jak bylo uvedeno, potahovací přípravek také obsahuje popřípadě vhodné inertní rozpouštědlo. Příklady takových rozpouštědel zahrnují esterová rozpouštědla, např. ethylacetát, butylacetát a podobně, ketonová rozpouštědla např. aceton, methylisobutylketon, methylethylketon a podobně, alkoholy, např. butylalkohol a podobně a aromatická rozpouštědla, např. toluen, xylen 20 a podobně. Množství přítomného rozpouštědla se bude měnit v závislosti na konkrétní aplikaci.
Například pro sprejové aplikace budou typicky přítomny vyšší hladiny rozpouštědla, zatímco pro aplikaci válečkem budou použity nižší hladiny inertního rozpouštědla. V jakémkoliv případě bude rozpouštědlo tvořit od 0 % do asi 95 % hmotnostních potahovacího přípravku a v preferovanějších přípravcích asi 40 % až 60 %.
Jak bylo zmíněno, přípravek pro čiré potahy může také zahrnovat jiné běžné přísady. Například může obsahovat činidla pro zlepšení povrchu potahu na bázi polymerů nebo silikonu, činidla pro zlepšení toku, barviva, pigmenty, antioxidanty, matovací činidla (např. voskem potažený nebo voskem nepotažený oxid křemičitý nebo jiné anorganické materiály), atd. V preferovanějších 30 přípravcích je činidlo pro zlepšení toku přítomno v množství asi 0,3 až 2 % a ve zvláště preferovaném přípravku bylo použito činidlo pro zlepšení toku Byk 301, dostupné od BYKCHEMIE, Wallingford, Connecticut. Dále v jiném výhodném přípravku je použito matovací činidlo na bázi oxidu křemičitého, podle potřeby v množstvích od asi 5 do asi 20 % hmotnostních. Například příklad 5 dále se týká výhodného přípravku, obsahujícího matovací 35 činidlo, který je velmi vhodný pro použití na počítačové klávesnice a jiné aplikace, kde jsou žádoucí matové potahy.
Podle použití může být přípravek povrchového čirého potahu aplikován jakoukoliv běžnou potahovací metodou známou v oboru. Například přípravek může být aplikován přímo na substrát. 40 nebo na jiný předem vytvrzený (např. barvy nebo priméry) nebo nevytvrzený (např. v případě adhezivních potahů) potah. Povrchový materiál se výhodně používá v tloušťce tvrzeného filmu od asi 0,00762 mm do asi 0,0762 mm, výhodnější tloušťky tvrzeného filmu je asi 0,0254 mm. Výhodné tloušťky budou poskytovat dostatečnou kontinuitu filmu, vylučovat propadání povrchu a napomáhat zaručenému vytvrzení.
Při aplikaci může být potahovací přípravek vytvrzován ozářením ultrafialovými paprsky jak je to známo odborníkům. Z tohoto hlediska, v ozařování se pokračuje až do úplného vytvrzení, preferovaná doba expozice je typicky menší než 300 sekund. Teploty vytvrzování mohou být v rozmezí od teploty místnosti do teploty tepelného zborcení substrátu, přičemž vzdálenosti při 50 vytvrzování jsou typicky mezi asi 5,08 a 45,72 cm od zdroje UV záření.
Zdroj ultrafialového záření, mající rozsah vlnových délek mezi asi 1800 Angstromů a 4500 Angstromů, je preferován pro vytvrzování povrchového potahu. Například mohou být použity sluneční záření, rtuťové lampy, obloukové lampy, zenonové lampy, galliové lampy
-4CZ 290073 B6 á podobně, ale zvláště výhodné rychlé vytvrzení poskytují vysokotlakové nebo ultravysokotlakové rtuťové lampy.
Vysokotlaková rtuťová lampa, mající intenzitu asi 30 W/cm až 400 W/cm je preferována, pro celkovou expozici mezi asi 300 a asi 1600 mJ/cm2 měřeno kompaktním radiometrem při 60 až 1200 mW/cm2 a asi 75 až asi 4000 mJ měřeno pomocí UVIMAP, s preferovanou expozicí asi 3000 mJ/cm2 měřeno kompaktním radiometrem při 260 mW/cm2 a asi 700 mJ, měřeno podle UVIMAP. Tyto preferované vytvrzovací postupy poskytují dobré vytvrzení a náhodné potahy, které odolávají předčasnému žloutnutí a dokládají žádoucí odolnost vůči popraskání teplem. Navíc byla tato výhodná vytvrzení dosažena v překvapivě širokém rozsahu expozic. V souladu s tím jsou preferované přípravky snadno a velmi výhodně zpracovatelné. Dosud známé UV tvrditelné přípravky představovaly z tohoto hlediska řadu nevýhod od řízení výroby ke zvýšeným výrobním nákladům a časovým a materiálovým ztrátám.
Pro snadnější porozumění předloženému vynálezu a jeho preferovaným rysům a výhodám, jsou dále uvedeny specifické příklady a tabulky. Je třeba chápat, že všechny tyto příklady a tabulky jsou pouze ilustrativní a nijak vynález neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava preferovaného UV tvrditelného potahovacího přípravku
Za účelem připravení UV tvrditelného potahovacího přípravku v souladu s vynálezem, byly složky 1 a 2 složení Π umístěny do čisté nádoby z nerezové oceli opatřené míchadlem. Potom byly za míchání přidány složky 3 až 9 a v míchání se pokračovalo až do získání čiré homogenní směsi. Tento potahovací přípravek byl nazván „čirý potah A“.
Složení Π
díly hmotnostní
1. isopropanol 546,7
2. butanol 28,8
3.1-hydroxycyklohexylfenylketon 29,1
4. světelný stabilizátor na bázi bráněného aminu 2,0
5. benzotriazol 2,0
6. akiylátovaný alifatický urethan* 172,6
7. 1,6-hexandioldiakrylát 35,6
8. trimethylolpropantriakrylát 172,6
9. činidlo pro zlepšení toku (Byk 301) 3,0
*„AB 2010“, na bázi polyether-alifatického urethanu předreagovaného s vícefunkčním akrylátem.
Příklad 2
Výroba povrchově upraveného lisovaného výrobku z plastické hmoty
Čočky z akrylové pryskyřice byly na různých plochách opatřeny spodním nátěrem černě pigmentovaného akrylobutyrátu sítotiskem na asi 12 mikrometrů tloušťky vytvrzovaného potahu. Po sušení se výše popsaný čirý potah A nanese na čočky z akrylové pryskyřice postřikem na asi
-5CZ 290073 B6
I 25 mikrometrů tloušťky vytvrzovaného potahu a ozáří se vysokotlakovou rtuťovou lampou
120 W/cm2, se substrátem umístěným 20,32 cm od zdroje záření na dobu expozice 3000 mJ/cm2 ve vzduchu.
Takto získané potažené čočky z akrylové pryskyřice mají čirý vzhled. Produkt byl hodnocen srovnáním se vzhledem dekorativních standardů a byly získány vynikající výsledky uvedené v tabulce 1.
Tabulka 1
Hodnoceno Metoda hodnocení Výsledky
adheze test v odlupování ASTM č. D3359-83 žádná ztráta
odolnost vůči otěru Taber odírač, CS-10,500 g zatížení, 300 cyklů vyhovující
odolnost vůči vodě 32 °C, 240 hodin, ponoření vyhovující
odolnost k tepelnému šoku 4 h ponoření ve vodě sekundární adheze OK vyhovující
odolnost tepelná 4h-29°C ofukováno parou na označené rysce 80 °C, 2 h žádné praskliny
odolnost ke skvrnám odbarvení vyhovující
způsobeným vodou a mýdlem odolnost k chemikáliím motorový olej, odstraňovač dehtu, nemrznoucí kapalina vyhovující
odolnost k povětrnostním vlivům pro ostřikování předních skel SAE JI960 zařízeni pro záznam počasí 750 hodin vyhovující
odolnost k povětrnostním vlivům expozice Florida 12 měsíců, 45 stupňů Jih vyhovující
Příklad 3
Srovnávací potahovací materiál
Povrchová vrstva byla připravena stejným způsobem jako povrchová vrstva A v příkladu 1 s tím rozdílem, že byl akrylátovaný alifatický urethan nahrazen látkou s molekulovou hmotností 800 20 a označen „čirý potah B“.
Příklad 4
Srovnávací potažený výrobek
Čirý potah B byl aplikován a tvrzen jako čirý potah A v příkladu 2. Výsledný povrchově upravený produkt byl hodnocen za stejných podmínek jako v příkladu 2 a byly získány následující výsledky:
-6CZ 290073 B6
Tabulka 2
Hodnoceno Výsledky hodnocení
adheze odolnost k otěru odolnost k vodě odolnost k tepelnému šoku tepelná odolnost odolnost ke tvorbě skvrn vodou a mýdlem odolnost ke tvorbě skvrn kyselinou odolnost k chemikáliím odolnost k povětrnostním vlivům žádná ztráta přijatelná vyhovující, sekundární adheze OK vyhovující nepřijatelná pro spodní vrstvu vyhovující vyhovující vyhovující praskání spodní vrstvy
Výsledky dokládají, že potahovací přípravky obsahující akrylátované alifatické urethany, mající relativně nízké molekulové hmotnosti, poskytují méně žádoucí potahy.
Příklad 5
Matovaný čirý potahovací přípravek
V tomto příkladu byl připraven matovací čirý potahovací přípravek dále uvedeného složení ΙΠ. matovacím použitým činidlem v tomto příkladu byl Crossfiel HP39 oxid křemičitý, amorfní syntetický oxid křemičitý, dostupný od Crossfield Chemicals, Ind., Joliet, Illinois.
Složení ΠΙ díly hmotnostní
1. isopropanol403,2
2. butanol92,7
3. 1-hydroxycyklohexylfenylketon30,5
4. akrylátovaný alifatický urethan*179,5
5. 1,6-hexandioldiakrylát45,1
6. trimethylolpropantriakrylát179,5
7. činidlo pro zlepšení tokových vlastností (Byk 301)3,3
8. matovací činidlo66,2 *„AB 2010“ na bázi polyether-alifatického urethanu předreagovaného s vícefunkčním akrylátem.
Výsledný potahovací přípravek, aplikovaný na klávesnice počítače a podobně a vytvrzený, poskytuje vysoce kvalitní matný potah.

Claims (12)

1 až 15 % hmotnostních iniciátoru nebo senzibilizátoru fotopolymerace, kde všechny procentické údaje jsou vztaženy na souhrnnou hmotnost akrylovaného alifatického urethanu, druhého vícefunkčního akrylátu a iniciátoru nebo senzibilizátoru fotopolymerace.
1. Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná čirá potahovací kompozice pro vytváření ochranných a/nebo dekorativních povlaků, vyznačující se tím, že obsahuje inertní rozpouštědlo,
30 až 84 % hmotnostních akrylovaného alifatického urethanu, majícího molekulovou hmotnost 1200 až 2600 a vytvořeného reakcí
i) prvního, hydroxyskupiny obsahujícího akrylátu s molekulovou hmotností od 110 do 500 a ii) alifatického urethanu na bázi polyetheru a majícího molekulovou hmotnost od 800 do 2200,
15 až 69% hmotnostních druhého vícefunkčního akrylátu, majícího molekulovou hmotnost 170 až 1000 a obsahujícího alespoň dvě polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu;
světelný stabilizátor a
2. Potahovací kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako světelný stabilizátor obsahuje světelný stabilizátor na bázi bráněného aminu.
3. Potahovací kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje benzotriazolový světelný stabilizátor.
4. Potahovací kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že dále obsahuje antioxidant.
5. Potahovací kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že akrylovaný alifatický urethan má funkčnost 2.
6. Potahovací kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že hydroxyskupiny obsahující akiylát je hydroxyethylakrylát.
7. Potahovací kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje 40 % až 84 % hmotnostních akrylovaného alifatického urethanu, vztaženo na souhrnnou hmotnost akrylovaného alifatického urethanu, druhého vícefunkčního akrylátu a iniciátoru nebo senzibilizátoru fotopolymerace.
8. Potahovací kompozice podle nároku 7, vyznačující se tím, že obsahuje 15 % až 50 % hmotnostních druhého vícefunkčního akrylátu, vztaženo na souhrnnou hmotnost akrylovaného alifatického urethanu, druhého vícefunkčního akrylátu a iniciátoru nebo senzibilizátoru fotopolymerace.
9. Potahovací kompozice podle nároku 8, vyznačující se tím, že akrylovaný alifatický urethan má molekulovou hmotnost od 1500 do 2000.
-8CZ 290073 B6
10. Potahovací kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že akrylovaný alifatický urethan je difunkční akrylovaný alifatický urethan.
11. Potahovací kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že obsahuje také 5 bráněný amin a benzotriazolový světelný stabilizátor.
12. Potahovací kompozice podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedeným benzotriazolovým světelným stabilizátorem je hydroxyfenylbenzotriazol.
to 13. Způsob výroby ochranného a/nebo dekorativního povlaku na výrobku, vyznačující se tí m, že se potahovací kompozice podle některého z nároků 1 až 12 nanese na výrobek v množství postačujícím pro vznik filmu majícího ve vytvrzeném stavu tloušťku 0,00762 až 0,0762 mm, načež se nanesená potahovací kompozice ozáří ultrafialovým světlem o vlnové délce 1800 až 4500.10_1 m a tím se úplně vytvrdí.
CZ19932048A 1991-04-03 1992-04-02 Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná čirá potahovací kompozice a způsob výroby ochranného a/nebo dekorativního povlaku CZ290073B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US67992391A 1991-04-03 1991-04-03
PCT/US1992/002711 WO1992017535A1 (en) 1991-04-03 1992-04-02 Uv curable clearcoat compositions and process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ204893A3 CZ204893A3 (en) 1994-03-16
CZ290073B6 true CZ290073B6 (cs) 2002-05-15

Family

ID=24728948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19932048A CZ290073B6 (cs) 1991-04-03 1992-04-02 Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná čirá potahovací kompozice a způsob výroby ochranného a/nebo dekorativního povlaku

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6087413A (cs)
EP (1) EP0581872B1 (cs)
JP (1) JPH0598187A (cs)
KR (1) KR100243803B1 (cs)
AU (1) AU665948B2 (cs)
BR (1) BR9205855A (cs)
CA (1) CA2107353C (cs)
CZ (1) CZ290073B6 (cs)
DE (1) DE69229343T2 (cs)
DK (1) DK0581872T3 (cs)
IE (1) IE921047A1 (cs)
MX (1) MX9201529A (cs)
WO (1) WO1992017535A1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ298106B6 (cs) * 2002-08-06 2007-06-27 Zpusob výroby laminátu s povrchem oteruvzdornéhopolyuretanu

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0582685B1 (en) * 1991-04-03 1999-03-03 RED SPOT PAINT & VARNISH CO., INC. Uv curable hardcoat compositions and processes
JP3419453B2 (ja) * 1991-04-03 2003-06-23 レッド・スポット・ペイント・アンド・ヴァーニッシュ・カンパニー・インコーポレーテッド Uv硬化可能な配合組成物および適用方法
JP3117394B2 (ja) * 1994-11-29 2000-12-11 帝人製機株式会社 光学的立体造形用樹脂組成物
FR2749854A1 (fr) * 1996-06-13 1997-12-19 Biogical Procede de fabrication de polymeres bactericides et produits obtenus par ce procede
US5783307A (en) * 1996-11-04 1998-07-21 Eastman Chemical Company UV stabilized multi-layer structures with detectable UV protective layers and a method of detection
US6797746B2 (en) * 1998-12-22 2004-09-28 Vidriera Monterrey, S.A. De C.V. Ultraviolet radiation curable ink composition and a process for its application on glass substrates
JP4250308B2 (ja) * 2000-05-01 2009-04-08 Jsr株式会社 液状硬化性樹脂組成物
AUPR056300A0 (en) * 2000-09-29 2000-10-26 Sola International Holdings Ltd Edge coated ophthalmic lens
US6420451B1 (en) * 2000-12-11 2002-07-16 Sola International, Inc. Impact resistant UV curable hardcoatings
AUPR949001A0 (en) * 2001-12-14 2002-01-24 Sola International Holdings Ltd Abrasion resistant coating composition
KR100527795B1 (ko) * 2002-11-30 2005-11-09 한국신발피혁연구소 미끄럼 방지 자외선 경화형 도료 조성물
AU2003900960A0 (en) * 2003-03-03 2003-03-13 Sola International Holdings Ltd Tinting optical substrates
JP4779293B2 (ja) 2003-10-21 2011-09-28 Tdk株式会社 ハードコート剤組成物及びこれを用いた光情報媒体
US7297397B2 (en) * 2004-07-26 2007-11-20 Npa Coatings, Inc. Method for applying a decorative metal layer
US20060030634A1 (en) * 2004-08-04 2006-02-09 Dean Roy E Radiation curable, sprayable coating compositions
WO2007041133A2 (en) * 2005-10-03 2007-04-12 Lake Randall T Radiation curable coating composition and method
US20080085402A1 (en) * 2006-10-09 2008-04-10 Leininger Marshall E Method for applying a decorative layer and protective coating
US20100168269A1 (en) * 2007-09-17 2010-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Radiation and chemical curable coating composition
EP2237894A1 (en) * 2007-12-27 2010-10-13 E. I. du Pont de Nemours and Company Device for introducing catalyst into atomized coating composition
WO2009086285A1 (en) 2007-12-28 2009-07-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Radiation and chemical curable coating composition
US20090214874A1 (en) * 2008-02-27 2009-08-27 Gm Global Technology Operations, Inc. Enhanced coating or layer
US9547238B2 (en) * 2012-10-16 2017-01-17 Eugen Pavel Photoresist with rare-earth sensitizers
US8754145B1 (en) 2012-12-20 2014-06-17 Momentive Performance Materials Inc. Radiation curable hardcoat with improved weatherability
KR101684995B1 (ko) * 2013-08-21 2016-12-09 현대모비스 주식회사 자외선 경화형 하드코팅 도료 조성물
KR102036100B1 (ko) * 2016-07-11 2019-10-25 현대모비스 주식회사 자외선 경화형 하드코팅 도료 조성물
CN114634757A (zh) * 2022-03-28 2022-06-17 东莞市达源塑胶科技有限公司 一种抗菌uv涂料及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4006024A (en) * 1973-02-21 1977-02-01 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Photosensitive compositions comprising a polyester-polyether block polymer
US3966572A (en) * 1975-02-11 1976-06-29 Union Carbide Corporation Photocurable low gloss coatings containing silica and acrylic acid
US4065587A (en) * 1976-05-11 1977-12-27 Scm Corporation U.V. Curable poly(ether-urethane) polyacrylates and wet-look polymers prepared therefrom
US4227979A (en) * 1977-10-05 1980-10-14 Ppg Industries, Inc. Radiation-curable coating compositions containing amide acrylate compounds
US4233425A (en) * 1978-11-15 1980-11-11 The Dow Chemical Company Addition polymerizable polyethers having pendant ethylenically unsaturated urethane groups
US4438190A (en) * 1981-03-04 1984-03-20 Hitachi Chemical Company, Ltd. Photosensitive resin composition containing unsaturated monomers and unsaturated phosphates
US4382135A (en) * 1981-04-01 1983-05-03 Diamond Shamrock Corporation Radiation-hardenable diluents
US4477548A (en) * 1982-09-02 1984-10-16 Eastman Kodak Company Radiation-curable overcoat compositions and toner-imaged elements containing same
NZ205990A (en) * 1982-11-05 1987-04-30 Deltaglass Sa Radiation-curable, urethane acrylate-containing liquid adhesive composition and glass laminates
JPS5989332A (ja) * 1982-11-12 1984-05-23 Mitsui Petrochem Ind Ltd 被覆用硬化型樹脂組成物
DE3471595D1 (en) * 1983-01-20 1988-07-07 Ciba Geigy Ag Electron-beam curing method for coatings
JPS61168609A (ja) * 1985-01-22 1986-07-30 Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd 光硬化性樹脂組成物
US4608409A (en) * 1985-05-08 1986-08-26 Desoto, Inc. Polyacrylated oligomers in ultraviolet curable optical fiber coatings
JPS62177012A (ja) * 1986-01-30 1987-08-03 Nitto Electric Ind Co Ltd 光硬化性樹脂組成物
US4929506A (en) * 1987-12-31 1990-05-29 General Electric Company Coated polycarbonate articles
US4900763A (en) * 1988-02-26 1990-02-13 Ciba-Geigy Corporation Ultraviolet radiation curable vehicles
JPH02292315A (ja) * 1989-05-01 1990-12-03 Mitsubishi Rayon Co Ltd 紫外線硬化型コーティング組成物及びその硬化膜を有するシート
EP0582685B1 (en) * 1991-04-03 1999-03-03 RED SPOT PAINT & VARNISH CO., INC. Uv curable hardcoat compositions and processes

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ298106B6 (cs) * 2002-08-06 2007-06-27 Zpusob výroby laminátu s povrchem oteruvzdornéhopolyuretanu

Also Published As

Publication number Publication date
KR100243803B1 (ko) 2000-02-01
AU665948B2 (en) 1996-01-25
CA2107353C (en) 2006-05-16
CZ204893A3 (en) 1994-03-16
EP0581872B1 (en) 1999-06-02
AU1902292A (en) 1992-11-02
BR9205855A (pt) 1994-09-27
DK0581872T3 (da) 1999-11-15
MX9201529A (es) 1992-10-01
EP0581872A4 (en) 1994-11-30
HK1014193A1 (en) 1999-09-24
JPH0598187A (ja) 1993-04-20
IE921047A1 (en) 1992-10-07
DE69229343T2 (de) 2000-02-03
WO1992017535A1 (en) 1992-10-15
DE69229343D1 (de) 1999-07-08
CA2107353A1 (en) 1992-10-04
EP0581872A1 (en) 1994-02-09
US6087413A (en) 2000-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ290073B6 (cs) Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná čirá potahovací kompozice a způsob výroby ochranného a/nebo dekorativního povlaku
EP0582685B1 (en) Uv curable hardcoat compositions and processes
US5571570A (en) UV curable blend compositions and processes
IE83277B1 (en) UV curable clearcoat compositions and process
KR100199908B1 (ko) 자외선 경화성 블렌드 조성물, 이의 사용방법 및 이로부터 제조된 도포제품
US5977200A (en) UV curable clearcoat compositions and process
JPH04226516A (ja) 紫外線硬化性組成物
US6316515B1 (en) UV curable hardcoat compositions and processes
JP4299513B2 (ja) 被覆材組成物および物品
HK1014193B (en) Uv curable clearcoat compositions and process
HK1014166B (en) Uv curable blend compositions and processes
JPH04318087A (ja) 光硬化性塗料組成物
HK1014194B (en) Uv curable hardcoat compositions and processes

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20070402