KR100199908B1 - 자외선 경화성 블렌드 조성물, 이의 사용방법 및 이로부터 제조된 도포제품 - Google Patents

자외선 경화성 블렌드 조성물, 이의 사용방법 및 이로부터 제조된 도포제품 Download PDF

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Abstract

존재하는 모든 용매 이외에, (a)(i) 분자당 3개 이상의 중합가능한 불포화 그룹을 함유하고 분자량이 약 190 내지 약 500인 제1다작용성 아크릴레이트를 (ii) 알칸폴리올 폴리아크릴레이트와 알킬 카보모노사이클 디이소시아네이트의 중합체를 기본으로 하는 지방족 우레탄과 반응시킴으로써 형성된, 분자량이 약 500 내지 약 2,000인 제1아크릴화 지방족 우레탄 약 35 내지 약 65중량%; (b) 분자량이 약 110 내지 약 500인 제2다작용성 아크릴레이트를 분자량이 약 800 내지 약 2,200인 폴리에테르-기본 지방족 우레탄과 반응시킴으로써 형성된, 분자량이 약 1,200 내지 약 2,600인 제2아크릴화 지방족 우레탄 약 5 내지 약 25중량%; (c) 분자당 2개 이상의 중합가능한 불포화 그룹을 함유하고, 분자량이 약 170 내지 약 1,000인 제3다작용성 아크릴레이트 약 10 내지 약 55중량%; 및 (d) 광중합반응 개시제 또는 감광제를 포함하며, 자외선만을 적용시킴으로써 경화성 블랜드 조성물이 기재되어 있다. 또한, 바람직한 피복방법 및 이러한 바람직한 조성물을 포함하는 피복제품에 대해서도 기술되어 있다.

Description

[발명의 명칭]
자외선 경화성 블렌드 조성물, 이의 사용방법 및 이로부터 제조된 도포제품
[발명의 배경]
본 발명은 일반적으로 자외선(UV)-경화 도료, 특히 고 광택성, 개선된 스크래치 내성 및 내마모성 및 상도용으로 매우 적합한 기타 특성을 나타내는 자외선 경화성 도료 및 기타 조성물, 및 이의 사용방법및 이로부터 제조한 도포 제품에 관한 것이다.
당해 분야에서 통상적으로 경화된 도료는 상당한 단점을 지니는 것으로 공지 되어 있다. 일반적으로, 상도 및 경화제는 특정 농도로 특정 순서에 따라 개별적으로 도포한다. 성분들의 비율 및 이들의 적용 시점이 모두 중요하기 때문에, 통상적으로 경화된 상도는 특히 현대의상업적 적용 분야에서 요구되는 효율성 및 균질성을 지니는 상태로 도포하기가 어렵고 비용이 많이 든다.
자외선(UV)-경화 도료는 통상의 상도 마감처리와 관련된 다수의 단점을 해소 시킨다. 특히, 자외선 경화된 상도는 중합반응 개시제를, 도료 사용자가 가하는 것이 아니라, 도료 제조시 제조업자가 활성 성분들에 가하도록 예비 혼합시킬 수 있다. 따라서, 혼합 및 측량상의 오류를 방지할 수 있으며 보다 균질한 제품을 수득할 수 있다.
이들의 다수의 잇점에도 불구하고 자외선 경화성 도료 조성물은 논의되어야 할 문제점들을 지니고 있다. 예를 들어, 대표적인 자외선 상도 도료는 고반응성 아크릴레이트 작용성에 의해 형성된 고분자량의 고가교결합된 막이다. 이와 같이, 공지된 자외선 상도는 한정된 내구성을 지니며, 경화된 수지 수축성을 지니기 쉽고, 경화시키는데 다량의 자외선 상도는 통상적으로 감소된 스크래치 내성, 내마모성, 내후성, 내약품성, 방오성, 열 안정성 및 접착성을 포함하여 내구성 또는 가공성이 감소된다.
또한, 중요하게는, 공지된 자외선 상도는 경화시 경질이고 비유연성인비항복성 도막을 형성하기가 매우 쉬운 것으로 밝혀졌다. 이와 같은 문제점들은 상도층용 재료를, 가공시 또는 사용 분야에서 제품의 팽창 또는 수축을 야기시키는 조건에 노출시키는 산업 분야에서 접할 수 있다. 예를 들어, 자외선 상도층 암색, 예를 들어 가열시 팽창되는 흑색 처리 도료는 균열되어 기타 결함을 야기시키거나 심지어는 재료내에서 증가된 장력으로 인해 지지체를 굽히거나 뒤틀리게 하는 것으로 공지되어 있다.
상기한 바로 비추어 보아, 개선된 물리적 및 화학적 특성, 예를 들어 개선된 유연성, 내구성, 스크래치 내성, 내마모성, 열안정성, 내균열성, 내약품성, 방오성, 내후성 및 접착성을 나타내는 도막을 형성하고 통상적으로 가공할 수 있는 자외선 경화성 조성물이 필요하다.
[발명의 요약]
본 발명자들은 이제 사이와 같은 필요성들에 대해 논의하고, 하나의 바람직한 양태로, (a)(i) 분자당 3개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하고, 분자량이 약 190 내지 약 500인 제1 다작용성 아크릴레이트를 (ii) 알칸폴리올 폴리아크릴레이트와 알킬 카보모노사이클 디이소시아네이트의 중합체를 기본으로 하는 지방족 우레탄과 반응시킴으로써 형성된, 분자량이 약 500 내지 약 2,000인 제1 아크릴화지방족 우레탄 약 35 내지 약 65중량%; (b) 분자량이 약 110 내지약 500인 제2 다작용성 아크릴레이트를 폴리에테르를 기본으로 하고 분자량이 약 800 내지 약 2,200인 지방족 우레탄과 반응시킴으로써형성된 분자량이 약 1,200 내지 약 2,600인 제2 아크릴화 지방족 우레탄 약 5 내지 약 35중량%; (c) 분자당 2개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하고, 분자량이 약 170 내지 약 1,000인 제3 다작용성 아크릴레이트 약 10 내지 약 55중량%; 및 (d) 광중합반응 개시제 또는 감광제를 포함하는 자외선 경화성 블랜드 조성물을 제공하였다. 조성물은 또한 임의로 용매를 포함할 수 있다. 각별한 다른 언급이 없는 한, 본원에서 사용된 중량%는 존재하는 모든 용매를 제외한 상태로 계산된다. 보다 바람직한 조성물은 또한 적합한 광 안정화제(예: 장해된 아민 및/또는 벤조트리아졸 유도체)를 포함할 수도 있다.
본 발명의 추가의 바람직한 양태는 본 발명자들에 의한 바람직한 상도 도료 조성물로부터 생성된 도포 제품 및 도포 방법 및 이의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 목적 중의 하나는 개선된 유연성, 내구성, 열안정성, 내균열성, 내약품성, 방오성, 내후성 및 접착성과 같은 우수한 화학적 및 물리적 특성을 입증하는 개선된 자외선 경화성 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 제품, 예를 들어 도포된, 다시 예를 들어 도색된 또는 비도포 플라스틱 또는 금속 부품을, 이의 물리적 및 화학적 특성들이 개선되도록 도포하거나 상도시키는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 특히 상도가, 제품 또는 상도 밑에 다른도막의 팽창시의 균열 또는 기타 상당한 열화에 견디도록 유연성이 있고 고광택 표면의 스크래칭 및 마모를 방지하도록 내구성이 있는, 우수한 물리적 및 화학적 특성을 나타내는 도포 또는 상도 제품을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 편리하고 균질하고 일정한 가공성을 지닐 수 있는 도포 조성물 및 도포 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적 및 잇점은 하기 상세한 설명 및 특허청구 범위를 통해 명백하게 밝혀질 것이다.
[기술분야]
[바람직한 양태의 기술]
본 발명 원리의 이해를 돕기 위해, 이제 특정한 양태를 참고로 하여 이를 설명하는데 특정한 용어들을 사용할 것이다. 그러나, 이로써 본 발명의 범주를 제한 하려는 것이 아니며, 본원에서 기술된 본 발명의 원리의 변형, 추가의 변화 및 적용이 본 발명의 관련 분야의 전문가에게는 통상적으로 가능한 것임을 주지해야 할 것이다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 하나의 바람직한 양태는 자외선 경화성 조성물에 관한 것이다. 이에 대해, 하기한 제형 I은 본 발명의 바람직한 조성물의 출발 물질 및 조성비를 나타낸 것이다. 조성 범위는 포함된 용매를 제외한 조성물의 중량%로 주어진다.
본 발명에 따른 제1아크릴화 지방족 우레탄은 예비 반응된 다작용성 아크릴레이트 약 5 내지 95중량% 및 잔류 비율의 지방족 우레탄을 함유한다. 보다 특히, 제1아크릴화된 지방족 우레탄을 수득하기 위해, 분자당 3개 이상의 중합성 불포화 그룹(예; 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 디페닐 에리트리톨 테트라아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트)을 함유하는, 분자량이 약 190 내지 약 500인 다작용성 아크릴레이트를, 알칸폴리올 폴리아크릴레이트와 알킬 카보모사이클 디이소시아네이트의 중합체를 기본으로 하는 지방족 우레탄과 예비 반응시킨다. 3개 이상의 중합성 그룹을 포함하는 아크릴레이트는, 예를 들어 강철울(steel wool) 스크래치 내성으로 증명되는 바와 같은, 양호한 표면 경도를 입증하는 최종 도료를 제공하는 아크릴화 지방족 우레탄을 제공한다.
바람직한 제1아크릴화 지방족 우레탄의 최종 분자량은 약 500 내지 약 2,000이다. 현행적으로, 제1아크릴화 지방족 우레탄은 분자량은 보다 바람직하게는 약 800 내지 약 1,000이고, 가장 바람직하게는 약 800이다. 이러한 바람직한 아크릴화된 지방족 우레탄은 우수한 내후성 및 내열균열성을 지니는 도료를 제공한다. 또한, 상기한 아크릴화 지방족 우레탄은 유리한 도포 고체, 경화 속도 및 재료 상용성을 제공한다.
제1아크릴화 지방족 우레탄은 상업적으로 구입할 수 있다. 예를 들어, EBECRYL 8301(Georgia, Atlanta의 Radcure Specialties, Inc.에서 시판)은 현재까지 제1아크릴화 지방족 우레탄으로서 매우 바람직하게 사용되어지고 있다.
상기한 바와 같이, 기존의 모든 용매를 제외하고, 제1아크릴화 지방족 우레탄은 도료 조성물의약 35 내지 약 65중량%를 구성한다. 조성물 중에서 상기한 아크릴화 지방족 우레탄은 보다 바람직하게는 약 40 내지 약 60%, 가장 바람직하게는 약 45 내지 55%를 구성한다. 이러한 바람직한 양은 유리한 스크래치 내성, 내마모성, 점도, 물질 용량 및 경화속도 뿐만 아니라 우수한 내후성 및 내열균열서을 제공한다.
제2아크릴화 지방족 우레탄을 수득하기 위해, 분자량이 약 110 내지 약 500인 다작용성 아크릴레이트(예: 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 하이드록시 에틸 아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트)를 폴리에테르를 기본으로 하고 분자량이 약 800 내지 약 2,200인 지방족 우레탄과 예비 반응시켜, 최종 분자량이 약 1,200 내지 약 2,600인 아크릴화 지방족 우레탄을 수득한다. 분자량이 약 1,500 내지 약 2,000인 아크릴화 지방족 우레탄이 보다 바림직하며, 현재까지로는 분자량이 약 1,800인 것이 가장 바람직하다. 이러한 바람직한 아크릴화 지방족 우레탄은 우수한 유연성 뿐만 아니라 양호한 내후성 및 내열균열성을 지닌 도막을 제공한다. 또한, 상기한 아크릴화 지방족 우레탄은 유리한 도포 고체, 경화속도 및 물질-혼화성을 제공한다.
통상적으로 구입할 수 있는 아크릴화 지방족 우레탄은 또한 제2우레탄용으로도 사용할 수 있다. 예를 들어, New Jersey, Lawrenceville의 American Biltrite에서 시판되는 AB 2010은 지금까지 제2아크릴화 지방족 우레탄으로서 가장 바람직한 것이다.
상기한 바와 같이, 모든 용매를 제외하고, 아크릴화 지방족 우레탄은 조성물의 약 5 내지 약 25중량%를 구성한다. 아크릴화 지방족 우레탄은 보다 바람직하게는 조성물의 약 10 내지 약 20%, 가장 바람직하게는 조성물의 약 15 내지 약 20%, 가장 바람직하게는 조성물의 약 15 내지 20%를 구성한다. 상기한 바람직한 양은 유리한 점도, 물질 용량 및 경화 속도 뿐만 아니라 양호한 내열성, 내균열성, 스크래치 내성 및 내마모성을 제공한다.
상기한 바로부터 이해될 수 있듯이, 조성물 I에서 사용된 특정의 다작용성 아크릴레이트는 목적하는 적용 점도 및 특성에 따라 다른 것이다. 통상의 다작용성 아크릴레이트는 반응성 희석 형태로 존재하며, 분자량이 약 170 내지 약 1,000이고, 분자당 2개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유한다. 이러한 대표적인 다작용성 아크릴레이트에는 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트 등, 및 이들의 혼합물이 포함되고, 광-안정성 물질(예:1,6-헥산디올 디아크릴레이트)이 보다 바람직하다.
바람직한 도료 조성물은 상기한 다작용성 아크릴레이트를 약 10 내지 약 55중량%의 양으로 포함한다. 현행으로는 약 10 내지 약 40% 범위가 보다 바람직하고, 약 10 내지 30%가 가장 바람직하다. 이러한 바람직한 양은 우수한 스크래치내성, 내마모성, 내열성 및 내균열성을 지닌 도막을 제공하는, 양호한 혼화성을 지닌 조성물을 제공한다.
당해 분야에서 시행되고 있는 바와 같이, 각종 광 중합 반응 개시제 및/또는 감광제가 본 발명에 적합할 것이다. 이들의 예에는 벤조페논, 벤지온, 벤지온메틸 에테르, 벤지온-n-부틸 에테르, 벤지온-이소-부틸 에테르, 프로피오페논, 아세토페논, 메티페닐글록실레이트, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 2,2-디에톡시아세토페논, 에틸페닐필록실레이트, 펜안트라퀴논 등 및 이들의 혼합물이 포함된다.현행으로는, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤이 보다 바람직하다. 광중합반응 개시제 및 감광제에 대한 추가의 정보를 위해서는 하기 문헌을 참고로 한다[참고: C. G. Roffey, Photopolymerization of Surface Coatings, Chapter 3: Photo-initiators and photo-sensitizers,John Wiley Sone Ltd(1982)]
광중합 반응 개시제 또는 감광제는 목적하는 경화 반응을 수득하기에 충분한 양으로 포함할 것이다. 본 발명의 바람직한 양태에 있어서, 광중합반응 개시제 또는 감광제는 약 1 내지 약 15중량%의 양으로 포함될 것이다. 현행적으로, 약 1 내지 약 10% 범위가 보다 바람직하며, 약 5 내지 10%가 가장 바람직하다. 그러나, 상기한 바와 같이, 개시제의 함유량은 목적하는 경화 속도 및 내구성과 같은 다양한 변수에 따라 가변적일 것이다.
상기한 조성물은 또한 광안정화제(예: 적합한 장해된 아민 및/또는 벤조트리아졸 유도체)와 같은 기타 물질도 바람직하게 포함한다. 상기한 물질은 목적하는 특정 용도 또는 적용 분야에 따라 가변량으로 포함될 것이다. 포함할 경우, 이들의 양은 조성물에 적합한 경화 반응을 여전히 제공하면서 증가된 내후성을 제공하기에 충분한 양이 될 것이다. 보다 바람직한 조성물에 있어서는 장해된 아민, 하이드록시페닐 벤조트리아졸(또는 기타 적합한 벤조트리아졸 화합물) 및 산화 방지제를 각각 약 0.1 내지 7.5% 및 0.1 내지 3.0%의 양으로 포함하며, 특히 바람직한 조성물에 있어서는, 상기한 물질들을 각각 약 1.2%, 0.3% 및 0.3%의 양으로 포함한다.
상기한 바와 같이, 도료 조성물은 또한 임의로 적합한 불활성 용매를 포함할 수도 있다. 이러한 용매의 예에는 에스테르 용매(예: 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 등), 케톤 용매(예: 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸에틸케톤 등), 알콜(예: 부틸 알콜 등) 및 방향족 용매(d: 톨루엔, 크실렌 등)이 포함된다. 용매 함유량은 특정 용도에 따라 가변적일 것이다. 예를 들어, 분무 도포용으로는, 다량의 용매를 통상적으로 포함할 것이나, 롤 도포용으로는 존재할 경우, 소량의 불활성 용매를 사용할 것이다. 모든 경우에 있어서, 불활성 용매는 전체 도료 조성물의 0 내지 약 95중량%, 보다 바람직하게는 약 40 내지 60%를 구성한다.
상기한 바로부터 이해할 수 있듯이, 상기한 조성물은 또한 통상의 기타 보조제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 중합체성 또는 실리콘 도막 표면 개선제, 유동 개선제, 염료, 안료, 산화방지제, 광택감소제(예: 왁스-도포되거나 비-왁스-도포된 실리카 또는 기타 무기물질)등을 함유할 수 있다. 보다 바람직한 조성물에 있어서, 유동 개선제는 약 0.3 내지 3%의 양으로 포함되며, 하나의 특히 바람직한 조성물의 양태로는, 유동 개선제 Byk 301(Connecticut, Wallingford의 BYK-CHEMIE에서 시판)을 포함하는 것이 있다.
용도에 대해, 상기한 조성물은 당해 분야에서 공지된 임의의 통상적인 도포 방법으로 적용할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물은 지지체에 직접 도포하거나 다른 예비-경화된(예 : 도료 또는 하도제에 의해) 또는 도포되지 않은(타이(tie) 도막의 경우)도막 위에 도포할 수 있다. 재료는 유리하게는 약 0.3 내지 약 3.0mil, 보다 바람직하게는 약 1mil의 경화된 필름 두께로 사용한다. 바람직한 두께는 충분한 필름 연속성을 제공하고, 표면 처짐(sagging)을 방지하며, 만족스러운 경화를 촉진시킬 것이다.
일단 도포하면, 도료 조성물은 당해 분야의 전문가들에게 공지된 바와 같은 자외선을 조사함으로써 경화시킬 수 있다. 이에 대해, 조사는 경화가 완료될 때까지 계속하는데, 통상적으로 300초 미만의 노출 사건이 바람직하다. 경화 온도는 실온 내지 지지체의 열변형 온도 범위일 수 있으나, 경화 거리는 통상적으로 자외선 공급원으로부터 2 내지 18in이다.
파장 범위가 약 1,800 내지 4,500범위인 자외선원이 상도를 경화시키는데 바람직하다. 예를 들어, 일광, 수은 램프, 아크(arc) 램프, 크세논 램프, 갈륨 램프 등을 사용할 수 있으나, 고압 또는 초고압 수은 램프가 특히 유리하게 신속한 경화를 제공한다.
세기가 약30 내지 400W/인 고압수은 램프가, 60 내지 1200/에서 컴팩트 방사계(compact radiometer)로 측정된 약 300 내지 약 16,000mJ/및 UVIMAP로 측정된 약 75 내지 약 4,000mJ의 전체 노출이 바람직하며, 콤팩트 방사계에 의해 측정된 약3000mJ/및 UVIMAP에 의해 측정된 약 700mJ의 노출이 바람직하다. 상기한 바람직한 경화 공정은 양호한 총 경화도를 제공하며, 조기 황변을 방지하고 바람직한 내열 균열성을 입증하는 보장된 유리한 도막을 제공한다. 또한 상기한 유리한 경화물은 놀랍게도 광범위한 노출에 대해 수득된다. 따라서, 바람직한 조성물은 용이하게 그리고 매우 편리하게 가공할 수 있다. 이미 공지된 자외선 경화성 조성물은 이에 대해, 즉 생산 비용을 증가시키고 시간 및 물질의 낭비를 유발시키는, 산업 분야에서 오랫 동안 인지되어온 문제에 대해 심각한 결점을 나타낸다. 또한, 최종 도막은 도료 분야에서 오랜 동안 추구되어온 내구성, 스크래치 내성 및 유연성의 독특한 조합 특성을 지닌다.
본 발명 및 이의 바람직한 양태 및 잇점에 대한 추가의 이해를 돕기 위해 이제 하기 특정 실시예 및 표를 참고로 할 것이다. 이러한 실시예 및 표는 설명을 목적으로 하는 것이지 본 발명을 한정하려는 것이 아님을 주지해야 할 것이다.
특별하게 또는 내용중에 달리 지시하지 않는 한, 본 명세서에서 주어진 모든 분자량은 수평균 분자량이다.
[실시예 1]
바람직한 자외선 경화성 도료 조성물의 제조
본 발명에 따른 자외선 경화성 도료 조성물을 제조하기 위해, 하기 조성물 II의 항목 1 및 2를 교반기가 장착된 세정된 철강 용기에 충전시킨다. 그후, 성분 3 내지 9를, 투명한 균질성 혼합물이 수득될 때까지, 교반하에서 가한다. 이러한 도료 조성물을 상도 A로 칭명한다.
[실시예 2]
상도 플라스틱 성형 제품의 제조
상기한 최상부 상도 A를 경화된 도막 두께가 23이 되도록 분무에 앞서 폴리카보네이트 수지 렌즈에 도포한다. 그후, 상기 물질을, 광원으로부터 8in에 위치한 지지체에 공기 중에서 3,000mJ/의 노출 동안 120w/의 고압 수은 램프를 사용하여 조사시킨다.
이렇게 수득된 상도 폴리카보네이트 수지 렌즈는 투명한 외관을 지닌다. 생성을 외장 표준에 대해 평가하면, 우수한 결과가 표 1에서와 같이 수득된다.
[실시예 3]
대조용 도료재료 #1
제1 아크릴화 지방족 우레탄을 분자량이 2279이고 상도 B로 표지된 것으로 대체하는 것을 제외하고는 실시예 1의 상도 A와 동일한 방법으로 제조한다.
[실시예 4]
대조용 도포 제품 #1
실시예 2의 상도 A에 대해서와 마찬가지로 상도 B를 도포 및 경화시킨다. 생성된 제품에 대해 실시예 2에서와 동일한 조건으로 측정하면, 하기 결과를 수득한다:
[실시예 5]
대조용 도료 재료 #2
제2 아크릴화 지방족 우레탄을 분자량이 1,700(비-폴리에테르 유형)이고 상도 C로 표지되는 것과 대체하는 것을 제외하고는 실시예 1의 상도 A와 동일한 방법으로 상도층을 제조한다.
[실시예 6]
대조용 도포 제품 #2
실시예 2의 상도 A와 같이 상도 C를 도포 및 경화시킨다. 생성된 제품을 실시예 2에서와 동일한 조건으로 평가하면, 하기 결과를 수득한다:
이리하여, 본 발명의 도료 조성물이 개선된 물리적 및 화학적 특성을 지님이 입증되었다.
그 기본적인 양태를 변화시키지 않으면서 본 발명을 특정 용도에 적용시키기 위한 각종 변화 또는 변형을 수행할 수 있음이 이해되어야 할 것이다. 따라서, 본 발명을 상기한 실시예 및 설명을 통해 상세히 설명하였으나, 이는 예시용으로 이해되어야 하며 그 특성을 한정시키려는 것이 아님을 주지해야 할 것이다. 상기한 실시예에서는 바람직한 양태들이 기술되었으며, 본 발명의 범주내에 포함되는 모든 변화 및 변형도 보호되는 것이 바람직함을 주지해야 한다.

Claims (31)

  1. 존재하는 모든 용매를 제외하고, (a)(i) 분자당 3개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하고, 분자량이 약 190 내지 약 500인 제1다작용성 아크릴레이트를 (ii) 알칸폴리올 폴리아크릴레이트와 알킬 카보모노사이클 디이소시아네이트의 중합체를 기본으로 하는 지방족 우레탄과 반응시킴으로써 형성된, 분자량이 약 500 내지 약 2,000인 제1아크릴화 지방족 우레탄 약 35 내지 약 65중량%; (b)(i)분자량이 약 110 내지 약 500인 제2다작용성 아크릴레이트를 (ii) 폴리에테르를 기본으로 하고 분자량이 약 800 내지 약 2,200인 지방족 우레탄과 반응시킴으로써 형성된, 분자량이 약 1,200 내지 약 2,600인 제2아크릴화 지방족 우레탄 약 5 내지 약25중량%; (c) 분자당 2개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하고, 분자량이 약 170 내지 약 1,000인 제3 다작용성 아크릴레이트 약 10 내지 약 55중량%; 및 (d) 광중합반응 개시제 또는 감광제를 포함하며, 자외선만을 적용시킴으로써 경화시킬 수 있는 자외선 경화성 블렌드 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 장해된 아민 광 안정화제를 추가로 포함하는 도료 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 벤조트리아졸 광 안전화제를 추가로 포함하는 도료 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 산화방지제를 추가로 포함하는 도료 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 적합한 용매를 또한 포함하는 도료 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 적합한 용매를 제외하고, 제1아크릴화 지방족 우레탄 약 40 내지 약 60중량%를 포함하는 도료 조성물.
  7. 제5항에 있어서, 적합한 용매를 제외하고, 제2아크릴화 지방족 우레탄 약 10 내지 약 20중량%를 포함하는 도료 조성물.
  8. 제5항에 있어서, 적합한 용매를 제외하고, 제3 다작용성 아크릴레이트 약 10 내지 약 30중량%를 포함하는 도료 조성물.
  9. 제5항에 있어서, 적합한 용매를 제외하고, 중합반응 개시제 또는 감광제 약 1 내지 약 15중량%를 포함하는 도료 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 제1아크릴화 지방족 우레탄의 분자량이 약 80 내지 약 1,000인 도료 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 제1아크릴화 지방족 우레탄이 에베크릴(Ebecryl) 8301인 도료 조성물.
  12. 제9항에 있어서, 제2아크릴화 지방족 우레탄의 분자량이 약 1,500 내지 약 2,000인 도료 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 제2아크릴화 지방족 우레탄이 AB 2010인 도료 조성물.
  14. 제9항에 있어서, 장해 아민 및 벤조트리아졸 광안정화제를 추가로 포함하는 도료 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 벤조트리아졸 광안정화제가 하이드록시 페닐 벤조 트리아졸인 도료 조성물.
  16. (A) 존재하는 모든 용매를 제외하고, (a)(i) 분자당 3개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하고 분자량이 약 190 내지 약 500인 제1다작용성 아크릴레이트를 (ii) 알칸폴리올 폴리아크릴레이트와 알킬 카보모노사이클 디이소시아네이트의 중합체를 기본으로 하는 지방족 우레탄과 반응시킴으로써 형성된, 분자량이 약 500 내지 약 2,000인 제1아크릴화 지방족 우레탄 약 35 내지 약 65중량%; (b)(i) 분자량이 약 110 내지 약 500이고 분자당 3개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하는 제2다작용성 아크릴레이트를 (ii) 폴리에테르를 기본으로 하고 분자량이 약 800 내지 약 2,200인 지방족 우레탄과 반응시킴으로써 형성된, 분자량이 약 1,200 내지 약 2,600인 제2아크릴화 지방족 우레탄 약 5 내지 약25중량%; (c) 분자당 2개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하고, 분자량이 약 170 내지 약 1,000인 제3다작용성 아크릴레이트 약 10 내지 약 55중량%; 및 (d) 광중합반응 개시제 또는 감광제를 포함하며, 자외선만을 적용시킴으로써 경화시킬 수 있는 자외선 경화성 블랜드 조성물을 제품에 도포하는 단계 및 (B) 조상에 의해 도포된 조성물을 경화시키는 단계를 포함하여, 제품에 도막을 형성시키는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 자외선 경화성 조성물이 용매, 장해된 아민 및 벤조트리아졸 광안정화제를 추가로 포함하는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 벤조트리아졸 광안정화제가 하이드록시 페닐 벤조트리아졸인 방법.
  19. 제17항에 있어서, 용매를 제외하고, 경화성 조성물이 제1아크릴화 지방족 우레탄 약 40 내지 약 60중량%, 제2아크릴화 지방족 우레탄 약 10 내지 약 20중량% 및 제3다작용성 아크릴레이트 약 10 내지 약 30중량%를 포함하는 방법.
  20. 제19항에 있어서, 제1아크릴화 지방족 우레탄의 분자량이 약 800 내지 약 1,000인 방법.
  21. 제20항에 있어서, 제1아크릴화 지방족 우레탄이 에베크릴 8301인 방법.
  22. 제19항에 있어서, 제2아크릴화 지방족 우레탄의 분자량이 약 1,500 내지 약 2,000인 방법.
  23. 제22항에 있어서, 제2아크릴화 지방족 우레탄이 AB 2010인 방법.
  24. 상도층이, 존재하는 모든 용매를 제외하고, (a)(i) 분자당 3개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하고 분자량이 약 190 내지 약 500인 제1다작용성 아크릴레이트를 (ii) 알칸폴리올 폴리아크릴레이트와 알킬 카보모노사이클 디이소시아네이트의 중합체를 기본으로 하는 지방족 우레탄과 반응시킴으로써 형성된, 분자량이 약 500 내지 약 2,000인 제1 아크릴화 지방족 우레탄 약 35 내지 약 65중량%; (b)(i) 분자량이 약 110 내지 약 500인 제2 다작용성 아크릴레이트를 (ii) 폴리에테르를 기본으로 하고 분자량이 약 800 내지 약 2,200인 지방족 우레탄과 반응시킴으로써 형성된, 분자량이 약 1,200 내지 약 2,600인 제2 아크릴화 지방족 우레탄 약 5 내지 약 25중량%; (c) 분자당 2개 이상의 중합성 불포화 그룹을 함유하고, 분자량이 약 170 내지 약 1,000인 제3 다작용성 아크릴레이트 약 10 내지 약 55중량%; 및 (d) 광중합반응 개시제 또는 감광제를 포함하며, 자외선만을 적용시킴으로써 경화시킬 수 있는 자외선 경화성 블렌드 조성물을 제품에 도포하는 단계 및 상도층을 포함하는 도포 제품.
  25. 제24항에 있어서, 자외선 경화성 상도 조성물이 용매, 장해 아민 및 벤조트리아졸 광안정화제를 추가로 포함하는 도포 제품.
  26. 제25항에 있어서, 상도층과 지지체 사이에 하도층을 또한 포함하는 도포 제품.
  27. 제26항에 있어서, 용매를 제외하고, 자외선 경화성 조성물이 제1아크릴화 지방족 우레탄 약 40 내지 약 60중량%, 제2 아크릴화 지방족 우레탄 약 10 내지 약 20중량% 및 제3다작용성 아크릴레이트 약 10 내지 약 30중량%를 포함하는 도포 제품.
  28. 제27항에 있어서, 제1아크릴화 지방족 우레탄의 분자량이 약 800 내지 약 1,000인 도포 제품.
  29. 제28항에 있어서, 제1아크릴화 지방족 우레탄이 에베크릴 8301인 도포 제품.
  30. 제27항에 있어서, 제2아크릴화 지방족 우레탄의 분자량이 약 1,500 내지 약 2,000인 도포 제품.
  31. 제29항에 있어서, 제2아크릴화 지방족 우레탄이 AB 2010인 도포 제품.
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