CZ287375B6 - Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná potahovací kompozice a její použití - Google Patents

Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná potahovací kompozice a její použití Download PDF

Info

Publication number
CZ287375B6
CZ287375B6 CZ19932046A CZ204693A CZ287375B6 CZ 287375 B6 CZ287375 B6 CZ 287375B6 CZ 19932046 A CZ19932046 A CZ 19932046A CZ 204693 A CZ204693 A CZ 204693A CZ 287375 B6 CZ287375 B6 CZ 287375B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
coating composition
aliphatic urethane
pref
molecular weight
Prior art date
Application number
CZ19932046A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ204693A3 (en
Inventor
Randall T. Lake
Original Assignee
Red Spot Paint & Varnish Co., Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. filed Critical Red Spot Paint & Varnish Co., Inc.
Publication of CZ204693A3 publication Critical patent/CZ204693A3/cs
Publication of CZ287375B6 publication Critical patent/CZ287375B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067Polyurethanes; Polyureas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/147Polyurethanes; Polyureas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • C09D175/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná potahovací kompozice, která obsahuje inertní rozpouštědlo, 35 % až 65 % hmotnostních akrylovaného alifatického urethanu, majícího molekulovou hmotnost 500 až 2000 a vytvořeného reakcí i) prvního multifunkčního akrylátu s molekulovou hmotností od 190 do 500 a obsahujícího alespoň tři polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu, s ii) alifatickým urethanem na bázi polymeru allylkarbomonocyklického diizokyanátu s alkanpolyolpolyakryláty; 5 až 25 % hmotnostních druhého akrylovaného alifatického urethanu, majícího molekulovou hmotnost 1200 až 2600 a vytvořeného reakcí i) druhého multifunkčního akrylátu s molekulovou hmotností od 110 do 500, a ii) alifatického urethanu na bázi polyetheru, majícího molekulovou hmotnost od 800 do 2200; 10 až 55 % hmotnostních třetího multifunkčního akrylátu, majícího molekulovou hmotnost od 170 do 1000 a obsahujícího alespoň dvě polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu; světelný stabilizátor, a iniciátor nebo senziŕ

Description

Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná potahovací kompozice a její použití
Oblast techniky
Vynález se týká ultrafialovým zářením vytvrzovatelné potahovací kompozice a jejího použití. Kompozice podle vynálezu mají vysokou lesklost, zlepšenou odolnost proti poškrabání a oděru a jiné vlastnosti, zvláště vhodné pro krycí povlaky.
Dosavadní stav techniky
V oboru je známo, že běžně vytvrzované potahy mají výrazné nevýhody. Obecně se krycí vrstva a vytvrzovací činidlo aplikují odděleně, v určitých množstvích a pořadí. Protože jak podíly složek, tak jejich dávkování v čase jsou podstatné, je obvykle obtížné a nákladné aplikovat takové tvrditelné krycí potahy, zejména s účinností a reprodukovatelností, vyžadovanou při moderních komerčních aplikacích.
Ultrafialovým (UV) zářením vytvrzované potahy překonávají některé nevýhody, spojené s konvenčními konečnými povrchovými úpravami. Výhodně mohou být UV zářením tvrditelné potahové kompozice předmíseny tak, že se iniciátor polymerace přidá k aktivním složkám u výrobce potahové kompozice a ne u uživatele při aplikaci. Je tak možno se vyhnout chybám při míšení a odměřování a lze získat produkt s vyšší reprodukovatelností.
Přes mnoho výhod působí UV zářením tvrditelné potahovací kompozice problémy, které musí být řešeny. Například typické UV zářením tvrditelné vrchní potahy jsou vysokomolekulámí vysoce zesítěné filmy, vytvořené z vysoce reaktivních akrylátů. Známé UV zářením tvrditelné potahy trpí omezenou trvanlivostí, jsou při vytvrzování náchylné ke smršťování a vyžadují vysoké dávky záření pro své vytvrzení. Vrchní potahovací kompozice, tvrditelné UV zářením, navržené pro překonání těchto problémů, trpí typicky ztrátou trvanlivosti nebo zpracovatelnosti, zahrnující snížení odolnosti k poškrábání, oděru, odolnosti k povětrnostním vlivům, k chemikáliím, odolnost ke vzniku skvrn, tepelné stability a adheze.
Také je důležité, že známé UV zářením vytvrzované vrchní potahy mají při vytvrzování sklon ke tvorbě tuhých, neohebných a nedeformovatelných potahů. V případě, že byly během zpracování nebo při použití za průmyslových podmínek materiály, pokryté takovou povrchovou vrstvou, vystaveny podmínkám, vyvolávajícím expanzi nebo kontrakci produktu, vznikaly problémy. Například UV zářením tvrditelné povrchové krycí tmavé, například černé, konečné úpravy za zahřívání expandují, praskají, tvoří jiné vady nebo i působí ohýbání nebo zvlnění substrátu pod vlivem tlaků, které vznikají v materiálu.
Vzhledem k výše uvedenému zde tedy existuje potřeba UV zářením tvrditelných kompozic, které by byly zpracovatelné obvyklými způsoby a které by poskytovaly potahy, vykazující zlepšené fyzikální a chemické vlastnosti, například zlepšenou ohebnost, trvanlivost, odolnost vůči poškrábání, odolnost vůči oděru, tepelnou stabilitu, odolnost k praskání, chemickou odolnost, odolnost ke vzniku skvrn, odolnost k povětrnostním vlivům a adhezi.
US patent č. 4 287 323 (Tertiller) popisuje polymerovatelné polyethery, mající pendantní ethylenicky nenasycené urethanové skupiny, které se obvykle používají jako podlahový materiál. US patent č. 4 717 739 (Chevreux a spol.) popisuje pojivová činidla pro skla, která výhodně využívají urethanové akryláty, mající molekulovou hmotnost větší než 4000. US patent č. 4 065 587 (Ting) popisuje potahy s vlhkým vzhledem („wet look“) pro kovy, dřevo a podlahové dlaždice, které využívají monofúnkční akryláty v kombinaci s urethanakryláty, a US patent č.
-1 CZ 287375 B6
608 409 (Coady a spol.) popisuje potahové materiály optických vláken, které obsahují akrylované urethany. US patent č. 4 128 600 (Skinner a spol.) popisuje kompozici, která vyžaduje tepelné tvrzení a US patent č. 4 511 596 (Bemer) se týká kompozic, které vyžadují tvrzení elektronovými paprsky.
Podstata vynálezu
Tyto potřeby řeší předložený vynález. Předmětem vynálezu je ultrafialovým zářením vytvrzovatelná potahovací kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje inertní rozpouštědlo, % až 65 % hmotnostních akrylovaného alifatického urethanu, majícího molekulovou hmotnost 500 až 2000 a vytvořeného reakcí
i) prvního multifunkčního akrylátu s molekulovou hmotností od 190 do 500 a obsahujícího alespoň tři polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu, s ii) alifatickým urethanem na bázi polymeru allylkarbomonocyklického diizokyanátu s alkanpolyolpolyakryláty;
až 25 % hmotnostních druhého akrylovaného alifatického urethanu, majícího molekulovou hmotnost 1200 až 2600 a vytvořeného reakcí
i) druhého multifunkčního akrylátu s molekulovou hmotností od 110 do 500, a ii) alifatického urethanu na bázi polyetheru, majícího molekulovou hmotnost od 800 do 2200;
až 55 % hmotnostních třetího multifunkčního akrylátu, majícího molekulovou hmotnost od 170 do 1000 a obsahujícího alespoň dvě polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu;
světelný stabilizátor, a iniciátor nebo senzibilizátor fotopolymerace;
přičemž procentní údaje jsou vztaženy na hmotnost celé kompozice, od níž byla odečtena hmotnost jakýchkoliv přítomných rozpouštědel.
Potahovací kompozice podle vynálezu obsahuje jako světelný stabilizátor s výhodou světelný stabilizátor na bázi bráněného aminu nebo benzotriazolový světelný stabilizátor a také může dále obsahovat antioxidant.
Předmětem vynálezu je dále použití potahovací kompozice, definované výše, při způsobu vytváření povlaku na výrobku, při němž se potahovací kompozice nanese na výrobek v množství, postačujícím pro vznik filmu, majícího ve vytvrzeném stavu tloušťku 0,00762 až 0,0762 mm, načež se nanesená potahovací kompozice ozáří ultrafialovým světlem o vlnové délce 1800 až 4500.10*1 m a tím úplně vytvrdí.
Kompozice podle vynálezu poskytují po vytvrzení povlaky, mající vynikající chemické a fyzikální vlastnosti, jako je zlepšená ohebnost, trvanlivost, tepelná stabilita, odolnost k praskání, chemická odolnost, odolnost ke vzniku skvrn, odolnost k povětrnostním vlivům a adheze.
-2CZ 287375 B6
Pro účely pochopení principů předloženého vynálezu budou nyní popsána některá zvláštní provedení, na něž se však vynález neomezuje. Vynález tedy zahrnuje i jejich různé obměny a modifikace v rámci výše uvedené definice předmětu vynálezu.
Jak již bylo uvedeno, týká se jedno výhodné provedení tohoto vynálezu UV tvrditelné potahovací kompozice. „Složení I“ uvedené dále ukazuje výchozí materiály a poměry složení výhodných kompozic podle vynálezu. Rozmezí složení jsou udávána v procentech hmotnostních, vztaženo na kompozici, nepočítaje rozpouštědla.
Složení I akrylovaný alifatický urethan č. 1 akrylovaný alifatický urethan č. 2 vícefunkční akrylát iniciátor fotopolymerace světelný stabilizátor na bázi bráněného aminu hydroxyfenylbenzotriazol antioxidant tokové aditivum až 65 % až 25 % až 55% až 15%
0,1 až 7,5%
0,1 až 7,5 %
0,1 až 3 %
0,1 až 5 %.
První akrylátový alifatický urethan podle předloženého vynálezu obsahuje asi 5 % až 95 % hmotnostních předreagovaného vícefunkčního akrylátů a je v rovnováze s alifatickým urethanem. Konkrétněji, pro získání prvního akrylátového alifatického urethanu se vícefunkční akiylát, mající molekulovou hmotnost asi 190 až asi 500 a obsahující alespoň 3 polymerovatelné nenasycené skupiny (např. pentaerythritoltriakrylát, difenylerythritoltetraakrylát a trimethylolpropantriakrylát), předreaguje a alifatickým urethanem na bázi polymeru allylkarbomonocyklického diizokyanátu s alkanpolyolpolyakrylátem. Akrylát, mající alespoň polymerovatelné skupiny, poskytuje akrylátovaný alifatický urethan, poskytující finální potahy, mající dobrou povrchovou tvrdost, například jak je zřejmé z odolnosti vůči poškrábání ocelovou vlnou.
Výhodný první akrylátovaný alifatický urethan má konečnou molekulovou hmotnost asi 500 až asi 2000. Výhodněji má první akrylátovaný alifatický urethan molekulovou hmotnost asi 800 až asi 1000, a nejvýhodnější je molekulová hmotnost asi 800. Tyto výhodné akrylátované alifatické urethany poskytují potahy s dobrou odolností vůči povětrnostním vlivům a tepelnému popraskání. Dále tyto akrylátované alifatické urethany poskytují výhodné pevné potahy, rychlosti tvrzení a materiálovou kompatibilitu.
První akrylátovaný alifatický urethan může být získán komerčně. Například EBECRYL 8301, dostupný od Radcure Specialities, lne. z Atlanty, Georgia, byl vysoce preferován jako první akrylátovaný alifatický urethan při výrobě v současné době.
S vyloučením jakéhokoliv přítomného rozpouštědla, jak je uvedeno dříve, tvoří první akrylátovaný alifatický urethan asi 35 % až asi 65 % hmotnosti potahovacího přípravku. Výhodněji tento akrylátovaný alifatický urethan tvoří až asi 40 % až 60 % přípravku, nejvýhodněji asi 45 až 55 %. Tyto výhodné hladiny poskytují dobrou odolnost vůči popraskání povětrnostními vlivy a teplem, jakož i výhodnou odolnost vůči smrštění a otěru, viskozitu, materiálovou kapacitu a rychlosti tvrzení.
Pro získání druhého akrylátovaného alifatického urethanu se vícefunkční akrylát, mající molekulovou hmotnost mezi asi 110 a asi 500 (např. 1,6-hexandioldiakrylát, hydroxyethylakrylát a trimethylolpropantriakrylát), předreaguje s alifatickým urethanem na bázi polyetheru, majícím molekulovou hmotnost asi 800 až asi 2200, za vzniku akrylátovaného alifatického urethanu, majícího konečnou molekulovou hmotnost asi 1200 až asi 2600. Akrylátované
-3CZ 287375 B6 alifatické urethany, mající molekulové hmotnosti asi 1500 až asi 2000 jsou výhodnější. V současnosti jsou nejvíce preferovány látky s molekulovou hmotností asi 1800. Tyto výhodné akrylátované alifatické urethany poskytují potahy s dobrou odolností vůči povětrnostním vlivům a popraskání, způsobenému teplem, a mají vynikající flexibilitu. Dále tyto akrylátované alifatické urethany poskytují výhodné pevné potahy, rychlosti tvrzení a materiálovou kompatibilitu.
Jako druhé urethany mohou být rovněž použity komerčně dostupné akrylátované alifatické urethany. Například, „AB 2010“, dostupný od Američan Biltrite z Lawrenceville, New Jersey, je vysoce preferován v současné době jako druhý akrylátovaný alifatický urethan.
S vyloučením jakéhokoliv rozpouštědla, jak je uvedeno výše, tvoří akrylátovaný alifatický urethan asi 5 % až asi 25 % hmotnosti přípravku. Výhodněji tento akrylátovaný alifatický urethan činí asi 10 % až asi 20 % přípravku, s obsahem asi 15 až 20 % jsou tyto látky nejvýhodnější. Tyto preferované hladiny poskytují dobrou odolnost vůči teplu, praskání, smršťování a otěru, jakož i výhodnou viskozitu, materiálovou kapacitu a rychlosti tvrzení.
Je třeba chápat, že jednotlivé vícefunkční akryláty, použité ve složení I, budou záviset na požadované aplikační viskozitě a vlastnostech. Typicky jsou vícefunkční akryláty typu reaktivního ředidla, mají molekulovou hmotnost asi 170 až asi 1000 a obsahují alespoň dvě polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu. Reprezentativními vícefunkčními akryláty jsou ethylenglykoldi(meth)akrylát, 1,6-hexandioldiakrylát, pentaerythritoltriakrylát, pentaerythritoltetraakrylát, trimethylolpropantriakrylát, tetraethylenglykoldiakrylát a podobně a jejich směsi; materiály, které jsou stabilní na světle, např. 1,6-hexandioldiakrylát, jsou preferovány více.
Výhodný potahovací přípravek obsahuje tento vícefunkční akry lát v množství asi 10 % až asi 55 % hmotnostních. Rozmezí asi 10 % až asi 40 % je preferováno více a nejpreferovanější je rozmezí asi 10 % až 30 %. Tyto preferované hladiny poskytují přípravky s dobrou kompatibilitou, které poskytují potahy s vynikající odolností vůči smrštění, otěru, teplu a praskání.
Jak to umožňuje praxe v tomto oboru, bude pro vynález vhodných mnoho iniciátorů fotopolymerace a/nebo senzibilizátor. Tyto například zahrnují benzofenon, benzion, benzionmethylether, benzion-n-butylether, benzion-izobutylether, propiofenon, acetofenon, methylfenylglyoxylát, 1-hydroxycyklohexylfenylketon, 2,2-diethoxyacetofenon, ethylfenylpyloxylát, fenantrachinon a podobně a jejich směsi. Při zpracování je v současnosti preferovanější 1-hydroxycyklohexylfenylketon. Další informace o iniciátorech fotopolymerace a senzibilizátorech mohou být nalezeny v práci C.G. Roffeye, Photopolymerization of Surface Coatings, kap. 3: „Photoinitiators and photo-senzitizers“, John Wiley and Sons Ltd. (1982).
Iniciátor fotopolymerace nebo senzibilizátor bude použit v množství, dostačujícím pro získání požadované odezvy ve tvrzení. Ve výhodných přípravcích podle vynálezu je zahrnut iniciátor fotopolymerace nebo senzibilizátor v množstvích asi 1 % až asi 15 % hmotnostních. Výhodnější je rozmezí asi 1 % až asi 10 %, s nejvýhodnějším rozmezím asi 5 až 10 %. Jak bylo uvedeno, obsažené množství iniciátoru se bude měnit v závislosti na mnoha faktorech, jako je rychlost tvrzení a požadovaná trvanlivost.
Přípravky také výhodně obsahují jiné materiály, jako jsou světelné stabilizátory, např. vhodně bráněné aminy a/nebo benzotriazolové deriváty. Tyto materiály budou zahrnuty v měnících se množstvích v souladu s použitím nebo požadovanou aplikací. Jestliže jsou přítomny, jejich množství by měla být dostačující k poskytnutí zvýšené odolnosti k povětrnostním vlivům, přičemž ještě zůstane zachována adekvátní odezva tvrzení přípravku. Ve výhodnějších přípravcích jsou bráněné aminy, hydroxybenzotriazol (nebo jiná vhodná benzotriazolová
-4CZ 287375 B6 sloučenina) a antioxidanty přítomny v množstvích od asi 0,1 do 7,5 %, 0,1 až 7,5 % a 0,1 až 3,0 %, a ve zvláště preferovaných přípravcích asi 1,2 %, 0,3 % a 0,3 %.
Jak bylo uvedeno, potahovací přípravek také popřípadě obsahuje vhodné inertní rozpouštědlo. Reprezentanty takových vhodných rozpouštědel jsou esterová rozpouštědla, např. ethylacetát, butylacetát a podobně, ketonová rozpouštědla, např. aceton, methylizobutylketon, methylethylketon a podobně, alkoholy, např. butylalkohol a podobně a aromatická rozpouštědla, např. toluen, xylen a podobně. Množství obsaženého rozpouštědla se bude měnit podle konkrétní aplikace. Například pro sprejové aplikace budou typicky použity vyšší hladiny rozpouštědla, zatímco pro nanášení válečkem budou použity, pokud vůbec bude použito, nižší koncentrace rozpouštědla. V jakémkoliv případě bude inertní rozpouštědlo typicky tvořit od 0 % do asi 95 % hmotnosti celého potahovacího přípravku a ve výhodnějších potahovacích přípravcích to bude asi 40 % až 60 %.
Přípravky mohou také obsahovat jiná další aditiva. Například mohou obsahovat činidla na bázi polymerů nebo silikonů pro zlepšení povrchu, činidla, zlepšující tok, barviva, pigmenty, antioxidanty, matovací činidla (např. voskem potažený nebo voskem nepotažený oxid křemičitý nebo jiné anorganické materiály), atd. V preferovanějších přípravcích je činidlo pro zlepšení toku přítomno v množství asi 0,3 až 3 % a ve zvláště preferovaném přípravku je činidlo pro zlepšení toku Byk 301, dostupné od BYK-CHEMIE, Wallingford, Connecticut.
Pro použití může být přípravek aplikován jakoukoliv obvyklou potahovací metodou, známou v oboru. Například může být přípravek aplikován přímo na substrát nebo na jiný předem vytvrzený (např. barvy nebo priméry) nebo nevytvrzený (např. v případě adhezivních potahů) potah. Materiál se výhodně používá v množství asi 0,00762 mm do asi 0,0762 mm tloušťky tvrzeného filmu, preferovanější je tloušťka tvrzeného filmu kolem asi 0,0254 mm. Výhodné tloušťky budou poskytovat dostatečnou kontinuitu filmu, vylučovat propadání povrchu a napomáhat zaručenému vytvrzení.
Při aplikaci může být potahovací přípravek vytvrzován ozařováním ultrafialovými paprsky, jak je to v oboru známé. Z tohoto hlediska se v ozařování pokračuje, dokud vytvrzení není úplné, s výhodnou časovou expozicí typicky menší než 300 sekund. Teploty vytvrzování mohou být v rozmezí od teploty místnosti do teploty tepelného zborcení substrátu, přičemž vytvrzovací vzdálenosti jsou typicky mezi asi 5,08 a 45,72 cm od zdroje UV záření.
Výhodný pro vytvrzování povrchových potahů je zdroj ultrafialového záření, majícího rozsah vlnových délek od asi 1800 Angstromů do 4500 Angstromů. Například může být použito sluneční záření, rtuťové lampy, obloukové lampy, zenonové lampy, galliové lampy a podobně, ale zvláště výhodné rychlé vytvrzení poskytují vysokotlakové nebo ultravysokotlakové rtuťové lampy.
Vysokotlaková rtuťová lampa, mající intenzitu asi 30 W/cm až 400 W/cm, je preferována pro celkovou expozici mezi asi 300 a asi 1600 mJ/cm2, měřeno kompaktním radiometrem při 60 až 1200 mW/cm2, a asi 75 až asi 4000 mJ, měřeno pomocí UVIMAP, s výhodnou expozicí asi 3000 mJ/cm2, měřeno kompaktním radiometrem při 260 mW/cm2, a asi 700 mJ, měřeno pomocí UVIMAP. Tyto výhodné způsoby vytvrzování poskytují dobré vytvrzení a dosahují se jimi výhodné potahy, které odolávají předčasnému žloutnutí a mají žádoucí odolnost proti popraskání teplem. Navíc těchto výhodných vytvrzování může být dosaženo během překvapivě širokého rozsahu expozic. V souladu s tím jsou preferované přípravky snadno a velmi výhodně zpracovatelné. Dříve známé UV vytvrzovatelné přípravky představovaly z tohoto hlediska řadu nedostatků od řízení výroby až ke zvýšeným výrobním nákladům a časovým a materiálovým ztrátám. Dále mají finální potahy unikátně spojené vlastnosti trvanlivosti, odolnosti ke smršťování a flexibility, což je kombinace, dlouho hledaná v oblasti potahování.
-5CZ 287375 B6
Pro snadnější porozumění předloženému vynálezu a jeho preferovaným provedením a jeho výhodám jsou dále uvedeny specifické příklady a tabulky. Tyto příklady a tabulky slouží pouze k ilustraci a nijak vynález neomezují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava vhodného UV zářením tvrditelného potahovacího přípravku
Za účelem připravení UV zářením tvrditelného potahovacího prostředku podle vynálezu byly složky 1 a 2 složení II dále umístěny do čisté nádoby z nerezové oceli, opatřené míchadlem. Dále byly za míchání přidány složky 3 až 9 a míchány do dosažení homogenní směsi. Tento potahovací přípravek byl označen „Povrchový potah A“.
Složení II
1. Izopropanol
2. butanol
3. 1-hydroxycyklohexylfenylketon
4. světelný stabilizátor na bázi bráněného aminu
5. benzotriazol
6. antioxidant
7. akrylátový alifatický urethan č. lx
8. akrylátovaný alifatický urethan č. Z**·
9. 1,6-hexandioldiakrylát
10. trimethylolpropantriakrylát
11. činidlo zlepšující tok (Byk 301) díly hmotn.
575,1
17,9 26,0
5,0
1,0
1,0 176,0 78,0 39,0 78,0
3,0 x „EBECRYL 8301“ na bázi polymeru alkylkarbomonocyklického diizokyanátu s alkanpolyolpolyakrylátem, předreagovaným s akrylátovaným poylolem.
„AB 2010“ na bázi polyether-alifatického urethanu, předreagovaného s vícefúnkčním akrylátem.
Příklad 2
Výroba povrchově upravených lisovaných výrobků z plastické hmoty
Výše popsaný povrchový potah A se aplikuje na čočky z polykarbonátové pryskyřice postřikem na asi 23 pm tloušťky vytvrzovaného potahu. Potom se materiál ozáří vysokotlakovou rtuťovou lampou 120 W/cm^, přičemž je substrát umístěn 20,32 cm při expozici 3000 mJ/cm^ ve vzduchu.
Takto získané na povrchu potažené čočky z polykarbonátové pryskyřice mají čirý vzhled. Produkt byl hodnocen porovnáním s exteriérem dekorativních standardů a byly získány vynikající výsledky, které jsou uvedeny v tabulce 1.
-6CZ 287375 B6
Tabulka 1
Hodnoceno metoda hodnocení výsledky
odolnost k poškrábání 0000 ocelová vlna - tření vyhovující
adheze test v odlupování ASTM žádná ztráta
odolnost v otěru Taber odírač, CS-10 500 g zatížení, 300 cyklů vyhovující
odolnost k vodě 32 °C, 240 ponoření vyhovující, sekundární adheze OK
odolnost k tepelnému šoku ponoření 4 h do vody 4 až 29 °C, ofukováno parou na označené rysce vyhovující
tepelná odolnost * 132 °C, 2 h žádné praskliny
odolnost k tvoření skvrn vodou a mýdlem odbarvení vyhovující
odolnost ke skvrnám, tvořeným kyselinou žádné matování, změna barvy vyhovující
odolnost k chemikáliím motorový olej, odstraňovač dehtu, nemrznoucí kapalina pro ostřikování předních skel, motorové palivo vyhovující
odolnost k povětrnostním vlivům EMMA (QUE) 925 MJ, odpovídá 3,5 roku vyhovující
odolnost k povětrnostním vlivům expozice Florida, 12 měsíců, 45 stupňů jižně vyhovující
Příklad 3
Srovnávací potahovací materiál č. 1
Tento povrchový potah se připraví stejným způsobem jako povrchový potah A v příkladu 1 s tím rozdílem, že se první akrylátovaný alifatický urethan nahradí látkou o molekulové hmotnosti 2279 a označí se „povrchový potah B“.
Příklad 4
Srovnávací potažený výrobek č. 1
Povrchový potah B se aplikuje a vytvrzuje jako povrchový potah A v příkladu 2. Výsledný produkt byl hodnocen za stejných podmínek, jako jsou uvedeny v příkladu 2, a byly získány následující výsledky:
Tabulka 2
Hodnoceno výsledky hodnocení odolnost k poškrábání adheze odolnost k otěru odolnost k vodě odolnost k tepelnému šoku tepelná odolnost odolnost ke tvoření skvrn vodou a mýdlem odolnost ke skvrnám, tvořeným kyselinou odolnost k chemikáliím odolnost k povětrnostním vlivům nápadné škrábance žádná ztráta nepřijatelná vyhovující sekundární adheze OK vyhovující přijatelná vyhovující vyhovující vyhovující vyhovující
Příklad 5
Srovnávací potahovací materiál č. 2 způsobem jako povrchový potah A v příkladu 1
Povrchový potah se připraví stejným s výjimkou, že druhý akrylátovaný alifatický urethan se nahradí látkou o molekulové hmotnosti 1700 (nepolyetherového typu) a označí se „povrchový potah C“.
Příklad 6
Srovnávací potažený výrobek č. 2
Povrchový potah C se aplikuje a vytvrzuje jako povrchový potah A v příkladu 2. Výsledný produkt se hodnotí za stejných podmínek jako v příkladu 2 a získají se následující výsledky.
Tabulka 3
Hodnoceno výsledky hodnocení odolnost k poškrábání adheze odolnost k otěru odolnost k vodě odolnost k tepelnému šoku tepelná odolnost odolnost ke tvorbě skvrn vodou a mýdlem odolnost ke tvorbě skvrn kyselinou odolnost k chemikáliím odolnost k povětrnostním vlivům znatelné škrábance žádná ztráta nepřijatelná vyhovující sekundární adheze OK vyhovující nepřijatelná vyhovující vyhovující vyhovující vyhovující
Výše uvedené výsledky ukazují, že potahovací přípravky podle předloženého vynálezu vykazují zlepšené fyzikální a chemické vlastnosti.
Je možno provést různé změny a modifikace vynálezu pro jednotlivé použití, aniž by byly porušeny základní charakteristiky vynálezu. I když vynález byl v předcházejících příkladech detailně popsán, mají příklady i popis pouze ilustrativní a ne omezující charakter. V předcházejících příkladech byla pospána pouze výhodná provedení a všechny změny, které by spadaly do myšlenky předloženého vynálezu, jsou rovněž chráněny.

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná potahovací kompozice, vyznačující se tím, že obsahuje inertní rozpouštědlo,
    35 % až 65 % hmotnostních akrylovaného alifatického urethanu, majícího molekulovou hmotnost 500 až 2000 a vytvořeného reakcí
    i) prvního multifunkčního akrylátů s molekulovou hmotností od 190 do 500 a obsahujícího alespoň tři polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu, s ii) alifatickým urethanem na bázi polymeru allylkarbomonocyklického diizokyanátu s alkanpolyolpolyakryláty;
    5 až 25 % hmotnostních druhého akrylovaného alifatického urethanu, majícího molekulovou hmotnost 1200 až 2600 a vytvořeného reakcí
    i) druhého multifunkčního akrylátů s molekulovou hmotností od 110 do 500, a ii) alifatického urethanu na bázi polyetheru, majícího molekulovou hmotnost od 800 do 2200;
    10 až 55 % hmotnostních třetího multifunkčního akrylátů, majícího molekulovou hmotnost od 170 do 1000 a obsahujícího alespoň dvě polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu;
    světelný stabilizátor, a iniciátor nebo senzibilizátor fotopolymerace;
    přičemž procentní údaje jsou vztaženy na hmotnost celé kompozice, od níž byla odečtena hmotnost jakýchkoliv přítomných rozpouštědel.
  2. 2. Potahovací kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako světelný stabilizátor obsahuje světelný stabilizátor na bázi bráněného aminu.
  3. 3. Potahovací kompozice podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsahuje benzotriazolový světelný stabilizátor.
  4. 4. Potahovací kompozice podle nároku 3, vyznačující se tím, že dále obsahuje antioxidant.
  5. 5. Potahovací kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že rozpouštědlo zahrnuje alkohol.
  6. 6. Potahovací kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje 40 % až 60 % hmotnostních prvního akrylovaného alifatického urethanu, přičemž procentní údaje jsou vztaženy na hmotnost celé kompozice, od níž byla odečtena hmotnost jakýchkoliv přítomných rozpouštědel.
  7. 7. Potahovací kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje 10 % až 20 % hmotnostních druhého akrylovaného alifatického urethanu, přičemž procentní údaje jsou
    -9CZ 287375 B6 vztaženy na hmotnost celé kompozice, od níž byla odečtena hmotnost jakýchkoliv přítomných rozpouštědel.
  8. 8. Potahovací kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje od 10 do 30 % hmotnostních třetího multifunkčního akrylátu, přičemž procentní údaje jsou vztaženy na hmotnost celé kompozice, od níž byla odečtena hmotnost jakýchkoliv přítomných rozpouštědel.
  9. 9. Potahovací kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že obsahuje od 1 % do 15 % hmotnostních fotopolymeračního iniciátoru nebo senzibilizátoru, přičemž procentní údaje jsou vztaženy na hmotnost celé kompozice, od níž byla odečtena hmotnost jakýchkoliv přítomných rozpouštědel.
  10. 10. Potahovací kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že první akrylovaný alifatický urethan má molekulovou hmotnost 800 až 1000.
  11. 11. Potahovací kompozice podle nároku 10, vyznačující se tím, že prvním akrylovaným alifatickým urethanem je hexafunkční akrylovaný alifatický urethan.
  12. 12. Potahovací kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že druhý akrylovaný alifatický urethan má molekulovou hmotnost 1500 až 2000.
  13. 13. Potahovací kompozice podle nároku 12, vyznačující se tím, že druhým akrylovaným alifatickým urethanem je difúnkční akrylovaný alifatický urethan.
  14. 14. Potahovací kompozice podle nároku 9, vyznačující se tím, že obsahuje také bráněný aminový a benzotriazolový světelný stabilizátor.
  15. 15. Potahovací kompozice podle nároku 14, vyznačující se tím, že uvedeným benzotriazolovým stabilizátorem je hydroxyfenylbenzotriazol.
  16. 16. Použití potahovací kompozice podle některého z nároků 1 až 15 při způsobu vytváření povlaku na výrobku, při němž se potahovací kompozice nanese na výrobek v množství, postačujícím pro vznik filmu, majícího ve vytvrzeném stavu tloušťku 0,00762 až 0,0762 mm, načež se nanesená potahovací kompozice ozáří ultrafialovým světlem o vlnové délce 1800 až 4500.10'1 m a tím úplně vytvrdí.
CZ19932046A 1991-04-03 1992-04-02 Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná potahovací kompozice a její použití CZ287375B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US67975591A 1991-04-03 1991-04-03
PCT/US1992/002710 WO1992017337A1 (en) 1991-04-03 1992-04-02 Uv curable blend compositions and processes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ204693A3 CZ204693A3 (en) 1994-03-16
CZ287375B6 true CZ287375B6 (cs) 2000-11-15

Family

ID=24728224

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19932046A CZ287375B6 (cs) 1991-04-03 1992-04-02 Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná potahovací kompozice a její použití

Country Status (13)

Country Link
EP (2) EP0583355B1 (cs)
JP (1) JP3419453B2 (cs)
KR (1) KR100199908B1 (cs)
AU (1) AU671254B2 (cs)
BR (1) BR9205854A (cs)
CA (1) CA2107352C (cs)
CZ (1) CZ287375B6 (cs)
DE (2) DE69233102T2 (cs)
DK (1) DK0888885T3 (cs)
HK (1) HK1014166A1 (cs)
MX (1) MX9201528A (cs)
TW (1) TW201784B (cs)
WO (1) WO1992017337A1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ298106B6 (cs) * 2002-08-06 2007-06-27 Zpusob výroby laminátu s povrchem oteruvzdornéhopolyuretanu

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0864618A3 (en) * 1991-04-03 1998-10-14 RED SPOT PAINT & VARNISH CO., INC. UV curable hardcoat compositions and processes
US5493483A (en) * 1993-07-13 1996-02-20 Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. Lamp reflectors and UV curable compositions useful as basecoats for same
US5635278A (en) * 1995-02-03 1997-06-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Scratch resistant optical films and method for producing same
US5677050A (en) * 1995-05-19 1997-10-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective sheeting having an abrasion resistant ceramer coating
CA2309549C (en) 1997-11-07 2009-12-22 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Polyacrylate joint sealants containing fatty acids or fatty alcohols as plasticizers
DE19814872A1 (de) * 1998-04-02 1999-10-07 Basf Ag Strahlungshärtbare Zubereitungen
DE19827084A1 (de) 1998-06-18 1999-12-23 Basf Ag Strahlenhärtbare, witterungsstabile Massen, enthaltend Carbonat(meth)acrylate
DE10032695A1 (de) * 2000-07-05 2002-01-17 Remmers Bauchemie Gmbh Lösemittelhaltige UV-strahlenhärtende Beschichtungsstoffe
US6420451B1 (en) 2000-12-11 2002-07-16 Sola International, Inc. Impact resistant UV curable hardcoatings
US20040254257A1 (en) * 2003-06-10 2004-12-16 Laginess Thomas J. Coating composition curable with ultraviolet radiation
US7375144B2 (en) 2005-06-16 2008-05-20 Eastman Chemical Company Abrasion resistant coatings
CA2634870A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-12 Oscar Della Schiava Crosslinkable composition for paint products
US9207373B2 (en) 2007-04-10 2015-12-08 Stoncor Group, Inc. Methods for fabrication and highway marking usage of agglomerated retroreflective beads
US9109139B2 (en) * 2008-05-30 2015-08-18 Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. UV curable coating compositions containing aliphatic urethane acrylate resins
AU2008356852B2 (en) * 2008-05-30 2014-10-02 Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. UV curable coating compositions containing aliphatic urethane acrylate resins
KR101488848B1 (ko) 2008-05-30 2015-02-02 레드스포트페인트앤드바니쉬캄파니,인코포레이티드 지방족 우레탄 아크릴레이트 수지를 함유하는 uv 경화성피복 조성물
AU2015200002B2 (en) * 2008-05-30 2016-04-21 Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. UV Curable Coating Compositions Containing Aliphatic Urethane Acrylate Resins
ITMI20081483A1 (it) * 2008-08-06 2010-02-07 Ppg Ind Ohio Inc Rivestimenti compositi trasparenti-colorati che usano rivestimenti trasparenti induribili a uv.
JP2014210924A (ja) * 2014-06-03 2014-11-13 レッド・スポット・ペイント・アンド・ヴァーニッシュ・カンパニー・インコーポレーテッド 脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むuv硬化性被覆組成物
JP2016102341A (ja) * 2014-11-28 2016-06-02 Dic株式会社 コンクリート補修方法
JP6413130B2 (ja) * 2016-08-25 2018-10-31 レッド・スポット・ペイント・アンド・ヴァーニッシュ・カンパニー・インコーポレーテッド 脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むuv硬化性被覆組成物
KR102419836B1 (ko) * 2020-03-19 2022-07-12 주식회사 케이씨씨 자외선 경화성 도료 조성물

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4065587A (en) * 1976-05-11 1977-12-27 Scm Corporation U.V. Curable poly(ether-urethane) polyacrylates and wet-look polymers prepared therefrom
US4128600A (en) * 1977-01-14 1978-12-05 General Mills Chemicals, Inc. Interpenetrating dual cure resin compositions
US4233425A (en) * 1978-11-15 1980-11-11 The Dow Chemical Company Addition polymerizable polyethers having pendant ethylenically unsaturated urethane groups
DE3274863D1 (en) * 1981-09-19 1987-02-05 Ciba Geigy Ag Polymerisable composition containing carboxylic groups
US4393187A (en) * 1982-06-23 1983-07-12 Congoleum Corporation Stain resistant, abrasion resistant polyurethane coating composition, substrate coated therewith and production thereof
NZ205990A (en) * 1982-11-05 1987-04-30 Deltaglass Sa Radiation-curable, urethane acrylate-containing liquid adhesive composition and glass laminates
EP0114784B1 (de) * 1983-01-20 1988-06-01 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Elektronenstrahl-Härtung von Überzugsmassen
US4650845A (en) * 1984-07-10 1987-03-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ultra-violet light curable compositions for abrasion resistant articles
US4608409A (en) * 1985-05-08 1986-08-26 Desoto, Inc. Polyacrylated oligomers in ultraviolet curable optical fiber coatings
DE69229343T2 (de) * 1991-04-03 2000-02-03 Red Spot Paint & Varnish Co. Inc., Evansville Durch uv-vernetzbare, transparente zusammensetzung und verfahren

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ298106B6 (cs) * 2002-08-06 2007-06-27 Zpusob výroby laminátu s povrchem oteruvzdornéhopolyuretanu

Also Published As

Publication number Publication date
DE69233102D1 (de) 2003-07-24
JPH06506971A (ja) 1994-08-04
EP0888885A2 (en) 1999-01-07
WO1992017337A1 (en) 1992-10-15
EP0583355A4 (en) 1994-06-22
EP0888885B1 (en) 2003-06-18
MX9201528A (es) 1992-10-01
EP0583355B1 (en) 1999-03-03
CZ204693A3 (en) 1994-03-16
BR9205854A (pt) 1994-09-27
DK0888885T3 (da) 2003-10-13
CA2107352C (en) 2007-06-12
DE69228545D1 (de) 1999-04-08
HK1014166A1 (en) 1999-09-24
KR100199908B1 (ko) 1999-06-15
TW201784B (cs) 1993-03-11
EP0888885A3 (en) 1999-02-10
DE69228545T2 (de) 1999-07-29
AU1888892A (en) 1992-11-02
AU671254B2 (en) 1996-08-22
DE69233102T2 (de) 2004-05-06
EP0583355A1 (en) 1994-02-23
CA2107352A1 (en) 1992-10-04
JP3419453B2 (ja) 2003-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ287375B6 (cs) Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná potahovací kompozice a její použití
CZ290073B6 (cs) Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná čirá potahovací kompozice a způsob výroby ochranného a/nebo dekorativního povlaku
US5571570A (en) UV curable blend compositions and processes
CZ287376B6 (cs) Utltrafialovým zářením vytvrzovatelná potahovací kompozice a její použití
IE83277B1 (en) UV curable clearcoat compositions and process
US5977200A (en) UV curable clearcoat compositions and process
US6284835B1 (en) High impact coatings
JPH0232133A (ja) ポリカーボネート成形品用の紫外線硬化性塗料
JPH04226516A (ja) 紫外線硬化性組成物
JPS59161422A (ja) 写真カラープリント材料
US6316515B1 (en) UV curable hardcoat compositions and processes
KR970004600B1 (ko) 자외선 경화형도막조성물 및 이에 사용되는 우레탄 변성 에폭시 아크릴레이트 올리고머의 제조방법
KR0132261B1 (ko) 자외선 경화형 도료 조성물
JPH11124515A (ja) 樹脂組成物及びその硬化物
JPH04318087A (ja) 光硬化性塗料組成物
AU2015200002A1 (en) UV Curable Coating Compositions Containing Aliphatic Urethane Acrylate Resins

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20120402