JP2001523572A - 被塗物の多層塗装法 - Google Patents

被塗物の多層塗装法

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ヘルムート・レーフラー
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Abstract

(57)【要約】 被塗物の多層塗装法であって、色彩および／または効果付与ベースエナメル塗装剤（coating agent）を、場合により地塗り塗装剤および／またはフィラー塗装剤および／または他の塗装剤で下塗りされた被塗物に塗布し、次いで色彩および／または効果付与ベースエナメル塗膜にワニス塗料を塗布することよりなる。本方法によれば、色彩および／または効果付与ベースエナメル塗装剤に、高出力放射線の作用下でラジカルおよび／またはカチオン重合によって硬化できる結合剤が含まれる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、被塗物（substrate)を色彩（color-）および／または特殊効果付与
ベースラッカー（special effect-imparting base lacquer）ならびにクリヤラ ッカー層で多層塗装するための方法に関する。そして、これは車両および車両部
品の塗装および特に補修塗装の分野に用途を見出される。
【０００２】 一般に、車両の多層重ね仕上げ（refinishing）は、場合によりプライマー、 プライマーサーフェーサーまたはさらなる塗料でプレコートされた被塗物に施す
ことができるベースラッカー／クリヤラッカートップコートからなる。
【０００３】 また、環境上の理由から車両の重ね仕上げにおける塗料の溶剤放出を減らす試
みがなされている。より詳しくは、約８０重量％と有機溶剤の比率が高いベース
ラッカー、特に特殊効果ベースラッカーにおいて溶剤含量を減らすことは、全体
として塗膜からの溶剤放出を低減することに有効に寄与する。車両の重ね仕上げ
に使用する水性（waterborne）ベースラッカーはすでに開発されている。しかし
、前記の水性ベースラッカーで得られた塗膜は、すべての点でまだ慣用のベース
ラッカーの性質のレベルには及ばない。例えば、耐水性、硬度および中間層付着
性については、まだあまり十分には開発されていない。さらに、水性ベースラッ
カーを使用する際には、乾燥時間がより長くなることを許容せねばならず、この
ことが例えば塗料工場における効率を悪くしている。
【０００４】 車両塗装において、高エネルギー放射線によって硬化させることができる塗料
を使用することは、すでに知られている。 EP-A-000 407 は、アクリル酸でエステル化されたＯＨ官能性ポリエステル樹 脂、ビニル化合物、光開始剤およびポリイソシアネートに基づく放射線硬化塗料
を記載している。第一の硬化段階でＵＶ光による放射線硬化を行い、そして第二
の硬化段階でＯＨ／ＮＣＯが架橋する結果、塗膜に最終的な硬度が得られる。第
二の硬化段階は、１３０℃〜２００℃で、または数日にわたって室温で実施でき
る。
【０００５】 EP-A-540 884 は、乾燥または硬化させたベースラッカー層にクリヤラッカー 層を施すことによる、自動車生産ラインで塗装するための多層塗膜の製造法を記
載しており、クリヤラッカー塗料はフリーラジカルおよび／またはカチオン重合
によって硬化可能なバインダーを含有し、そして硬化は高エネルギー放射線によ
り実施される。焼付け工程はクリヤラッカー層の照射後に実施され、ベースラッ
カーおよびクリヤラッカーは、例えば８０℃〜１６０℃で一緒に焼付けられる。
【０００６】 EP-A-247 563 は、ポリ（メタ）アクリロイル官能性化合物、ポリオールモノ （メタ）アクリレート、ポリイソシアネート、光安定剤および光開始剤に基づく
紫外線によって硬化させることができるクリヤラッカーを記載している。さらに
、放射線硬化性バインダーの一部は、存在するポリイソシアネートと反応可能な
ヒドロキシル官能基を含むので、追加の硬化を任意に選択することもできる。
【０００７】 US-A-4 668 529 は、紫外線によって硬化可能な重ね仕上げのための一液型プ ライマーサーフェーサー塗料を記載している。バインダーは、トリプロピレング
リコールトリアクリレートおよびトリメチルプロパントリアクリレートに基づく
。また、それに加えてビスフェノールＡジグリシジルエーテルに基づくエポキシ
樹脂もある。
【０００８】 本発明の目的はその全体的な構成物（composition）において、溶剤放出を十 分に減らし、乾燥時間を短縮する多層塗膜の製造、さらに詳細には重ね仕上げの
方法を提供することである。さらに非常に良好な耐水性、硬度、非常に良好な中
間層付着性、および下および上に重なっているラッカー層による部分的な溶解に
対するベースラッカーの耐性が確保される。
【０００９】 その目的は、場合によりプライマーおよび／またはプライマーサーフェーサー
塗料および／またはさらなる塗料でプレコートされた被塗物に、色彩および／ま
たは特殊効果付与ベースラッカー塗料を塗布し、次いで色彩および／または特殊
効果付与ベースラッカー層に塗料およびクリヤラッカーを施す多層塗膜の製造法
であって、使用する色彩および／または特殊効果付与ベースラッカー塗料が、高
エネルギー放射線の作用下でフリーラジカルおよび／またはカチオン重合によっ
て硬化させることができるバインダーを含有することを特徴とする前記方法によ
り達成される。
【００１０】 本発明の方法で得られた多層塗膜が、硬度、耐引っかき性、水および化学物質
に対する耐性のような性質に関して、車両（補修）塗装のための慣用のベースラ
ッカー／クリヤラッカー層で製造された多層塗膜と同じ高い水準で、塗膜、特に
重ね仕上げに必要な性質を示すことは驚くべきことであり、先行技術からは案出
することができなかった。また、種々の性質、例えば中間層付着性、下または上
に重なっているラッカー層の部分的な溶解に対する耐性、燃料、木の樹脂および
パンクレアチンに対する耐性を実質的に改善できるのは驚くべきことであった。
【００１１】 本発明の方法で使用できる色彩および／または特殊効果付与ベースラッカーは
、高エネルギー放射線によるフリーラジカルおよび／またはカチオン重合によっ
て架橋する塗料である。系は、例えば乳濁液として存在する５０〜９５重量％の
固形物含量を有する高固形分の水性系であってもよいが、しかしまた、系は溶剤
タイプの形態で存在してもよい。しかし、系は、溶剤なしでおよび水なしで塗布
できる１００％の塗料であってもよい。
【００１２】 本発明の方法で使用できるベースラッカーで使用可能な、高エネルギー放射線
によって硬化させることができるバインダーは、当業者に知られており、文献に
記載されている全ての慣用の放射線硬化性バインダーまたはその混合物である。
これらは、フリーラジカルまたはカチオン重合によって架橋できるバインダーで
ある。前者の場合、ラジカルは高エネルギー放射線が光開始剤に及ぼす作用によ
って形成され、次いでこのラジカルが架橋反応を開始する。カチオン硬化系では
、照射によって開始剤からルイス酸が形成され、次いでこの酸が順に架橋反応を
開始する。
【００１３】 フリーラジカル硬化性バインダーは、例えばフリーラジカル重合可能なオレフ
ィン二重結合を分子内に有するプレポリマーまたはオリゴマーであることができ
る。プレポリマーまたはオリゴマーの例は、（メタ）アクリル官能性（メタ）ア
クリレートコポリマー、エポキシ樹脂（メタ）アクリレート、ポリエステル（メ
タ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）
アクリレート、アミノ（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート
、メラミン（メタ）アクリレート、不飽和ポリウレタンまたは不飽和ポリエステ
ルである。前記化合物の数平均分子質量(Ｍn）は、好ましくは２００〜１０００
０である。バインダーは、単独でまたは混合物で使用できる。
【００１４】 プレポリマーは、反応性希釈剤、すなわち反応性の重合可能な液体モノマーと
組み合わせてもよい。反応性希釈剤は、一般にプレポリマーおよび反応性希釈剤
の全体の重量を基準にして、１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％の量で
使用する。反応性希釈剤は、モノ−、ジ−またはポリ不飽和であってよい。モノ
不飽和反応性希釈剤の例は、(メタ)アクリル酸およびそのエステル、マイレン酸
およびその半分エステル、酢酸ビニル、ビニルエーテル、置換されたビニル尿素
、スチレン、ビニルトルエンである。ジ不飽和反応性希釈剤の例は、ジ（メタ）
アクリレート、例えばアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブタンジオールジ（メタ）ア クリレート、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジビ
ニルベンゼン、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレートである。ポリ不飽和反応性希釈剤の例は、グリセリ
ントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレートである。反応性希釈剤は、単独でまたは混合物で使用
できる。好ましく使用される反応性希釈剤は、ジアクリレート、例えばジプロピ
レングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートおよ
び／またはヘキサンジオールジアクリレートである。
【００１５】 当業者に知られており、文献に記載されている慣用のバインダーは、カチオン
重合可能な系のバインダーとして使用できる。例えば、これらは分子内に２個以
上のエポキシ基を含有する多官能性エポキシオリゴマーであってもよい。例とし
ては、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノール
Ａグリシジルエーテル、エポキシウレタン樹脂、グリセリントリグリシジルエー
テル、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、二量体酸のジグリシジルエステル
、（メチル）シクロヘキセンのエポキシ化誘導体、例えば３,４−エポキシシク ロヘキシルメチル（３,４−エポキシシクロヘキサン）カルボキシレートまたは エポキシ化ポリブタジエンが含まれる。ポリエポキシド化合物の数平均分子質量
(Ｍn）は、好ましくは１００００未満である。また、反応性希釈剤は、例えばシ
クロヘキセンオキサイド、ブテンオキサイド、ブタンジオールジグリシジルエー
テルまたはヘキサンジオールジグリシジルエーテルも使用できる。
【００１６】 放射線の作用下で硬化するバインダー系は、光開始剤を含有する。適切な光開
始剤は、例えば１９０〜６００nmの波長範囲で吸収が起こるものである。 フリーラジカル硬化系の光開始剤の例は、ベンゾインおよび誘導体、アセトフ
ェノンおよび誘導体、例えば、ジアセトキシアセトフェノン、ベンゾフェノンお
よび誘導体、チオキサントンおよび誘導体、アントラキノン、１−ベンゾイルシ
クロヘキサノール、有機リン化合物、例えばアシルホスフィンオキサイドである
。光開始剤は、例えばフリーラジカル重合可能なプレポリマー、反応性希釈剤お
よび光開始剤の合計を基準にして０.１〜７重量％、好ましくは０.５〜５重量％
の量で使用する。光開始剤は、単独でまたは組み合わせて使用できる。また、さ
らに相乗効果を生み出す成分、例えば第三級アミンを使用できる。カチオン硬化
系の光開始剤は、放射線の作用下で光分解によりルイス酸を遊離するオニウム塩
として周知の物質である。その例は、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩またはヨ
ードニウム塩である。トリアリールスルホニウム塩が好ましい。カチオン硬化系
の光開始剤は、カチオン重合可能なプレポリマー、反応性希釈剤および開始剤の
合計を基準にして、個別にまたは混合物として０.５〜５重量％の量で使用でき る。
【００１７】 種々のフリーラジカル硬化系、種々のカチオン硬化系またはフリーラジカルお
よびカチオン硬化系は、高エネルギー放射線によって硬化可能なベースラッカー
を製造する際に相互に組み合わせることができる。フリーラジカル硬化系の使用
が好ましい。好ましいフリーラジカル硬化バインダーは、ポリウレタン（メタ）
アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル官能
性ポリ（メタ）アクリレートに基づくものである。脂肪族ポリウレタン（メタ）
アクリレートおよび／または脂肪族（メタ）アクリル官能性ポリ（メタ）アクリ
レートに基づくものが特に好ましい。
【００１８】 また、本発明の方法で使用できるベースラッカーは、高エネルギー放射線によ
って硬化可能なバインダーに加えて、他のメカニズムによって硬化または乾燥す
るバインダーを含有できる。例えば、このような追加のバインダーの量は、ＵＶ
硬化性バインダーを基準にして多くとも５０重量％である。また、例えば物理的
に乾燥するバインダーまたは化学的に架橋するバインダーもあってよい。物理的
に乾燥するバインダーは、例えばポリウレタン、ポリウレタン尿素、ポリエステ
ル、ポリエステルウレタンおよび／または当業者に周知のポリアクリル酸樹脂で
あり、これらは場合によりメラミン樹脂またはセルロースエステルと組み合わせ
てもよい。また、それらは記載された樹脂の変種、例えばアクリル化またはシリ
コン変性ポリウレタン樹脂および／またはポリエステル樹脂またはいわゆるＳch
ossポリマー、すなわち例えばポリエステルまたはポリウレタンの存在下で製造 されたアクリレートコポリマーであってもよい。使用できる化学的に架橋するバ
インダーの例は、ヒドロキシ官能性およびイソシアネート官能性成分、ヒドロキ
シ官能性および酸無水物成分、またはポリアミンおよびアクリロイル官能性成分
に基づく二成分バインダー系が含まれる。使用できるバインダーは、水性または
溶剤タイプでもよい。例として記載されるバインダー系は、当業者に知られてお
り、文献に詳細に記載されている。放射線硬化性バインダーに加えて、さらなる
バインダーをベースラッカーで使用する場合、ヒドロキシ官能性およびイソシア
ネート官能性成分に基づくものを好ましく使用できる。
【００１９】 本発明の方法で使用しうるベースラッカー塗料は、色彩および／または特殊効
果付与顔料を含む。有機または無機の性質を有する全ての慣用の塗装顔料が、色
彩付与顔料として適切である。無機または有機の有色顔料の例は、二酸化チタン
、超微粉化二酸化チタン、酸化鉄顔料、カーボンブラック、アゾ顔料、フタロシ
アニン顔料、キナクリドンおよびピロロピロール顔料である。
【００２０】 特殊効果顔料は、特に小板タイプの構造を特徴としている。特殊効果顔料の例
は、例えばアルミニウム、銅または他の金属のメタリック顔料、干渉顔料、例え
ば金属酸化物コートされたメタリック顔料、例えば二酸化チタンコートされたま
たは混合酸化物コートされたアルミニウム、コートされたマイカ、例えば二酸化
チタンコートされたマイカおよびグラファイト特殊効果顔料である。またＵＶ硬
化性顔料および場合によりフィラーは、例えば硬度を改善するために都合よく使
用できる。これは放射線硬化性化合物、例えばアクリル官能性シランでコートさ
れた顔料／フィラーであり、それはこのようにして放射線硬化工程に取り入れら
れる。
【００２１】 本発明の方法で使用しうるベースラッカー塗料は、フィラーおよび／または慣
用の塗料添加剤を含有できる。添加剤は、塗料分野で使用できる慣用の添加剤で
ある。このような添加剤の例は、均展剤、例えば（メタ）アクリレートホモポリ
マーまたはシリコーン油に基づくもの、レオロジー調整剤、例えば微粉シリカま
たは尿素ポリマー化合物、増粘剤、例えば部分的に架橋したポリカルボン酸また
はポリウレタン、消泡剤、湿潤剤および弾性剤および光安定剤である。フィラー
の例は、シリカ、硫酸バリウムおよびタルクである。添加剤およびフィラーは、
当業者に周知の慣用量で使用される。
【００２２】 本発明の方法で使用できるベースラッカーは、溶剤なしで処方できる。その場
合、その固形物含量は１００重量％である。しかし、ベースラッカーは、また有
機溶剤および／または水を少量含むことができる。溶剤は、慣用の塗料溶剤であ
る。これは、バインダーの製造時に配合するか、また別に加えてもよい。このよ
うな溶剤の例は、一価または多価アルコール、例えばプロパノール、ブタノール
、ヘキサノール；グリコールエーテルまたはエステル、例えばジエチレングリコ
ールジアルキルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル（各々の
場合、Ｃ1〜Ｃ6アルキルを有する）、エトキシプロパノール、ブチルグリコール
；グリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびそのオ
リゴマー、エステル、例えば酢酸ブチル、酢酸アミル、アルキルピロリドン、例
えばＮ−メチルピロリドンおよびケトン、例えばメチルエチルケトン、アセトン
、シクロヘキサノン、芳香族もしくは脂肪族炭化水素、例えばトルエン、キシレ
ン、または直鎖もしくは分枝脂肪族Ｃ6〜Ｃ12炭化水素である。
【００２３】 本発明の方法では、場合によりプレコートした被塗物に、色彩および／または
特殊効果付与ベースラッカー層を施す。好ましい被塗物は、金属またはプラスチ
ック被塗物である。ベースラッカーは、好ましくは慣用のプライマー、プライマ
ーサーフェーサーまたは自動車分野の多層塗膜に施される種類の他の中間層に塗
布される。より詳しくは、車両の補修塗装に関しては、すでに予め塗装された車
体またはその部品に塗布する。塗布は知られている方法によってなされ、吹付け
塗布が特に好ましい。
【００２４】 ベースラッカーは、例えば慣用の溶剤タイプのまたは水性のプライマーサーフ
ェーサー、プライマーまたは他の中間層に塗布できる。プライマーサーフェーサ
ー、プライマーまたは中間層は、すでに硬化または予備乾燥もしくは部分的に乾
燥させてもよい。ベースラッカーは、例えば既にある塗膜、硬化した重ね仕上げ
塗膜、上記タイプの重ね仕上げ塗膜に、例えば赤外線で予備乾燥して、または場
合により短いフラッシュオフの後にウェットインウェットで塗布できる。
【００２５】 プライマーサーフェーサー、プライマーまたは中間層の製造に使用する塗料は
、車両仕上のための慣用の適切な物理的に乾燥するまたは化学的に架橋するバイ
ンダー系に基づいてもよい。物理的に乾燥するバインダーの例は、溶剤タイプの
もしくは水性のポリウレタン、ポリウレタン尿素、ポリエステル、ポリエステル
ウレタンまたはポリアクリレート樹脂およびその変種である。溶剤タイプのまた
は水性の化学的に架橋するバインダーの例は、酸化−乾燥樹脂、過酸化物硬化性
不飽和ポリエステルおよび酸硬化性ポリビニルブチラールに基づく系ならびに、
イソシアネート−、アミノ官能性または酸無水物官能性成分で架橋できるヒドロ
キシル基含有バインダーに基づく系、エポキシド／ポリアミンまたはアクリロイ
ル／ポリアミン系に基づく系である。
【００２６】 記載した被塗物の一つに本発明の方法で使用できるベースラッカーを塗布した
後、ベースラッカーを高エネルギー放射線、好ましくは紫外線に、場合により短
いフラッシュオフ段階後に露光する。紫外線源は、１８０〜４２０nm、特に２０
０〜４００nmの範囲の波長を放出するものが好ましい。このような紫外線源の例
は、場合によりドープされた水銀高圧、中圧および低圧放射器、ガス放電管、例
えばキセノン低圧ランプ、パルスおよび非パルスＵＶレーザー、例えばＵＶスポ
ットライト、ＵＶ放射二極管およびブラックライト管である。照射は、パルス紫
外線で実施するのが好ましい。その場合、使用する特に好ましい放射線源は、い
わゆる高エネルギー電子フラッシュ装置（ＵＶフラッシュランプと略記する）で
ある。好ましいＵＶフラッシュランプは、約３００〜５００nmで最大となる２０
０〜９００nmの波長の光を放射する。ＵＶフラッシュランプは、複数のフラッシ
ュ管、例えばキセノンのような不活性ガスを充填した石英管を含むのが好ましい
。ＵＶフラッシュランプは、硬化させる塗膜の表面上にフラッシュ放電あたり少
なくとも１０メガルクス、好ましくは１０〜８０メガルクスの照度をもたらさな
ければならない。フラッシュ放電あたりの電気出力は、好ましくは１〜１０キロ
ジュールでなければならない。ＵＶフラッシュランプは、補修する損傷の前方に
直接配置できる移動可能な装置が好ましい。適切なＵＶフラッシュランプは、例
えば WO A-941 1123 および EP-A-525 340 に記載されている。ＵＶフラッシュ ランプは市販のものを利用できる。塗布条件および要件に応じて、１個またはそ
れ以上のＵＶフラッシュランプを使用できる。
【００２７】 ベースラッカー層は、複数の連続したフラッシュ放電によって硬化させること
ができる。好適には、１〜４０回の連続したフラッシュ放電が放たれる。照射さ
れる被塗物表面からのＵＶフラッシュランプの距離は、５〜５０cm、好ましくは
１０〜２５cm、特に好ましくは１５〜２０cmであってよい。放射線漏れを回避す
るためのＵＶランプの遮蔽は、例えば移動可能なランプ装置のまわりに適切に区
画した保護囲いを設けることによって、または当業者に知られている他の安全手
段を用いて実施できる。
【００２８】 照射時間は、選んだフラッシュ放電の回数に応じて全体で数秒の範囲、例えば
３ミリ秒〜４００秒、好ましくは４〜１６０秒の範囲である。例えば、フラッシ
ュは４秒ごとに放つことができる。ＵＶフラッシュランプはいつでも操作の準備
をしておくことができ、すなわちこれは暖機時間を必要とせず、新たな照射工程
の際に暖機段階によって失なわれる時間が全くなく、若干前後する二つの硬化ま
たは照射操作の間でスイッチを切っておくことができる。
【００２９】 放射線硬化性バインダーに加えて、さらに別の物理的に乾燥するおよび／また
は化学的に架橋するバインダーを、本発明で使用しうるベースラッカーに含有さ
せる場合、追加的に存在するバインダーを硬化させるには、一般にＵＶ照射（Ｕ
Ｖフラッシュランプ）によって塗膜に発生する温度で十分である。別の硬化段階
を設ける必要はない。
【００３０】 本発明の方法では、十分に硬化した後で、または場合により短いフラッシュオ
フ後にウェットインウェットでベースラッカー層にクリヤラッカー塗料を塗布す
る。適切なクリヤラッカーは、車両塗装、特に重ね仕上げにおける全ての慣用の
溶剤タイプのまたは水性のクリヤラッカーであり、当業者に知られている。その
例は、ヒドロキシル基含有および／またはアミノ基含有バインダーおよびポリイ
ソシアネート架橋剤に基づく、ならびにアミノ基含有およびアクリロイル官能性
バインダーに基づく溶剤タイプのまたは水性のクリヤラッカーである。クリヤラ
ッカー層の硬化は、室温でまたは強制乾燥によって例えば４０℃〜８０℃で実施
できる。
【００３１】 好ましくは、ヒドロキシル基含有バインダーおよびポリイソシアネート架橋剤
に基づく溶剤タイプのまたは水性のクリヤラッカー塗料を本発明の方法で使用す
る。 特に好ましくは、フリーラジカル硬化性脂肪族ポリウレタン（メタ）アクリレ
ートおよび／または脂肪族（メタ）アクリル官能性ポリ（メタ）アクリレートを
、本発明の方法のベースラッカーで使用し、そして使用するクリヤラッカーは、
ヒドロキシル基含有バインダーおよびポリイソシアネート架橋剤に基づく溶剤タ
イプのまたは水性のクリヤラッカーである。
【００３２】 本発明の方法のさらに好ましい実施態様は、高エネルギー放射線によって硬化
させることができるバインダーを含有するクリヤラッカーを使用することからな
る。例えば、高エネルギー放射線によって硬化可能なバインダーは、ベースラッ
カーで使用できるすでに上記した放射線硬化性バインダーである。高エネルギー
放射線によって硬化させることができ、かつ脂肪族ポリウレタン（メタ）アクリ
レートおよび／または（メタ）アクリル官能性ポリ（メタ）アクリレートに基づ
くバインダーは、ベースラッカーおよびクリヤラッカーで特に好ましく使用され
る。クリヤラッカーは、硬化されていないベースラッカーに、場合により簡単な
フラッシュオフ後にウェットインウェット塗布できる。それからＵＶ光線を用い
て照射を行い、ベースラッカーおよびクリヤラッカーを一つの操作段階で一緒に
硬化する。しかし、また、最初に必要なフラッシュ放電を適当な回数行ってベー
スラッカーを部分的にまたは完全に硬化させ、それからクリヤラッカーを塗布し
て、それを紫外線に露光することも可能である。
【００３３】 放射線硬化性クリヤラッカーを本発明の方法で使用する場合、耐引っかき性を
増すために、クリヤラッカー用の慣用の添加剤に加えて、特殊コーティングされ
た透明フィラーを都合よく含有させることができる。この場合、適切なフィラー
は、例えば超微粉化酸化アルミニウムまたは超微粉化シリカである。前記透明フ
ィラーは、ＵＶ硬化性基を含有する化合物、例えばアクリル官能性シランでコー
ティングされており、このようにしてクリヤラッカーの放射線硬化の際に加入さ
れる。フィラーは、例えば商品名 ＡＫＴＩＳＩＬ(R)の下に市販製品として入手
できる。
【００３４】 本発明の方法では、強い硬度、良好な耐引っかき性および優れた光沢を有する
多層塗膜が得られる。個々のラッカー層は、非常に良好な中間層付着性ならびに
下および上に重なるラッカー層よる部分的な溶解に対する耐性を示す。後者の性
質は、多層構成物（multi-layer composition）中のベースラッカーと同様に、 クリヤラッカー層が高エネルギー放射線によって硬化可能なバインダーを含有す
る場合、および両方のラッカー層で同一の放射線硬化性バインダーおよび／また
は反応性希釈剤を使用する場合、特に顕著である。
【００３５】 本発明の方法で得られる塗膜は、自動車の塗装分野の重ね仕上げラッカー構成
物で必要な他の点については満たしている。特にベースラッカー／クリヤラッカ
ー構成物の塗膜の乾燥または硬化は、通常のやり方で乾燥または硬化させた重ね
仕上げラッカー構成物と比較して、かなりより短い時間で実施される。例えば、
約５〜１５分、好ましくは５〜１０分の範囲内でベースラッカー／クリヤラッカ
ー構成物の乾燥または硬化工程を完了することが可能である。
【００３６】 本発明の方法のさらなる利点は、例えば、エンジン区画、トランク、ドアリベ
ートのような車両内部の塗装の際に、または模様付プラスチック表面の塗装の際
に、技術的または経済的理由のため、多層構成物のクリヤラッカーを省かなけれ
ばならないか、または省くべき場合、クリヤラッカーを簡単に省略できるという
ことである。高エネルギー放射線によって硬化させたベースラッカーは、例えば
硬度および耐引っかき性に関しては任意に改質することなく十分にクリヤラッカ
ーの機能を果たす。
【００３７】 本発明の方法は、特に車両部品、比較的小さい損傷の車両補修塗装およびスポ
ット補修に都合よく使用できる。 本発明は、以下の実施例に基づいて説明する。
【００３８】 実施例 ベースラッカーの製造 下記の成分を一緒に混合して、高速撹拌機で数分間分散させた（全てのデータ
は、重量に基づく）： 市販の脂肪族ポリウレタンアクリレート ４７６部 市販の均展剤 １３部 二酸化チタン ２２３部 市販の光開始剤の混合物（アリールホスフィンオキサイド およびアセトフェノン誘導体） ２５部 酢酸ブチル １１０部
【００３９】 クリヤラッカーの製造 下記の成分を一緒に混合して、高速撹拌機で数分間分散させた（全てのデータ
は、重量に基づく）： 市販の脂肪族ポリウレタンアクリレート １１４部 市販の均展剤 ０.３部 市販の光開始剤混合物（アリールホスフィンオキサイド およびアセトフェノン誘導体） ７.２部 酢酸ブチル ４４部 市販の光安定剤（HALSタイプ） １部 市販のＵＶ吸収剤（ベンゾトリアゾ−ルタイプ） １部
【００４０】 多層構成物の製造 電気泳動により下塗りしたスチールシートに慣用の溶剤タイプのニ液型ポリウ
レタンプライマーサーフェーサーを施し、上記の通りに製造したベースラッカー
を乾燥膜の層厚が約６０μｍとなるように塗布した。室温での簡単なフラッシュ
オフ時間の後、ベースラッカー層をＵＶフラッシュランプ（３５００Ｗｓ）の照
射にさらした。前記ベースラッカー層では２０回フラッシュ（約８０秒）させて
照射した。
【００４１】 第一の方法では、次いで、上記の通りに製造したクリヤラッカーを、乾燥膜の
層厚が約６０μｍとなるように塗布した。室温での簡単なフラッシュオフ時間の
後、クリヤラッカー層をＵＶフラッシュランプ（３５００Ｗｓ）の照射にさらし
た。前記クリヤラッカー層では、２０回フラッシュ（約８０秒）させて照射した
。 第二の方法では、硬化させたベースラッカーに、溶剤タイプの慣用のニ液型ポ
リウレタンクリヤラッカーを上塗りして、通常のやり方で硬化した。
【００４２】 塗膜に関する試験結果を以下に示す：
【表１】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１１年１１月１７日（１９９９．１１．１７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，Ｊ Ｐ，ＭＸ，ＵＳ (72)発明者 ヘルムート・レーフラー ドイツ連邦共和国デー−50321ブリュール． ゴットフリート−ケラー−シュトラーセ２ −４ (72)発明者 ヴェルナー・レンハルト ドイツ連邦共和国デー−42109ヴッパータ ール．コールシュトラーセ176ベー (72)発明者 クリスティーネ・クルツ ドイツ連邦共和国デー−42659ゾーリンゲ ン．プファーフェンベルガーヴェーク30 (72)発明者 フランク−イュルゲン・クルムポルト ドイツ連邦共和国デー−42389ヴッパータ ール．シュターレンシュトラーセ103 (72)発明者 フォルカー・レコーヴスキ ドイツ連邦共和国デー−44892ボーフム． イム・シュテンゲルケン６ Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CB06 DA27 DB02 DC12 EA21 EA43 EB22

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 場合によりプライマーおよび／またはプライマーサーフェー
    サー塗料および／またはさらなる塗料でプレコートされた被塗物に、色彩および
    ／または特殊効果付与ベースラッカー塗料を塗布し、次いで色彩および／または
    特殊効果付与ベースラッカー層にクリヤラッカー層を施す多層塗膜の製造法であ
    って、使用する色彩および／または特殊効果付与ベースラッカー塗料が、高エネ
    ルギー放射線の作用下でフリーラジカルおよび／またはカチオン重合によって硬
    化させることができるバインダーを含有することを特徴とする前記方法。
  2. 【請求項２】 硬化をパルス紫外線によって実施することを特徴とする、請
    求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 フリーラジカル重合によって硬化させることができるバイン
    ダーとして、脂肪族ポリウレタン（メタ）アクリレートおよび／または脂肪族（
    メタ）アクリル官能性（メタ）アクリレートコポリマーを使用することを特徴と
    する、請求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 高エネルギー放射線によって硬化させることができるバイン
    ダーをクリヤラッカー層にも使用することを特徴とする、請求項１〜３のいずれ
    か一項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 被塗物の補修塗装のために実施することを特徴とする、請求
    項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 自動車の車体またはその部品の補修塗装のために実施するこ
    とを特徴とする、請求項５に記載の方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007130537A (ja) * 2005-11-09 2007-05-31 Natoko Kk 塗装物の製造方法
JP2008516767A (ja) * 2004-10-22 2008-05-22 ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド 多層コーティング系
KR20150058306A (ko) * 2012-09-21 2015-05-28 바스프 코팅스 게엠베하 멀티―코트 컬러 및／또는 효과 페인트 시스템의 제조 및 보수 방법
JP2020517445A (ja) * 2017-04-24 2020-06-18 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 自動車塗装システムの補修キットおよび補修キットを使用した自動車塗装システムの補修方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0007728D0 (en) * 2000-03-31 2000-05-17 Ppg Ind Ohio Inc Coating composition
JP5133481B2 (ja) * 2001-09-25 2013-01-30 関西ペイント株式会社 補修塗装方法
US6958171B2 (en) * 2001-12-14 2005-10-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for repairing coated substrate surfaces
DE10233521A1 (de) 2002-07-23 2004-02-05 Basf Ag Strahlungshärtbare Lacksysteme mit tieftemperaturelastischer Unterschicht
US20040033376A1 (en) * 2002-08-19 2004-02-19 Hiroshi Mori Thin-film layer, thin-film layer fabrication apparatus and thin-film device
CA2491308A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-30 The Sherwin-Williams Company Method of applying automotive primer-surfacer using a squeegee
US7592038B2 (en) * 2006-06-28 2009-09-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for repairing surface coating defects
CN101939362A (zh) * 2008-01-30 2011-01-05 杰龙公司 用于培养干细胞衍生的少突胶质细胞前体细胞的合成表面
AU2009209157B2 (en) 2008-01-30 2015-06-11 Asterias Biotherapeutics, Inc. Synthetic surfaces for culturing stem cell derived cardiomyocytes
WO2009099552A2 (en) * 2008-01-30 2009-08-13 Corning Incorporated Cell culture article and screening
DE102011012169A1 (de) * 2011-02-23 2012-08-23 Nora Systems Gmbh Bodenbelag
TWI556990B (zh) * 2013-01-23 2016-11-11 黃瑜貞 一種具立體效果的印刷裝飾膜及其裝飾產品
CN103963538A (zh) * 2013-02-01 2014-08-06 黄瑜贞 一种具有立体效果的印刷装饰膜及其装饰塑胶产品
US11299649B2 (en) * 2016-04-05 2022-04-12 Sun Chemical Corporation Polyurethane-polyacrylate hybrid systems for packaging inks and coatings
WO2023215116A1 (en) * 2022-05-05 2023-11-09 Illinois Tool Works Inc. Photocurable topcoat repair composition and method for the use thereof

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7707669A (nl) 1977-07-08 1979-01-10 Akzo Nv Werkwijze voor het bekleden van een substraat met een stralingshardbare bekledingscompositie.
US4668529A (en) 1985-04-12 1987-05-26 Ronald L. Berry Filler composition and method
EP0202803A3 (en) * 1985-05-14 1987-06-03 Commonwealth Of Australia Department Of Industry Technology And Commerce Laser curing of coatings and inks
JPH0689293B2 (ja) 1986-05-27 1994-11-09 日本油脂株式会社 紫外線硬化型塗料
CA1312506C (en) * 1987-09-30 1993-01-12 Atsuhisa Fujisawa Method of remedying coating
DE4133290A1 (de) 1991-10-08 1993-04-15 Herberts Gmbh Verfahren zur herstellung von mehrschichtlackierungen unter verwendung von radikalisch und/oder kationisch polymerisierbaren klarlacken
GB2262055A (en) * 1991-11-28 1993-06-09 Tudor Hart George Henry Distressed paint finishes
DE19510363C1 (de) * 1995-03-22 1996-10-17 Herberts Gmbh Verfahren zum Beschichten von Kunststoffen und nach dem Verfahren beschichtetes Kunststoffsubstrat
DE19635447C1 (de) * 1996-08-31 1997-11-20 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Reparaturlackierung
AU721046B2 (en) * 1996-12-19 2000-06-22 Rohm And Haas Company Coating substrates

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008516767A (ja) * 2004-10-22 2008-05-22 ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド 多層コーティング系
JP2007130537A (ja) * 2005-11-09 2007-05-31 Natoko Kk 塗装物の製造方法
KR20150058306A (ko) * 2012-09-21 2015-05-28 바스프 코팅스 게엠베하 멀티―코트 컬러 및／또는 효과 페인트 시스템의 제조 및 보수 방법
JP2015533640A (ja) * 2012-09-21 2015-11-26 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 色および／または効果を与える多層塗膜の製造および修復のための方法
KR102174547B1 (ko) * 2012-09-21 2020-11-05 바스프 코팅스 게엠베하 멀티―코트 컬러 및／또는 효과 페인트 시스템의 제조 및 보수 방법
JP2020517445A (ja) * 2017-04-24 2020-06-18 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 自動車塗装システムの補修キットおよび補修キットを使用した自動車塗装システムの補修方法

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