JPH0680537A

JPH0680537A - 化粧料

Info

Publication number: JPH0680537A
Application number: JP5020112A
Authority: JP
Inventors: Susumu Sugawara; 享菅原; Hitoshi Hosokawa; 均細川; Koichi Nakamura; 浩一中村; Michitaka Sawada; 道隆澤田; Takehiro Tsutsumi; 武弘堤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-05-01
Filing date: 1993-02-08
Publication date: 1994-03-22
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: TW228475B; EP0568035A2; JPH0818950B2; EP0568035B1; DE69329585T3; SG46195A1; EP0568035A3; HK1008661A1; EP0568035B2; DE69329585D1; US5688493A; DE69329585T2

Abstract

(57)【要約】【構成】重合可能な二重結合を有する単量体の１種又
は２種以上を可塑剤又は成膜助剤の存在下に重合してな
る水性ポリマーエマルジョンを固形分換算で１〜６０重
量％含有する化粧料。【効果】優れた艶、造膜性、塗膜安定性、耐水性等を
示し、汗、皮脂等による化粧崩れがないものであること
から、種々の化粧料に応用可能なものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は化粧料に関し、さらに詳
しくは艶、耐水性、造膜性に優れる毛髪化粧料、皮膚化
粧料等の化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
毛髪用、メイクアップ用、薬用等の化粧料には水溶性又
は油溶性の造膜性ポリマーが配合されている。

【０００３】しかし、化粧料中に水溶性ポリマーを配合
した場合には耐水性が劣ることから該化粧料は汗や水に
よりとれやすく、一方油溶性ポリマーを配合した場合、
該化粧料は皮脂によりとれやすいという欠点を有する。
また、上記双方の欠点をともに解消すると期待された水
性ポリマーエマルジョンを含有する化粧料は、艶、造膜
性、耐水性等において未だ満足のいくものが得られてい
ない。

【０００４】そこで、優れた艶、造膜性、耐水性等をも
たらす各種の化粧料の開発が望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討した結果、重合可能な二重結合を有す
る単量体を可塑剤又は成膜助剤の存在下に重合してなる
水性ポリマーエマルジョンが化粧料の造膜成分として優
れた性能を発揮することを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００６】すなわち、本発明は、重合可能な単量体の
１種又は２種以上を可塑剤又は成膜助剤の存在下に重合
してなる水性ポリマーエマルジョンを固形分換算で１〜
６０重量％含有する化粧料を提供するものである。

【０００７】本発明において「水性ポリマーエマルジョ
ン」とは、水を主とする溶剤にポリマーを分散させてな
るエマルジョンをいう。

【０００８】本発明に使用される重合可能な二重結合を
有する単量体としては親水性単量体、疎水性単量体のい
ずれでもよく、親水性単量体としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロ
トン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、ポリエチレングリコールモノアク
リレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート
等のヒドロキシ基含有エチレン性単量体；アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、Ｎ−ダイアセ
トンアクリルアミド等のエチレン性アミド；アミノエチ
ルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
メタクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチル
アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノエチルメ
タクリレート等のエチレン性アミン又はその塩などが挙
げられる。

【０００９】また、疎水性単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、クロロスチレン、アルキルスチレ
ン、ジビニルベンゼン等の芳香族モノ及びジビニル化合
物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアク
リレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ターシャ
リーブチルアクリレート、ターシャリーブチルメタクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート等のアクリル酸エステル及びメタクリル
酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のシアン化ビニル化合物；酢酸ビニル等のビニルエステ
ル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニ
ル；トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，
３−テトラフルオロプロピルメタクリレート、２，２，
３，３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレー
ト、パーフルオロオクチルメタクリレート、パーフルオ
ロオクチルアクリレート等のフッ素系単量体；下記の一
般式（１）〜（５）で表わされるようなシリコーンマク
ロモノマーなどが挙げられる。

【００１０】

【化１】

【００１１】〔上記式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基
を示し、Ｒ²〜Ｒ¹⁰はそれぞれ低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基又はフェニル基を示し、Ｘは下記式；

【００１２】

【化２】

【００１３】で表わされる基を示し、ｎは１〜５００の
数を示す〕

【００１４】これらの単量体は１種のみを使用しても、
また２種以上を組合せて使用してもよいが親水性単量体
が０〜３０％、疎水性単量体が７０〜１００％の組合せ
を用いるのが好ましく、親水性単量体が０〜１５％、疎
水性単量体が８５〜１００％の組合せを用いるのが好ま
しい。

【００１５】本発明に使用される可塑剤又は成膜助剤の
具体例としては、セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ等のセロソルブ類；カルビトール、ジメチ
ルカルビトール、ジエチルカルビトール、ブチルカルビ
トール、ジブチルカルビトール等のカルビトール類；エ
チレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカー
ボネート類；セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ
アセテート、ブチルカルビトールアセテート、スクロー
スアセテート等のアセテート類；ヘキサノール、ベンジ
ルアルコール、フェネチルアルコール等のアルコール
類；ヘキシレングリコール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール等のジオール類；フタル酸ジエステル
類、アジピン酸ジエステル類、コハク酸ジエステル類、
セバシン酸ジエステル類、アビエチン酸エステル類、カ
プリル酸エステル、カプロン酸エステル、酢酸エステ
ル、エナント酸エステル、ミリスチン酸エステル、クエ
ン酸エステル等のエステル類；スクロースベンゾエート
等の安息香酸エステル；ジエチルベンゼンなどが挙げら
れる。

【００１６】可塑剤の添加量は、重合安定性、貯蔵安定
性及び塗膜の耐水性、耐久性などの点で上記単量体１０
０重量部に対し１〜５０重量部が好ましく、５〜３０重
量部がさらに好ましい。

【００１７】本発明に使用される水性ポリマーエマルジ
ョンは上記単量体を可塑剤又は成膜助剤の存在下に重合
させることにより得られる。また、必要に応じて得られ
た水性ポリマーエマルジョンに、さらに可塑剤又は成膜
助剤を添加してもよい。

【００１８】本発明において使用される重合開始剤とし
ては、特に限定されないが、例えばクメンハイドロパー
オキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどのハ
イドロパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド等のパーオキサイド類及びア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物類などの有機
系重合開始剤、並びに過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などの無機系重
合開始剤などが挙げられる。また、重亜硫酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸及びその塩等の還元剤を重合開始剤
と組合せて用いる、いわゆるレドックス系重合開始剤も
使用することができる。

【００１９】また、上記重合時には、分散安定化のため
界面活性剤を添加することが好ましい。使用される界面
活性剤には特に制限はなく、一般のアニオン系、カチオ
ン系又はノニオン系界面活性剤が挙げられる。また、ア
ニオン系とノニオン系の組合せ、カチオン系とノニオン
系の組合せ等のように２種以上を併用してもよい。

【００２０】ノニオン系界面活性剤としては、例えばポ
リエチレンオキサイドアルキルエーテル、ポリエチレン
オキサイドアルキルフェニルエーテル、ポリエチレンオ
キサイド−ポリプロピレンオキサイドブロックコポリマ
ー等、アニオン系界面活性剤としては、例えばアルキル
ベンゼンスルホネート、アルキルナフタレン−スルホネ
ート、ポリエチレンオキサイドアルキルエーテルサルフ
ェート等が挙げられる。またカチオン系界面活性剤とし
ては、脂肪族炭化水素基を有する第１級、第２級、第３
級アミン塩、第４級アンモニウム塩等が挙げられる。

【００２１】界面活性剤の添加量は、上記単量体１００
重量部に対し５重量部以下が好ましく、３重量部以下が
さらに好ましい。５重量部を超えると被膜物性及び密着
性が劣化する。

【００２２】上記重合時には、さらに重合連鎖移動剤を
添加してもよい。使用される重合連鎖移動剤の具体例と
しては、例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシル
メルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサ
デシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、
ｔ−テトラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類；
ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサント
ゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスル
フィドなどのキサントゲンジスルフィド類；テトラメチ
ルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスル
フィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウ
ラムジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレンなどの
ハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタンなどの炭
化水素類；及びアクロレイン、メタクロレイン、アリル
アルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、タ
ービノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペ
ンテン、α−メチルスチレンダイマー（２−４−ジフェ
ニル−４−メチル−１−ペンテンが５０重量部以上のも
のが好ましい）、さらに９，１０−ジヒドロアントラセ
ン、１，４−ジヒドロナフタレン、インデン、１，４−
シクロヘキサジエン等の不飽和環状炭化水素化合物；キ
サンテン、２，５−ジヒドロフラン等の不飽和ヘテロ環
状化合物等が挙げられる。これらは、単独でも２種以上
を組合せて使用してもよい。

【００２３】本発明における重合は、例えば乳化重合、
溶液重合、バルク重合、沈澱重合、無乳化重合等の公知
の方法により行なうことができる。

【００２４】重合により得られる水性ポリマーエマルジ
ョンの重合平均分子量は２００，０００以下が好まし
く、１０，０００〜１００，０００がさらに好ましい。

【００２５】これらの水性ポリマーエマルジョンは１種
を配合してもよいが、２種以上を混合して配合してもよ
い。２種以上を混合する場合、ガラス転移温度の異なる
ポリマー２種以上を組合せることもできる。また、これ
らの水性ポリマーエマルジョンは、本発明の化粧料中に
塗膜形成基剤として全化粧料中固形分換算で１〜６０重
量％（以下単に％という）配合される。含有量が１％未
満では本発明の効果が得られず、一方、６０％を超える
と化粧料の粘度が高くなりすぎ、製剤化及び皮膚や毛髪
への塗布が困難となる。

【００２６】本発明の化粧料には、本発明の効果を損な
わない範囲で、上記成分の他に化粧料成分として一般に
使用されている成分、例えば油分、保湿剤、紫外線吸収
剤、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、増粘剤、染料、顔
料、香料等を適宜配合することができる。

【００２７】ここで顔料としては、Ｒ−２２１、Ｒ−２
２６、Ｂ−４０４、Ｙ−４０１等の有機顔料；及び二酸
化チタン、褐色酸化鉄、ベンガラ、雲母チタン、オキシ
塩化ビスマス等の無機顔料を使用することができる。

【００２８】これらの顔料の分散剤としては、石けん、
ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグ
ネシウム、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸カルシウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウ
リル硫酸トリエタノールアミン、セチル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタ
ノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル燐
酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテル燐酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンセチルエーテル燐酸、ポリオキ
シエチレンセチルエーテル燐酸ナトリウム、ポリオキシ
エチレンステアリルエーテル燐酸、ポリオキシエチレン
オレイルエーテル燐酸、ポリオキシエチレンオレイルエ
ーテル燐酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル燐酸、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル燐酸トリエタノールアミン、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル燐酸ナトリウム、ラウ
ロイルサルコシンナトリウム、大豆リン脂質等のアニオ
ン界面活性剤；塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベン
ザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルジ
メチルベンジルアンモニウム、塩化セチルピリジニウ
ム、臭化アルキルイソキノリニウム、臭化ドミフェン等
のカチオン界面活性剤；β−ラウリルアミノプロピオン
酸ナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、
２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルイミダゾリニウムベタイン等の両イオン性界面活
性剤；自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、親油型
モノステアリン酸グリセリン、親油型モノオレイン酸グ
リセライド、モノステアリン酸エチレングリコール、モ
ノステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プ
ロピレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン、モノ
パルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタ
ン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソル
ビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エス
テル、ウンデシレン酸モノエタノールアミド、ラウリン
酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステ
アリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリ
エチレングリコール、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエー
テル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリン酸アミド、モノステアリン酸ポリオキシエチレン
グリセリン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビ
ット、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン
（２０ＥＯ）、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソ
ルビタン（２０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリオキシエ
チレンソルビタン（６ＥＯ）、モノステアリン酸ポリオ
キシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、ヘキサステアリ
ン酸ポリオキシエチレンソルビット、モノオレイン酸ポ
リオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、トリオレイ
ン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０ＥＯ）、テト
ラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキ
シエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレンヒ
マシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシ
エチレンラノリン等のノニオン界面活性剤等が挙げられ
る。

【００２９】さらに増粘剤としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポ
リエチレンオキシド、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロース等の
有機系増粘剤や、無機系のベントナイト系増粘剤、ベー
マイト等の含水酸化物等が使用できる。

【００３０】本発明の化粧料は、それぞれの用途に応じ
て常法に従い製造することができる。

【００３１】

【発明の効果】本発明の化粧料は、皮膚や毛髪に適用さ
れて優れた艶、造膜性、塗膜安定性、耐水性等を示し、
汗や皮脂により流れたり、とれたりすることのない、す
なわち化粧崩れのないものである。本発明の化粧料は、
このような特長を有することから、各種ファンデーショ
ン、アイシャドウ、アイライナー、アイブロウ、マスカ
ラ、ネイルエナメル等のメイクアップ化粧料類、パッ
ク、口紅、ほほ紅、サンスクリーン等の皮膚化粧料類、
毛髪化粧料、薬用化粧料などに広く応用することができ
る。

【００３２】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３３】参考例（水性ポリマーエマルジョンの製
造）以下において「部」、「％」はそれぞれ「重量部」、
「重量％」を示す。

【００３４】参考例１攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管
を備えた反応容器に水１５０部、ラウリル硫酸ナトリウ
ム３部、過硫酸カリウム０．５部を仕込み、窒素ガスを
流し、溶存酸素を除去した。一方滴下ロートにスチレン
７８部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２２部、ブチ
ルカルビトールアセテート１０部、ｎ−ドデシルメルカ
プタン２．０部を仕込んだ。攪拌下に反応容器を７０℃
まで昇温し、滴下ロートより上記モノマーを３時間かけ
て滴下した。滴下終了後、３時間かけて熟成を行ない、
若干の凝集物を除去し、固形分４５％のエマルジョンを
得た。得られたエマルジョン中の共重合体のガラス転移
温度（Ｔｇ）はＤＳＣを用いた測定により５２℃であ
り、また共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ
を用いた測定（ポリスチレン標準）により２８，０００
であった。

【００３５】上記エマルジョン１００部にフタル酸ジブ
チル４部を加え、ホモディスパーを用いて３０分間攪拌
し、水性ポリマーエマルジョン（１）（固形分４３％）
を得た。

【００３６】参考例２参考例１で用いた反応容器に、水１５０部、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル３．０部、過硫酸カリ
ウム０．５部、イソブチルメタクリレート９８部、ヒド
ロキシエチルメタクリレート２部、クエン酸アセチルト
リエチル１０部、カルビトール１３部及びドデシルメル
カプタン２．５部を仕込み、窒素ガスを流し、溶存酸素
を除去した。攪拌下に反応容器内を７０℃まで昇温し、
３時間かけ重合を行なった。３時間同じ温度で熟成後、
若干の凝集物を除き、固形分４４％の水性ポリマーエマ
ルジョン（２）を得た。参考例１と同様に測定したとこ
ろ、上記エマルジョン中の共重合体のＴｇは６０℃、Ｍ
ｗは３２，０００であった。

【００３７】参考例３参考例１で用いた反応容器に、水１５０部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム２部、過硫酸アンモニウム
０．５部、メチルメタクリレート５５部、ｎ−ブチルア
クリレート３３部、スチレン１０部、アクリル酸２部、
ジブチルフタレート５部及びドデシルメルカプタン２．
５部を仕込み、窒素ガスを流し、溶存酸素を除去した。
攪拌下に反応容器内を７０℃まで昇温し、３時間かけ重
合を行なった。３時間同じ温度で熟成後、若干の凝集物
を除き、固形分４１％のエマルジョンを得た。参考例１
と同様に測定したところ、上記エマルジョン中の共重合
体のＴｇは３０℃、Ｍｗは２８，０００であった。

【００３８】得られたエマルジョン１００部にブチルセ
ロソルブ１５部を加え、ホモディスパーを用いて３０分
間攪拌し、水性ポリマーエマルジョン（３）（固形分３
６％）を得た。

【００３９】参考例４参考例１で用いた反応容器に、水１５０部、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム０．５部、過
硫酸カリウム０．５部、メチルメタクリレート６３部、
２−エチルヘキシルアクリレート２１部、スチレン１
０．０部、ヒドロキシエチルメタクリレート３部、アク
リル酸３部、アジピン酸ジイソブチル１０部及びｎ−ド
デシルメルカプタン２．５部を仕込み、窒素ガスを流
し、溶存酸素を除去した。攪拌下に反応容器内を７０℃
まで昇温し、３時間かけ重合を行なった。３時間同じ温
度で熟成後、若干の凝集物を除き、固形分４６％のエマ
ルジョンを得た。参考例１と同様に測定したところ、上
記エマルジョン中の共重合体のＴｇは５２℃、Ｍｗは３
２，０００であった。上記エマルジョン１００部にジエ
チルカルビトール１５部を加え、ホモディスパーを用い
て３０分間攪拌し、水性ポリマーエマルジョン（４）
（固形分４０％）を得た。

【００４０】参考例５参考例１で用いた反応容器に、水１５０部、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム０．５部、過
硫酸アンモニウム０．５部、メチルメタクリレート６０
部、２−エチルヘキシルアクリレート２５部、スチレン
１０．０部、ヒドロキシエチルメタクリレート３部、ア
クリル酸２部、アジピン酸ジイソブチル１０部及びｎ−
ドデシルメルカプタン２．５部を仕込み、窒素ガスを流
し、溶存酸素を除去した。攪拌下に反応容器内を７０℃
まで昇温し、３時間かけ重合を行なった。３時間同じ温
度で熟成後、若干の凝集物を除き、固形分４５％のエマ
ルジョンを得た。参考例１と同様に測定したところ、上
記エマルジョン中の共重合体のＴｇは４５℃、Ｍｗは３
２，０００であった。上記エマルジョン１００部にジメ
チルカルビトール２０部を加え、ホモディスパーを用い
て３０分間攪拌し、水性ポリマーエマルジョン（５）
（固形分３７．５％）を得た。

【００４１】参考例６参考例１で用いた反応容器に水１２５部、ラウリル硫酸
ナトリウム３．０部、過硫酸アンモニウム０．５部、ス
チレン７３部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２７
部、フタル酸ジブチル７部、ブチルセロソルブ１５部、
ブチルメルカプタン１．０部を仕込み、窒素ガスを流
し、溶存酸素を除去した。攪拌下に反応容器内を７０℃
まで昇温し、３時間かけ重合を行なった。３時間同じ温
度で熟成後、若干の凝集物を除き、固形分４７％の水性
ポリマーエマルジョン（６）を得た。参考例１と同様に
測定したところ、水性ポリマーエマルジョン（６）中の
共重合体のＴｇは４０℃、Ｍｗは５７，０００であっ
た。

【００４２】参考例７参考例１で用いた反応容器に、水１２５部ラウリル硫酸
ナトリウム３．０部、過硫酸アンモニウム０．５部、ス
チレン７３部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２７
部、ブチルメルカプタン１．０部を仕込み、窒素ガスを
流し、溶存酸素を除去した。攪拌下に反応容器内を７０
℃まで昇温し、３時間かけ重合を行なった。３時間同じ
温度で熟成後、若干の凝集物を除き、固形分４７％のエ
マルジョンを得た。参考例１と同様に測定したところ、
上記エマルジョン中の共重合体のＴｇは４０℃、Ｍｗは
５７，０００であった。

【００４３】上記エマルジョン中のモノマー１００部に
対してフタル酸ジブチル７部、ブチルセロソルブ１５部
を加え、ホモディスパーを用い３０分間攪拌し、水性ポ
リマーエマルジョン（７）（固形分４２．６）を得た。

【００４４】実施例１（アイシャドウ）下記の製造方法により、以下に示す組成のアイシャドウ
を製造した。

【００４５】

【表１】組成（重量％）マイクロクリスタリンワックス３．０ステアリン酸３．０流動パラフィン８．５ラノリン１．０ソルビタンモノステアレート１．５グリセリン５．５トリエタノールアミン１．５メチルセルロース０．５水性ポリマーエマルジョン（１）１０．０パール顔料１０．０群青２．０イオン交換水残量香料微量防腐剤微量

【００４６】（製造方法）イオン交換水にメチルセルロ
ース、グリセリン、トリエタノールアミンを溶解し、そ
の後、加温してパール顔料及び群青を均一に分散する。
次いで、マイクロクリスタリンワックス等の油相成分を
加熱溶解し、前記水相中に攪拌しながら添加し乳化を行
なう。冷却後、水性ポリマーエマルジョン（１）及び香
料、防腐剤を加えて青色のクリームタイプアイシャドウ
とする。

【００４７】得られたアイシャドウは艶及び耐水（汗）
性に優れるものであった。

【００４８】実施例２（マスカラ）下記の製造方法により、以下に示す組成のマスカラを製
造した。

【００４９】

【表２】組成（重量％）水性ポリマーエマルジョン（２）４５．０黒色酸化鉄１５．０タルク１０．０メチルヒドロキシプロピルセルロース２．０ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート１．５グリセリン５．０イオン交換水残量香料微量防腐剤微量

【００５０】（製造方法）イオン交換水にメチルヒドロ
キシプロピルセルロース、タルク及び水性ポリマーエマ
ルジョン（２）を添加し、均一に攪拌混合した後に、黒
色酸化鉄、グリセリン、ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレートからなる着色ペーストを添加して均一に混
合し、香料及び防腐剤を加えて黒色のマスカラとする。

【００５１】得られたマスカラは艶及び耐水（汗）性に
優れるものであった。

【００５２】実施例３（アイライナー）下記の製造方法により、以下に示す組成の液状皮膜タイ
プのアイライナーを製造した。

【００５３】

【表３】組成（重量％）水性ポリマーエマルジョン（３）５８．０カーボンブラック６．０二酸化チタン３．０ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート１．０グリセリン３．０メチルセルロース１．０イオン交換水残量香料微量防腐剤微量

【００５４】（製造方法）イオン交換水にポリオキシエ
チレンソルビタンモノステアレートを溶解し、それにカ
ーボンブラック及び二酸化チタンを混合し、コロイドミ
ルを用いて均一に分散させる。これをグリセリン、メチ
ルセルロース及び水性ポリマーエマルジョン（３）を添
加し、均一に混合し、最後に香料、防腐剤を添加して黒
色の皮膜タイプアイライナーとする。

【００５５】得られたアイライナーは艶及び耐水（汗）
性に優れるものであった。

【００５６】実施例４〜６及び比較例１（ネイルエナメ
ル）下記の製造方法により表４に示す組成のネイルエナメル
を製造した。

【００５７】（製造方法）イオン交換水に顔料を分散さ
せた後、水性ポリマーエマルジョン（４）〜（７）、次
いでその他の成分を添加し、均一に攪拌混合し、最後に
脱気して水系ネイルエナメルを製造する。得られたネイ
ルエナメルの（ａ）接着性、（ｂ）耐水性及び（ｃ）耐
摩耗性をそれぞれ下記評価方法及び評価基準により評価
した。

【００５８】（評価方法）（ａ）接着性２５℃、相対湿度６０％の条件下で試料を爪にネイルエ
ナメル筆等にて塗布し乾燥させる。３０分後にミクロス
パチュラにて皮膜を表面より削り取り、その削れ度（削
れ難さ）を観察する。（ｂ）耐水性０．５×１５×４０mmの大きさのナイロン板に試料をネ
イルエナメル筆にて均一に塗布し、２５℃、相対湿度６
０％の条件下で１時間乾燥後３５℃の水に１時間浸漬し
て塗膜の劣化度（劣化し難さ）（白濁、膨潤、柔軟化、
剥離等）を観察する。（ｃ）耐摩耗性３０分後の乾燥塗膜を木綿布で５０回摩擦した後の摩耗
度（摩耗され難さ）を観察する。

【００５９】（評価基準） ◎；極めて良好 ○；良好 △；普通 ×；不良評価結果を併せて表４に示す。

【００６０】

【表４】

【００６１】表４に示す結果より明らかなように、本発
明品（実施例４〜６）は比較品（比較例１）に比べ、接
着性、耐水性及び耐摩耗性のいずれにおいても優れるも
のであった。

【手続補正書】

【提出日】平成５年３月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】これらの単量体は１種のみを使用しても、
また２種以上を組合せて使用してもよいが親水性単量体
が０〜３０％、疎水性単量体が７０〜１００％の組合せ
を用いるのが好ましく、親水性単量体が０〜１５％、疎
水性単量体が８５〜１００％の組合せを用いるのがさら
に好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】参考例７参考例１で用いた反応容器に、水１２５部、ラウリル硫
酸ナトリウム３．０部、過硫酸アンモニウム０．５部、
スチレン７３部、アクリル酸−２−エチルヘキシル２７
部、ブチルメルカプタン１．０部を仕込み、窒素ガスを
流し、溶存酸素を除去した。攪拌下に反応容器内を７０
℃まで昇温し、３時間かけ重合を行なった。３時間同じ
温度で熟成後、若干の凝集物を除き、固形分４７％のエ
マルジョンを得た。参考例１と同様に測定したところ、
上記エマルジョン中の共重合体のＴｇは４０℃、Ｍｗは
５７，０００であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重合可能な二重結合を有する単量体の１
種又は２種以上を可塑剤又は成膜助剤の存在下に重合し
てなる水性ポリマーエマルジョンを固形分換算で１〜６
０重量％含有することを特徴とする化粧料。