JPH06791B2 - ネオアルコキシ化合物 - Google Patents

ネオアルコキシ化合物

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JPH06791B2
JPH06791B2 JP1238325A JP23832589A JPH06791B2 JP H06791 B2 JPH06791 B2 JP H06791B2 JP 1238325 A JP1238325 A JP 1238325A JP 23832589 A JP23832589 A JP 23832589A JP H06791 B2 JPH06791 B2 JP H06791B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 モノアルコキシ有機チタネート、すなわちチタンに直接
結合した第一、第二または第三アルコキシ基を含有する
ものの、微粒状材料および重合体状樹脂用カップリング
剤としての使用は既知である。米国特許第４１２２０６
２号明細書を参照されたい。これらの材料は有効である
ことが分かっているが、これらの材料は重合体系が実質
的に２００℃より高温における配合を要する場合には直
接に使用できなかった。なぜならば、これらの既知の有
機チタネートは、不十分な熱安定性および（または）加
溶媒分解安定性を有するからである。従って、このよう
な化合物については、200℃より高温における重合体状
樹脂の配合に先立って、まず２００℃より低温において
プレブレンドする必要があった。また、他のカップリン
グ剤、例えばシラン、アルミノジルコネートおよびアル
ミネートについて、必要なこの２工程方法は高価であり
かつ時間がかかり、特別の装置を要する。
さらに、既知のアルコキシチタネートは、ある種の溶
媒、特に高温における水の存在下におけるその比較的低
い安定性のために、劣った性能を示した。この欠点によ
って、これらの有機チタネートは、アルコールおよびケ
トンのような陽子含有溶媒およびエステル可塑剤におい
て長期の貯蔵安定性を要する用途に無効になる。
発明の簡単な説明 新しい群の化合物であるネオアルコキシ有機チタネート
および有機ジルコネートは、前記の欠点の両者を克服
し、さらにこれらが微粒子を含有しようとしまいと重合
体マトリックスの性能を増進することが今や見いだされ
た。この後者の効果は、これらの新規なネオアルコキシ
有機チタネートおよび有機ジルコネートが高温、すなわ
ち２００℃より高温において、高温重合体の形成に用い
られる処理装置において十分な期間安定である能力に関
する。特に高剪断系におけるこの安定性によって、この
ような処理と関連のあるレオロジー特性を変えるよう
に、重合の間に、チタネートまたはジルコネートと重合
体の相互作用ができる。性能の増進の正確な様式は、な
お不十分に理解されるが、しかしながら壁剪断減少、酸
化防止および（または）重合体成分配列活性を含むと考
えられる。しかしながら、ネオアルコキシ基と関連ある
特別の構造は、先行技術の有機チタネートがその不安定
性の故に非官能性であるかまたは重合体組成物の性能特
性を劣化させる選ばれた領域において新規な材料を使用
できるに十分な熱および加溶媒分解安定化を与えること
は確かである。
ネオアルコキシジルコネートは、過酸化物硬化および空
気硬化系に特に有用である。なぜならばこれらのネオア
ルコキシジルコネートは重合反応を促進するからであ
る。他方、チタネート（その遊離基を酸化する傾向の故
に）は、このような重合を抑制する。従って、ネオアル
コキシジルコネートは、最も予測できないほどに、充て
ん剤を重合体にカップリングし、かつ重合を促進する両
手段を与える。
さらに、ネオアルコキシジルコネートは、非常に有利な
チキソトロープ性を有する重合体複合材料を与える、す
なわちこのような材料は、高剪断下に低粘度を示し、し
かも低剪断下に高粘度を示す。これは、非常に有利であ
る。なぜならば、高剪断下の低粘度によって重合体状材
料の噴霧および他の用途が容易になり、一方高粘度／低
剪断（例えば貯蔵条件下のような）によって沈降が防止
され、しかもこのような重合体の貯蔵寿命が増進され
る。有機ジルコネートのこれ以上の利点は、水分の存在
下においてもそのカップリング能を保つ能力である。こ
れは、ガラス繊維強化不飽和ポリエステルの場合に実質
的に重要である。他方、シランは、この加工性におよぼ
す悪影響の故にこのような用途に使用できない。このよ
うな用途においてチキソトロープとして用いられるイソ
シアナートは、毒性および水分に対する感受性の問題の
欠点を有する。
また、有機ジルコネートは、シリコーン樹脂用途におい
てすぐれている。なぜならば、これらの有機ジルコネー
トはシリコーン樹脂のガラスへの接着に非常に有効だか
らである。
発明の詳細 本発明は、式 （式中、Ｍはチタンまたはジルコニウムであり、Ｒ，Ｒ
1およびＲ2は各々２０個までの炭素原子を有する１価ア
ルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリー
ルまたはアルカリール基あるいはこれらのハロゲンまた
はエーテル置換誘導体であり、さらにＲ2はまた、前記
の基のオキシ誘導体であってもよい） によって示すことができる新規なネオアルコキシ有機チ
タンに関する。種々のＲ，Ｒ1およびＲ2は各々３個まで
のエーテル酸素またはハロゲン置換基を含有してもよ
い。但しこのような各Ｒ基の炭素原子の総数は、置換基
部分に含まれる炭素原子を含めて２０を越えない。Ａ，
ＢおよびＣはアロキシ(ArO-)、。チオアロキシ(ArS-)、
ジエステルホスフェート((R3O)(R4O)P(O)O-)、ジエステ
ルピロホスフェート((R3O)(R4O)P(O)OP(O))、オキシア
ルキルアミノ(R5R6NR7O-)、スルホニル(ArS(O)2O-)また
はカルボキシル(RC(O)O-)であってもよい。各基は、３
０個までの炭素原子を含有してもよい。
前記式中のArは、３個までのエーテル酸素置換基を所望
により含有する６個〜２０個の炭素原子を有する１価の
アリールまたはアルカリール基、または置換基が合計３
個までのハロゲンまたは式NR8R9（式中、Ｒ8およびＲ9
は各々水素、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル
基、２個〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、３個
〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または
６個〜１２個の炭素原子を有するアリール基である）を
有するアミノ基である、それらの置換誘導体であっても
よい。Ｒ3およびＲ4は各々Ｒ，Ｒ1およびArと同じ基で
あってもよい。Ｒ5およびＲ6は水素、１個〜１５個の炭
素原子を有するアルキルまたはアミノアルキル基であっ
てもよく、かつＲ7は１個〜６個の炭素原子を有するア
ルキレン基または６個〜１０個の炭素原子を有するアリ
ーレン基あるいはこれらの組み合せであってもよく、し
かもａ＋ｂ＋ｃは３に等しい。
これまでに示された制限を受ける種々の配位子は、本発
明の実施において使用できる。特別の用途に最適のもの
は、主に使用する重合体系によって決まり、存在すれば
このような系に導入された特別の硬化剤および（また
は）増量剤に一層少なく依存する。
Ｒ，Ｒ1およびＲ2基の特に好ましい例は、１個〜８個の
炭素原子を有するアルキル、ベルジルのような６個〜１
０個の炭素原子を有するアラルキル、フェニル、ナフチ
ル、トリル、キシリルを初め６個〜１０個の炭素原子を
有するアリールおよびアルカリール基、およびハロゲン
置換ブロモフェニル、かつ４個〜２０個の炭素原子を有
するアリルオキシ置換アルキルおよび９個〜２０個の炭
素原子を有するアリルオキシ置換アリールである。Ｒ2
がオキシ誘導体の場合、最も好ましい化合物は、１個〜
３個の炭素原子を有するアルコキシ誘導体およびフェノ
キシ基である。
好ましいＲ3およびＲ4基は１個〜１２個の炭素原子を有
するアルキル基および６個〜１２個の炭素原子を有する
アリールおよびアルカリール基および３個〜１２個の炭
素原子を有するエーテル置換アルキルである。
特別のＲ，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ4基の例は、メチル、
プロピル、シクロヘキシル、２，４−ジメトキシベンジ
ル、１−メチル−４−アセナフチル−２−エチル−２−
フリルおよびメタリルである。さらにＲ2はメトキシ、
フエノキシ、ナフテノキシ、シクロヘキセン−３−オキ
シ、４−イソブチル−３−メトキシ、１−フエナントロ
キシおよび２，４，６−トリメチルフエノキシであって
もよい。
本発明の実施に有効なＡ，ＢおよびＣ配位子は同様に多
数ある。これらとしては、フェノキシ、２，４−ジメチ
ル−１−ナフトキシ、３−オクチル−１−フェナントロ
キシおよび３，５−ジエチル−２−チオアントリルおよ
び２−メチル−３−メトキシチオフェニルおよびジブチ
ル、メチルフェニル、シクロヘキシル、ラウリルおよび
ビスメトキシエトキシエチルホスフェートおよびこれら
のピロホスフェート類似物のようなジエステルホスフェ
ートおよびこれらのピロホスフェート類似物およびフェ
ニルスルホニル、２，４−ジブチル−１−ナフタリンス
ルホニルおよび２−メチル−３−エチル−４−フェナン
トリルスルホニルがある。
特に有効なものは、アセチル、メタクリル、ステアリ
ル、４−フェノキシおよび４−フェノキシブチルのよう
なカルボキシル基である。本発明の化合物の例示を、表
Ａに挙げる。
先行技術の材料の場合のように、有機チタネートおよび
有機ジルコネートは、カップリング剤として有効であ
る。なぜならばアルコキシ部分は、充てん剤材料と反応
し得る親水基であり、しかもＡ，ＢおよびＣ基は、疎水
基であり、かつ有機材料と反応できるからである。種々
の方法を用いて本発明の組成物を製造できる。これら
は、例Ａ〜例Ｃにおいて具体的に説明される。
例Ａに示す第１の方法においては、式 RR1R2CCH2OH（親水性前駆物質）のアルコール１モルを
式H(A)a(B)b(C)c（親水性前駆物質）の化合物３モルお
よび四塩化チタンまたは四塩化ジルコニウム１モルと反
応させる。反応はキシレンのような溶媒の存在下に温度
−２０℃〜１４０℃で起り得る。塩化水素ガスが含まれ
る。
使用できる第２の方法は、例Ｂにおいて特に説明され
る。ここで、テトラアルコキシチタネートまたはジルコ
ネートを四塩化チタンの代りに用いる。ここで、反応は
温度０℃〜２００℃において行われる。反応の途中に、
チタンまたはジルコニウム化合物上のアルコキシ基に相
当するアルコール４モルが発生する。前記反応におい
て、１種またはそれ以上の疎水性前駆物質を用いて、ネ
オアルコキシ化合物を形成できることが分かる。
本発明の第３の方法には、２種のチタネートまたはジル
コネート化合物の混合物が含まれ、第１のものは４個の
ネオアルコキシ親水基を含有し、しかも第２のものは４
個の疎水基を含有する。前者１モルを後者３モルと混合
することによって、本発明のネオアルコキシ化合物の構
造を有する反応生成物を得ることができる。この操作
は、一般に温度０℃〜１５０℃においてトルエンのよう
な溶媒の存在下に行われる。
本発明のネオアルコキシ化合物は、その少量でさえも、
重合体のレオロジー特性に著しく影響するので、加工的
剤として有用になる。外面と重合体の間の相互作用は、
メルトフローインデックスによって測定できる。当業界
において既知のように、樹脂の流動特性は、例えば押出
または射出成形のような重合体の加工および賦形の間に
特に重要である。
種々の重合体は、本発明のネオアルコキシ化合物をもっ
て処理できるが、これらの混合物は、従来２００℃〜４
００℃において加工されるエンジニアリングプラスチッ
クについて特に有用である。先行技術の有機チタネート
は、これらの安定性が欠如する故にこの用途において満
足ではなかった。しかしながら、またネオアルコキシ化
合物は、PVCのような他の樹脂とブレンドでき、またペ
イントおよび他の被覆用途において使用できる。後者の
場合には、これらの化合物の溶媒安定性の故に使用でき
る。
広くは、ネオアルコキシ化合物0.005重量％〜５重量
％、好ましくは0.1重量％〜1.0重量％を樹脂に添加す
る。ネオアルコキシ化合物の添加量が、樹脂の表面特性
に影響をおよぼすに必要なものよりも大量の場合は、ネ
オアルコキシ化合物は樹脂に可塑化作用を有する。
樹脂は添加されるネオアルコキシ化合物の最適量は、本
明細書に示す例を考え、かつ実験によって当業者によっ
て容易に決定できる。このように進めることによって、
特別の脂肪の望ましい流動特性は容易に得ることができ
る。
ネオアルコキシ化合物と混合できるエンジニアリングプ
ラスチックの例としては、エポキシ樹脂、フルオロカー
ボン、変性フエニレンオキシド、ナイロン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、フエ
ノール樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエー
テルエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポ
リエーテルイミド、ポリフエニレンスルフイド、ポリス
ルホン、ポリアリールスルホン、スチレン、ポリエステ
ル共重合体、ポリスチレンアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン
−ブタジェンおよびスチレン−無水マレイン酸共重合体
のようなスチレン系樹脂がある。
また、ネオアルコキシ化合物は、賦形樹脂の寸法安定性
を向上させる。これは、湿潤環境の低吸水量によって示
され、しかも本明細書に示される例によって十分に実証
される。若干の充てん剤入りプラスチックにおける他の
明確な効果としては重合体中の導電性充てん剤のすぐれ
た分散の影響であるすぐれた伝導率、樹脂の間隙からの
空気の排除および一層良好な充てん剤の分散の結果であ
る難燃性、一層低い加熱撓みおよび触媒作用がある。こ
れらの作用のすべてのデータは、下記の例に示される。
前記のネオアルコキシ化合物の溶媒安定性は、また、先
行技術よりもすぐれた利点である。先行技術の加水分解
可能基は多くの溶媒と反応し、それによってカップリン
グ剤としての有機チタネートの効力が無効になる。先行
技術のカップリング剤を迅速に不活性化させた溶媒の例
は、ヒドロキシル化重合体、ビシナルグリコール（単量
体状および重合体状の両者）のようなプロトン化溶媒、
ケト−エノール互変異性を示す溶媒、有機酸、エステ
ル、イソシアナートおよびカリボキシートである。しか
しながら、本発明のネオアルコキシ化合物の場合には、
これらはほとんどの重合体状材料の加工温度において実
質的に非反応性である。
従って、プロトン化溶媒に対する抵抗性は、ネオアルコ
キシ化合物を含有する重合体状組成物の保存性を向上さ
せる。樹脂とブレンド後、単に数分有効であるよりもむ
しろ、安定性は今や数週間にも及び得る。実際、従来の
第一、第二および第三アルコキシ型よりも、本発明の有
機チタネートまたは有機ジルコネートをカップリング剤
として使用するのに実質的に有利である。
概して充てん剤各１００部を処理するにネオアルコキシ
化合物少なくとも0.01重量部好ましくは0.1重量部〜５
重量部を用いる。充てん剤１００部当たり0.2部〜２部
の反応が最も好ましい。
種々の充てん剤を使用でき、これらの充てん剤としては
有機および無機材料の両者がある。これらの材料は、表
面が有機チタン化合物の加水分解可能基と反応性である
限り、微粒状または繊維状および種々の形状または寸法
であってもよい。無機補強材料の例としては、金属、ク
レー、カーボンブラック、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、シリカ、雲母、ガラスおよび石綿がある。反応性無
機材料としては、亜鉛、マグネシウム、鉛、およびカル
シウムおよびアルミニウムの金属酸化物、鉄やすり屑お
よび削り屑および硫黄がある。無機顔料の例としては、
二酸化チタン、酸化鉄、クロム酸亜鉛、群青がある。有
機材料としては、カーボンブラック、炭素繊維、ナイロ
ン繊維、ポリテトラフルオロエチレン、セルロース系材
料および有機顔料がある。実用物としては、無機材料の
粒径は１mmより大でなく、好ましくは0.1ミクロン〜５
００ミクロンでなければならない。
ネオアルコキシ化合物を、無機材料と適切に混合して、
無機材料の表面を十分に反応させることが肝要である。
使用するネオアルコキシ化合物の最適量は得られる効
果、無機材料の有効表面積および結合水によって決ま
る。
反応は、適切な条件下に混合することによって促進され
る。最適な結果は、アルコキシ化合物の性質、すなわち
アルコキシ化合物が液体または固体であるか、およびそ
の分解点および引火点によって決まる。とりわけ、粒子
の粒径、形状、比重、化学組成を考慮しなければならな
い。さらに、処理された無機材料は、重合体状媒質と十
分に混合されなければならない。適切な混合条件は、当
業者に容易に分かるように重合体の型、熱可塑性または
熱硬化性であるか、その化学構造などによってきまる。
無機材料を有機チタネートまたはジルコネートで前処理
する場合、この無機材料を、ヘンシェルまたはホバート
ミキサーあるいはワーリングブレンダーのような任意の
従来の型の強力ミキサー中で混合できる。手作業混合さ
えも使用できる。最適の時間および温度は、無機材料と
有機メタレートの間の実質的反応を得るように決定され
る。混合は、有機メタレートが液相中にある条件下、分
解温度より低温において行われる。大部分の加水分解可
能基がこの工程において反応されるのが望ましいが、こ
れは材料が後に重合体と混合される場合は重要ではな
い。なぜならば、反応の実質的完了はこの後者の混合工
程において起こるからである。
重合体加工、例えば高剪断混合は、一般に重合体の二次
転移温度より十分に高温で行われ、望ましくは重合体が
低溶融粘度を有する温度において行われる。例えば、低
密度ポリエチレンは、温度範囲１７０℃〜２３０℃にお
いて、高密度ポリエチレンは２００℃〜２４５℃、ポリ
スチレンは２３０℃〜２６０℃、ポリプロピレンは２３
０℃〜２９０℃、熱可塑性ポリエステルは２６０℃〜２
８０℃、ポリアミドは２６０℃〜３２０℃およびポリカ
ーボネートは２３０℃〜２５５℃の温度範囲において最
もよく加工される。他の重合体混合用温度は、当業者に
既知であり、しかも既存文献を参照して決定できる。種
々の混合装置、例えば２本ロール機、バンバリーミキサ
ー、２軸同心スクリュー、逆転または同回転２軸スクリ
ューおよびウェルナー・アンド・ファウルダー(Werner
and Pfaulder)のZSK型およびブッセ(Busse)ミキサーを
使用できる。
有機メタレートおよび無機材料をドライブレンドする場
合、十分な混合および（または）反応が容易に得られ
ず、また反応は処理された充てん剤が重合体と混合され
た時に実質的に完了できる。この後者の工程において、
また有機メタレートは、Ａ基の１種またはそれ以上が重
合体と反応性である場合は、重合体状材料と反応でき
る。
処理された充てん剤は、熱可塑性または熱硬化性である
か、ゴムまたはプラスチックであるかの従来の重合体状
材料の何れかに配合できる。充てん剤の量は、特別の重
合体材料、充てん剤および完成品の性質の必要条件によ
って決まる。広くは重合体１００部当たり充てん剤１０
部〜５００部、好ましくは２０部〜２５０部を使用でき
る。最適量は、下記の用量表の助けによって当業者によ
り容易に決定できる。
前記のように、ネオアルコキシ化合物のすぐれた熱安定
性の故に、ネオアルコキシ化合物のカップリング剤とし
ての利点を得るために、充てん剤をまず処理する必要が
ない。なぜならば高温におけるこの安定性によって３成
分の各を単一操作で別個にブレンドできるからである。
重合体と充てん剤のブレンドに高温、高剪断混合が必要
である先行技術の有機チタネートの場合には、３成分を
同時に添加すると、加水分解可能基の分解およびカップ
リング作用の破壊が生じる。
本発明をさらに説明するために、下記の例を与える。例
１〜３，３Ａおよび３Ｂは、本発明の種種のネオアルコ
キシ化合物の製造を示す。例４は、相対的加溶媒分解安
定性を示す。例の残りは、樹脂のネオアルコキシ化合物
の使用を志向し、充てん剤入りおよび無充てん樹脂系の
両者を示す。
例１ ２，２−ジメチルプロピノラト、トリス（ジオク
チル）ホスフアト−ＯチタンIV 機械的撹拌機、外部加熱および冷却、蒸気凝縮手段、蒸
留トラップおよび排ガススクラッバーを備えたガラス容
器に、２，２−ジメチルプロパノール１モルおよびリン
酸水素ジオクチル３モルおよび混合異性体キシレン２
を加えた。反応器を窒素をもってフラッシュし、次いで
２時間にわたって四塩化チタン１モルを添加する間徐々
に窒素パージング下に保つ。要すれば、外部加熱および
冷却を与えて操作温度４５℃〜６０℃の範囲内に保っ
た。四塩化チタンの添加後、さらに２時間窒素パージを
わずかに促進し、次いで真空中で反応混合物を蒸発して
１５０℃より高温で沸騰するボトムスを生成した。かな
り粘ちょうな赤褐色残油はその式 C5H11OTi〔OP(O)(OC8H17)2〕3と一致した。排ガススク
ラッバー内容物を分析して、塩化水素約４モルが苛性洗
浄液に捕捉されたことが分かった。続いて、ボトムス生
成物の１部の高圧液体クロマトグラフイー(HLPC)分析を
用いて、流出液分析の定量化用フーリェ変換赤外検出系
(FTIR)を用いて生成物収率を求めた。前記製造および四
塩化チタンから同様の手段による類似の生成物製造の結
果を生成物収率と共に第１表に示す。表の左欄の符号
は、以下の例においてこれらの生成物を示すためのもの
である。
前記生成物の若干の実験式、計算値および分析値は下記
のようである。
例２ ２−メチル、２−フエニルブタノラト、ビス（ジ
ブチル）ホスファト−Ｏ、（ジオクチルフエニル）ピロ
ホスファト−ＯチタンIVの製造 例１に記載のような反応器に、チタンIVテトラブトキシ
ド１モルを装入した。温度を５０℃に調節し、次いで外
部加熱および冷却によって５０℃〜７０℃に保ち、かつ
反応器圧力を、次いで２−メチル−２−フエニルブタノ
ール１モル（２０分）、ジブチルホスフエート２モル
（１時間、５分）およびジオクチルフエニルピロホスフ
ェート１モル（１時間４５分）の添加の間１０mmHgに保
った。
添加の間に、留出物を集め、次いで気液クロマトグラフ
ィーによって、本質的に純粋なブタノール合計3.84モル
であることを確認した。残留反応生成物をHLPC／FTIRに
よって、例１に記載のように分析した。この実験および
類似の手段によって製造された数種の生成物の結果を四
塩化チタン１モル当りについて第２表に示す。
前記化合物の若干の実験式、計算値および分析値は下記
の通りである。
例３ チタンIV塩およびチタンテトラキスネオアルコキ
ラートからのネオアルコキシチタンIV塩の製造 テトラキス（２−アリルオキシメチル、２−プロパノラ
トメチル−１−）ブタノラトチタンIV１モルを、トルエ
ン１に含有されたテトラキス（ジオクチル）ピロホス
ファト−ＯチタンIV３モルに２時間にわたって加えた。
反応混合物を撹拌し、次いで添加の間および後２４時
間、外部加熱および冷却によって７５±５℃に保った。
例１に記載のHLPC流出液のFTIR分析（真空中トルエン蒸
発後）によって、（２−アリルオキシメチル、２−ｎ−
プロパノラトメチル−１−）ブタノラト、トリ（ジオク
チル）ピロホスファト−ＯチタンIVの収率７３モル%が
分かった。同様にイソステアレート、ホスフェートおよ
びアミノ類似物を第３表に示す。
前記の化合物の若干の計算値および分析値は下記の通り
である。
例３Ａ ジルコニウムIV（ビス２，２−プロペノラトメ
チル）ブタノラトトリス（４−アミノ）ベンゾアトの製
造 0.1Ｍの（ビス２，２−プロペノラトメチル）ブタノー
ルを含有する１のメトキシベンゼン中の４−アミノ安
息香酸(0.3M)の分散液を150℃に加熱して溶液にする。
副生物（および溶剤）のプロパノールを連続的に蒸留し
ながら、テトラプロピルジルコネート（プロパノール中
７５％）(0.1M)を２時間にわたり添加する。得られたス
ラリーを１５０℃のポット温度（５０mm）まで蒸留して
プロパノールの残留を最小にし、冷却および濾過して粗
生成物を得て、これをトルエンで洗浄し、これを真空中
１００℃で乾燥させてうすい黄色の小板体55.7ｇ（８４
モル％の収率）を得る。mp．１６３〜１６５℃。
例３Ｂ ジルコニウムIV（ビス２，２−プロペノラトメ
チル）ブタノラト、トリス（３−アミノ）フエニラトの
製造 使用した溶剤がメトキシベンゼンおよびトリエチレング
リコールジメチルエーテルの混合物であるのを除いて上
記の方法を繰り返した。真空中６０℃で乾燥後の黄褐色
小板体の収率は41.8ｇ（７２モル％）であった。mp．１
０７〜１０９℃。
以下に、製造されたネオアルコキシ有機金属エステル塩
の融点を示す。
１カルボキシレート ＡジルコニウムIV（ビス−２，２−プロペノラトメチ
ル）ブタノラト、トリス−２−プロペノアト−Ｏ Zr〔OC(O)CH=CH2〕3〔OR〕mp131〜133℃ ＢジルコニウムIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）
ブタノラト、トリス（２−メチル）プロペノラト−Ｏ Zr〔OC(O)(CH3)=CH2〕3〔OR〕m.p.97〜99℃ ＣジルコニウムIVビス（ビス２，２−プロペノラトメチ
ル）ブタノラト、ビス（４−アミノベンゾアト−Ｏ Zr〔OC(O)C6H4-pNH2〕２〔OR〕mp.163〜165℃ ＤジルコニウムIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）
ブタノラト、トリスネオデカノアト−Ｏ Zr〔OC(O)(C9H19-Neo〕３〔OR〕mp＜20℃ Ｄ1チタンIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）ブタ
ノラト、トリスネオデカノラト−Ｏ Ti〔OC(O)C9H19-Neo〕３〔OR〕mp＜20℃ ２ホスフエート ＡジルコニウムIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）
ブタノラト、トリス（ジオクチル）ホスファト−Ｏ Zr〔OP(O)(OC8H17)2〕３〔OR〕mp＜20℃ Ａ1チタンIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）ブタ
ノラト、トリス（ジオクチル）ホスファト−Ｏ
mp＜２０℃ ＢチタンIV（２−プロパノラトメチル）（２−プロペノ
ラトメチル）ブタノラト、トリス（ジオクチル）ホスフ
ァト−Ｏ mp＜２０℃ ３ピロホスフェート ＡジルコニウムIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）
ブタノラトトリス（ジオクチル）ピロホスフアト−Ｏ，
Ｏ Zr〔OP(O)(OH)OP(O)(OC8H17 2〕3〔OR〕mp＜20℃ Ａ１チタンIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）ブタ
ノラトトリス（ジオクチル）ピロホスフアト−Ｏ，Ｏ
mp＜20℃ ＢチタンIV（２−プロパノラトメチル）（２−プロペノ
ラトメチル）ブタノラト、トリス（ジオクチル）ピロホ
スファト−Ｏ，Ｏ mp
＜20℃ ４スルホネート ＡジルコニウムIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）
ブタノラト、トリス（ドデシル）ベンゼンスルホナト−
Ｏ Zr〔OS(O)2C6H4C12H25〕３〔OR〕mp.67〜69℃ A1チタンIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）ブタノ
ラト、トリス（ドデシル）ベンゼンスルホナト−Ｏ Ti〔OS(O)2C6H4C12H25〕３〔OR〕mp.76〜78℃ ５アリーレート ＡジルコニウムIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）
ブタノラト、トリス（ｍ−アミノ）フエニラト Zr〔OC6H4-m-NH2〕３〔OR〕mp.107〜109℃ A1チタンIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）ブタノ
ラト、トリス（ｍ−アミノ）フエニラトmp.129〜131℃ Ｉ別のカルボキシレート ＡチタンIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）ブタノ
ラトトリスノナノアト−Ｏ Ti〔OC(O)C8H17〕３〔OR〕mp＜20℃ ＢチタンIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）ブタノ
ラト、トリスイソオクタデカノアト−Ｏ Ti〔OC(O)C17H35-iso〕３〔OR〕mp27〜29℃ ＣジルコニウムIV（ビス２，２−プロペノラトメチル）
ブタノラト、トリス（３−メルカプト）プロパノラト Zr〔OC(O)C2H4SH〕３〔OR〕mp117〜119℃ ＤジルコニウムIVビス（ビス２，２−プロペノラトメチ
ル）ブタノラト、ビス（３−メルカプト）プロパナト−
Ｏ Zr〔OC(O)C2H4SH〕２〔OR〕2mp69〜70℃ II別のピロホスフェート ＡジルコニウムIV（ビス−２，２−メチル）１，３−プ
ロパンジオラト、ビス（ジオクチル）ピロホスファト−
Ｏ，Ｏmp79〜80℃ 上式中、 〔OR〕＝〔OCH2C(C2H5)(CH2OCH2CH=CH2)2〕である。
例４〜例３０は、本発明の生成物の驚くべき利点を、こ
れらの生成物の従来既知の類似物と比較して示す。下記
の符号を用いて、比較用のネオアルコキシチタネートの
類似物を示す。
例４ 相対的加溶媒分解安定性の評価 示した種類の５重量％溶液を、２５±２℃およびFTIRに
よって測定した溶質の５０％が消失するに要する時間保
った。第４表に示す結果によって、本発明のチタンIV塩
の利点が耐加溶媒分解性に関して従来既知のチタネート
およびシリコーン化合物と比較して明瞭に与えられる。
例５（応用例）クレー入りジアリルフタレート樹脂 クレー充てん剤５０％を含有する成形コンパウンド(Cos
mic Resin D−４５）を添加剤0.3重量％とタンブルブレ
ンドし、次いで１７０℃において圧縮成形して、ＲＦ予
熱を用いて試験片を形成した。結果を第５表に示す。
本発明の生成物（Ｂ，Ｎ，Ｕ）は、引張、曲げおよび衝
撃強さおよび供試商業用無機充てん剤入りジアリルフタ
レートをベースとする樹脂の疎水性の増進において先行
技術の添加剤よりも一般に有効であったことに留意され
たい。
例６（応用例）カーボンブラック入り熱可塑性ポリウレ
タン 下表に示す各添加剤を、Vulcan６カーボンブラック〔キ
ヤボット・コーポレーション(CabotCorp.)〕25.00重量
％およびペレタン (Pelethane)CPR２１０２−９ＡＡＥ熱可塑性ポリウレタ
ン〔アップジョン(Upjohn)〕 74.75重量％を含有するプレブレンドした計量供給ミッ
クス当たり0.25重量％の水準で配合押出機のスロートに
独立に計量し、次に２３０℃〜２４０℃において配合
し、次に２３５℃において試験片を射出成形した。結果
を第６表に示す。
各場合およびあらゆる場合において、本発明の生成物
は、先行技術と比較して、一層大きい引張、伸びおよい
導電率の増進を与えることに留意されたい。
例７（応用例）タルク入りアクリロニトリル−ブタジエ
ンスチレン樹脂 配合プロセスは、各々タルク(MistronVapor-CyprusMine
s)40.0重量％、ABS(TaitalcChemical Co.)59.8重量％お
よびシリカ粉末濃縮物上の６５重量％活性添加剤0.2重
量％の、２１０℃〜２４０℃の累進押出プロフィルを用
いて２８：１WP ZSK押出機のスロートへの別個計量供給
からなっていた。試験片を２３０℃において射出成形し
た。結果を第７表に示す。
本発明の生成物は、先行技術と比較して、すぐれた引
張、伸びおよび衝撃特性の増進を与えたことに留意され
たい。
例８（応用例）熱硬化ポリウレタン 液体添加剤（0.2重量％）を６０％雲母 （Suzerite−マーチン・マリエッタ・コーポレーショ
ン）入り樹脂（Uralite３ １６７−Hexcel）に加え環
境注型前にスタチックミキサーおよびギアポンプによっ
て十分に混合した。得られたシートを試験用に打抜い
た。結果を第８表に示す。
雲母入り熱硬化ウレタン注型樹脂系中で、本発明の生成
物は先行技術類似物よりも、物性の良好な全部の組を与
えたことに留意されたい。
例９（応用例）炭酸カルシウム入り熱硬化ポリエステル 第１０表に示す添加剤を（シリカ上６５％の活性添加剤
ブレンドとして）１８０℃において溶融の発生前にドラ
イブレンドの0.3重量％の水準で、熱硬化ポリエステル
(Reichhold#3003)３０重量％およびCaCO3７０重量％を
含有する圧縮溶融ポットに直接加えた。結果を表に示
す。
第９表のデータから、無機充てん剤入り圧縮成形熱硬化
ポリエステルのレオロジーおよび物性の増大に関して、
先行技術と比較して本発明の生成物の利点が明らかに確
認される。
例１０（応用例）充てん剤入りおよび無充てんポリブチ
レンテレフタレート PBT(Gafite1600A,GAF Corp.)および雲母(Suzerite-Mart
in Marietta)の適切な割合を、約２５０±１０℃の事実
上平たんな温度分布を有する２４：１NRM二段ベント式
押出機において押出す前にダブルコーン型ブレンダー内
で添加剤を雲母含量の0.3重量％と共にバッチタンブル
ブレンディングすることによって、配合物を製造した。
各々の場合およびあらゆる場合において、本発明の生成
物は、先行技術のものと比較して、すぐれた全性質を有
したことに留意されたい。
例１１（応用例）予備配合無機充てん剤入りポリブチレ
ンテレフタレート 示した添加剤を、全重量当たり添加剤0.2重量％におい
て、予備配合した３０％無機充てん剤入りポリエステル
（Valox、ゼネラル・エレクトリック）ペレットと高剪
断ブレンドし、次いで得られた複合材料を２５０℃にお
いて射出成形して試験片を製造した。結果を第１１表に
示す。
このデータから、本発明の添加剤の、射出成形した無機
充てん剤入りポリブチレンテレフタレートの物性および
難燃性を増進する目的に対して先行技術と比較した利点
が分かる。
例１２（応用例）ポリアクリロニトリルをベースとする
繊維入りポリエーテルエーテルケトン樹脂 約４００℃の二軸スクリュー押出機において、溶融PEEK
（アイ・シー・アイ）の下流炭素繊維添加によって、３
０％充てん剤入り配合物を製造した。試験片を３８０℃
において射出成形した。添加剤を、シリカ粉末上６５％
濃縮物として樹脂当たり0.2重量％においてスロートに
供給した。結果を第１２表に示す。
本発明の添加剤は、伸び、吸水抑制、耐衝撃性および導
電率を向上させたが、一方これらの性質は一般に先行技
術の類似の添加剤の含有によって否定的な影響を受けた
ことに留意されたい。
例１３（応用例）充てん剤入りポリプロピレン種々の型
の微粒子の第１３Ａ表〜第１３Ｄ表に示す量および添加
剤0.3重量％を、ポリプロピレン（Elex PTL２２０、Sol
vey）に充てんした。これらを温度２３０℃〜２６０℃
において押出し、次いで２５０℃において圧縮成形し
た。結果を第１３Ａ〜第１３Ｄ表に示す。
本発明の生成物は、すぐれた衝撃および伸びを与えるた
めに、先行技術の材料のように引張および曲げ特性を犠
牲にしないことに留意されたい。
本発明の生成物は、先行技術のコンパウンドによって生
じる曲げ強さおよびモジュラスを減少することなく、伸
び、引張特性およびすぐれた衝撃特性を与えたことに留
意されたい。
本発明の生成物は、先行技術のコンパウンドによって生
じた曲げ強さおよびモジュラスを減少することなく、す
ぐれた伸び、引張特性およびすぐれた衝撃特性を与えた
ことに留意されたい。
第１３Ｄ表のデータから、本発明の生成物をカーボンブ
ラック入りポリプロピレンの配合の間にその場で添加剤
として用いる場合、メルトフローの増進、導電率および
一般物性の向上に関して先行技術の類似物と比較した利
点が明瞭に分かる。
例１４（応用例）ポリテトラフルオロエチレン入りポリ
アセタール ポリテトラフルオロエチレン（テフロン３４０、イー・
アイ・デュポン）２０部をアセタールホモポリマー79.9
部（デルリン１０７、イー・アイ・デュポン）をドラム
シェーカーにおいて添加剤0.1部とタンブルブレンド
し、次いで長さ／直径３２：１のバレルを通して比較的
等温温度分布１９０±５℃を有する二軸スクリュー押出
機のスロートに計量供給した。Ｌ／Ｄ２０：１におい
て、ＰＴＥＥ粉末20.0重量部を溶融ミックスに計量供給
した。得られた押出物を約１８５℃において射出成形し
て、試験片を製造した。種々の添加剤を用いて製造され
た複合材料の性質を第１４表に示す。
本発明の生成物は、伸びおよび難燃性を増進しながら複
合材料の物性を維持したが、先行技術材料は、伸びを増
進しながら難燃性を余り増進せずに物性を低下したこと
に留意されたい。
例１５（応用例）炭素繊維入りアセタール共重合体 添加剤を、樹脂当たり0.15重量％においてリボンブレン
ダー中で２０％(PAN)炭素繊維（ユニオン・カーバイ
ド）入りアセタール共重合体（CelconC−４００、セラ
ニーズ・プラスチックス）と機械的にブレンドし、次い
で温度分布１９０℃〜２１５℃を有する二軸スクリュー
押出機に供給した。得られた押出物の物理的および電気
的性質は２１０℃において射出成形された試料について
測定された。結果を第１５表に示す。
第１５表に示す結果から、先行技術の添加剤と比較し
て、評価されたパラメーターに関して、本発明の生成物
の利点が明らかに確認される。
例１６（応用例）PTFE入りアセタール ２０％PTFE入りアセタール（FormalafilAC−８０／ＴＦ
／２０、Wilson Fiberfill）を第１６表に確認された添
加剤0.2重量％と共に、高剪断機械ブレンダーにおいて
混合し、次いで評価前に供試試料を２００℃におて射出
成形した。結果を第１６表に示す。
例１７（応用例）塩素化ポリ塩化ビニル 塩素化ポリ塩化ビニル（Geon８８９３５）の試料を、２
１０℃における射出成形前に添加剤0.2重量％と高剪断
ブレンドした。結果を第１７表に示す。
本発明の生成物は、先行技術の製品によって与えられる
ものと比較してすぐれた衝撃特性を与えたことに留意さ
れたい。
例１８（応用例）エチルセルロース エチルセルロース（ハーキュリーズＴ型）の試料および
示した添加剤0.5重量％を４時間ボールミル粉砕し、次
いで２３０℃において押出した。押出試験片について吸
水(ASTM D570)試験の結果を第１８表に示す。
第１８表に示す結果から、本発明の生成物に対するその
先行技術類似物の、エチルセルロース中の吸水防止剤と
しての利点が明らかに確認される。
例１９（応用例）クレー入りナイロン クレー(IcecapK,Burgess Corp.)５０％入りナイロン６
（Capron ８２０２、アライド・コーポレーション）の
試料を、同時にクレー、ナイロンおよびシリカ上６５％
濃縮物としての添加剤（ミックス当たり0.2重量％にお
いて）を２５０℃〜２６５℃において運転する３２：１
二軸押出機のスロートに計量供給することによって製造
した。試験試料２５０℃において射出成形した。結果を
第１９表に示す。
本発明の生成物によって、先行技術製品によって生じた
ものと比較して、伸び、衝撃および吸湿の遅延の著しい
向上が与えらえることに留意されたい。
例２０（応用例）アクリロニトリル−スチレン−ブタジ
エン 予備配合アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン(Cyc
olac KJM、Borg-Warner)の試料を添加剤0.2重量％とドラ
ムタンブラーにおいてタンブルブレンドし、その後２７
０℃において射出成形した。難燃性の向上を第２０表に
示す。
本発明の生成物の、その先行技術類似物に比較した、Ａ
ＢＳ中の難燃性増強剤としての一層大きい効力に留意さ
れたい。
例２１（応用例）炭素繊維入りＡＢＳ この例は、３０％ＰＡＮ炭素繊維（ユニオン・カーバイ
ド）入りABS(Lustran ABS−５４５、モンサント）への
押出し（２５０℃において）に添加剤として用いる場合
に、電気的、物理的、レオロジーおよび耐吸水性に関し
て先行技術のものと比較して、本発明の生成物の利点を
教示する。この試料は、評価用に２４０℃において射出
成形した。結果および使用添加剤を第２１表に示す。
本発明の生成物を、先行技術のものと比較して用いた場
合に、衝撃、吸水、電気的性質および流れ特性は、実質
的に一層大きいことに留意されたい。
例２２（応用例）フエノール系成形コンパウンド 0.3重量％において添加剤をまずシリカ粉末上６５％濃
縮物に変換し、次いで１７５℃における試験試料の圧縮
成形前に予備成形、予備配合されたナイロン繊維強化圧
縮成形フェノール系(Budd Polychem155)成形配合物と強
力に混合した(Wellex)。結果を第２２表に示す。
第２２表のデータは、ナイロン入りフエノール系成形コ
ンパウンドに低水準添加剤として用いた場合に圧縮強さ
および衝撃特性の向上について、先行技術と比較した本
発明の生成物の増進した性能を明示している。
例２３（応用例）導電性ポリフェニレンオキシド 液体添加剤を、別々に変性ポリフェニレンオキシド（No
ryｌ７３１−ゼネラルエレクトリック・カンパニー）上
のドライブレンドとして押出機のスロートに供給され、
次いでカーボンブラック（Vulcan Ｐ−キヤボット・コ
ーポレーション）を、分布２７０℃〜３００℃を有する
３段１０バレルBerstoff押出機において重合体溶融物に
下流で供給した。全配合物当たり添加剤0.3重量％を含
有した試験試料を２８５℃において射出成形した。これ
らの評価結果を第２３表に示す。
第２３表のデータから、導電率、伸びおよび衝撃特性の
増進用のカーボンブラック入り変性ポリフェニレンオキ
シドの押出において添加剤として用いた場合、先行技術
のものと比較した、本発明の生成物の利点が明瞭に確認
される。
例２４（応用例）射出成形PPO 変性ポリフェニレンオキシド（Noryl Ｎ−３００−ゼ
ネラル・エレクトリック・カンパニー）を空気コンベヤ
系において添加剤とタンブルブレンドし、次いで２７０
℃においてスクリュー射出成形して、試験片を製造し
た。種々の添加剤（0.3重量％で）の別個の添加の結果
を第２４表に示す。
本発明の生成物は、PPO射出成形に少量添加剤として用
いる場合、先行技術と比較してすぐれた伸びおよび衝撃
の向上を与えたのみでなく、同時に先行技術の類似物よ
りも少ない加熱撓み温度の低下を与えたことに留意され
たい。
例２５（応用例）炭素繊維入りポリスチレンPAN炭素繊
維３０％を含有する試験試料を、ポリスチレン（Cosden
５５０）樹脂と添加剤（0.3重量％）のドライブレン
ドを二軸スクリュー（Ｗ＆Ｐ−１２バレル）押出機のス
ロートに供給し、次いで溶融物（２１０℃〜２４０℃に
おいて押出）に下流において炭素繊維を供給し、次に押
出物を２３０℃において射出成形することによって製造
した。結果を第２５表に示す。
本発明の生成物は、炭素繊維入りポリスチレンに押出に
おいて少量添加剤として用いた場合に、対照および先行
技術の両者に比較してすぐれた引張、衝撃および電気的
性質を与えるが、一方先行技術の類似物はそれ程有利で
ない作用（存在すれば）を有し、試験した各場合は引張
強さが低下した。
例２６（応用例）雲母入りポリカーボネート この例は、１５％雲母入り樹脂において少量添加剤とし
て用いた場合、レオロジー的および物理的性質の増進に
ついて先行技術のものと比較して本発明の製品の利点を
示している。
添加剤（0.2重量％）被覆ポリカーボネート樹脂（Lexan
EM−ゼネラルエレクトリック・カンパニー）を、３段
１０バレルBerstoff押出機のスロートに供給し、次いで
雲母（Suzerite−マーチン・マリエッタ・コーポレーシ
ョン）１５重量％（最終コンパウンド当たり）をクラマ
ーフイーダーを経て溶融物に下流で供給した。押出は３
００℃〜３３０℃において行われ、次いで押出物を３２
０℃において射出成形して、試験片を製造した。結果を
第２６表に示す。
本発明の生成物は、衝撃、伸び（およびある場合は）メ
ルトフローの同時の実質的な向上を与えることに留意さ
れたい。先行技術の製品は測定された性質のわずかにさ
さやかな増進（存在すれば）を示し、しかも試験した各
場合において、雲母入りポリカーボネートの押出におい
て添加剤としてその場で用いた場合に、劣化した引張強
さを低下した。
例２７（応用例）ポリエチレンおよびポリブチレンテレ
フタレートアロイ ポリエチレンテレフタレート（Tenite ６８５７−イー
ストマン）５０部、ポリブチレンテレフタレート（Gafi
te、１６００−A-GAF）４８部、二酸化チタン（Ｒ−９
０１−デュポン）２部および特別の添加剤0.12部を１
段、Ｌ：Ｄ ２４：１のProdox押出機で２７５℃〜３０
５℃において押出し、次いでラム型成形ユニットで３０
０℃において物理試験片の射出成形を行った。また対照
試験片は、窒素ガスブランケットオートクレーブで溶融
ブレンドすることによって製造した。これらの評価の結
果を第２７表を示す。
第２７表に示す実験結果は、本発明の生成物が、一層低
温において有効な加工助剤であることがさきに示された
先行技術類似物よりもはるかに有効にPBT/PETアロイの
熱分解を最小にすることを明らかに示す。
例２８（応用例）ポリエーテル−ポリオール由来のポリ
ウレタン この例は、熱硬化ポリウレタン（PellethaneCPR １３
５−５０Ｄ−アップジョン）に助触媒として用いる場
合、先行技術のものと比較した本発明の生成物の増進し
た加溶媒分解安定性を示す。
添加剤をポリオール成分当たり０．５重量％で加え、次
いでイソシアナート成分の添加前に示された時間窒素下
に４０℃において、このミックスをエージングした。結
果を第２８表に示す。
添加剤ＡＱおよびＡＪの添加によって与えられた初期引
張および曲げモジュラス特性の向上および硬化時間制御
は、それぞれこれらのネオ類似物ＵおよびＱのものに匹
敵したことに留意されたい。しかしながら、前者の相容
性は、２４時間で実質的に減少し、従って、先行技術と
比較して本発明の生成物の増進された加溶媒分解の安定
性を示す。
例２９（応用例）ポリウレタン この例は、注型および押出様式の両者で用いられた場合
に、ポリエステルポリウレタン （Pellethane ２１０２−８０ＨＥ−アップジョン）に
関して先行技術のものと比較して本発明の生成物のすぐ
れた熱／加溶媒分解安定性を示す。押出評価には、成分
を添加剤0.4％とタンブルブレンドし、次いで２段ベン
ト式２４：１Prodox押出機を用いて２０５℃〜２２０℃
において押出し、次に２１０℃において試験片を射出成
形した。
注型は、樹脂を環境温度においてアニソールに溶解し
て、添加剤0.5％を含有する２０％溶液を生成し、次い
で８０℃において真空中で溶媒蒸発（適切なエージング
後）することによって、試験試料が評価用に打抜かれる
注型品を生成する。結果をそれぞれ、第２９Ａ表および
第２９Ｂに示す。
本発明の生成物は、押出ポリエステルポリウレタンに添
加剤として用いる場合に曲げモジュラスの増進を与える
が、この非ネオ類似物は無効であることに留意された
い。
本発明の生成物は、少なくとも１６８時間アニソール溶
液中の注型ポリエステルポリウレタンの性質を増進する
が、一方これらの先行技術の類似物は、前記期間の1/7
で破損したことに留意されたい。このことは、本発明の
生成物のすぐれた加溶媒分解抵抗性を示している。
例３０（応用例）ポリウレタン接着剤 種々のネオアルコキシ化合物の0.25％が、硬質PVCをナ
イロン基体に接着するホットメルトポリウレタン接着剤
（Compo １４７９）におよぼす影響を第３０表に示
す。第３０表 添加剤 １８０°剥離強さ （kN/m） なし ０．７８ Ｖ ０．９２ Ｎ ０．８６ Ｋ １．４９ Ｕ ２．９１ Ｚ５ ２．６８ Ｚ６ ４．２０(CF) (CF)接着剤の凝集破壊 前記のデータから、ネオアルコキシ化合物のポリウレタ
ン接着剤におよぼす影響が分かる。すべてのチタネート
化合物が接着力をある程度向上させるが、チタネート、
添加剤Ｕよびジルコネート化合物は性能を最大まで増進
する。
例３１（応用例）２成分ウレタン接着 ネオアルコキシ化合物0.2％が、BosticNO.７７７２ Ｒ
２１ ２成分ウレタンのポリプロピレン基体への接着に
およぼす影響を下記第３１Ａ表に示す。下記第３１Ｂ表
は、0.25％が２成分低圧RIMウレタンの半硬質PVCへの接
着への影響を示す。
再び、チタネートおよびジルコネートの両者は、系の剪
断強さを著しく向上させることが分かる。ジルコネート
添加剤Ｚ６は特にすぐれている。
例３２（応用例）ウレタン接着剤 この例は、ネオアルコキシチタネートおよびジルコネー
トが、アップジョンPellethane２１０３−８０ＷＣのAB
S、ナイロン６／６およびアルミニウムに対するUralite
５７３８Ａ／Ｂウレタン接着剤におよぼす影響示す。ネ
オアルコキシ化合物0.25％を用いる。結果を下表に示
す。
前記の表は、本発明の化合物の添加によって得られるす
ぐれた重ね剪断強さを示す。
例３３（応用例）熱可塑性ウレタン ネオアルコキシ化合物0.3％の添加が熱可塑性ウレタン
押出形材の物性におよぼす影響を、下表に示す。
前記の表は、概して、破断伸びが、ネオアルコキシチタ
ネートによって非常に著しく向上するが、一方材料の引
張強さは、ネオアルコキシジルコネートによって最大ま
で向上されることを示している。
例３４（応用例）RIM成形ウレタン この例は、ネオアルコキシチタネートおよびネオアルコ
キシジルコネート0.2%が、RIM成形ポリウレタン（Texac
o ＲＩＭ ＴＥＸ １４０）の物性におよぼす影響を
示す。
対照に比較して、すべてのネオアルコキシ化合物は破断
点伸び％および曲げモジュラスを向上させた。破断点引
張強さはまた、挙げた最後の２種の化合物の添加によっ
て非常に増進した。
例３５（応用例）ガラス繊維強化過酸化物硬化ポリエス
テル この例においては、ポリエステル樹脂（Ｓ−６００ Si
lmar Corp.）７０重量部、１mmミルド裸ガラス（オウエ
ンス・イリノイ）３０重量部、過酸化ベンゾイルおよび
コバルトアセチルアセトネート２００ppmからなる触媒
0.5部および下表に示す添加剤0.14重量部を含有する配
合物を１５０℃において１０分硬化し、次いで１００℃
において２時間後硬化した。硬化した配合物の性質を下
記に示す。対照の他に、またシラン添加剤の使用も示
す。
前記のデータは、本発明の添加剤が、硬化配合物の物性
の若干を向上させ、しかも多くの場合、材料の耐炎性を
向上させることを明らかに示している。ネオアルコキシ
ジルコネート化合物は、ポリエステルの引張強さ、曲げ
強さおよび圧縮強さの向上に特に有効である。対照的
に、先行技術のシランは、材料の耐炎性を向上せず、し
かもポリエステルの物性の向上にはかなり効果が少なか
った。
例３６（応用例）ペルオキシ硬化ガラス繊維強化ポリエ
ステル ポリエステル樹脂（Stypol ４０−３９０４、Freeman
Chemical）７０重量部、チョップド裸ガラス３０重量
部、メチルエチルケトンペルオキシドおよびコバルト
（ナフテネート）１００ppmを含む触媒0.5重量部および
下記に示す添加剤0.14重量部を含有する配合物を環境温
度において硬化し、次いで１２０℃において２時間後硬
化した。得られた結果を下表に示す。
この表は、これらの組成物において本発明のネオアルコ
キシジルコネートをカップリング剤として用いる驚くべ
き利点を示している。対照およびネオアルコキシチタネ
ートカップリング剤を含有する材料とは違って、ネオア
ルコキシジルコネートを用いるゲル化時間および硬化時
間は著しく減少した。このことは、これらの後者の化合
物の促進作用を明らかに示している。さらに、本発明の
カップリング剤は、また強化ポリエステルの物性を選択
的に向上する。
例３７（応用例）過酸化物硬化CaCO3入りポリエステル 人造大理石ミックスポリエステル樹脂（Stypol４０−５
７２７、Freeman Chemical）３０重量部、粉砕大理石微
粉の形の炭酸カルシウム(Micro White 50、Sylacauga)７
０重量部、メチルエチルケトンペルオキシドを含む触媒
0.5重量部および大理石微粉の添加前に樹脂に添加し
た、下記に示す添加剤0.2重量部を含有する配合物を製
造した。組成物を、環境温度において硬化し、次いでそ
の物性を測定した。結果を下表に示す。
前記のデータは、ネオアルコキシチタネートがポリエス
テルの硬化を遅延する傾向があるが、一方ネオアルコキ
シジルコネートは促進剤として働く。本発明の添加剤
は、多くの場合、配合物の引張強さおよび圧縮強さを向
上させる。
例３８（応用例）過酸化物硬化ポリエステル透明被覆 ポリエステル樹脂（Hetron ７００Ｃ、アシュランド・
ケミカル・カンパニー）１００重量部、メチルエチルケ
トンペルオキシド触媒0.5重量部および下表に示す添加
剤0.4重量部を含有する配合物を環境温度において硬化
した。ゲル化時間および硬化時間および硬化した配合物
の物性を下表に示す。
前記のデータは、ネオアルコキシチタネートの過酸化物
硬化におよぼす激しい遅延作用を示している。これらの
チタネートの若干は、材料の硬化を実質的に妨げるが、
一方他のものは単に反応を遅延するにすぎない。対照的
に、試験したネオアルコキシジルコネートの各および皆
はゲル化時間および硬化時間を著しく促進した。さら
に、ネオアルコキシジルコネートの存在下に硬化された
化合物の破断点伸びは、一層高分子量が得られたことを
示している。ノッチ付アイゾット値およびある場合に
は、また曲げ強さおよび引張強さの実質的向上も明らか
である。
例３９（応用例）圧縮成形SMC構造用ポリエステル ポリエステル樹脂（Armco ８０５７ SMC ７０％炭
素）１００重量部、ｐ−クロロ−ペルベンゾエート触媒
0.5重量部および下表に示す添加剤0.4重量部を含有する
配合物を２００℃において１分硬化し、その後１５０℃
において８時間硬化した。下表は、硬化した材料の物性
を示す。
このデータは、本発明のネオアルコキシ化合物が、硬化
した組成物の曲げ強さおよびノッチ付アイゾットを向上
させることを示している。また、選択的添加剤、特にジ
ルコネートについて、引張強さおよび加熱撓み温度の向
上が分かる。
例４０（応用例）ペルベンゾエート硬化ポリエステル注
封コンパウンド この例においては、ブレミックスガラス−炭素静電消散
BMCポリエステル注封コンパウンド(Premi-Glas BMC-ES
D)１００重量部、ｔ−ブチルペルベンゾエート触媒0.5
重量部および下表に示す添加剤0.2部を含有する配合物
を製造した。この配合物を、２２０℃において３５秒硬
化し、次いで１５０℃において４時間後硬化した。下表
は、硬化した配合物の物理的および電気的性質を示す。
前記のデータは、本発明の化合物が、配合物の引張強
さ、伸び、曲げ強さ、圧縮およびノッチ付アイゾット値
を向上し得ることを明らかに示している。
例４１（応用例）ガラス繊維強化過酸化物硬化ポリエス
テル この例においては、配合物を、BMCポリエステル樹脂(Di
electrite44-1BMC、Industrial Dielectric)１００重量
部、過酸化ベンゾイル触媒１重量部および下記に示す添
加剤0.3重量部から製造した。配合物を、１８０℃にお
いて１０分硬化し、次いで１５０℃において２時間後硬
化した。硬化した組成物の物理的および電気的性質を下
表に示す。
前記のデータは、ネオアルコキシジルコネートを含有す
る硬化材料が添加剤またはネオアルコキシチタネートを
含有するもののない硬化組成物と比較して、実質的にす
ぐれた絶縁耐力を有することを明らかに示している。し
かしながら、ネオアルコキシチタネートはすべてポリエ
ステルコンパウンドの物理的強さを選択的に増大させ
る。
例４２（応用例）硬化ポリエステル透明被覆 この例においては、ポリエステル樹脂（Aropol７３６
２、アシュランド）１００重量部、メチルエチルケトン
ペルオキシド0.5重量部および下記に示す添加剤を環境
温度において硬化し、次いで５０℃において２４時間硬
化した。下表は硬化材料の物理的性質を示す。
本発明のネオアルコキシ化合物の添加によって、ポリエ
ステル透明被覆の引張強さおよび伸び％および曲げ強さ
が向上することは明らかである。さらに、最後に挙げた
ジルコネートは組成物の曲げモジュラスを向上した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 309/31 7419−4Ｈ 321/26 7419−4Ｈ 323/09 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｆ 7/28 Ｂ 8018−4Ｈ 9/09 Ｋ 7731−4Ｈ Ｚ 7731−4Ｈ 9/11 7731−4Ｈ 9/117 7731−4Ｈ 9/12 7731−4Ｈ // Ｃ０８Ｋ 5/05 ＫＡＮ 7242−4Ｊ ＫＤＡ 7242−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＡ 8620−4Ｊ

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式 〔式中、Ｍはチタンまたはジルコニウムであり、Ｒ，Ｒ
    1およびＲ2は各々２０個までの炭素原子を有する１価の
    アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリ
    ールまたはアルカリール基あるいはそのハロゲンまたは
    エーテル置換誘導体であり、さらにＲ2はまた前記の基
    のオキシ誘導体またはエーテル置換オキシ誘導体であっ
    てもよく、Ａ，ＢおよびＣは各々アロキシ(ArO-)、チオ
    アロキシ(ArS-)、ジエステルホスフェート((R3O)(R4O)P
    (O)O-)、ジエステルピロホスフェート((R3O)(R4O)P(O)O
    P(O))、オキシアルキルアミノ(R5R6NR7O-)、スルホニル
    (ArS(O)2O-)またはカルボキシル(RC(O)O-)であり、各基
    は、３０個までの炭素原子を含有してもよく、前記式中
    のＡｒは、３個までのエーテル酸素置換基を所望により
    含有する６個〜２０個の炭素原子を有する１価のアリー
    ルまたはアルカリール基、または置換基が合計３個まで
    のハロゲンまたは式NR8R9（式中、Ｒ8およびＲ9は各々
    水素、１個〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、２
    個〜８個の炭素原子を有するアルケニル基、３個〜１２
    個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または６個〜
    １２個の炭素原子を有するアリール基である）を有する
    アミノ基である、それらの置換誘導体であり、Ｒ3およ
    びＲ4は各々Ｒ，Ｒ1およびArと同じ基であってよく、Ｒ
    5およびＲ6は水素、１個〜１５個の炭素原子を有するア
    ルキルまたはアミノアルキル基であり、Ｒ7は１個〜６
    個の炭素原子を有するアルキレン基または６個〜１０個
    の炭素原子を有するアリーレン基あるいはこれらの組み
    合せであってもよく、ａ＋ｂ＋ｃ＝３〕 を有するネオアルコキシ化合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002527536A (ja) * 1998-10-09 2002-08-27 レヨニヤー，インク． セルロースパルプ繊維を含む複合材およびその作成ならびに使用の方法

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8505213A (pt) * 1984-10-22 1986-07-29 Essex Group Laminado composto de mica e processo para fabricar o mesmo
US4657988A (en) * 1985-04-22 1987-04-14 Kenrich Petrochemicals, Inc. Repolymerization
US4715968A (en) * 1986-05-08 1987-12-29 Kenrich Petrochemicals Inc. Non-blooming antistatic agents
US4713414A (en) * 1986-07-16 1987-12-15 Celanese Corporation Polyoxymethylene molding compositions exhibiting improved toughness
US4804575A (en) * 1987-01-14 1989-02-14 Kollmorgen Corporation Multilayer printed wiring boards
US4774279A (en) * 1987-01-14 1988-09-27 Kollmorgen Corporation Adherent coating for copper
CA1318416C (en) * 1987-01-14 1993-05-25 Kollmorgen Corporation Bonding compositions for the manufacture of additive printed wiring boards and articles made with the bonding composition
WO1995023183A1 (en) * 1994-02-28 1995-08-31 Neste Oy Liquid crystalline polymer blends and processes for the preparation thereof
GB9601783D0 (en) * 1996-01-30 1996-04-03 Kobe Steel Europ Ltd Liquid composite moulding process
GB2324063A (en) * 1996-01-30 1998-10-14 Kobe Steel Europ Ltd Liquid composite moulding process
US6553169B2 (en) * 2000-11-29 2003-04-22 Corning Incorporated Optical fiber coating compositions and coated optical fibers
CN1301290C (zh) * 2004-08-19 2007-02-21 南京工业大学 聚醚钛酸酯偶联剂的合成方法
US10364375B2 (en) * 2010-06-14 2019-07-30 Gates Corporation Article with self-bonding fully cured elastomer
US8697786B2 (en) 2010-06-16 2014-04-15 Federal Mogul Powertrain, Inc. Flame-retardant compound, continuous materials and products constructed therefrom and methods of manufacture thereof
WO2011159897A1 (en) * 2010-06-16 2011-12-22 Federal-Mogul Powertrain, Inc. Flame-retardant compound, continuous materials and products constructed therefrom and methods of manufacture thereof
JP6131654B2 (ja) * 2013-03-19 2017-05-24 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物および空気入りタイヤ

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2985604A (en) * 1957-03-05 1961-05-23 Union Carbide Corp Shaped resins
US4094853A (en) * 1975-05-15 1978-06-13 Kenrich Petrochemicals, Inc. Alkoxy titanate salts useful as coupling agents
US4277415A (en) * 1979-08-29 1981-07-07 Kenrich Petrochemicals, Inc. Pyrophosphato titanate adducts
JPS58101021A (ja) * 1981-12-12 1983-06-16 Toyobo Co Ltd ２軸延伸ポリエステルフイルム
DE3300315A1 (de) * 1983-01-07 1984-07-12 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur herstellung von hellfarbigen polyestern unter verwendung von titankatalysatoren
US4452970A (en) * 1983-06-09 1984-06-05 General Electric Company Catalytic process for preparing poly(alkylene dicarboxylates) and catalysts for use therein

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002527536A (ja) * 1998-10-09 2002-08-27 レヨニヤー，インク． セルロースパルプ繊維を含む複合材およびその作成ならびに使用の方法

Also Published As

Publication number Publication date
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