JPS6335653A - ポリアリ−レンサルフアイド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポリアリーレンサルファイド樹脂及びポリパ
ラバン酸とからなる成形性及び耐熱性に優れる樹脂組成
物に関する。

従来の技術 ポリアリーレンサルファイド樹脂は、離燃性、耐薬品性
及び耐熱性に優れ、溶融流動性が良好なためにエンジニ
ャリングプラスチックとして注目されている。このポリ
アリーレンサルファイド樹脂とポリイミド樹脂又はポリ
アミドイミド樹脂との組成物は、ポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂の耐熱性を向上させるものとして知られてい
る。例えば、特開昭５３−７３２２１３号公報、特公昭
５６−４５５０６号公報等に提案されている。

一方、ポリパラバン酸は、ガラス転移温度が高いことか
ら耐熱性の要求される工業用部品等に適するが、ガラス
転移温度より゛若干高い温度で分解するため、金型成形
や押出成形することができない。このため、ポリパラバ
ン酸の可塑化に関する検討がなされている。例えば、ポ
リパラバン酸と可塑化量のＮ、Ｎ−ジアルキル芳香族ス
ルホンアミドを有する組成物（特開昭５４−１１９５５
１号公報）、ポリパラバン酸と可塑剤との組成物と、ポ
リエーテルスルホン又はテレフタル酸のポリエステルと
の組成物（特開昭５８−１３６５６号公報）等が提案さ
れている。

本発明は、ポリアリーレンサルファイド樹脂、特にポリ
フェニレンサルファイド樹脂の優れた特性を損うことな
く、更に耐熱性を向上しかつ溶融成形性の良好な樹脂組
成物を得ることを目的とする。

本発明は、 （ａ）　　ポリアリーレンサルファイド樹脂４０〜９９
重量％及び、 （ト））式 〔式中、２及びｚｌは酸素原子若しくはＮＨ基（但し２
とＺ！は同時にＮＨ基でない）、Ｒはであり、Ｒ”　、
　Ｒ”　、　Ｒ”　、　ｍ及ヒｎ”ｕ水素原子若１−＜
はメチル基、Ｘ及びＸ！は結合、ｃ迅、酸素原子、硫黄
原子、ｓＯ鵞、ｃｏ若しくはＣＭ。

−Ｃ−でちる〕の操り返し単位からなるポリ葛 ＣＨ。

パラバン０１〜６０重量％とからなるポリアリーレンサ
ルファイド樹脂組成物を要旨とする。

本発明で用いられるポリアリーレンサルファイド（以下
ＰＡ８という）樹脂は、一般式＋Ａｒ−３＋を繰り返し
単位として表わされるものである。

ここで一般式中の−Ａｒ−は、例えば、等があげられる
。これらの芳香族残基はさらにフッ素、塩素、臭素、メ
チル基等の置換基が導入されていてもよい。

上記のＰＡ３樹脂のうち代表的なものとしては、一般式
ト◇ＸＳ÷　で表わされるポリフェニレンサルファイド
（以下ＰＰＳという）で、米国フィリップスペトローリ
アム社より「ラストン」の商標で市販されている。その
製造方法は、特公昭４５−３３６８号公報によれば、Ｎ
−メチルピロリドン溶媒中、１６０〜２５０℃、加圧条
件下にｃｔ　＋ｃｔとＮａ鵞ｓ−Ｈ，ｏ　を反応させる
ことによって製造される。

本発明で用いられるｐｐｓ樹脂は、３００℃における溶
融粘度が１００ボイズ以上５０万ボイズ以下のものが用
いられる。

本発明で用いられるポリパラバン酸は、下記の繰り返し
単位〔以下、単位（１）という〕からなり、 〔但し、Ｒ，Ｚ及びｚｌは前記と同意義〕、好ましくは
その７５％以上が下記の繰り返し単位〔以下、単位（Ｉ
Ｉ）という〕からなるポリマーである。

〔但し、Ｒは前記と同意義〕

単位（１）からなるポリマーは公知であシ、例えば一般
式　０ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ（但し、Ｒは前記と同意義〕で
表わされるジイソシアネートとシアン化水素を反応さ亡
ることにより製造することができる。その製造法は、例
えば米国特許第４６６１、８５９号明細書に具体的に開
示されている。

又、７５％以上が単位（ＩＩ）からなる本発明で用いら
れるポリパラジン酸は、単位（１）からなるポリマーを
加水分解することにより得られるが、その方法は、例え
ば前記米国特許明細書、特開昭５８−１７９２３０号公
報に詳細に記載されているように、単位（１）からなる
ポリマーを、塩酸、臭化水素酸、硫酸、燐酸等のブレン
ステッド酸の水溶液又は無水塩化水素、無水臭化水素の
存在下に加水分解することにより行なわれる。

単位（ＩＩ）を７５％以上とするには、加水分解条件（
ブレンステッド酸等の濃度、その使用割合、温度、時間
）を種々に変えることによって調節できる。

単位（１）からなるポリマーを製造する際に用いられる
前記一般式のジイソシアネートの具体例トシては、ｍ−
フ二二レンジイソシアネート、２．４−）ルエンジイン
シアネート、ｐ−フ二二レンジインシアネート、ｔ５−
ナフタレンジイソシアネート、４．４’−ビフェニルジ
イソシアネート、トリジンジイソシアネート、４，４′
−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４．４’−ジ
フェニルチオエーテルジイソシアネート、４，４Ｉ−ジ
フエニルイソグロビリデンジイソシアネート、４．４′
−ジシクロヘキシルメタンジインシアネート、４．４’
−ジフェニルメタンジインンアネート等が挙げられる。

本発明で用いられるポリパラジン酸は、η加ｈ＝０．１
以上５．０以下（０，５ｆ／１００−ジメチルホルムア
ミド、３０℃）のものが望ましい。

本発明の組成物の配合割合は、ＰＡＳ樹脂４０〜９９重
量％、好ましくは６０〜９５重量％及びポリパラバン酸
６０〜１重量％、好ましくは４０〜５重量％である。Ｐ
Ａ３樹脂が４０重量％未満では溶融成形性が不十分であ
り、一方９９重量％を越えるような多量では耐熱性の改
良が十分でない。

本発明の組成物にはその他の成分として、組成物の機械
的強度を改良する目的から組成物中に６０重量％以下の
繊維状充填剤、例えばガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊
維、炭化ケイ素繊維、アスベスト繊維、金属繊維等、又
４０重量％以下の粉体状の充填剤、例えば炭酸カルシウ
ム、マイカ、シリカ、アルミナ、タルク、硫酸バリウム
、クレー、ケイ藻土、その他金属酸化物等を添加しても
よい。

本発明の組成物の調製は、ＰＡＳ樹脂及びポリパラバン
酸、更に必要に応じてその他の成分を予備的にトライブ
レンドした後、溶融混練することによって得られる。

溶融混練は、一般にゴムやプラスチックの溶融混線に用
いられる押出機、バンバリーミキサ−、ニーダ−１熱ロ
ール等を利用することができる。混練温度は、各樹脂成
分が溶融可能な温度以上から熱分解温度以下に設定され
るが、通常は２８０〜３６０℃の範囲から選択される。

実施例 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

なお、例における％は重量基準であり、試験方法は次の
通りである。

（１）引張強度、伸び：　、Ｔ工３　Ｋ　６５０１（２
）曲げ弾性率：　ＪＩＳ　Ｋ　７２０３（３）耐　熱　
性：理学電機■製Ｒ−ＴＧ型熱天秤にて測定。熱天秤分
析（昇温速度１０℃／−１窒素雰囲気下）の５６０℃に
おける重量の減少率を求めた。

実施例１〜５、比較例１，２ ＰＰＳ樹脂〔フィリップス社製、ライドン−Ｐ４及びＲ
４（商品名）〕及びポポリバラ′り°ン酸〔エクソン社
製、トラドロン（商品名）〕粉末す１ｎｈ＝１．０以下
ＰＰＡ樹脂という）、ガラス礒維〔旭ファイバーグラス
社製、０５．Ｔａ２０４（商品名）〕及び炭酸カルシウ
ム〔白石工業社製、ホモカル−Ｄ（商品名）〕とを表−
１に示す組成でトライブレンド後、押出機に供給して処
理温度３１０℃で溶融混練しながら押出しペレット化し
た。得られたペレットから試験片を成形し、物性を測定
した。又、成形性は、射出成形の可否により判定した。

結果を表−１に示した。

発明の効果 本発明の組成物は、溶融成形が容易であり、溶畿成形し
て得られる成形物は、耐熱性、機械的特性等に優れる性
質を有するものである。

本発明の組成物は、上記のような特性により、自動車用
部品、電気・電子部品、特殊機械部品等に有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリアリーレンサルフアイド樹脂４０〜９９重量
   ％及び （ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ及びＺ＾１は酸素原子若しくは　ＮＨ基（但
   しＺとＺ＾１は同時にＮＨ基でない）、Ｒは▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、又は▲数式、化学
   式、表等があります▼ であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は
   水素原子若しくはメチル基、Ｘ及びＸ＾１は結合、ＣＨ
   ＿２、酸素原子、硫黄原子、ＳＯ＿２、ＣＯ若しくは▲
   数式、化学式、表等があります▼である。〕の繰り返し
   単位からなるポリパラパン酸１〜６０重量％とからなる
   ポリアリーレンサルフアイド樹脂組成物。