JPS63142059A - 安定化されたポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
安定化されたポリアミド樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ａ、産業上の利用分野
本発明は長期熱安定性及び耐熱性に優れたポリテ１〜ラ
メチレンアジパミド樹脂組成物に関する。
メチレンアジパミド樹脂組成物に関する。
ｂ、従来の技術
テトラメチレンジアミンとアジピン酸及びそれらの機能
誘導体からなるポリアミド＋′Ｊ４脂は。
誘導体からなるポリアミド＋′Ｊ４脂は。
ポリテトラメチレンアジパミド樹脂（以下ナイロン１１
，６樹脂と言う）として知られている。
，６樹脂と言う）として知られている。
このナイロン４，６樹脂は、引張り強度、曲げ強度など
の機械的強度に優れ、また耐熱性、摺動特性に優れてい
るために、有用、なエンジニアリングプラスチックとし
て、その実用上の価値が大きい。
の機械的強度に優れ、また耐熱性、摺動特性に優れてい
るために、有用、なエンジニアリングプラスチックとし
て、その実用上の価値が大きい。
しかしナイロン４，６樹脂は、長期熱安定性（以下耐久
性と言う）が必ずしも充分ではない。
性と言う）が必ずしも充分ではない。
Ｃ０発明が解決しようとする問題点
本発明者らは、ナイロン４，６樹脂の耐久性を改良すべ
く検討を行なった結果、ＣｕＩの添加量を増し、ＣｕＩ
とＫＩとを特定割合で含有させることより極めて優れた
耐久性が得られることを見出し、かかる知見に基づいて
本発明に到達した。更にこの領域においてナイロン４゜
６の耐熱性が更に向上したことは驚くべきことであった
。
く検討を行なった結果、ＣｕＩの添加量を増し、ＣｕＩ
とＫＩとを特定割合で含有させることより極めて優れた
耐久性が得られることを見出し、かかる知見に基づいて
本発明に到達した。更にこの領域においてナイロン４゜
６の耐熱性が更に向上したことは驚くべきことであった
。
ｄ１問題を解決するための手段
すなわち本発明は、ポリテトラメチレンアジパミドとＣ
ｕＩ／ＫＩからなる組成物においてボリテ１−ラメチレ
ンアジパミド中にＣｕとして１１００ｐｐ〜６００ｐｐ
ｍ、工として１１００ｐｐｍ以上含有していることを特
徴とする安定化されたポリテトラメチレンアジパミド組
成物を提供するものである。
ｕＩ／ＫＩからなる組成物においてボリテ１−ラメチレ
ンアジパミド中にＣｕとして１１００ｐｐ〜６００ｐｐ
ｍ、工として１１００ｐｐｍ以上含有していることを特
徴とする安定化されたポリテトラメチレンアジパミド組
成物を提供するものである。
本発明で使用するポリテトラメチレンアジパミド樹脂は
、酸成分としてアジピン酸またはその機能誘導体を用い
、アミン成分としてテトラメチレンジアミンまたはその
機能誘導体を用いて、縮合反応により得られるポリアミ
ドを主成分とするが、そのアジピン酸成分またはテトラ
メチレンジアミン成分の一部を他の共電成分で置き換え
たものでもよい。
、酸成分としてアジピン酸またはその機能誘導体を用い
、アミン成分としてテトラメチレンジアミンまたはその
機能誘導体を用いて、縮合反応により得られるポリアミ
ドを主成分とするが、そのアジピン酸成分またはテトラ
メチレンジアミン成分の一部を他の共電成分で置き換え
たものでもよい。
ナイロン４，６樹脂の製造方法として好ましい方法は、
特開昭５６−１４９４３０号公報および特開昭５６−１
４９４３１号公報に記載されている方法を挙げることが
できる。
特開昭５６−１４９４３０号公報および特開昭５６−１
４９４３１号公報に記載されている方法を挙げることが
できる。
本発明で使用される好ましいナイロン４，６樹脂の分子
量は、相対粘度（ηｙｅｌ：測定温度３０℃、９７％硫
酸＆−用イ、濃度１ｇ／１００ＩΩで測定）で１．５以
上、更に好ましくは２．５〜５．０の範囲にあるもので
ある。ナイロン４．６樹脂の耐久性を向上させる目的で
ＣｕＩとＫｌが併用して使用されるが、その使用量はＣ
ｕとして１２０〜５００ｐｐｍ、好ましくは１２Ｑ〜４
００ｐｐｍ、更に好ましくは１５０〜４０ｏ ｐｐｍ、
特に好ましくは１５０〜３００ｐｐｍである。その使用
量が１１００ｐｐ＋未滴では耐久性に対する改良効果が
少なく好ましくない。５００ｐｐｍを超えると耐久性が
低下し、又変色するので好ましくない。■の使用量は１
１００ｐｐｍ以上であり、好ましくは１５００〜６００
０ｐρＩである。その使用量が少ないと着色する場合が
あり、又耐久性が劣るために好ましくない。
量は、相対粘度（ηｙｅｌ：測定温度３０℃、９７％硫
酸＆−用イ、濃度１ｇ／１００ＩΩで測定）で１．５以
上、更に好ましくは２．５〜５．０の範囲にあるもので
ある。ナイロン４．６樹脂の耐久性を向上させる目的で
ＣｕＩとＫｌが併用して使用されるが、その使用量はＣ
ｕとして１２０〜５００ｐｐｍ、好ましくは１２Ｑ〜４
００ｐｐｍ、更に好ましくは１５０〜４０ｏ ｐｐｍ、
特に好ましくは１５０〜３００ｐｐｍである。その使用
量が１１００ｐｐ＋未滴では耐久性に対する改良効果が
少なく好ましくない。５００ｐｐｍを超えると耐久性が
低下し、又変色するので好ましくない。■の使用量は１
１００ｐｐｍ以上であり、好ましくは１５００〜６００
０ｐρＩである。その使用量が少ないと着色する場合が
あり、又耐久性が劣るために好ましくない。
本発明の安定化されたポリテトラメチレンアジパミド樹
脂組成物は、公知の混練機である各種押出機、バンバリ
ーミキサ−、ニーダ−、ロール等で混練することによっ
て行なうことができる。
脂組成物は、公知の混練機である各種押出機、バンバリ
ーミキサ−、ニーダ−、ロール等で混練することによっ
て行なうことができる。
好ましい方法は押出機を用いる方法であり、特に好まし
い押出機は二軸押出機を用いる方法である。押出機で混
練する場合好ましいバレル温度は２９０℃〜３３０℃の
範囲である。
い押出機は二軸押出機を用いる方法である。押出機で混
練する場合好ましいバレル温度は２９０℃〜３３０℃の
範囲である。
押出機を用いる場合ＣｕＩ／ＫＩの添加方法は、特に限
定はしないが、■ナイロン４．６ｔ１１１１ＬＣｕＩ及
びＫＩをブレンドして一括して混練押出しをする方法、
■ＣｕＩとＫＩをブレンドして、又は分割して途中添加
する方法、■予めナイロン４，６樹脂に高濃度のＣｕＩ
／ＫＩを添加したベレットを製造しておき、更にそれを
ナイロン４，６樹脂と混合し目的の濃度にする方法等が
ある。特に好ましいものはＣｕＩ及びＫＩの分散性の問
題から上記■の方法である。
定はしないが、■ナイロン４．６ｔ１１１１ＬＣｕＩ及
びＫＩをブレンドして一括して混練押出しをする方法、
■ＣｕＩとＫＩをブレンドして、又は分割して途中添加
する方法、■予めナイロン４，６樹脂に高濃度のＣｕＩ
／ＫＩを添加したベレットを製造しておき、更にそれを
ナイロン４，６樹脂と混合し目的の濃度にする方法等が
ある。特に好ましいものはＣｕＩ及びＫＩの分散性の問
題から上記■の方法である。
本発明の樹脂組成物の使用に際して、ガラス繊維、炭素
繊維、金ノρも繊維、ガラスピーズ、アスベスト、ウオ
ラストナイト、マイカ、チタン酸カリウム、炭酸カルシ
ウム、タルク、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、フッ
ソ樹脂等の充填剤を単独又は併用して用いることができ
る。
繊維、金ノρも繊維、ガラスピーズ、アスベスト、ウオ
ラストナイト、マイカ、チタン酸カリウム、炭酸カルシ
ウム、タルク、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、フッ
ソ樹脂等の充填剤を単独又は併用して用いることができ
る。
これらの充填剤のうちガラス繊維、炭素繊維の形状とし
ては、６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊維長を
有するものが好ましい。
ては、６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊維長を
有するものが好ましい。
ガラス繊維を使用する場合、繊維径は特に６〜１３μｍ
が好ましく、ガラス繊維の集束剤としてはウレタン系と
アクリル系を併用した集束剤が特に好ましく、その比は
ウレタン系／アクリル系＝６／４〜９／１が好ましい。
が好ましく、ガラス繊維の集束剤としてはウレタン系と
アクリル系を併用した集束剤が特に好ましく、その比は
ウレタン系／アクリル系＝６／４〜９／１が好ましい。
更にウレタン系の集束剤は脂肪族系が好ましい。
これらの充填剤は、本発明の組成物中に３〜１５０１１
’（置部含有していることが好ましい。
’（置部含有していることが好ましい。
更に公知の難燃剤、フェノール系酸防止剤、可塑剤、着
色剤、シリコンオイル等の添加物を添加して用いること
ができる。難燃剤としてはＢｒ系化合物と三酸化アンチ
モンとの併用系が好ましく、Ｂｒ系化合物としては臭素
化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素
化エポキシオリゴマー等が良好な結果を与える。
色剤、シリコンオイル等の添加物を添加して用いること
ができる。難燃剤としてはＢｒ系化合物と三酸化アンチ
モンとの併用系が好ましく、Ｂｒ系化合物としては臭素
化ポリスチレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素
化エポキシオリゴマー等が良好な結果を与える。
更に要求される性能に応じて、他の重合体例えばナイロ
ン６．６、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、
ポリエチレン、ポリプロピレン。
ン６．６、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、
ポリエチレン、ポリプロピレン。
ポリスチレン、ポリスルホン、ＰＩ’Ｓ、ＰＥＴ、ＰＢ
Ｔ等を適宜ブレンドすることができる。
Ｔ等を適宜ブレンドすることができる。
本発明のポリテトラメチレンアジパミド樹脂組成物は射
出成形、シート押出、フィルム押出。
出成形、シート押出、フィルム押出。
真空成形、異形成形、発泡成形などによって各種成形品
を得、自動車、電気、電子分野等に使用することができ
る。
を得、自動車、電気、電子分野等に使用することができ
る。
以下実施例、比較例により本発明を更に詳細に説明する
が、これらはいずれも例示的なものであって１本発明の
内容を限定するものではない。
が、これらはいずれも例示的なものであって１本発明の
内容を限定するものではない。
表−１に示した組成割合にブレンドし二軸押出機を用い
てペレット化した。除湿乾燥機で充分乾燥した後、射出
成形し以下の評価用試験片を得た。
てペレット化した。除湿乾燥機で充分乾燥した後、射出
成形し以下の評価用試験片を得た。
１を価１辺
耐久性；ダンベルを成形し１８５℃ギヤオーブン中に１
００時間放置した後の引張り強度と成形後のダンベルの
引張り強度を比較した。引張り強度はＡＳＴＭ Ｄ６
３８にしたがって、引張り速度５０ｍ／分でｆｌｌｌ＋
定した。
００時間放置した後の引張り強度と成形後のダンベルの
引張り強度を比較した。引張り強度はＡＳＴＭ Ｄ６
３８にしたがって、引張り速度５０ｍ／分でｆｌｌｌ＋
定した。
貞＋ｌ漿恍
ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従ってノｑみ１／４′、２６４
ｐｓｉで測定した。
ｐｓｉで測定した。
表−１のナイロン４，６、ナイロン６．６、Ｃｕ、Ｉは
以下のものを用いた。
以下のものを用いた。
ナイロン４，６；ηｒｅ１３ 、５のものを用いた。
ナイロン６．６；ηｒｅ１３ 、５のものを用いた。
Ｃｕ、Ｉ ；ＣｕＩ、ＫＩの添加量を示している
。
。
表−１
比較例−１はＣｕＩ、ＫＩを添加していないものである
が耐久性が大１１に劣る。
が耐久性が大１１に劣る。
比較例−２，３は本発明の範囲外のＣｕ、 Ｉの使用量
でナイロン４，６とナイロン６．６を比較したものであ
るが、ナイロン４，６は劣る。
でナイロン４，６とナイロン６．６を比較したものであ
るが、ナイロン４，６は劣る。
比較例−４はＣｕを本発明の範囲を超えて使用したもの
であり、耐久性が劣る。
であり、耐久性が劣る。
比較例−５はナイロン６．６を用いてＣｕ、■の使用量
を増したものであるが耐久性は改善されず劣るものであ
った。
を増したものであるが耐久性は改善されず劣るものであ
った。
本発明の組成物は、耐久性に優れたナイロン４．６組成
物であり耐熱性が更に改善されている。
物であり耐熱性が更に改善されている。
ｅ０発明の効果
本発明の組成物により、長期熱安定性および耐熱性の優
れたポリテトラメチレンアジパミド樹脂組成物が得られ
る。
れたポリテトラメチレンアジパミド樹脂組成物が得られ
る。
本発明の組成物は自動車、電気・電子分野やその他各分
野の種々の成形品、部品等に使用できる。
野の種々の成形品、部品等に使用できる。
Claims (1)
- ポリテトラメチレンアジパミドとＣｕＩ／ＫＩからなる
組成物であってポリテトラメチレンアジパミド中にＣｕ
として１２０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、Ｉとして１１００
ｐｐｍ以上含有してなることを特徴とする安定化された
ポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61289660A JPH07741B2 (ja) | 1986-12-04 | 1986-12-04 | 安定化されたポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61289660A JPH07741B2 (ja) | 1986-12-04 | 1986-12-04 | 安定化されたポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63142059A true JPS63142059A (ja) | 1988-06-14 |
| JPH07741B2 JPH07741B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=17746105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61289660A Expired - Lifetime JPH07741B2 (ja) | 1986-12-04 | 1986-12-04 | 安定化されたポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07741B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03121161A (ja) * | 1989-07-20 | 1991-05-23 | Teijin Ltd | 樹脂組成物 |
| US6706413B2 (en) * | 2001-04-03 | 2004-03-16 | Sympatex Technologies Gmbh | Non-porous, breathable membrane containing polyamide-4,6 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2130948A (en) * | 1937-04-09 | 1938-09-20 | Du Pont | Synthetic fiber |
| GB722724A (en) * | 1951-04-03 | 1955-01-26 | Du Pont | Stabilization of polyamides against the degradation effects of heat and oxygen |
-
1986
- 1986-12-04 JP JP61289660A patent/JPH07741B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2130948A (en) * | 1937-04-09 | 1938-09-20 | Du Pont | Synthetic fiber |
| GB722724A (en) * | 1951-04-03 | 1955-01-26 | Du Pont | Stabilization of polyamides against the degradation effects of heat and oxygen |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03121161A (ja) * | 1989-07-20 | 1991-05-23 | Teijin Ltd | 樹脂組成物 |
| US6706413B2 (en) * | 2001-04-03 | 2004-03-16 | Sympatex Technologies Gmbh | Non-porous, breathable membrane containing polyamide-4,6 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07741B2 (ja) | 1995-01-11 |
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