JPH0674293B2 - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0674293B2 JPH0674293B2 JP63123277A JP12327788A JPH0674293B2 JP H0674293 B2 JPH0674293 B2 JP H0674293B2 JP 63123277 A JP63123277 A JP 63123277A JP 12327788 A JP12327788 A JP 12327788A JP H0674293 B2 JPH0674293 B2 JP H0674293B2
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- JP
- Japan
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- polymerization
- vinyl chloride
- polymer
- polymerization initiator
- charging port
- Prior art date
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩化ビニル系重合体の製造方法に関し、特に
高品質の塩化ビニル系重合体を、高い生産性で製造する
ことができる塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
高品質の塩化ビニル系重合体を、高い生産性で製造する
ことができる塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
塩化ビニル系重合体の製造時、重合開始剤を仕込み用配
管及び重合器の仕込み口を通じて重合器内に供給した
後、配管及び仕込み口に重合開始剤が付着、残留し、重
合中に単量体と反応して重合体スケールを生成させるこ
とがある。この重合体スケールが成長すると該配管又は
仕込み口を詰まらせるため、成長した重合体スケールの
除去を行わねばならない。
管及び重合器の仕込み口を通じて重合器内に供給した
後、配管及び仕込み口に重合開始剤が付着、残留し、重
合中に単量体と反応して重合体スケールを生成させるこ
とがある。この重合体スケールが成長すると該配管又は
仕込み口を詰まらせるため、成長した重合体スケールの
除去を行わねばならない。
そこで、配管及び仕込み口に付着、残留した重合開始剤
を除去し、重合体スケールの生成を防止する方法とし
て、配管及び仕込み口を有機溶剤で洗浄する方法、さら
に洗浄後、仕込み口を閉じて単量体の侵入を阻止する方
法などが提案されている。
を除去し、重合体スケールの生成を防止する方法とし
て、配管及び仕込み口を有機溶剤で洗浄する方法、さら
に洗浄後、仕込み口を閉じて単量体の侵入を阻止する方
法などが提案されている。
しかし、これらの方法では、洗浄に使用した有機溶剤が
製品である重合体中に残留して品質低下、及び成形加工
時の悪臭発生の原因となる。
製品である重合体中に残留して品質低下、及び成形加工
時の悪臭発生の原因となる。
このような問題を解決するために、重合開始剤を水性エ
マルジョン化して仕込み、洗浄用に有機溶剤を使用する
必要がない方法が提案されている。
マルジョン化して仕込み、洗浄用に有機溶剤を使用する
必要がない方法が提案されている。
しかし、上記水性エマルジョン化した重合開始剤を使用
する方法においても、やはり重合開始剤が、配管及び仕
込み口に付着、残留することがあり、長期間にわたって
重合を行うと重合体スケールが生成してしまう問題があ
った。
する方法においても、やはり重合開始剤が、配管及び仕
込み口に付着、残留することがあり、長期間にわたって
重合を行うと重合体スケールが生成してしまう問題があ
った。
そこで本発明の目的は、重合体スケールの生成を防止す
ることができるため生産性が高く、しかも得られる重合
体中に溶剤が残存することがないため高品質の製品重合
体を得ることができる塩化ビニル系重合体の製造方法を
提供することにある。
ることができるため生産性が高く、しかも得られる重合
体中に溶剤が残存することがないため高品質の製品重合
体を得ることができる塩化ビニル系重合体の製造方法を
提供することにある。
本発明は、上記問題点を解決するものとして、塩化ビニ
ル又は塩化ビニルを含むビニル系単量体を水性媒体中に
おいて重合する塩化ビニル系重合体の製造方法におい
て、重合開始剤を水性エマルジョン化して重合器内に導
入後、重合器内に通ずる仕込み用配管及び重合器の仕込
み口を水蒸気により洗浄することを特徴とする塩化ビニ
ル系重合体の製造方法を提供するものである。
ル又は塩化ビニルを含むビニル系単量体を水性媒体中に
おいて重合する塩化ビニル系重合体の製造方法におい
て、重合開始剤を水性エマルジョン化して重合器内に導
入後、重合器内に通ずる仕込み用配管及び重合器の仕込
み口を水蒸気により洗浄することを特徴とする塩化ビニ
ル系重合体の製造方法を提供するものである。
本発明において、重合器内に通ずる仕込み用配管及び重
合器の仕込み口とは、主として重合開始剤を重合器内へ
供給する配管及び該配管が連結された重合器内の開始剤
供給口をいうが、必要により他の配管及び仕込み口、例
えば単量体又はその他の添加剤の供給用配管及び供給口
の洗浄を行う場合も含む。
合器の仕込み口とは、主として重合開始剤を重合器内へ
供給する配管及び該配管が連結された重合器内の開始剤
供給口をいうが、必要により他の配管及び仕込み口、例
えば単量体又はその他の添加剤の供給用配管及び供給口
の洗浄を行う場合も含む。
本発明において用いられる重合開始剤は、特に限定され
ず、従来の塩化ビニル系重合体の製造に用いられるも
の、例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネートなどの
パーカーボネート化合物;t−ブチルパーオキシネオデカ
ネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシ
ルパーオキシピバレート、α−クミルパーオキシネオデ
カネートなどのパーエステル化合物；アセチルシクロヘ
キシルスルホニルパーオキシド、2,4,4−トリメチルペ
ンチル−２−パーオキシフェノキシアセテート、3,5,5
−トリメチルヘキサノイルパーオキシドなどの過酸化
物；アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビ
ス（４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル）な
どのアゾ化合物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化水素等が挙げられる。これらは１種単独でも
２種以上でも用いることができる。
ず、従来の塩化ビニル系重合体の製造に用いられるも
の、例えば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネートなどの
パーカーボネート化合物;t−ブチルパーオキシネオデカ
ネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシ
ルパーオキシピバレート、α−クミルパーオキシネオデ
カネートなどのパーエステル化合物；アセチルシクロヘ
キシルスルホニルパーオキシド、2,4,4−トリメチルペ
ンチル−２−パーオキシフェノキシアセテート、3,5,5
−トリメチルヘキサノイルパーオキシドなどの過酸化
物；アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビ
ス（４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル）な
どのアゾ化合物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム、過酸化水素等が挙げられる。これらは１種単独でも
２種以上でも用いることができる。
本発明において用いられる重合開始剤を含む水性エマル
ジョンの調製は、上記重合開始剤を分散剤を用いて常法
により水性エマルジョン化することにより行うことがで
きる。この水性エマルジョンは、粘度を調整して仕込み
易いようにしてから重合器内に仕込んで重合を開始させ
るのに用いられる。上記分散剤は、一般の塩化ビニルの
懸濁重合、乳化重合等に用いられるものでよく、例え
ば、部分けん化ポリビニルアルコール、セルロースエー
テル酸、水溶性でんぷん系エーテル類、ポリアクリル
類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等を
挙げることができる。
ジョンの調製は、上記重合開始剤を分散剤を用いて常法
により水性エマルジョン化することにより行うことがで
きる。この水性エマルジョンは、粘度を調整して仕込み
易いようにしてから重合器内に仕込んで重合を開始させ
るのに用いられる。上記分散剤は、一般の塩化ビニルの
懸濁重合、乳化重合等に用いられるものでよく、例え
ば、部分けん化ポリビニルアルコール、セルロースエー
テル酸、水溶性でんぷん系エーテル類、ポリアクリル
類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等を
挙げることができる。
本発明の方法においては、水性エマルジョン化した重合
開始剤を仕込んだ後、配管及び仕込み口に水蒸気を当て
ることにより、例えば配管内などに通じることにより洗
浄する。この水蒸気により、配管及び仕込み口に付着、
残留した重合開始剤が分解して除去される。水蒸気を当
てる時間は１時間以内、使用する重合開始剤によっては
数秒間で足りぬことがあり、また使用する水蒸気の温度
を120℃以上とすると重合開始剤を短時間で完全に分解
し洗い流す点で特に有効である。
開始剤を仕込んだ後、配管及び仕込み口に水蒸気を当て
ることにより、例えば配管内などに通じることにより洗
浄する。この水蒸気により、配管及び仕込み口に付着、
残留した重合開始剤が分解して除去される。水蒸気を当
てる時間は１時間以内、使用する重合開始剤によっては
数秒間で足りぬことがあり、また使用する水蒸気の温度
を120℃以上とすると重合開始剤を短時間で完全に分解
し洗い流す点で特に有効である。
用いられる水蒸気は、工場内の他工程で使用又は発生す
る水蒸気を利用することができる。
る水蒸気を利用することができる。
本発明の方法は、従来公知の塩化ビニル又は塩化ビニル
を含むビニル系単量体混合物のいずれの重合にも適用す
ることができる。重合形式も限定されず、例えば懸濁重
合、乳化重合が挙げられる。
を含むビニル系単量体混合物のいずれの重合にも適用す
ることができる。重合形式も限定されず、例えば懸濁重
合、乳化重合が挙げられる。
塩化ビニル以外のビニル系単量体としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ベンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリ
デセン、１−テトラデセン等のα−オレフィン、アクリ
ル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエステ
ル類、マレイン酸及びそのエステル類、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等のビニル
化合物；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレ
ン；塩化ビニリデン；その他塩化ビニルと共重合可能な
単量体及びこれらの混合物が挙げられる。
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ベンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリ
デセン、１−テトラデセン等のα−オレフィン、アクリ
ル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエステ
ル類、マレイン酸及びそのエステル類、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等のビニル
化合物；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレ
ン；塩化ビニリデン；その他塩化ビニルと共重合可能な
単量体及びこれらの混合物が挙げられる。
この重合に際して分散剤を使用する場合は、使用される
分散剤は、特に限定されず、従来一般に使用されている
ものでよい。例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
などの水溶性セルロースエーテル；部分けん化ポリビニ
ルアルコール；アクリル酸重合体；ゼラチンなどの水溶
性ポリマー；ソルビタンモノラウレート、ソルビタント
リオレート、グリセリントリステアレート、エチレンオ
キシドプロピレンオキシドブロックコポリマーなどの油
溶性乳化剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート、ポリオキシエチレングリセリンオレート、ラウリ
ン酸ナトリウムなどの水溶性乳化剤などが挙げられる。
これらは１種単独でも２種以上でも用いることができ
る。
分散剤は、特に限定されず、従来一般に使用されている
ものでよい。例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
などの水溶性セルロースエーテル；部分けん化ポリビニ
ルアルコール；アクリル酸重合体；ゼラチンなどの水溶
性ポリマー；ソルビタンモノラウレート、ソルビタント
リオレート、グリセリントリステアレート、エチレンオ
キシドプロピレンオキシドブロックコポリマーなどの油
溶性乳化剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート、ポリオキシエチレングリセリンオレート、ラウリ
ン酸ナトリウムなどの水溶性乳化剤などが挙げられる。
これらは１種単独でも２種以上でも用いることができ
る。
本発明の方法における重合に際しての他の条件、例えば
重合器への水性媒体、塩化ビニルその他のビニル系単量
体、分散剤などの仕込み方法は、従来と同様にして行え
ばよく、特に限定されない。またこれらの仕込み割合、
重合温度などの重合条件も同様である。
重合器への水性媒体、塩化ビニルその他のビニル系単量
体、分散剤などの仕込み方法は、従来と同様にして行え
ばよく、特に限定されない。またこれらの仕込み割合、
重合温度などの重合条件も同様である。
さらに必要に応じて、塩化ビニル系重合体の製造に通常
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、pH調整剤、ゲル化
改良剤、帯電防止剤、スケール防止剤などを添加するこ
とも任意である。
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、pH調整剤、ゲル化
改良剤、帯電防止剤、スケール防止剤などを添加するこ
とも任意である。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。
る。
実施例１ 内容積2000のステンレス製重合器に、脱イオン水980k
g、部分けん化ポリビニルアルコール382g及び水溶性メ
チルセルロース143gを仕込み、重合器内を脱気した後、
塩化ビニル700kgを仕込んだ。次にジー２ーエチルヘキ
シルパーオキシジカーボネートの50％水性エマルジョン
580gを定量ポンプを用いて重合器内に導入後、重合開始
剤が流通した配管及び仕込み口に圧力15kg・cm-2・Ｇの
水蒸気を５分間通じて洗浄した。
g、部分けん化ポリビニルアルコール382g及び水溶性メ
チルセルロース143gを仕込み、重合器内を脱気した後、
塩化ビニル700kgを仕込んだ。次にジー２ーエチルヘキ
シルパーオキシジカーボネートの50％水性エマルジョン
580gを定量ポンプを用いて重合器内に導入後、重合開始
剤が流通した配管及び仕込み口に圧力15kg・cm-2・Ｇの
水蒸気を５分間通じて洗浄した。
重合器内を撹拌しながら、60℃まで昇温して重合を開始
させ、重合器の内圧が6.0kg/cm2・Ｇに低下したところ
で重合を停止し、未反応単量体を回収し、脱水、乾燥し
て塩化ビニル重合体を得た。
させ、重合器の内圧が6.0kg/cm2・Ｇに低下したところ
で重合を停止し、未反応単量体を回収し、脱水、乾燥し
て塩化ビニル重合体を得た。
重合後、重合開始剤の仕込み用配管及び仕込み口を分解
して、これらの箇所の重合体スケールの付着状態を観察
し、下記の基準で評価するとともに、重合体中の残存溶
剤量を下記の方法で測定した。結果を表１に示す。
して、これらの箇所の重合体スケールの付着状態を観察
し、下記の基準で評価するとともに、重合体中の残存溶
剤量を下記の方法で測定した。結果を表１に示す。
（スケールの付着状態の評価方法） Ａ……スケールの付着なし。
Ｂ……スケールが少々付着した。
Ｃ……スケールが多量に付着し、仕込み口を閉塞した。
（残存溶剤量の測定方法） 得られた重合体5gをバイアル瓶に入れ、130℃で30分間
熱処理を行い、バイアル瓶気相部のガスクロマトグラフ
ィーによる分析を行い、測定した残存溶剤量をppmで示
した。
熱処理を行い、バイアル瓶気相部のガスクロマトグラフ
ィーによる分析を行い、測定した残存溶剤量をppmで示
した。
実施例２〜３ 各例において、実施例１と同様の重合を100回（実施例
２）又は1000回（実施例３）繰り返した後、同様に重合
体スケールの付着状態の観察及び得られた重合体中の残
存溶剤量を測定した。結果を表１に示す。
２）又は1000回（実施例３）繰り返した後、同様に重合
体スケールの付着状態の観察及び得られた重合体中の残
存溶剤量を測定した。結果を表１に示す。
比較例１〜２ 仕込み用配管及び仕込み口をトルエン300cc（比較例
１）又はｎ−ヘキサンン300cc（比較例２）で洗浄した
以外は、実施例１と同様にして重合を行い、同様に重合
体スケールの付着状態の観察及び得られた重合体中の残
存溶剤量を測定した。結果を表１に示す。
１）又はｎ−ヘキサンン300cc（比較例２）で洗浄した
以外は、実施例１と同様にして重合を行い、同様に重合
体スケールの付着状態の観察及び得られた重合体中の残
存溶剤量を測定した。結果を表１に示す。
比較例３ 仕込み用配管及び仕込み口の洗浄を行わなかった以外は
実施例１と同様にして重合を行い、同様に重合体スケー
ルの付着状態の観察及び得られた重合体中の残存溶剤量
を測定した。結果を表１に示す。
実施例１と同様にして重合を行い、同様に重合体スケー
ルの付着状態の観察及び得られた重合体中の残存溶剤量
を測定した。結果を表１に示す。
比較例４ 実施例１において、重合開始剤が流通した配管及び仕込
み口に水蒸気を５分間通じる代わりに、該配管及び仕込
み口に、重合が終了するまで水を連続的に10/Hrの速
度で流した以外は、実施例１と同様にして重合を行い、
重合体スケールの付着の状況を観察した。結果を表２に
示す。
み口に水蒸気を５分間通じる代わりに、該配管及び仕込
み口に、重合が終了するまで水を連続的に10/Hrの速
度で流した以外は、実施例１と同様にして重合を行い、
重合体スケールの付着の状況を観察した。結果を表２に
示す。
比較例5,6 比較例４で行った重合を、100回（比較例５）または100
0回（比較例６）繰り返して行い、重合体スケールの付
着の状況を観察した。結果を表２に示す。
0回（比較例６）繰り返して行い、重合体スケールの付
着の状況を観察した。結果を表２に示す。
〔発明の効果〕 本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、重合体スケ
ールの生成を防止することができるため重合体スケール
の除去作業が不要であり、高い生産性で塩化ビニル系重
合体を製造することができる。しかも、製品重合体中に
溶剤が残存することがないため、品質の優れた塩化ビニ
ル系重合体を得ることができる。
ールの生成を防止することができるため重合体スケール
の除去作業が不要であり、高い生産性で塩化ビニル系重
合体を製造することができる。しかも、製品重合体中に
溶剤が残存することがないため、品質の優れた塩化ビニ
ル系重合体を得ることができる。
また、本発明の方法は、特別の装置を必要とせずに実施
でき、特に、水蒸気により、配管及び仕込み口に付着、
残留した重合開始剤を短時間で完全に除去できるため、
洗浄時間を例えば１時間以内に短縮することができ、使
用する重合開始剤の種類によっては、数秒間で付着、残
留した重合開始剤を除去することができる場合もある。
でき、特に、水蒸気により、配管及び仕込み口に付着、
残留した重合開始剤を短時間で完全に除去できるため、
洗浄時間を例えば１時間以内に短縮することができ、使
用する重合開始剤の種類によっては、数秒間で付着、残
留した重合開始剤を除去することができる場合もある。
Claims (2)
- 【請求項１】塩化ビニル又は塩化ビニルを含むビニル系
単量体を水性媒体中において重合する塩化ビニル系重合
体の製造方法において、重合開始剤を水性エマルジョン
化して重合器内に導入後、重合器内に通ずる仕込み用配
管及び重合器の仕込み口を水蒸気により洗浄することを
特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系
重合体の製造方法であって、前記水蒸気の温度が120℃
以上である方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63123277A JPH0674293B2 (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US07/240,734 US4954595A (en) | 1987-09-08 | 1988-09-06 | Method for preparing vinyl chloride polymers |
| ES8802748A ES2008024A6 (es) | 1987-09-08 | 1988-09-07 | Metodo para preparar polimeros de cloruro de vinilo. |
| PT88452A PT88452B (pt) | 1987-09-08 | 1988-09-07 | Processo de preparacao de polimeros de cloreto de vinilo |
| US07/494,325 US5100988A (en) | 1987-09-08 | 1990-03-16 | Initiated scale-free formation of vinyl chloride polymers using washing liquid at temperature affecting initiator half-life |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63123277A JPH0674293B2 (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01292001A JPH01292001A (ja) | 1989-11-24 |
| JPH0674293B2 true JPH0674293B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=14856588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63123277A Expired - Lifetime JPH0674293B2 (ja) | 1987-09-08 | 1988-05-19 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0674293B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7112637B2 (en) | 2003-12-26 | 2006-09-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for producing vinyl chloride polymer |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6086104A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 塩化ビニルの重合方法 |
-
1988
- 1988-05-19 JP JP63123277A patent/JPH0674293B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01292001A (ja) | 1989-11-24 |
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