JPH0613572B2 - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH0613572B2 JPH0613572B2 JP10489388A JP10489388A JPH0613572B2 JP H0613572 B2 JPH0613572 B2 JP H0613572B2 JP 10489388 A JP10489388 A JP 10489388A JP 10489388 A JP10489388 A JP 10489388A JP H0613572 B2 JPH0613572 B2 JP H0613572B2
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- Japan
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- vinyl chloride
- polymerization
- polymer
- chloride polymer
- producing
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩化ビニル系重合体の製造方法に関し、特に
高品質の塩化ビニル系重合体を、高い生産性で製造する
ことができる塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
高品質の塩化ビニル系重合体を、高い生産性で製造する
ことができる塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
塩化ビニル系重合体の製造時、重合開始剤を仕込み用配
管及び重合器の仕込み口を通じて重合器内に供給した
後、配管及び仕込み口に重合開始剤が付着、残留し、重
合中に単量体と反応して重合体スケールを生成させるこ
とがある。この重合体スケールが成長すると該配管又は
仕込み口を詰まらせるため、成長した重合体スケールの
除去を行わねばならない。
管及び重合器の仕込み口を通じて重合器内に供給した
後、配管及び仕込み口に重合開始剤が付着、残留し、重
合中に単量体と反応して重合体スケールを生成させるこ
とがある。この重合体スケールが成長すると該配管又は
仕込み口を詰まらせるため、成長した重合体スケールの
除去を行わねばならない。
そこで、配管及び仕込み口に付着、残留した重合開始剤
を除去し、重合体スケールの生成を防止する方法とし
て、配管及び仕込み口をトルエン等の芳香族系溶剤やイ
ソパラフィン等の飽和炭化水素系溶剤で洗浄する方法、
さらに洗浄後、仕込み口を閉じて単量体の侵入を阻止す
る方法などが提案されている。
を除去し、重合体スケールの生成を防止する方法とし
て、配管及び仕込み口をトルエン等の芳香族系溶剤やイ
ソパラフィン等の飽和炭化水素系溶剤で洗浄する方法、
さらに洗浄後、仕込み口を閉じて単量体の侵入を阻止す
る方法などが提案されている。
ところで、前者の溶剤で洗浄する方法では、イソパラフ
ィン等の飽和炭化水素系溶剤を用いて洗浄を行う方法は
洗浄能力が低く十分な洗浄が困難であるため、洗浄能力
の高いトルエン等の芳香族系溶剤が主に使用されてい
る。しかし、この芳香族系溶剤が製品中に残留した場
合、成形加工時に揮発して毒性及び悪臭の問題が生じ
る。そのため、芳香族系溶剤の使用量に制約があり、十
分な洗浄が行えず重合開始剤が多少残留し、長期間にわ
たって重合を行うとやはり重合体スケールが生成してし
まう問題があった。また、後者の仕込み口を閉じる方法
では、閉じた仕込み口の隙間から単量体が配管内へ侵入
し、重合体スケールが生成してしまう問題があった。
ィン等の飽和炭化水素系溶剤を用いて洗浄を行う方法は
洗浄能力が低く十分な洗浄が困難であるため、洗浄能力
の高いトルエン等の芳香族系溶剤が主に使用されてい
る。しかし、この芳香族系溶剤が製品中に残留した場
合、成形加工時に揮発して毒性及び悪臭の問題が生じ
る。そのため、芳香族系溶剤の使用量に制約があり、十
分な洗浄が行えず重合開始剤が多少残留し、長期間にわ
たって重合を行うとやはり重合体スケールが生成してし
まう問題があった。また、後者の仕込み口を閉じる方法
では、閉じた仕込み口の隙間から単量体が配管内へ侵入
し、重合体スケールが生成してしまう問題があった。
そこで本発明の目的は、重合体スケールの生成を防止す
ることができるため生産性が高く、しかも重合体中に残
存する溶剤が成形加工時に揮発しても毒性の問題が生じ
るおそれがない高品質の製品重合体を得ることができる
塩化ビニル系重合体の製造方法を提供することにある。
ることができるため生産性が高く、しかも重合体中に残
存する溶剤が成形加工時に揮発しても毒性の問題が生じ
るおそれがない高品質の製品重合体を得ることができる
塩化ビニル系重合体の製造方法を提供することにある。
本発明は、上記問題点を解決するものとして、塩化ビニ
ル又は塩化ビニルを含むビニル系単量体を水性媒体中に
おいて重合する塩化ビニル系重合体の製造方法におい
て、重合開始剤を重合器内に導入後、重合器内に通ずる
仕込み用配管及び重合器の仕込み口を、溶解度パラメー
ターが7.5〜10.5〔cal・cm-3〕１／２である非芳香族系
溶剤からなる洗浄液で洗浄することを特徴とする塩化ビ
ニル系重合体の製造方法を提供するものである。
ル又は塩化ビニルを含むビニル系単量体を水性媒体中に
おいて重合する塩化ビニル系重合体の製造方法におい
て、重合開始剤を重合器内に導入後、重合器内に通ずる
仕込み用配管及び重合器の仕込み口を、溶解度パラメー
ターが7.5〜10.5〔cal・cm-3〕１／２である非芳香族系
溶剤からなる洗浄液で洗浄することを特徴とする塩化ビ
ニル系重合体の製造方法を提供するものである。
本発明において、重合器内に通ずる仕込み用配管及び重
合器の仕込み口とは、主として重合開始剤を重合器内へ
供給する配管及び該配管が連結された重合器内の開始剤
供給口をいうが、他の配管及び仕込み口、例えば単量体
又はその他の添加剤の供給用配管及び供給口であっても
よい。
合器の仕込み口とは、主として重合開始剤を重合器内へ
供給する配管及び該配管が連結された重合器内の開始剤
供給口をいうが、他の配管及び仕込み口、例えば単量体
又はその他の添加剤の供給用配管及び供給口であっても
よい。
本発明においては、配管及び仕込み口に付着、残留する
重合開始剤を、溶解度パラメーターが7.5〜10.5〔cal・
cm-3〕１／２、好ましくは8.0〜9.7〔cal・cm-3〕
１／２である非芳香族系溶剤からなる洗浄液で洗浄する
ものである。溶解度パラメーターが7.5〔cal・cm-3〕
１／２未満又は10.5〔cal・cm-3〕１／２を超える非芳
香族系溶剤を使用すると、重合開始剤を洗浄する能力が
劣り、重合開始剤が仕込み口等に残留し、これにより未
反応単量体が成長して重合体スケールとなり、仕込み口
等を詰まらせるおそれがある。
重合開始剤を、溶解度パラメーターが7.5〜10.5〔cal・
cm-3〕１／２、好ましくは8.0〜9.7〔cal・cm-3〕
１／２である非芳香族系溶剤からなる洗浄液で洗浄する
ものである。溶解度パラメーターが7.5〔cal・cm-3〕
１／２未満又は10.5〔cal・cm-3〕１／２を超える非芳
香族系溶剤を使用すると、重合開始剤を洗浄する能力が
劣り、重合開始剤が仕込み口等に残留し、これにより未
反応単量体が成長して重合体スケールとなり、仕込み口
等を詰まらせるおそれがある。
上記洗浄液は、溶解度パラメーターが上記値である非芳
香族系溶剤であり、好ましくは下記式： 〔上記式中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なってもよく、
水素原子又はアルキル基であり、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基
等である〕で表されるものである。
香族系溶剤であり、好ましくは下記式： 〔上記式中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なってもよく、
水素原子又はアルキル基であり、例えばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基
等である〕で表されるものである。
上記式で表される非芳香族系溶剤の具体例としては、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、プロピオ
ン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸メチル、酪
酸エチル、酪酸ｎ−ブチル等を挙げることができる。こ
れらは１種単独でも２種以上でも用いることができる。
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、プロピオ
ン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸メチル、酪
酸エチル、酪酸ｎ−ブチル等を挙げることができる。こ
れらは１種単独でも２種以上でも用いることができる。
洗浄液の使用量は、配管及び仕込み口の内面全部を洗浄
できる量でよく、特に限定されないが、芳香族系溶剤を
使用する従来の方法における溶剤の使用量又はイソパラ
フィンを使用する方法における溶剤の使用量よりも少量
でよく、極めて少量でも重合開始剤を除去することがで
きる。
できる量でよく、特に限定されないが、芳香族系溶剤を
使用する従来の方法における溶剤の使用量又はイソパラ
フィンを使用する方法における溶剤の使用量よりも少量
でよく、極めて少量でも重合開始剤を除去することがで
きる。
本発明において、配管及び仕込み口を洗浄することによ
って除去される重合開始剤は、特に限定されず、従来の
塩化ビニル系重合体の製造に用いられるもののいずれに
も有効である。例えば、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート
などのパーカーボネート化合物；ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート、α−クミルパーオキ
シネオデカネートなどのパーエステル化合物；アセチル
シクロヘキシルスルホニルパーオキシド、２，４，４−
トリメチルペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテ
ート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシ
ドなどの過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）などのアゾ化合物等が挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上でも用いることができる。
本発明の方法は、従来公知の塩化ビニル又は塩化ビニル
を含むビニル系単量体混合物のいずれの重合にも適用す
ることができる。重合形式も限定されず、例えば懸濁重
合、乳化重合、溶液重合、塊状重合が挙げられる。
って除去される重合開始剤は、特に限定されず、従来の
塩化ビニル系重合体の製造に用いられるもののいずれに
も有効である。例えば、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート
などのパーカーボネート化合物；ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ
−ヘキシルパーオキシピバレート、α−クミルパーオキ
シネオデカネートなどのパーエステル化合物；アセチル
シクロヘキシルスルホニルパーオキシド、２，４，４−
トリメチルペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテ
ート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシ
ドなどの過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）などのアゾ化合物等が挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上でも用いることができる。
本発明の方法は、従来公知の塩化ビニル又は塩化ビニル
を含むビニル系単量体混合物のいずれの重合にも適用す
ることができる。重合形式も限定されず、例えば懸濁重
合、乳化重合、溶液重合、塊状重合が挙げられる。
塩化ビニル以外のビニル系単量体としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリ
デセン、１−テトラデセン等のα−オレフィン、アクリ
ル酸及びアクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアク
リル酸エステル類、メタクリル酸及びメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類、
マレイン酸及びそのエステル類、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等のビニル化合
物；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩
化ビニリデン；その他塩化ビニルと共重合可能な単量体
及びこれらの混合物が挙げられる。
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリ
デセン、１−テトラデセン等のα−オレフィン、アクリ
ル酸及びアクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアク
リル酸エステル類、メタクリル酸及びメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類、
マレイン酸及びそのエステル類、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等のビニル化合
物；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩
化ビニリデン；その他塩化ビニルと共重合可能な単量体
及びこれらの混合物が挙げられる。
本発明の重合に際して分散剤を使用する場合は、使用さ
れる分散剤は、特に限定されず、従来一般に使用されて
いるものでよい。例えばメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースなどの水溶性セルロースエーテル；部分けん化ポリ
ビニルアルコール；アクリル酸重合体；ゼラチンなどの
水溶性ポリマー；ソルビタンモノラウレート、ソルビタ
ントリオレート、グリセリントリステアレート、エチレ
ンオキシドプロピレンオキシドブロックコポリマーなど
の油溶性乳化剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレングリセリンオレート、ラ
ウリン酸ナトリウムなどの水溶性乳化剤などが挙げられ
る。これらは１種単独でも２種以上でも用いることがで
きる。
れる分散剤は、特に限定されず、従来一般に使用されて
いるものでよい。例えばメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースなどの水溶性セルロースエーテル；部分けん化ポリ
ビニルアルコール；アクリル酸重合体；ゼラチンなどの
水溶性ポリマー；ソルビタンモノラウレート、ソルビタ
ントリオレート、グリセリントリステアレート、エチレ
ンオキシドプロピレンオキシドブロックコポリマーなど
の油溶性乳化剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレングリセリンオレート、ラ
ウリン酸ナトリウムなどの水溶性乳化剤などが挙げられ
る。これらは１種単独でも２種以上でも用いることがで
きる。
本発明の方法における重合に際しての他の条件、重合器
への水性媒体、塩化ビニルその他のビニル系単量体、分
散剤などの仕込み方法は、従来と同様にして行えばよ
く、特に限定されない。またこれらの仕込み割合、重合
温度などの重合条件も同様である。
への水性媒体、塩化ビニルその他のビニル系単量体、分
散剤などの仕込み方法は、従来と同様にして行えばよ
く、特に限定されない。またこれらの仕込み割合、重合
温度などの重合条件も同様である。
さらに必要に応じて、塩化ビニル系重合体の製造に通常
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、pH調整剤、ゲル化
改良剤、帯電防止剤、スケール防止剤などを添加するこ
とも任意である。
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、pH調整剤、ゲル化
改良剤、帯電防止剤、スケール防止剤などを添加するこ
とも任意である。
〔実施例〕 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。
る。
実施例１〜３、比較例１〜３ 各例において、内容積2000のステンレススチール製重
合器に、脱イオン水980kg、部分けん化ポリビニルアル
コール382ｇ及び水溶性メチルセルロース143ｇを仕込
み、重合器内を脱気した後、塩化ビニル700kgを仕込ん
だ。次にジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート280ｇを定量ポンプを用いて重合器内に導入後、重
合開始剤が流通した配管及び仕込み口を表１に示す溶剤
（実施例１〜３及び比較例１〜２）１０００で洗浄し又
は洗浄しなかった（比較例３）。
合器に、脱イオン水980kg、部分けん化ポリビニルアル
コール382ｇ及び水溶性メチルセルロース143ｇを仕込
み、重合器内を脱気した後、塩化ビニル700kgを仕込ん
だ。次にジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート280ｇを定量ポンプを用いて重合器内に導入後、重
合開始剤が流通した配管及び仕込み口を表１に示す溶剤
（実施例１〜３及び比較例１〜２）１０００で洗浄し又
は洗浄しなかった（比較例３）。
重合器内を攪拌しながら、57℃まで昇温して重合を開始
させ、重合器の内圧が6.0kg／cm2に低下したところで重
合を停止し、未反応単量体を回収し、脱水、乾燥して塩
化ビニル重合体を得た。
させ、重合器の内圧が6.0kg／cm2に低下したところで重
合を停止し、未反応単量体を回収し、脱水、乾燥して塩
化ビニル重合体を得た。
重合後、重合開始剤の仕込み用配管及び仕込み口を分解
して、これらの箇所の重合体スケールの付着状態を観察
し、下記の基準で評価するとともに、重合体中の残存溶
剤量を下記の方法で測定した。結果を表１に示す。
して、これらの箇所の重合体スケールの付着状態を観察
し、下記の基準で評価するとともに、重合体中の残存溶
剤量を下記の方法で測定した。結果を表１に示す。
（スケールの付着状態の評価方法） Ａ……スケールの付着なし。
Ｂ……スケールが少々付着した。
Ｃ……スケールが多量に付着し、仕込み口を閉塞した。
（残存溶剤量の測定方法） 得られた重合体５ｇをバイアル瓶に入れ、130℃で30分
間熱処理を行い、バイアル瓶気相部のガスクロマトグラ
フィーによる分析を行い、測定した残存溶剤量をppmで
示した。
間熱処理を行い、バイアル瓶気相部のガスクロマトグラ
フィーによる分析を行い、測定した残存溶剤量をppmで
示した。
〔発明の効果〕 本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、重合体スケ
ールの生成を防止することができるため重合体スケール
の除去作用が不要であり、高い生産性を達成することが
できる。しかも、成形加工時に、製品重合体中に残存す
る洗浄用溶剤が揮発しても毒性を生じるおそれがなく、
安全に取扱うことができる塩化ビニル系重合体を得るこ
とができる。
ールの生成を防止することができるため重合体スケール
の除去作用が不要であり、高い生産性を達成することが
できる。しかも、成形加工時に、製品重合体中に残存す
る洗浄用溶剤が揮発しても毒性を生じるおそれがなく、
安全に取扱うことができる塩化ビニル系重合体を得るこ
とができる。
Claims (2)
- 【請求項１】塩化ビニル又は塩化ビニルを含むビニル系
単量体を水性媒体中において重合する塩化ビニル系重合
体の製造方法において、重合開始剤を重合器内に導入
後、重合器内に通ずる仕込み用配管及び重合器の仕込み
口を、溶解度パラメーターが7.5〜10.5〔cal・cm-3〕
１／２である非芳香族系溶剤からなる洗浄液で洗浄する
ことを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系
重合体の製造方法であって、前記非芳香族系溶剤が一般
式： 〔式中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なってもよく、水素
原子又はアルキル基を示す〕 で表されるものである方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10489388A JPH0613572B2 (ja) | 1988-04-27 | 1988-04-27 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10489388A JPH0613572B2 (ja) | 1988-04-27 | 1988-04-27 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01275610A JPH01275610A (ja) | 1989-11-06 |
| JPH0613572B2 true JPH0613572B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=14392839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10489388A Expired - Lifetime JPH0613572B2 (ja) | 1988-04-27 | 1988-04-27 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0613572B2 (ja) |
-
1988
- 1988-04-27 JP JP10489388A patent/JPH0613572B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01275610A (ja) | 1989-11-06 |
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