JPH0662008B2 - ジアゾ定着型感熱記録体 - Google Patents
ジアゾ定着型感熱記録体Info
- Publication number
- JPH0662008B2 JPH0662008B2 JP61050174A JP5017486A JPH0662008B2 JP H0662008 B2 JPH0662008 B2 JP H0662008B2 JP 61050174 A JP61050174 A JP 61050174A JP 5017486 A JP5017486 A JP 5017486A JP H0662008 B2 JPH0662008 B2 JP H0662008B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- diazo
- thermosensitive recording
- recording medium
- fixing type
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明はジアゾ定着型感熱記録体に係るもので更に詳し
くは耐薬品性に優れて、しかも生保存性の良い高感度な
ジアゾ定着型感熱記録体に関するものである。
くは耐薬品性に優れて、しかも生保存性の良い高感度な
ジアゾ定着型感熱記録体に関するものである。
近年、多量の情報をできる限り高速でハードコピーとし
てアウトプットすると言う社会の要請に応じて高速プリ
ンター、ファクシミリ等の発達は著しいものがある。高
速プリンター、ファクシミリの如く電気的情報に従って
記録媒体に画像を形成する方法として、電子写真、静電
記録、放電記録、インクジェットおよび感熱記録等が知
られている。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であり、又、記録紙も比較的安価であることから特
に近年急速に普及している。
てアウトプットすると言う社会の要請に応じて高速プリ
ンター、ファクシミリ等の発達は著しいものがある。高
速プリンター、ファクシミリの如く電気的情報に従って
記録媒体に画像を形成する方法として、電子写真、静電
記録、放電記録、インクジェットおよび感熱記録等が知
られている。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であり、又、記録紙も比較的安価であることから特
に近年急速に普及している。
該感熱記録法の一つの方法として、クリスタルバイオレ
ットラクトンのような発色性物質とビスフェノールＡの
ようなフェノール性化合物を組み合せてなる感熱記録シ
ートについては、例えば特公昭４５−１４０３９号公報
に記載されており、すでに公知である。これらの感熱記
録シートは現在事務用複写紙、各種レコーダー、心電
計、電卓、コンピューターの端末機、ファクシミリ等の
記録紙として広く使用されている。
ットラクトンのような発色性物質とビスフェノールＡの
ようなフェノール性化合物を組み合せてなる感熱記録シ
ートについては、例えば特公昭４５−１４０３９号公報
に記載されており、すでに公知である。これらの感熱記
録シートは現在事務用複写紙、各種レコーダー、心電
計、電卓、コンピューターの端末機、ファクシミリ等の
記録紙として広く使用されている。
しかし、上記従来の方法では印字後、誤って加熱された
場合、背景が発色して印字が読めなくなったり、又印字
後、改ざんされる可能性があり、その改良が強く望まれ
ている。
場合、背景が発色して印字が読めなくなったり、又印字
後、改ざんされる可能性があり、その改良が強く望まれ
ている。
本発明者等はこの問題を解決した定着可能な感熱記録体
の提供を意図して研究し、先に、ジアゾニウム塩とカプ
ラー化合物の反応を促す塩基性物質として特定の一般式
を有するグアニジン誘導体を用いることにより、高感度
でしかも貯蔵保存性にすぐれた定着可能な感熱記録体を
提供しうることを見出してすでに提案した。（特開昭５
７−４５０９４、同５７−１２５０９１公報）。
の提供を意図して研究し、先に、ジアゾニウム塩とカプ
ラー化合物の反応を促す塩基性物質として特定の一般式
を有するグアニジン誘導体を用いることにより、高感度
でしかも貯蔵保存性にすぐれた定着可能な感熱記録体を
提供しうることを見出してすでに提案した。（特開昭５
７−４５０９４、同５７−１２５０９１公報）。
しかし、かかるジアゾ定着型感熱記録体で発色画像を形
成するアゾ色素は、ロイコ系感熱紙で使用される色素の
如く、可塑剤等で消色することはないが、その用途によ
っては、例えば極性又は非極性の有機溶媒や、食用油等
との接触により一部色素が該溶媒中に溶解して画像のニ
ジミを起こす場合があり、必要によっては感光感熱層上
に保護層を設けることが要求されている。
成するアゾ色素は、ロイコ系感熱紙で使用される色素の
如く、可塑剤等で消色することはないが、その用途によ
っては、例えば極性又は非極性の有機溶媒や、食用油等
との接触により一部色素が該溶媒中に溶解して画像のニ
ジミを起こす場合があり、必要によっては感光感熱層上
に保護層を設けることが要求されている。
本発明者はかかるジアゾ定着型感熱記録体に適した保護
層を検討した結果、バリアー性（造膜性）が良い、透明
で熱伝導性が良い、又、熱で着色、変色しない等の観点
からポリビニルアルコールが適しており、さらに検討を
重ねた結果、ケン化度９５％以上の高ケン化度ポリビニ
ルアルコールとＨＬＢが１０以上のノニオン系界面活性
剤を組み合わせて用いることが耐薬品性に対して良好
で、しかも生保存性にすぐれたジアゾ定着型感熱記録体
を得るのに最良であることを見い出した。
層を検討した結果、バリアー性（造膜性）が良い、透明
で熱伝導性が良い、又、熱で着色、変色しない等の観点
からポリビニルアルコールが適しており、さらに検討を
重ねた結果、ケン化度９５％以上の高ケン化度ポリビニ
ルアルコールとＨＬＢが１０以上のノニオン系界面活性
剤を組み合わせて用いることが耐薬品性に対して良好
で、しかも生保存性にすぐれたジアゾ定着型感熱記録体
を得るのに最良であることを見い出した。
つまり、ケン化度が９５％未満のいわゆる部分ケン化の
ポリビニルアルコールを保護層に使用した場合は、確か
に保護層を設けたことによる耐薬品性は向上するが、同
時に生保存性が悪くなる。これはジアゾニウム塩とカプ
ラー化合物のカプリング反応が水等の極性溶媒下で促進
され易く、特に高温、高湿の条件下での地肌カプリが通
常のロイコ染料系感熱紙よりも起こり易いことに依ると
考えられる。
ポリビニルアルコールを保護層に使用した場合は、確か
に保護層を設けたことによる耐薬品性は向上するが、同
時に生保存性が悪くなる。これはジアゾニウム塩とカプ
ラー化合物のカプリング反応が水等の極性溶媒下で促進
され易く、特に高温、高湿の条件下での地肌カプリが通
常のロイコ染料系感熱紙よりも起こり易いことに依ると
考えられる。
つまり完全ケン化のポリビニルアルコールに比して部分
ケン化ポリビニルアルコールが平衡水分率が高く吸湿し
易いことによる。
ケン化ポリビニルアルコールが平衡水分率が高く吸湿し
易いことによる。
しかし高ケン化度ポリビニルアルコールのみで保護層を
設けた場合には感光感熱層中にカプラー化合物や有機塩
基性化合物等の有機物が微粒子状に分散されて存在して
いる為に上記両層の親和性が悪く、ち密な膜を形成しな
い為に耐薬品性は良くない。
設けた場合には感光感熱層中にカプラー化合物や有機塩
基性化合物等の有機物が微粒子状に分散されて存在して
いる為に上記両層の親和性が悪く、ち密な膜を形成しな
い為に耐薬品性は良くない。
かかる問題点を解決すべく検討した結果、親水性親油性
バランスＨＬＢが１０以上のノニオン系界面活性剤を高
ケン化度ポリビニルアルコールに対して特に３％〜０．
０１％（重量％）含有させることで達成しうることを見
い出した。
バランスＨＬＢが１０以上のノニオン系界面活性剤を高
ケン化度ポリビニルアルコールに対して特に３％〜０．
０１％（重量％）含有させることで達成しうることを見
い出した。
アニオン性、カチオン性などのイオン性界面活性剤の使
用は、感光感熱層中に有機塩基性化合物やプレカップリ
ング防止の為の酸化合物を含む都合上、保護層を設ける
際に保護層の塗布液が不安定になり好ましくない。一
方、上記ノニオン系界面活性剤を用いることにより、塗
りムラのない均一な塗膜が得られ、ベタ黒画像を出した
場合にも、画像に濃淡ムラが無く、解像性も優れ、非常
に良好な画像が得られる。
用は、感光感熱層中に有機塩基性化合物やプレカップリ
ング防止の為の酸化合物を含む都合上、保護層を設ける
際に保護層の塗布液が不安定になり好ましくない。一
方、上記ノニオン系界面活性剤を用いることにより、塗
りムラのない均一な塗膜が得られ、ベタ黒画像を出した
場合にも、画像に濃淡ムラが無く、解像性も優れ、非常
に良好な画像が得られる。
但しジアゾニウム塩のカプラー化合物とのカップリング
反応は水等の極性溶媒下で促進されるのでＨＬＢが１０
以下の比較的疎水性の強い界面活性剤を添加した場合は
カップリング反応がおこりにくく発色濃度の低下を起こ
す。その点本発明の如くＨＬＢが１０以上の比較的親水
性の強いノニオン系界面活性剤をケン化度９５％以上の
高ケン化度ポリビニルアルコールと併用して使用した場
合には、発色濃度の低下が少なくなるのみならず、塗り
ムラのない均一な塗膜が得られるので耐薬品性にすぐれ
たジアゾ定着型感熱記録体が得られる。
反応は水等の極性溶媒下で促進されるのでＨＬＢが１０
以下の比較的疎水性の強い界面活性剤を添加した場合は
カップリング反応がおこりにくく発色濃度の低下を起こ
す。その点本発明の如くＨＬＢが１０以上の比較的親水
性の強いノニオン系界面活性剤をケン化度９５％以上の
高ケン化度ポリビニルアルコールと併用して使用した場
合には、発色濃度の低下が少なくなるのみならず、塗り
ムラのない均一な塗膜が得られるので耐薬品性にすぐれ
たジアゾ定着型感熱記録体が得られる。
尚、ノニオン系界面活性剤の添加量がバインダーに対し
て０．０１％以下の場合には上記の優れた効果が発揮さ
れなくなり、一方３％以上添加しても効果は飽和してし
まい、コスト的な不利益のみが大きくなる。
て０．０１％以下の場合には上記の優れた効果が発揮さ
れなくなり、一方３％以上添加しても効果は飽和してし
まい、コスト的な不利益のみが大きくなる。
本発明中に使用されて顕著な効果を示すノニオン系界面
活性剤は材料的には工業上広く利用されているものであ
り、その具体例を示すと次の通りである。
活性剤は材料的には工業上広く利用されているものであ
り、その具体例を示すと次の通りである。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル類 ＲＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｎＨ ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル類 ポリオキシエチレンアルキルエステル類 ＲＣＯＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）ｎＨ ソルビタンアルキルエステル類 ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類 なお、上記のＲは脂肪鎖、ｎ、ｎ′、ｎ″は１以上の整
数である。
数である。
具体的にはポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリ
オキシエチレン還元ラノリン、ポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油、ソルビタンモノステアレート、グリセリンモ
ノステアレート、ポリオキシシエチレンノニルフェニル
エーテルなどであるが界面活性剤は多種多様であり、各
製造会社によって少しづつ変性されているがＨＬＢが１
０以上のノニオン性界面活性剤である限り本発明の目的
に使用しうる。又、界面活性剤は単独でＨＬＢが１０以
上のものを使用してもよいが全体のＨＬＢが１０以上で
ある限りにおいて併用して使用してもよい。
オキシエチレン還元ラノリン、ポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油、ソルビタンモノステアレート、グリセリンモ
ノステアレート、ポリオキシシエチレンノニルフェニル
エーテルなどであるが界面活性剤は多種多様であり、各
製造会社によって少しづつ変性されているがＨＬＢが１
０以上のノニオン性界面活性剤である限り本発明の目的
に使用しうる。又、界面活性剤は単独でＨＬＢが１０以
上のものを使用してもよいが全体のＨＬＢが１０以上で
ある限りにおいて併用して使用してもよい。
又、前記保護層中には必要によりホルマリン、グリオキ
ザール、クロム明ばん、グルタルアルデヒド、メラミン
／ホルマリン樹脂、尿素／ホルマリン樹脂など通常水溶
性高分子バインダー材に使用される耐水化剤を用いるこ
とが出来る。
ザール、クロム明ばん、グルタルアルデヒド、メラミン
／ホルマリン樹脂、尿素／ホルマリン樹脂など通常水溶
性高分子バインダー材に使用される耐水化剤を用いるこ
とが出来る。
さらに必要によっては通常感熱紙の分野で使用される無
機もしくは有機の顔料やその他添加剤類も使用しうる。
機もしくは有機の顔料やその他添加剤類も使用しうる。
又、本発明の感光感熱層中に用いる有機塩基性化合物に
ついては、一般に公知の化合物も使用しうるが、特に下
記一般式(I)、(II)のグアニジン誘導体の使用によっ
て、高感度でしかも貯蔵保存性にすぐれたジアゾ定着型
感熱記録体が得られる。
ついては、一般に公知の化合物も使用しうるが、特に下
記一般式(I)、(II)のグアニジン誘導体の使用によっ
て、高感度でしかも貯蔵保存性にすぐれたジアゾ定着型
感熱記録体が得られる。
一般式(I) 一般式(II) 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は水素、炭素
数１８以下のアルキル、環状アルキル、アリール、アラ
ルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カル
バモイルアミノ、複素環残基を表し、Ｒ６は低級アルキ
レン、フェニレン、ナフチレンまたは （式中Ｘは低級アルキレン、ＳＯ２、Ｓ２、Ｓ、Ｏ、−
ＮＨ−または一重結合を表す）を表し、式中のアリール
基は低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれる置換
基を有するものも含まれる。〕 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従来公知の
ジアゾ型複写材料に用いられる化合物を任意に使用する
ことが出来るが、例えば次の化合物等を特に好適に使用
することが出来る。
数１８以下のアルキル、環状アルキル、アリール、アラ
ルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カル
バモイルアミノ、複素環残基を表し、Ｒ６は低級アルキ
レン、フェニレン、ナフチレンまたは （式中Ｘは低級アルキレン、ＳＯ２、Ｓ２、Ｓ、Ｏ、−
ＮＨ−または一重結合を表す）を表し、式中のアリール
基は低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれる置換
基を有するものも含まれる。〕 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従来公知の
ジアゾ型複写材料に用いられる化合物を任意に使用する
ことが出来るが、例えば次の化合物等を特に好適に使用
することが出来る。
具体例として、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、３−クロム−４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、２，５
−ジエトキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、４−Ｎ，
Ｎ−ジエトキシアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、
４−フェニルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、４
−Ｎ−（Ｐ−メトキシフェニル）−アミノベンゼンジア
ゾニウムクロリド、４−モルフォリノベンゼンジアゾニ
ウムクロリド、２，５−ジエトキシ−４−モルフォリノ
ベンゼンジアゾニウムクロリド、４−オキサゾリジノベ
ンゼンジアゾニウムクロリド、３−メチル−４−ピペリ
ジノベンゼンジアゾニウムクロリド、４−エチルカプト
−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、
４−トリルメルカプト−２，５−ジエトキシベンゼンジ
アゾニウムクロリド、４−ベンジルメルカプト−２，５
−ジメトキシベンゼンジアゾニウムクロリドなどがあ
る。
アゾニウムクロリド、３−クロム−４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、２，５
−ジエトキシ−４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、４−Ｎ，
Ｎ−ジエトキシアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、
４−フェニルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、４
−Ｎ−（Ｐ−メトキシフェニル）−アミノベンゼンジア
ゾニウムクロリド、４−モルフォリノベンゼンジアゾニ
ウムクロリド、２，５−ジエトキシ−４−モルフォリノ
ベンゼンジアゾニウムクロリド、４−オキサゾリジノベ
ンゼンジアゾニウムクロリド、３−メチル−４−ピペリ
ジノベンゼンジアゾニウムクロリド、４−エチルカプト
−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、
４−トリルメルカプト−２，５−ジエトキシベンゼンジ
アゾニウムクロリド、４−ベンジルメルカプト−２，５
−ジメトキシベンゼンジアゾニウムクロリドなどがあ
る。
又、ジアゾニウム塩の安定化とプレカップリング防止の
為に感光感熱層中に酸化合物を用いることも出来るが、
これは、従来公知のジアゾ型複写材料に用いられる有
機、無機の酸化合物を任意に使用することが出来、具体
例を挙げると酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコ
ン酸、リン酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ
酢酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸等がいずれも好
適に使用される。
為に感光感熱層中に酸化合物を用いることも出来るが、
これは、従来公知のジアゾ型複写材料に用いられる有
機、無機の酸化合物を任意に使用することが出来、具体
例を挙げると酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコ
ン酸、リン酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ
酢酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸等がいずれも好
適に使用される。
有機塩基性化合物に対してこれらの酸化合物は重量比で
１．０％〜３０％の範囲内で用いるのが好ましく、さら
に好ましくは５〜１５％の範囲内で使用するのがよい。
１．０％〜３０％の範囲内で用いるのが好ましく、さら
に好ましくは５〜１５％の範囲内で使用するのがよい。
又、ジアゾニウム塩と反応してアゾ色素を形成するカプ
ラー化合物としては前記したジアゾニウム塩とカップリ
ング可能な化合物であれば何れをも使用できる。これら
のカプラー化合物としては、フェノール誘導体、オキシ
ナフタレン誘導体、活性メチレン基を含む化合物、等が
挙げられ、これらの具体的な化合物としては次の如き化
合物が挙げられる。
ラー化合物としては前記したジアゾニウム塩とカップリ
ング可能な化合物であれば何れをも使用できる。これら
のカプラー化合物としては、フェノール誘導体、オキシ
ナフタレン誘導体、活性メチレン基を含む化合物、等が
挙げられ、これらの具体的な化合物としては次の如き化
合物が挙げられる。
(1) フェノール誘導体 ピロカテコール レゾルシン フロログリシン ピロガロール メタアミノフェノール パラアミノフェノール ジエチルアミノフェノール Ｎ−ラウリル−パラアミノフェノール Ｎ−アシル−メタアミノフェノール ３，３′，５−トリヒドロキシジフェニール ３，３′，５，５′−テトラヒドロキシジフェニール α−レゾルシン酸 β−レゾルシン酸 γ−レゾルシン酸 フロログルシンカルボン酸 没食子酸 ジレゾルシンスルフィド ジレゾルシンスルホキシド ３，５−レゾルシン酸エタノールアミド ２，４−レゾルシン酸エタノールアミド ４−プロムレゾルシン ４−クロロレゾルシン ２−メチルレゾルシン ３，３′−ブチレンジオキシジフェノール ３，３′−エチレンジオキシジフェノール ビスフェノールＡ (2) オキシナフタレン誘導体 ２，３−ジヒドロキシナフタレン β−ナフトール α−ナフトール １，６−ジヒドロキシナフタレン ２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 ２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸 １，８−ジヒドロキシナフタレン−８−スルホン酸 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチル−アマイド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ，Ｎ−ビス β−ヒドロキシエチルアマイド ５−（パラニトロ）−ベンズアミド−１−ナフトール １−ナフトール−３−（Ｎ−β−ヒドロキシエチル）−
スルホン−アマイド ２−ヒドロキシ−３−プロピルモリホリノナフトエ酸 ２−ヒドロキシ−３−ナフト−０−トルイジド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルア
ミド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４′−クロロアニリ
ド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−５′−クロロ−
２′，４′−ジ−メトキシアニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２′、５′−ジメト
キシアニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−エトキシアニ
リド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−メトキシアニ
リド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−フェニルエステル ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４′−フェノキシア
ニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４′−ベンヂルオキ
シアニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４′−フェネチルオ
キシアニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−ベンヂルオキ
シアニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′，５′−ジメチ
ルアニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４′−メトキシアニ
リド (3) 活性メチレン基を含む化合物 １−フェニル−３−メチル−ピラゾロン(5) アセトアセチックアシッドアニリド １−フェニル−３−カルボキシピラゾロン アセトアセチックアシッドシクロヘキシルアマイド アセトアセチックアシッドベンジルアマイド シアノアセトアニリド シアノアセトモルフォリン ４−カルボキシ−アセトアセトアニリド これらのカプラー化合物をボールミル、サンドグライン
ダー、アトライタ等の分散手段を用いて粒径１０μ以下
の微粒子状分散物として感光感熱層中に含有せしめるこ
とが出来る。
エチル−アマイド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−Ｎ，Ｎ−ビス β−ヒドロキシエチルアマイド ５−（パラニトロ）−ベンズアミド−１−ナフトール １−ナフトール−３−（Ｎ−β−ヒドロキシエチル）−
スルホン−アマイド ２−ヒドロキシ−３−プロピルモリホリノナフトエ酸 ２−ヒドロキシ−３−ナフト−０−トルイジド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルア
ミド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４′−クロロアニリ
ド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−５′−クロロ−
２′，４′−ジ−メトキシアニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２′、５′−ジメト
キシアニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−エトキシアニ
リド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−メトキシアニ
リド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−フェニルエステル ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４′−フェノキシア
ニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４′−ベンヂルオキ
シアニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４′−フェネチルオ
キシアニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′−ベンヂルオキ
シアニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′，５′−ジメチ
ルアニリド ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−４′−メトキシアニ
リド (3) 活性メチレン基を含む化合物 １−フェニル−３−メチル−ピラゾロン(5) アセトアセチックアシッドアニリド １−フェニル−３−カルボキシピラゾロン アセトアセチックアシッドシクロヘキシルアマイド アセトアセチックアシッドベンジルアマイド シアノアセトアニリド シアノアセトモルフォリン ４−カルボキシ−アセトアセトアニリド これらのカプラー化合物をボールミル、サンドグライン
ダー、アトライタ等の分散手段を用いて粒径１０μ以下
の微粒子状分散物として感光感熱層中に含有せしめるこ
とが出来る。
又、カプラー化合物は１種又は２種以上を組合せて望み
の分光吸収特性を示す染料を生成させてもよい。
の分光吸収特性を示す染料を生成させてもよい。
又、分散に際してはカプラー化合物を単独で分散しても
よいが、有機塩基性化合物や、必要によりその他の添加
剤と共分散することも出来る。
よいが、有機塩基性化合物や、必要によりその他の添加
剤と共分散することも出来る。
顕色剤として使用する有機塩基性化合物は支持体への塗
布時に塗液の溶媒として使用する水に可溶であれば塗液
のｐＨが上昇し地肌のカブリ、貯蔵保存性の悪化の原因
になるので塗層中で不連続な微粒子状分散物として存在
するのが望ましく、又、水に対する２０℃での溶解度が
１．０ｇ／以下のものであれば耐湿熱貯蔵安定性もよ
く、脂肪族族アミンやピロリジン誘導体、イミダゾール
誘導体、イミダゾリン誘導体、ピペリジン誘導体等の複
素環化合物も好適に使用しうるが、特に下記一般式(1)
及び(II)の疎水性グアニジン誘導体を顕色剤として使用
した場合には、高温、高湿下の貯蔵保存性にすぐれ、し
かも高感度に発色する画像保存性にすぐれたジアゾ定着
型感熱記録体を得ることが出来る。又、顕色剤は融点１
００〜１７０℃の範囲のものが特に好適に使用しうる。
布時に塗液の溶媒として使用する水に可溶であれば塗液
のｐＨが上昇し地肌のカブリ、貯蔵保存性の悪化の原因
になるので塗層中で不連続な微粒子状分散物として存在
するのが望ましく、又、水に対する２０℃での溶解度が
１．０ｇ／以下のものであれば耐湿熱貯蔵安定性もよ
く、脂肪族族アミンやピロリジン誘導体、イミダゾール
誘導体、イミダゾリン誘導体、ピペリジン誘導体等の複
素環化合物も好適に使用しうるが、特に下記一般式(1)
及び(II)の疎水性グアニジン誘導体を顕色剤として使用
した場合には、高温、高湿下の貯蔵保存性にすぐれ、し
かも高感度に発色する画像保存性にすぐれたジアゾ定着
型感熱記録体を得ることが出来る。又、顕色剤は融点１
００〜１７０℃の範囲のものが特に好適に使用しうる。
顕色剤はボールミル、サンドグラインダー、アトライタ
ー等の分散手段で単独に分散してもよいが、カプラー化
合物、その他必要により添加剤等と共分散してもよい。
ー等の分散手段で単独に分散してもよいが、カプラー化
合物、その他必要により添加剤等と共分散してもよい。
一般式(I) 又は、 一般式(II) 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は水素、炭
素数１８以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カ
ルバモイルアミノ、複素環残基を表し、Ｒ６は低級アル
キレン、フェニレン、ナフチレンまたは （式中Ｘは低級アルキレン、ＳＯ２、Ｓ２、Ｓ、Ｏ、−
ＮＨ−または一重結合を表す）を表し、式中のアリール
基は低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれる置換
基を有するものも含まれる〕 その代表的な具体例を表−１に示すが、これらに限定さ
れるものではない。表中 はシクロヘキシル基を表わす。
素数１８以下のアルキル、環状アルキル、アリール、ア
ラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カ
ルバモイルアミノ、複素環残基を表し、Ｒ６は低級アル
キレン、フェニレン、ナフチレンまたは （式中Ｘは低級アルキレン、ＳＯ２、Ｓ２、Ｓ、Ｏ、−
ＮＨ−または一重結合を表す）を表し、式中のアリール
基は低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれる置換
基を有するものも含まれる〕 その代表的な具体例を表−１に示すが、これらに限定さ
れるものではない。表中 はシクロヘキシル基を表わす。
上記で示したこれらのグアニジンの誘導体は公知の方法
ないしはそれに類似の方法で容易に合成することができ
る。
ないしはそれに類似の方法で容易に合成することができ
る。
本発明の感光感熱層はジアゾニウム塩、カプラー化合
物、顕色剤等を主成分とするが、これらを支持体上に感
光感熱層として単層状に設けてもよいが、上記主成分を
２層又は多層に分けて支持体上に設けてもよい。
物、顕色剤等を主成分とするが、これらを支持体上に感
光感熱層として単層状に設けてもよいが、上記主成分を
２層又は多層に分けて支持体上に設けてもよい。
又、本発明の感光感熱層を形成する為のバインダー材料
としては、コーンスターチ、アラビアゴム、にかわ、ゼ
ラチン、カゼイン、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルデン
プン、ジアルデヒドデンプン等のデンプン又はその変性
物及び誘導体、ポリビニルアルコールもしくはその変性
物及び誘導体、ポリビニルピロリドン、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸塩、スチレン
−無水マレイン酸共重合物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリスチレン、スチレンブタジエンゴム
（＝ＳＢＲ）、メタクリレートブタジエンゴム（＝ＭＢ
Ｒ）、ニトリルブタジエンゴム（＝ＮＢＲ）、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリアクリロニト
リル、アクリル酸エステル等の合成樹脂エマルジョン等
が挙げられ、これらのバインダー材料は単独で、もしく
は混成して使用できるが、ジアゾニウム塩のカップリン
グ反応は水等の極性な溶媒の下で促進されるので、ジア
ゾニウム塩を用いる定着型感熱記録体の特に高温高湿下
での貯蔵保存性の観点からは、低い平衡水分率を有する
バインダー材料を選択することが好ましい。
としては、コーンスターチ、アラビアゴム、にかわ、ゼ
ラチン、カゼイン、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルデン
プン、ジアルデヒドデンプン等のデンプン又はその変性
物及び誘導体、ポリビニルアルコールもしくはその変性
物及び誘導体、ポリビニルピロリドン、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸塩、スチレン
−無水マレイン酸共重合物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリスチレン、スチレンブタジエンゴム
（＝ＳＢＲ）、メタクリレートブタジエンゴム（＝ＭＢ
Ｒ）、ニトリルブタジエンゴム（＝ＮＢＲ）、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリアクリロニト
リル、アクリル酸エステル等の合成樹脂エマルジョン等
が挙げられ、これらのバインダー材料は単独で、もしく
は混成して使用できるが、ジアゾニウム塩のカップリン
グ反応は水等の極性な溶媒の下で促進されるので、ジア
ゾニウム塩を用いる定着型感熱記録体の特に高温高湿下
での貯蔵保存性の観点からは、低い平衡水分率を有する
バインダー材料を選択することが好ましい。
又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料の具体例と
しては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケ
イソウ土、スチレン樹脂粒子、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィ
ラー、セルロースフィラー、酸化アルミニウム等が挙げ
られるが、カス、スティッキング等の熱ヘッドマッチン
グ性の観点からは特開５３−１１８０５９、５４−２５
８４５、５４−１１８８４６、５４−１１８８４７公報
記載の如き吸油度がJIS K5101 に定める測定法において
８０ml〜５００ml／１００ｇの吸油性顔料を使用するの
が望ましく、特に熱ヘッドと直接接触する層において
は、焼成カオリン、尿素−ホルマリンフィラー等で上記
の吸油量を示す吸油性顔料を使用するのが望ましい。
しては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケ
イソウ土、スチレン樹脂粒子、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィ
ラー、セルロースフィラー、酸化アルミニウム等が挙げ
られるが、カス、スティッキング等の熱ヘッドマッチン
グ性の観点からは特開５３−１１８０５９、５４−２５
８４５、５４−１１８８４６、５４−１１８８４７公報
記載の如き吸油度がJIS K5101 に定める測定法において
８０ml〜５００ml／１００ｇの吸油性顔料を使用するの
が望ましく、特に熱ヘッドと直接接触する層において
は、焼成カオリン、尿素−ホルマリンフィラー等で上記
の吸油量を示す吸油性顔料を使用するのが望ましい。
その他の補助成分としては、発色抑制や発色補助の為に
塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、チオウレア硫酸
グアニジン、グルコン酸カルシウムや、ソルピトール、
サッカローズなどの糖類などが用いられ、必要により紫
外線防止剤や酸化防止剤を添加したり、又、スティッキ
ング改良や発色感度向上の目的でワックス類や金属石ケ
ン類を使用することが出来る。
塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、チオウレア硫酸
グアニジン、グルコン酸カルシウムや、ソルピトール、
サッカローズなどの糖類などが用いられ、必要により紫
外線防止剤や酸化防止剤を添加したり、又、スティッキ
ング改良や発色感度向上の目的でワックス類や金属石ケ
ン類を使用することが出来る。
ワックス類としては、具体的には、パラフィンワック
ス、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド、例
えばステアリン酸アミド、ラウリルアミド、ミリスチル
アミド、硬化牛脂酸アミド、パルミチン酸アミド、オレ
イン酸アミド、アセトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又は
これらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビス
ステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、又高級
脂肪酸エステル等が挙げられる。
ス、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド、例
えばステアリン酸アミド、ラウリルアミド、ミリスチル
アミド、硬化牛脂酸アミド、パルミチン酸アミド、オレ
イン酸アミド、アセトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又は
これらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビス
ステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、又高級
脂肪酸エステル等が挙げられる。
金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、即ちステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。
又、発色感度を向上させる増感剤として融点が９０℃〜
１５０℃の物質で、有機塩基性化合物、カプラー化合部
等との加熱時の相溶性の良い物質を使用することも出来
る。
１５０℃の物質で、有機塩基性化合物、カプラー化合部
等との加熱時の相溶性の良い物質を使用することも出来
る。
これらの物質としては、加熱時の相溶性の良いものであ
ればいずれも使用出来るが特に一分子中にベンゼン環、
ナフタレン環を有し、しかもエーテル結合、カルボニル
基（ケトン基、エステル基）等の極性基を併せて有する
物質が好適に使用しうる。具体的にはジメチルテレフタ
レート、ジベンジルテレフタレート、１−メトキシナフ
タレン、１，４−ジエトキシナフタレン、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエステルのベンジルエーテル等が挙
げられる。
ればいずれも使用出来るが特に一分子中にベンゼン環、
ナフタレン環を有し、しかもエーテル結合、カルボニル
基（ケトン基、エステル基）等の極性基を併せて有する
物質が好適に使用しうる。具体的にはジメチルテレフタ
レート、ジベンジルテレフタレート、１−メトキシナフ
タレン、１，４−ジエトキシナフタレン、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエステルのベンジルエーテル等が挙
げられる。
これらは単独で分散して使用することも出来るが、有機
塩基性化合物、カプラー化合物等と共分散して使用する
ことも出来る。
塩基性化合物、カプラー化合物等と共分散して使用する
ことも出来る。
支持体としては、紙の他に合成樹脂フィルム、ラミネー
ト紙等も使用出来、又、紙を支持体として使用する場
合、感光感熱層を支持体上に直接塗布するとジアゾニウ
ム塩が紙基体の空隙に浸透して内部まで含浸される為に
多量のジアゾニウム塩を必要とする為、感熱印字後露光
による光定着の感度が低下する場合があり、この欠点を
防止する為、必要によっては紙基体に予めシリカゾル、
アルミナ、酸化チタン、カオリン等の空隙充てん剤、或
いはこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の高分子材料との組
み合せでプレコートし、次いで感光感熱層を塗布しても
よい。
ト紙等も使用出来、又、紙を支持体として使用する場
合、感光感熱層を支持体上に直接塗布するとジアゾニウ
ム塩が紙基体の空隙に浸透して内部まで含浸される為に
多量のジアゾニウム塩を必要とする為、感熱印字後露光
による光定着の感度が低下する場合があり、この欠点を
防止する為、必要によっては紙基体に予めシリカゾル、
アルミナ、酸化チタン、カオリン等の空隙充てん剤、或
いはこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の高分子材料との組
み合せでプレコートし、次いで感光感熱層を塗布しても
よい。
次に実施例と比較例により、本発明を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例１ 下記の配合で感光感熱層の塗布を調整し、支持体上に乾
燥後の塗布量が９．５ｇ／m2になるように塗布し乾燥す
る。
燥後の塗布量が９．５ｇ／m2になるように塗布し乾燥す
る。
単位は重量部である。
尚、Ａ液、Ｂ液は次の如き配合をボールミルにて４８時
間粉砕して調整した。
間粉砕して調整した。
Ａ液 Ｂ液 前記の感光感熱層上に下記組成の保護層を乾燥後の塗布
量が２．０ｇ／m2になるように塗布し、乾燥し、定着型
感熱記録体を作成する。
量が２．０ｇ／m2になるように塗布し、乾燥し、定着型
感熱記録体を作成する。
実施例２ 実施例１においてポリオキシエチレンベヘニルエーテル
（ＨＬＢ＝１６．５）を用いる代りにグリセリンモノス
テアレート（ＨＬＢ＝１３．５）を用いる以外は実施例
１と同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を作成した。
（ＨＬＢ＝１６．５）を用いる代りにグリセリンモノス
テアレート（ＨＬＢ＝１３．５）を用いる以外は実施例
１と同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を作成した。
実施例３ 実施例１においてポリオキシエチレンベヘニルエーテル
（ＨＬＢ＝１６．５）を用いる代りに、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１８．９）を用
いる以外は実施例１と同様にしてジアゾ定着型感熱記録
体を作成した。
（ＨＬＢ＝１６．５）を用いる代りに、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１８．９）を用
いる以外は実施例１と同様にしてジアゾ定着型感熱記録
体を作成した。
比較例１ 実施例１においてポリオキシエチレンベヘニルエーテル
（ＨＬＢ＝１６．５）を用いず界面活性剤を全く使用し
ないでジアゾ定着型感熱記録体を得た。
（ＨＬＢ＝１６．５）を用いず界面活性剤を全く使用し
ないでジアゾ定着型感熱記録体を得た。
比較例２ 比較例１においてポバール１１０（ケン化度９８．５
％）を用いる代りにポバール２１０（ケン化度８８．０
％）を用いる以外は比較例１と同様にしてジアゾ定着型
感熱記録体を得た。
％）を用いる代りにポバール２１０（ケン化度８８．０
％）を用いる以外は比較例１と同様にしてジアゾ定着型
感熱記録体を得た。
比較例３ 実施例１においてポリオキシエチレンベヘニルエーテル
（ＨＬＢ＝１６．５）を用いる代りにグリセリンモノオ
レエート（ＨＬＢ＝９．５）を用いる以外は実施例１と
同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を得た。
（ＨＬＢ＝１６．５）を用いる代りにグリセリンモノオ
レエート（ＨＬＢ＝９．５）を用いる以外は実施例１と
同様にしてジアゾ定着型感熱記録体を得た。
比較例４ 実施例１においてポバール１１０（ケン化度９８．５
％）を用いる代りにポバール２１０（ケン化度８８．０
％）を用いる以外は実施例１と同様にしてジアゾ定着型
感熱記録体を得た。
％）を用いる代りにポバール２１０（ケン化度８８．０
％）を用いる以外は実施例１と同様にしてジアゾ定着型
感熱記録体を得た。
このようにして得られたジアゾ定着型感熱記録体を富士
通製ファコムファックス６２１Ｃにて印字記録し、全面
紫外露光でジアゾニウム塩を分解して定着し、発色濃度
をマクベス濃度計（ＲＤ−５１４）にて測定した。
通製ファコムファックス６２１Ｃにて印字記録し、全面
紫外露光でジアゾニウム塩を分解して定着し、発色濃度
をマクベス濃度計（ＲＤ−５１４）にて測定した。
又、生保存性に関しては紫外露光で光定着する前に４０
℃、９０％の条件下２４時間放置し、しかる後に光定着
して地肌濃度をＲＤ−５１４にて測定した。
℃、９０％の条件下２４時間放置し、しかる後に光定着
して地肌濃度をＲＤ−５１４にて測定した。
耐薬品性については、上記の様にして行なった印字発色
画像を水：アルコール（１：１）の付着した布でふい
て、後の画像残存率で評価した。
画像を水：アルコール（１：１）の付着した布でふい
て、後の画像残存率で評価した。
発明の効果 ケン化度９５％以上の高ケン化度ポリビニルアルコール
とＨＬＢ１０以上のノニオン系界面活性剤を含有せる保
護層を設けることにより、耐薬品性にすぐれて、しかも
生保存性のよい高感度なジアゾ定着型感熱記録体を得る
ことができる。
とＨＬＢ１０以上のノニオン系界面活性剤を含有せる保
護層を設けることにより、耐薬品性にすぐれて、しかも
生保存性のよい高感度なジアゾ定着型感熱記録体を得る
ことができる。
Claims (2)
- 【請求項１】ジアゾニウム塩、カプラー化合物及び顕色
剤として熱により溶融して塩基性雰囲気を示す疎水性有
機塩基性化合物の微粒子状分散物を主成分とする感光感
熱層を支持体上に設けてなるジアゾ定着型感熱記録体に
おいて、前記感光感熱層上にケン化度９５％以上の高ケ
ン化度ポリビニルアルコールとＨＬＢ１０以上のノニオ
ン系界面活性剤を含有せる保護膜層を設けたジアゾ定着
型感熱記録体。 - 【請求項２】疎水性有機塩基性化合物が下記一般式(I)
又は(II)で表わされる疎水性グアニジン誘導体である特
許請求の範囲第１項記載のジアゾ定着型感熱記録体。 一般式(I) 一般式(II) 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は水素、炭素
数１８以下のアルキル、環状アルキル、アリール、アラ
ルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カル
バモイルアミノ、複素環残基を表し、Ｒ６は低級アルキ
レン、フェニレン、ナフチレンまたは （式中Ｘは低級アルキレン、ＳＯ２、Ｓ２、Ｓ、Ｏ、−
ＮＨ−または一重結合を表す）を表し、式中のアリール
基は低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれる置換
基を有するものも含まれる。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61050174A JPH0662008B2 (ja) | 1986-03-07 | 1986-03-07 | ジアゾ定着型感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61050174A JPH0662008B2 (ja) | 1986-03-07 | 1986-03-07 | ジアゾ定着型感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62207673A JPS62207673A (ja) | 1987-09-12 |
| JPH0662008B2 true JPH0662008B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=12851837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61050174A Expired - Lifetime JPH0662008B2 (ja) | 1986-03-07 | 1986-03-07 | ジアゾ定着型感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0662008B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016167135A1 (ja) * | 2015-04-15 | 2016-10-20 | 積水化学工業株式会社 | 薬剤包装用フィルム |
| US10450118B2 (en) | 2015-04-15 | 2019-10-22 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Chemical product packaging film |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190385A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-09-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ジアゾ定着型感熱記録体 |
| JPS6242882A (ja) * | 1985-08-20 | 1987-02-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1986
- 1986-03-07 JP JP61050174A patent/JPH0662008B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62207673A (ja) | 1987-09-12 |
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