JPS59230791A - 定着型感熱記録体 - Google Patents
定着型感熱記録体Info
- Publication number
- JPS59230791A JPS59230791A JP58107207A JP10720783A JPS59230791A JP S59230791 A JPS59230791 A JP S59230791A JP 58107207 A JP58107207 A JP 58107207A JP 10720783 A JP10720783 A JP 10720783A JP S59230791 A JPS59230791 A JP S59230791A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- formula
- recording material
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録により高濃度に発色し、しかも貯蔵保
存性の優れた定着型感熱記録体に関するものである。
存性の優れた定着型感熱記録体に関するものである。
近年、多量の情報をできる限り高速でハードコピーとし
てアウトプットすると言う社会の要MK応じて高速プリ
ンター、ファクシミリ等の発達は著しいものがある◇高
速プリンター、ファクシミリの如く電気的情報に従って
記録媒体に画像を形成する方法として、電子写真、静電
記録、放電記録、インクジェットおよび感熱記録等が知
られている。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であシ、又、記録紙も比較的安価であることから特
に近年急速に普及している。
てアウトプットすると言う社会の要MK応じて高速プリ
ンター、ファクシミリ等の発達は著しいものがある◇高
速プリンター、ファクシミリの如く電気的情報に従って
記録媒体に画像を形成する方法として、電子写真、静電
記録、放電記録、インクジェットおよび感熱記録等が知
られている。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であシ、又、記録紙も比較的安価であることから特
に近年急速に普及している。
該感熱記録法の一つの方法として、クリスタルバイオレ
ットラクトンのような発色性物質とビスフェノールAの
ようなフェノール性化合物を組み合せてなるg熱記録用
シートについては例えば特公昭45−14039号公報
に記載されておりすでに公知である。これらの感熱記録
シートは現在事務用複写紙、各種レコーダー、心電計、
電卓、コンビエータ−の端末機、ファクシミリ等の記録
紙として広く使用されている(しかし、上記従来の方法
では印字後、誤って加熱された場合、背景が発色して印
字が読めなくなったり、又印字後、改ざんされる可能性
があり、その改良が強く望まれている。
ットラクトンのような発色性物質とビスフェノールAの
ようなフェノール性化合物を組み合せてなるg熱記録用
シートについては例えば特公昭45−14039号公報
に記載されておりすでに公知である。これらの感熱記録
シートは現在事務用複写紙、各種レコーダー、心電計、
電卓、コンビエータ−の端末機、ファクシミリ等の記録
紙として広く使用されている(しかし、上記従来の方法
では印字後、誤って加熱された場合、背景が発色して印
字が読めなくなったり、又印字後、改ざんされる可能性
があり、その改良が強く望まれている。
本発明者等はこの問題を解決した定着可能な感熱記録体
の提供全意図して研究し、先に、ジアゾニウム塩とカプ
ラー化合物の反応を促す塩基性物質として特定の一般式
を有するグアニジン誘導体を用いることによシ、高感度
でしかも貯蔵保存性にすぐれた定着可能な感熱記録体を
提供しうろことを見出してすでに提案した(特開昭57
−45094、同57−125091公報)0 本発明の目的は感熱記録により高濃度に発色し、しかも
貯蔵保存性に優れた定着型感熱記録体を提供する事であ
る〇 即ち、本発明の定着型感熱記録体は、支持体上にジアゾ
ニウム塩、カプラー化合物、発色助剤及び顕色剤として
熱によシ溶融して塩基性雰囲気を示す有機塩基性化合物
の微粒子状分散物を同一層に、又は2層以上の別の層よ
り成る感光感熱層として設けた定着型感熱記録体におい
て、発色助剤として下記一般式(Ilで示される含酸素
化合物を用いることを特徴とする。
の提供全意図して研究し、先に、ジアゾニウム塩とカプ
ラー化合物の反応を促す塩基性物質として特定の一般式
を有するグアニジン誘導体を用いることによシ、高感度
でしかも貯蔵保存性にすぐれた定着可能な感熱記録体を
提供しうろことを見出してすでに提案した(特開昭57
−45094、同57−125091公報)0 本発明の目的は感熱記録により高濃度に発色し、しかも
貯蔵保存性に優れた定着型感熱記録体を提供する事であ
る〇 即ち、本発明の定着型感熱記録体は、支持体上にジアゾ
ニウム塩、カプラー化合物、発色助剤及び顕色剤として
熱によシ溶融して塩基性雰囲気を示す有機塩基性化合物
の微粒子状分散物を同一層に、又は2層以上の別の層よ
り成る感光感熱層として設けた定着型感熱記録体におい
て、発色助剤として下記一般式(Ilで示される含酸素
化合物を用いることを特徴とする。
一般式(II
8
式中R,,R,は水素原子、鎖状もしくは環状のアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基であり、これらの基は
ハロゲン、アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、メルカプト基
なとの置換基を有していてもよい。又、式中のベンゼン
壌も前記の置換基を有していてもよい。
ル基、アリール基、アラルキル基であり、これらの基は
ハロゲン、アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、メルカプト基
なとの置換基を有していてもよい。又、式中のベンゼン
壌も前記の置換基を有していてもよい。
本発明で用いる含酸素化合物は融点40〜160℃、好
ましくは70〜135℃の常温で固体の物質であり、水
に難溶又は不溶であり、熱溶融時にジアゾニウム塩、カ
プラー化合物、及び顕色剤として使用する有機塩基性化
合物をよく溶解させるものの使用が好ましい。
ましくは70〜135℃の常温で固体の物質であり、水
に難溶又は不溶であり、熱溶融時にジアゾニウム塩、カ
プラー化合物、及び顕色剤として使用する有機塩基性化
合物をよく溶解させるものの使用が好ましい。
との含酸素化合物の具体例を融点と共に表−1に示す。
表−1
2−ブロム−1−メトキシ−1,1−ジフェニルエタン
73℃2−ブロム−1−エトキシ−1,1−ジフェ
ニルエタン 99℃2−ニトロ−1−メトキシ−1,
1−ジフェニルエタン 91℃トリフェニル カルビ
ノール メチルエーテル 82℃トリフェニ
ル カルビノール エチルエーテル 81℃
トリフェニル カルビノール イソプロピルエーテル
111℃)1.1フエニル カルヒ/−A/ シク
ロヘキシルエーテル 103℃トリフェニル カルビノ
ール フェニルエーテル 103℃トリフェニル
カルビノール O−Hルエーテル 112℃)I
Jフェニル カルビノール m−)リルエーテル
101℃トリフェニル カルビノール β−オ呻ニーf
)b 98℃グリ場シ α−トリフェニルメチル
エーテル 92℃エチルジフェニルカルビ
ノール 91℃ジベンズヒド
リルエーテル 109℃
ビス(4−クロロフェニル)カルビノール
94℃(3,5−ジメチルフェニル)−(2,4,
6−)ジメチルフェニル)カルビノール
98℃本発明で発色助
剤として用いる前記化合物はいずれも熱可溶融性で、か
つ水難溶性又は不溶性であり粒径0.1〜10μの微粒
子状で用いられる。
73℃2−ブロム−1−エトキシ−1,1−ジフェ
ニルエタン 99℃2−ニトロ−1−メトキシ−1,
1−ジフェニルエタン 91℃トリフェニル カルビ
ノール メチルエーテル 82℃トリフェニ
ル カルビノール エチルエーテル 81℃
トリフェニル カルビノール イソプロピルエーテル
111℃)1.1フエニル カルヒ/−A/ シク
ロヘキシルエーテル 103℃トリフェニル カルビノ
ール フェニルエーテル 103℃トリフェニル
カルビノール O−Hルエーテル 112℃)I
Jフェニル カルビノール m−)リルエーテル
101℃トリフェニル カルビノール β−オ呻ニーf
)b 98℃グリ場シ α−トリフェニルメチル
エーテル 92℃エチルジフェニルカルビ
ノール 91℃ジベンズヒド
リルエーテル 109℃
ビス(4−クロロフェニル)カルビノール
94℃(3,5−ジメチルフェニル)−(2,4,
6−)ジメチルフェニル)カルビノール
98℃本発明で発色助
剤として用いる前記化合物はいずれも熱可溶融性で、か
つ水難溶性又は不溶性であり粒径0.1〜10μの微粒
子状で用いられる。
ジアゾニウム塩とカプラー化合物と本発明の発色助剤と
の比率は1:(0,1〜10):(0,1〜20)(重
量比)の範囲が好ましい。
の比率は1:(0,1〜10):(0,1〜20)(重
量比)の範囲が好ましい。
又、発色助剤は単独でもしくは必要により2種以上を組
み合わせて使用することが出来る。
み合わせて使用することが出来る。
本発明の発色助剤による定着型感熱記録体の発色感度向
上の効果は、疎水性グアニジン評導体のみならず広く一
般に公知の有機塩基性化合物を顕色剤として使用した場
合にも認められるが、特に好ましい有機塩基性化合物と
して下記のグアニジン誘導体があげられる。
上の効果は、疎水性グアニジン評導体のみならず広く一
般に公知の有機塩基性化合物を顕色剤として使用した場
合にも認められるが、特に好ましい有機塩基性化合物と
して下記のグアニジン誘導体があげられる。
一般式([I
几1
一般式(勝
〔式中孔、 、 R,、R,、R,およびB、は水紫、
炭ネ素数18以下のアルキル、環状アルキル、アリール
、アラルキル、アミノ、アルキルアξ)、アシルアミノ
、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、R,は低級
アルキレン、フェニレン、ナフチレンまたは−Q−X−
Q(式中Xは低級アルキレン、so、 、 S、+、
S、 o、−NH−または−重結合を表す)を表し、式
中のアリール基ハ低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、
アシルアミノ、アルキルアミノ基およびノ10ゲンより
選ばれる置換基を有するものも言まれる。〕本発明に使
用するジアゾニウム塩としては、従来公知のジアゾ型複
写材狙に用いられる化合物を任意に使用するととが出来
るが、例えば次の一般式(5)、(v)、(2)で示さ
れるものを特に好適に使用することができる。
炭ネ素数18以下のアルキル、環状アルキル、アリール
、アラルキル、アミノ、アルキルアξ)、アシルアミノ
、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、R,は低級
アルキレン、フェニレン、ナフチレンまたは−Q−X−
Q(式中Xは低級アルキレン、so、 、 S、+、
S、 o、−NH−または−重結合を表す)を表し、式
中のアリール基ハ低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、
アシルアミノ、アルキルアミノ基およびノ10ゲンより
選ばれる置換基を有するものも言まれる。〕本発明に使
用するジアゾニウム塩としては、従来公知のジアゾ型複
写材狙に用いられる化合物を任意に使用するととが出来
るが、例えば次の一般式(5)、(v)、(2)で示さ
れるものを特に好適に使用することができる。
(5) Ym
n
式中、R1及びR8,は炭素数1〜5のアルキル、又は
アルコキシル、又はオキシアルキル、ベンジル、置換ベ
ンジル、ベンゾイル、置換ベンゾイル、フェニル基、水
素原子などを示し、Y及び2はハロゲン原子、炭素数1
〜5のアルキル、カルボキシル、炭素数1〜5のアルコ
キシル、ニトロ、アセトキシ基などを示し、m及びnは
0又は4以下の正整数を示す・又、XはOJ−g Br
−、so、 I No、 # PF6 s 0
104 gBFJ等のアニオンやさらにZnOノme
OaOノ。
アルコキシル、又はオキシアルキル、ベンジル、置換ベ
ンジル、ベンゾイル、置換ベンゾイル、フェニル基、水
素原子などを示し、Y及び2はハロゲン原子、炭素数1
〜5のアルキル、カルボキシル、炭素数1〜5のアルコ
キシル、ニトロ、アセトキシ基などを示し、m及びnは
0又は4以下の正整数を示す・又、XはOJ−g Br
−、so、 I No、 # PF6 s 0
104 gBFJ等のアニオンやさらにZnOノme
OaOノ。
あるいは8nO,ノ4等がこれらのアニオンに付加した
イオンを表わしている。
イオンを表わしている。
具体例として、4−N、N−ジメチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、3−クロル−4−N、N−ジメチ
ルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−N、N−
ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、2,5
−ジェトキシ−4−N、N−ジエチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロ!J)”、4−N−エチル−N−ヒドロ
キシエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−
N、N−ジェトキシアミノベンゼンジアゾニウムクロリ
ド、4−フェニルアミノベンゼンジアゾ二ウムクロリド
、4−N−(P−メトキシフェニル)−アミノベンゼン
ジアゾニウムクロリドなどがろる■ (VI Ym 式中R11は−OH,OH,OOH,OH,−や−OH
。
アゾニウムクロリド、3−クロル−4−N、N−ジメチ
ルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−N、N−
ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、2,5
−ジェトキシ−4−N、N−ジエチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロ!J)”、4−N−エチル−N−ヒドロ
キシエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−
N、N−ジェトキシアミノベンゼンジアゾニウムクロリ
ド、4−フェニルアミノベンゼンジアゾ二ウムクロリド
、4−N−(P−メトキシフェニル)−アミノベンゼン
ジアゾニウムクロリドなどがろる■ (VI Ym 式中R11は−OH,OH,OOH,OH,−や−OH
。
00H,OH,−1−0H,OH,OH,OH,−など
である。X、Y、Z、m及びnは一般式面の場合と同義
である。
である。X、Y、Z、m及びnは一般式面の場合と同義
である。
具体的化合物例としては、4−モルフォリノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、2.5−ジェトキシ−4−モルフ
ォリノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−オキサシリ
ジノベンゼンジアゾニウムクロリド、3−メチル−4−
ビベリジノベンゼンジアゾニクムクロリドなどがある〇
@ Ym n 式中、R□はアルキル基やアリール基を示す〇又、X、
Y、Z、m及びnは一般式面の場合と同義である。
アゾニウムクロリド、2.5−ジェトキシ−4−モルフ
ォリノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−オキサシリ
ジノベンゼンジアゾニウムクロリド、3−メチル−4−
ビベリジノベンゼンジアゾニクムクロリドなどがある〇
@ Ym n 式中、R□はアルキル基やアリール基を示す〇又、X、
Y、Z、m及びnは一般式面の場合と同義である。
具体的化合物例としては、4−エチルカプト−2,5−
ジェトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、4−トリル
メルカプト−2,5−ジエトキシベンゼンジアゾニクム
クロ!J)”、4−ベンジルメルカプト−2,5−ジメ
トキシベンゼンジアゾニウムクロリド々どかある。
ジェトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、4−トリル
メルカプト−2,5−ジエトキシベンゼンジアゾニクム
クロ!J)”、4−ベンジルメルカプト−2,5−ジメ
トキシベンゼンジアゾニウムクロリド々どかある。
これらのジアゾニウム塩は水又は有機溶媒中に溶解又は
適当な溶媒中に微粒子状に分散させて好ましくは0.1
〜1.0Iildの範囲内で支持体上に塗布することが
出来る。
適当な溶媒中に微粒子状に分散させて好ましくは0.1
〜1.0Iildの範囲内で支持体上に塗布することが
出来る。
又、ジアゾニウム塩の安定化とプレカップリング防止の
為に感光感熱層中に酸化合物を用いることも出来るが、
これは、従来公知のジアゾ型複写材料忙用いられる有機
、無機の酸化合物を任意忙使用することが出来、具体例
を挙げると酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン
酸、リン酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、’/7/
酢酸、シ五つ酸、マロン酸、マレイン酸等がいずれも
好適に使用される。
為に感光感熱層中に酸化合物を用いることも出来るが、
これは、従来公知のジアゾ型複写材料忙用いられる有機
、無機の酸化合物を任意忙使用することが出来、具体例
を挙げると酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン
酸、リン酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、’/7/
酢酸、シ五つ酸、マロン酸、マレイン酸等がいずれも
好適に使用される。
有機塩基性化合物に対してこれらの酸化合物は重量比で
5.0%〜100%の範囲内で用いるのが好ましく、さ
らに好ましくは10〜50%の範囲内で使用するのがよ
−。
5.0%〜100%の範囲内で用いるのが好ましく、さ
らに好ましくは10〜50%の範囲内で使用するのがよ
−。
又、ジアゾニウム塩と反応してアゾ色素を形成するカプ
ラー化合物としては前記したジアゾニウム塩とカップリ
ング可能な化合物であれば何れ會も使用できる。これら
のカプラー化合物としては、フェノール誘導体、オキシ
ナフタレン誘導体、活性メチレン基を含む化合物、ヘテ
ロ丈イクリック化合物等が挙げられ、これらの具体的な
化合物としては次の如き化合物が挙げられる。
ラー化合物としては前記したジアゾニウム塩とカップリ
ング可能な化合物であれば何れ會も使用できる。これら
のカプラー化合物としては、フェノール誘導体、オキシ
ナフタレン誘導体、活性メチレン基を含む化合物、ヘテ
ロ丈イクリック化合物等が挙げられ、これらの具体的な
化合物としては次の如き化合物が挙げられる。
フェノール誘導体
ピロカテコール
レゾルシン
フロログリシン
ピロカテコール
メタアミノフェノール
パラアミノフェノール
ジエチルアミノフェノール
N−ラウリル−パラアミノフェノール
N−アシル−メタアミノフェノール
3.3’、5−)リヒドロキシジフエニール3、 3’
、5. 5’−テトラヒドロキシジフェニールα−レゾ
ルシン酸 β°−レゾルシン酸 r−レゾルシン酸 フロログゝルシンカルボン酸 没食子酸 オキシナフタレン誘導体 2.3−ジヒドロキシナフタレン β−ナフトール α−ナフトール 1.6−ジヒドロキシナフタレン 2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸2−
ナフトール−3,6−ジスルホン酸2−ヒドロキシ−3
−ナフトエ酸−N−β−ヒドロキシエチル−アマイド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ[d−N、N−ビスβ−
ヒドロキシエチルアマイド 5−(パラニトロ)−ベンズアミド−1−ナフトール 1−ナフトール−3−(N−β−ヒドロキシエチル)−
スルホン−アマイド 2−ヒドロキシ−3−プロピルモルホリノナフトエ酸2
−ヒドロキシ−3−ナフト−0−トルイシド2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエm−4’−クロロアニリ
ド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−5−一クロロー2
′。
、5. 5’−テトラヒドロキシジフェニールα−レゾ
ルシン酸 β°−レゾルシン酸 r−レゾルシン酸 フロログゝルシンカルボン酸 没食子酸 オキシナフタレン誘導体 2.3−ジヒドロキシナフタレン β−ナフトール α−ナフトール 1.6−ジヒドロキシナフタレン 2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸2−
ナフトール−3,6−ジスルホン酸2−ヒドロキシ−3
−ナフトエ酸−N−β−ヒドロキシエチル−アマイド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ[d−N、N−ビスβ−
ヒドロキシエチルアマイド 5−(パラニトロ)−ベンズアミド−1−ナフトール 1−ナフトール−3−(N−β−ヒドロキシエチル)−
スルホン−アマイド 2−ヒドロキシ−3−プロピルモルホリノナフトエ酸2
−ヒドロキシ−3−ナフト−0−トルイシド2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエm−4’−クロロアニリ
ド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−5−一クロロー2
′。
4?−ジ−メトキシアニリド
2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2’、5’−ジメト
キシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−21−エトキシアニ
リド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−21−メトキシ
アニリド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−フェニルエ
ステル2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4’−フェノ
キシアニリド2−ヒドロキシ−3−ナフ′トエ、@
4t−ペンデルオキシアニリド2−ヒドロキシ−3−ナ
フトニド4I−フェネチルオキシアニリド2−ヒドロキ
シ−3−ナフトエ酸−2I−くンヂルアキシアニリド活
性メチレ/基を含む化合物 1−フェニル−3−メチル−ピラゾロン(51アセトア
セチツクアシツドアニリド 1−フェニル−3−カルボキシヒラソロンアセトアセチ
ツクアシツドシクロへキシルアマイドアセトアセチック
アシッドベンジルアマイドシアノアセトアニリド シアノアセトモル7オリン 4−カルボキシ−アセトアセトアニリドヘテロサイクリ
ック化合物 1−(3’−スルフオアミド)−7エニルー3−メチル
−ピラゾロン−5 1−(4’−力ルボキシエチルフェニール)−3−ドデ
シル−ピラゾロン−5 これらのカプラー化合物を水又は有機溶媒に溶解して、
もしくはボールミル、サンドグラインダー、アトライタ
ー等の分散手段を用いて粒径10j以下の微粒子状分散
物として感光感熱層中に含有せしめることが出来る。
キシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−21−エトキシアニ
リド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−21−メトキシ
アニリド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−フェニルエ
ステル2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4’−フェノ
キシアニリド2−ヒドロキシ−3−ナフ′トエ、@
4t−ペンデルオキシアニリド2−ヒドロキシ−3−ナ
フトニド4I−フェネチルオキシアニリド2−ヒドロキ
シ−3−ナフトエ酸−2I−くンヂルアキシアニリド活
性メチレ/基を含む化合物 1−フェニル−3−メチル−ピラゾロン(51アセトア
セチツクアシツドアニリド 1−フェニル−3−カルボキシヒラソロンアセトアセチ
ツクアシツドシクロへキシルアマイドアセトアセチック
アシッドベンジルアマイドシアノアセトアニリド シアノアセトモル7オリン 4−カルボキシ−アセトアセトアニリドヘテロサイクリ
ック化合物 1−(3’−スルフオアミド)−7エニルー3−メチル
−ピラゾロン−5 1−(4’−力ルボキシエチルフェニール)−3−ドデ
シル−ピラゾロン−5 これらのカプラー化合物を水又は有機溶媒に溶解して、
もしくはボールミル、サンドグラインダー、アトライタ
ー等の分散手段を用いて粒径10j以下の微粒子状分散
物として感光感熱層中に含有せしめることが出来る。
又、カプラー化合物は必要により2棟又はそれ以上の化
合物を組み合せて望みの分光吸収特性を示す染料の組み
合せを生成させてもよい。
合物を組み合せて望みの分光吸収特性を示す染料の組み
合せを生成させてもよい。
又、分散に際してはカプラー化合物を単独で分散しても
よいが、有機塩基性化合物や本発明の発色助剤又は必要
によりその他の添加剤と共分散することも出来る。
よいが、有機塩基性化合物や本発明の発色助剤又は必要
によりその他の添加剤と共分散することも出来る。
顕色剤として使用する有機塩基性化合物は支持体への塗
布時に塗液の溶媒として使用する水又は有機溶剤に可溶
であれば塗液のPHが上昇し地肌のカブリ、貯威保存性
の悪化の原因になるので塗層中で不連続な微粒子状分散
物として存在するのが望ましく、又、水に対する20℃
での溶解度が1.017ノ以下のものであれば耐湿熱貯
蔵安定性もよく、脂肪族アミンやピロリジン誘導体、イ
ミダゾール誘導体、イミダシリン誘導体、ピペリジン銹
導体等の複素環化合物も好適に使用しうるが、苔に下記
一般式(1)及び(2)の疎水性グアニジン誘導体を顕
色剤として使用した場合には、高温高湿下の貯蔵保存性
にすぐれ、しかも高感度に発色する定着型感熱記録体を
得ることが出来る。又、顕色剤US点100〜170℃
の範囲のものが特に好適に使用しうる。
布時に塗液の溶媒として使用する水又は有機溶剤に可溶
であれば塗液のPHが上昇し地肌のカブリ、貯威保存性
の悪化の原因になるので塗層中で不連続な微粒子状分散
物として存在するのが望ましく、又、水に対する20℃
での溶解度が1.017ノ以下のものであれば耐湿熱貯
蔵安定性もよく、脂肪族アミンやピロリジン誘導体、イ
ミダゾール誘導体、イミダシリン誘導体、ピペリジン銹
導体等の複素環化合物も好適に使用しうるが、苔に下記
一般式(1)及び(2)の疎水性グアニジン誘導体を顕
色剤として使用した場合には、高温高湿下の貯蔵保存性
にすぐれ、しかも高感度に発色する定着型感熱記録体を
得ることが出来る。又、顕色剤US点100〜170℃
の範囲のものが特に好適に使用しうる。
顕色剤はボールミル、サンドグラインダー、アトライタ
ー等の分散手段で単独に分散してもよいが、カプラー化
合物、本発明の発色助剤又はその他必要により添加剤等
と共分散してもよい。
ー等の分散手段で単独に分散してもよいが、カプラー化
合物、本発明の発色助剤又はその他必要により添加剤等
と共分散してもよい。
一般式(Ill
R。
又は、
〔式中鳥、馬、 R,、R,およびR,は木葉、炭素数
18以下のアルキル、環状アルキル、了り−ル、アラル
キル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カルバ
モイルアミノ、複素環残基を表シ、几、は低級アルキレ
ン、フェニレン、低級アルキレン、80. 、 S、
、 8. O,−NH−または−重結合を表す)を表し
、式中のアリール基は低級アルキル、アルコキシ、ニト
ロ、アシルアミノ、アルキルアミノ基およびハロゲンよ
シ選ばれる置換基奮有するものも含まれる〕その代堀的
な具体例全表−2に示すが、これクロヘキシル基を表わ
すO 表−2 NH NH OR。
18以下のアルキル、環状アルキル、了り−ル、アラル
キル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミノ、カルバ
モイルアミノ、複素環残基を表シ、几、は低級アルキレ
ン、フェニレン、低級アルキレン、80. 、 S、
、 8. O,−NH−または−重結合を表す)を表し
、式中のアリール基は低級アルキル、アルコキシ、ニト
ロ、アシルアミノ、アルキルアミノ基およびハロゲンよ
シ選ばれる置換基奮有するものも含まれる〕その代堀的
な具体例全表−2に示すが、これクロヘキシル基を表わ
すO 表−2 NH NH OR。
OH。
OH。
No。
(19)
H
(29)
(30) (31)(32)
(33)I NH,−0−NH。
(33)I NH,−0−NH。
N
N(42) (43)(4
4) 上記で示したこれらのグアニジンの誘導体は公知の方法
ないしはそれに類似の方法で容易に合成することができ
る。
N(42) (43)(4
4) 上記で示したこれらのグアニジンの誘導体は公知の方法
ないしはそれに類似の方法で容易に合成することができ
る。
又、本発明の感光感熱層を形成する為のバインダー材料
としては、水系溶媒では例えば、コーンスターチ、アラ
ビアゴム、にかわ、ゼラチン、カゼイン、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、
カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプン等の
デンプン又はその変性物及び誘導体、ポリビニルアルコ
ールもしくはその変性物及び誘導体、ポリビニルピロリ
ドン、インブチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリア
クリル酸塩、スチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチ
レンブタジェンゴム(=8BR)、メタクリレートブタ
ジェンゴム(=MBR)、ニトリルブタジェンゴム(=
N B R)ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレ
ン、ポリアクリロニトリル、アクリル酸エステル等の合
成樹脂エマルジョン等が挙げられ、これらのバインダー
材料は単独で、もしくは混合して使用できる。又、有機
溶媒系では上記の合成樹脂をエマルジヨン化せずに有機
溶媒に溶解して使用することが出来る。
としては、水系溶媒では例えば、コーンスターチ、アラ
ビアゴム、にかわ、ゼラチン、カゼイン、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、
カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプン等の
デンプン又はその変性物及び誘導体、ポリビニルアルコ
ールもしくはその変性物及び誘導体、ポリビニルピロリ
ドン、インブチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリア
クリル酸塩、スチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチ
レンブタジェンゴム(=8BR)、メタクリレートブタ
ジェンゴム(=MBR)、ニトリルブタジェンゴム(=
N B R)ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレ
ン、ポリアクリロニトリル、アクリル酸エステル等の合
成樹脂エマルジョン等が挙げられ、これらのバインダー
材料は単独で、もしくは混合して使用できる。又、有機
溶媒系では上記の合成樹脂をエマルジヨン化せずに有機
溶媒に溶解して使用することが出来る。
ジアゾニウム塩のカップリング反応は水等の極性な溶媒
の下で促進されるので、ジアゾニウム塩を用いる定着型
感熱記録体の特に高温高湿下での貯蔵保存性は低い平衡
水分率を有するバインダー材料を選択することによって
も大きく改善され、又、水系溶媒を用いた場合はホルマ
リン、グリオキザール、クロム明ばん、ゲルタールアル
デヒド、メラミン/ホルマリン樹脂、尿素/ホルマリン
樹脂など通常水溶性高分子バインダー材に使用される耐
水化剤を用いることによっても貯蔵保存性を向上させる
ことが出来るO 又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料の具体例と
しては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケ
イソウ土、スチレン樹脂粒子、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、炭酸バリウム、ワ素−ホルマリンフィラ
ー、セルロースフィラー、酸化アルミニウム等が挙げら
れるが、カス、スティッキング等の熱ヘツドマツチング
性の観点からは特開53−118059.54−258
45.54−118846.54−118847公報記
載の如き吸油度がJISK5101に定める測定法にお
いて80WI〜500ゴ/100.9の吸油性顔料を使
用するのが望ましく、特に熱ヘッドと直接接触する層に
おいては、焼成カオリン、尿素−ホルマリンフイラー等
で上記の吸油量を示す吸油性顔料を使用するのが望まし
い。
の下で促進されるので、ジアゾニウム塩を用いる定着型
感熱記録体の特に高温高湿下での貯蔵保存性は低い平衡
水分率を有するバインダー材料を選択することによって
も大きく改善され、又、水系溶媒を用いた場合はホルマ
リン、グリオキザール、クロム明ばん、ゲルタールアル
デヒド、メラミン/ホルマリン樹脂、尿素/ホルマリン
樹脂など通常水溶性高分子バインダー材に使用される耐
水化剤を用いることによっても貯蔵保存性を向上させる
ことが出来るO 又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料の具体例と
しては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケ
イソウ土、スチレン樹脂粒子、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、炭酸バリウム、ワ素−ホルマリンフィラ
ー、セルロースフィラー、酸化アルミニウム等が挙げら
れるが、カス、スティッキング等の熱ヘツドマツチング
性の観点からは特開53−118059.54−258
45.54−118846.54−118847公報記
載の如き吸油度がJISK5101に定める測定法にお
いて80WI〜500ゴ/100.9の吸油性顔料を使
用するのが望ましく、特に熱ヘッドと直接接触する層に
おいては、焼成カオリン、尿素−ホルマリンフイラー等
で上記の吸油量を示す吸油性顔料を使用するのが望まし
い。
その他の補助成分としては、発色抑制や発色補助の為に
塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、チオウレア硫酸
グアニジン、グルコン酸カルシウムや、ソルビトール、
サッカローズなどの糖類などが用いられ、必要によシ紫
外線防止剤を添加したシ、又、スティッキング改良や発
色感度向上の目的でワックス類や金属石ケン類ノ を使用することが出来る◇ ワックス類としては、具体的には、パラフィンワックス
、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば
ステアリン酸アミド、ラウリルアミド、ミリスチルアミ
ド、硬化牛脂酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン
酸アミド、アセトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又はこれ
らの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスステアミアミド又高級脂肪酸
エステル等が挙げられる@ 金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、即ちステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる0 これは単独で分散して使用することも出来るが、有機塩
基性化合物、カプラー化合物等や、本発明の発色助剤と
共分散して使用することも出来る。
塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、チオウレア硫酸
グアニジン、グルコン酸カルシウムや、ソルビトール、
サッカローズなどの糖類などが用いられ、必要によシ紫
外線防止剤を添加したシ、又、スティッキング改良や発
色感度向上の目的でワックス類や金属石ケン類ノ を使用することが出来る◇ ワックス類としては、具体的には、パラフィンワックス
、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば
ステアリン酸アミド、ラウリルアミド、ミリスチルアミ
ド、硬化牛脂酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン
酸アミド、アセトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又はこれ
らの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスステアミアミド又高級脂肪酸
エステル等が挙げられる@ 金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、即ちステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる0 これは単独で分散して使用することも出来るが、有機塩
基性化合物、カプラー化合物等や、本発明の発色助剤と
共分散して使用することも出来る。
支持体としては、紙の他に合成樹脂フィルム、ラミネー
ト紙等も使用出来、又、紙を支持体として使用する場合
、感光感熱#を支持体上に直接塗布するとジアゾニウム
塩が紙基体の空隙に浸透して内部まで含浸される為に多
量のジアゾニウム塩を必要とする為、感熱印字後露光に
よる光定着の感度が低下する場合があ漫、との欠点を防
止する為、必要忙よっては紙基体に予めシリカゾル、ア
ルミナ、酸化チタン、カオリン等の空原充てん剤、或い
はこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビニルアルコール
、ポリ酢酸ビニルエマルジ曹ン等の高分子材料との組み
合せでプレコートし次いで感光感熱層を塗布してもよい
。
ト紙等も使用出来、又、紙を支持体として使用する場合
、感光感熱#を支持体上に直接塗布するとジアゾニウム
塩が紙基体の空隙に浸透して内部まで含浸される為に多
量のジアゾニウム塩を必要とする為、感熱印字後露光に
よる光定着の感度が低下する場合があ漫、との欠点を防
止する為、必要忙よっては紙基体に予めシリカゾル、ア
ルミナ、酸化チタン、カオリン等の空原充てん剤、或い
はこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビニルアルコール
、ポリ酢酸ビニルエマルジ曹ン等の高分子材料との組み
合せでプレコートし次いで感光感熱層を塗布してもよい
。
次に実施例と比較例により、本発明を更に詳細に説明す
る0 実施例1 下記の配合で感光感熱層の塗液を調製し、支持体上に乾
燥後の塗布量が9.511/lになるように筒布し乾燥
して定着型感熱記録体を作成する0単位は重役部である
0 尚、人液、B液は次の如き配合をボールミルにて48時
間粉砕して調製した◇ A液 B液 実施例2 実施例1においてA液でトリフェニルカルビノールシク
ロヘキシルエーテルを用いる代りにトリフェニルカルビ
ノールβ−オキシエチルエーテルを用いる以外は実施例
1と同様にして定着型M熱記録体を作成した。
る0 実施例1 下記の配合で感光感熱層の塗液を調製し、支持体上に乾
燥後の塗布量が9.511/lになるように筒布し乾燥
して定着型感熱記録体を作成する0単位は重役部である
0 尚、人液、B液は次の如き配合をボールミルにて48時
間粉砕して調製した◇ A液 B液 実施例2 実施例1においてA液でトリフェニルカルビノールシク
ロヘキシルエーテルを用いる代りにトリフェニルカルビ
ノールβ−オキシエチルエーテルを用いる以外は実施例
1と同様にして定着型M熱記録体を作成した。
実施例3
実施例1において人数でトリフェニルカルビノールシク
ロヘキシルエーテルを用いる代すにエチルジフェニルカ
ルビノール愛用いる以外は実施例1と同様にして定着型
感熱記録体を作成した。
ロヘキシルエーテルを用いる代すにエチルジフェニルカ
ルビノール愛用いる以外は実施例1と同様にして定着型
感熱記録体を作成した。
比較例1
実施例1においてノ(液でトリフェニルカルビノールシ
クロヘキシルエーテルを除く以外ハ実施例1と同様にし
て定着型感熱記録体を作成した。
クロヘキシルエーテルを除く以外ハ実施例1と同様にし
て定着型感熱記録体を作成した。
このようにして得られた定着型感熱記録体をファクシミ
リ(東芝KB−4800)を使用して感熱印字させた後
全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を分解し定着させた
。
リ(東芝KB−4800)を使用して感熱印字させた後
全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を分解し定着させた
。
前記の如くして得られた印字濃度をマクベス濃度計(a
n−514)にて測定した。その値を表−3に示す◇又
、表−3には貯蔵保存性テストの結果も同時に示す0貯
蔵保存性テストは塗布液を調製後塗布乾燥して形成した
サンプル’Ik40℃、相対湿度90%の#所にて24
時間放置した場合の耐湿熱テストの結果を表し、テスト
後全面露光して定着し、マクベス濃度計にて測定した地
肌撥度を表−3に示す0 実施例4 ジアゾニウム塩を含有する層を次の配合で調製し、支持
体上に乾燥後の塗布量が2.01/iになるように塗布
する。
n−514)にて測定した。その値を表−3に示す◇又
、表−3には貯蔵保存性テストの結果も同時に示す0貯
蔵保存性テストは塗布液を調製後塗布乾燥して形成した
サンプル’Ik40℃、相対湿度90%の#所にて24
時間放置した場合の耐湿熱テストの結果を表し、テスト
後全面露光して定着し、マクベス濃度計にて測定した地
肌撥度を表−3に示す0 実施例4 ジアゾニウム塩を含有する層を次の配合で調製し、支持
体上に乾燥後の塗布量が2.01/iになるように塗布
する。
上記にて作成した層上に次の配合で調製した顕色剤を含
有するg熱層の塗液を、乾燥後の塗布量が8.011/
dになるように塗布して定着型感熱記録体を作成する。
有するg熱層の塗液を、乾燥後の塗布量が8.011/
dになるように塗布して定着型感熱記録体を作成する。
尚、A液、B液は実施例1と同じ配合をボールミルにて
48時間粉砕分散して調製した。
48時間粉砕分散して調製した。
実施例5
実施例4において、A液、B液の配合が実施例2と同じ
以外は実施例4と同様圧して定着型感熱記録体を作成し
た。
以外は実施例4と同様圧して定着型感熱記録体を作成し
た。
実施例6
実施例4において、A液、B液の配合が実施例3と同じ
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。
比較例2
実施例4において、A液、B液の配合が比較例1と同じ
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。
このようにして得られたジアゾ定着型感熱記録体をファ
クシミリ(東芝KB−4800)’を使用して感熱印字
させた後全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を分解し定
着させた。
クシミリ(東芝KB−4800)’を使用して感熱印字
させた後全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を分解し定
着させた。
前記の如くして得られた印字濃度をマクベス濃度計(R
D−514)にて測定し、その値を表−4に示す。
D−514)にて測定し、その値を表−4に示す。
又、表−4には貯蔵保存性テストの結果も同時に示す。
貯蔵保存性テストは塗布液を調製後塗布乾燥して形成し
たサンプルを40℃、相対湿i90%の暗所にて24時
間放置する耐湿熱テストとサンプルを60℃の乾燥器に
24時間放置する耐熱テストの結果全表し、それぞれ処
理後全面露光して定着し、マクペヌ濃度計にて測定した
地肌濃度ヲ表−4に示す。
たサンプルを40℃、相対湿i90%の暗所にて24時
間放置する耐湿熱テストとサンプルを60℃の乾燥器に
24時間放置する耐熱テストの結果全表し、それぞれ処
理後全面露光して定着し、マクペヌ濃度計にて測定した
地肌濃度ヲ表−4に示す。
表−4
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Lジアゾニウム塩、カプラー化合物、発色助剤及び顕色
剤として熱に溶融して塩基性雰囲気を示す有機塩基性化
合物の微粒子状分散物を同一の層又は2層以上の別の層
よシ成る感光感熱層として、支持体上に設けた定着型感
熱記録体において、該発色助剤が下記一般式(1)で示
される含酸素化合物であることを特徴とする定着型感熱
記録体@ 一般式(I) 恥 式中R1% R1は水素原子、鎖状もしくは環状のアル
キル基、アリール基、アラルキル基であシ、これらの基
はハロゲン、アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、メルカプト
基々どの置換基含有してもよい。又、式中のベンゼン環
も前記の置換基を有していてもよい。 2ジアゾニウム塩又はカプラー化合物の少くともいずれ
か一方が不連続状の微粒子状分散物として感光感熱層中
に含有される特許請求の範囲第1項記載の定着型感熱記
録体。 1有PA塩基性化合物が下記一般式(I[]又は(至)
で表わされる疎水性グアニジン誘導体である特許請求の
範囲第1項及び第2項記載の定着型感熱記録体。 一般式(III 一般式(2) 〔式中几s e Bua e Rs e JおよびR7
は水素、炭素数18以下のアルキル、環状アルキル、ア
リール、アラルキノペアミノ、アルキルアミノ、アシル
アミノ、カルバモイルアミノ、複素環残基全表し、R,
は低級アルキレン、フェニレン、ナフチレンまたは−Q
−X−Q−(式中Xは低級アルキレン、80. 、8.
、8. O,−NH−または−重結合を表す)を表し
、式中のアリール基は低級アルキル、アルコキシ、ニト
ロ、アシルアミノ、アルキルアミノ基およびハロゲンよ
シ選ばれる置換基を有するものも含まれる◎〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58107207A JPS59230791A (ja) | 1983-06-14 | 1983-06-14 | 定着型感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58107207A JPS59230791A (ja) | 1983-06-14 | 1983-06-14 | 定着型感熱記録体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59230791A true JPS59230791A (ja) | 1984-12-25 |
Family
ID=14453192
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58107207A Pending JPS59230791A (ja) | 1983-06-14 | 1983-06-14 | 定着型感熱記録体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59230791A (ja) |
-
1983
- 1983-06-14 JP JP58107207A patent/JPS59230791A/ja active Pending
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