JPS59230792A - 定着型感熱記録体 - Google Patents
定着型感熱記録体Info
- Publication number
- JPS59230792A JPS59230792A JP58107208A JP10720883A JPS59230792A JP S59230792 A JPS59230792 A JP S59230792A JP 58107208 A JP58107208 A JP 58107208A JP 10720883 A JP10720883 A JP 10720883A JP S59230792 A JPS59230792 A JP S59230792A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- heat
- group
- formula
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録により高濃度に発色し、しかも貯蔵保
存性の優れた定着型感熱記録体に関するものである。
存性の優れた定着型感熱記録体に関するものである。
近年、多量の情報をできる限り高速でハードコピーとし
てアウトプットすると云う社会の要請に応じて高速プリ
ンター、ファクシミリ等の発達は著しいものがある。高
速プリンター、ファクシiりの如く電気的情報に従って
記録媒体に画像を形成する方法として、電子写真、静電
記録、放電記録、インクジェットおよび感熱記録等が知
られている。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であり、又、記録紙も比較的安価であることから特
に近年急速に普及している。
てアウトプットすると云う社会の要請に応じて高速プリ
ンター、ファクシミリ等の発達は著しいものがある。高
速プリンター、ファクシiりの如く電気的情報に従って
記録媒体に画像を形成する方法として、電子写真、静電
記録、放電記録、インクジェットおよび感熱記録等が知
られている。これらのなかで感熱記録法は装置が比較的
簡単であり、又、記録紙も比較的安価であることから特
に近年急速に普及している。
該感熱記録法の一つの方法として、クリスタルバイオレ
ットラクトンのような発色性物質とビスフェノールAの
ようなフェノール性化合物を組み合せてなる感熱記録用
シートについては、例えば特公昭45−14039号公
報に記載されておりすでに公知である。これらの感熱記
録シートは現在事務用複写紙、各種レコーダー、心電計
、電卓、コンピューターの端末機、ファクシミリ等の記
録紙として広く使用されている。
ットラクトンのような発色性物質とビスフェノールAの
ようなフェノール性化合物を組み合せてなる感熱記録用
シートについては、例えば特公昭45−14039号公
報に記載されておりすでに公知である。これらの感熱記
録シートは現在事務用複写紙、各種レコーダー、心電計
、電卓、コンピューターの端末機、ファクシミリ等の記
録紙として広く使用されている。
しかし、上記従来の方法では印字後、誤って加熱された
場合、背景が発色して印字が読めな(なったり、又印字
後、改さんされる可能性があり、その改良が強く望まれ
ている。
場合、背景が発色して印字が読めな(なったり、又印字
後、改さんされる可能性があり、その改良が強く望まれ
ている。
本発明者等はこの問題を解決した定着可能な感熱記録体
の提供を意図して研究し、先に、ジアゾニウム塩とカプ
ラー化合物の反応を促す塩基性物質として特定の一般式
を有するグアニジン誘導体を用いることにより、高感度
でしかも貯蔵保存性にすぐれた定着可能な感熱記録体を
提供しうることを見出してすでに提案した(特開昭57
−45094、同57−125091公報)。
の提供を意図して研究し、先に、ジアゾニウム塩とカプ
ラー化合物の反応を促す塩基性物質として特定の一般式
を有するグアニジン誘導体を用いることにより、高感度
でしかも貯蔵保存性にすぐれた定着可能な感熱記録体を
提供しうることを見出してすでに提案した(特開昭57
−45094、同57−125091公報)。
本発明の目的は感熱記録により高濃度に発色し、しかも
貯蔵保存性に優れた定着型感熱記録体を提供する事であ
る。
貯蔵保存性に優れた定着型感熱記録体を提供する事であ
る。
即ち、本発明の定着型感熱記録体は支持体上にす有機塩
基性化合物の微粒子状分散物を同一層に、又は2層以上
の別の層より成る感光感熱層として設けた定着型感熱記
録体において、発色助剤として融点が40〜160℃の
下記一般式(I)で示されるチオエステル誘導体を用い
ることを特徴とする。
基性化合物の微粒子状分散物を同一層に、又は2層以上
の別の層より成る感光感熱層として設けた定着型感熱記
録体において、発色助剤として融点が40〜160℃の
下記一般式(I)で示されるチオエステル誘導体を用い
ることを特徴とする。
一般式(I)
Rt −C−Y −Rx
1
式中、R1、Rtは水素原子、鎖状もしくは環状のアル
キル基、アリール基であり、これらの置換基は、ハロゲ
ン、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、
ニトロ基、アミノ基、メルカプト基などの置換基を有し
ていてもよい。
キル基、アリール基であり、これらの置換基は、ハロゲ
ン、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、
ニトロ基、アミノ基、メルカプト基などの置換基を有し
ていてもよい。
又、x、yは酸素原子又はイオウ原子を表わす。
本発明で用いるチオエステル誘導体は融点40〜160
℃、好ましくは70〜135℃の常温で固体の物質であ
り、水に難溶又は不溶であり、熱溶融時にジアゾニウム
塩、カプラー化合物、及び顕色剤として使用する有機塩
基性化合物をよく溶解させるものの使用が好ましい。
℃、好ましくは70〜135℃の常温で固体の物質であ
り、水に難溶又は不溶であり、熱溶融時にジアゾニウム
塩、カプラー化合物、及び顕色剤として使用する有機塩
基性化合物をよく溶解させるものの使用が好ましい。
とのチオエステル誘導体の具体例を融点と共に表−1に
示す。
示す。
表−1
モノチオ安息香酸−8−(4−ブロモフェニルエステノ
リ84℃ モノチオ安息香酸−8−α−ナフチルエステル116℃ モノチオ安息香酸−5−β−ナフチルエステル108℃ モノチを安息香酸−s−(4−メトキシフェニルエステ
ル)99℃ モノチを安息香酸−6−(4−エトキシフェニルエステ
ノ0106℃ 4−ニトロft安息香酸−8−m−)リルエステル96
℃ 3.5−ジニトロチオ安息香酸−8−イソプロピルエス
テル83℃ 3.5−ジニトロチオ安息香酸−8−ベンジルエステル
119℃ 本発明で発色助剤として用いる前記化合物は、いずれも
熱可溶融性で、かつ水難溶性又は不溶性であり、粒径0
.1〜10μの微粒子状で用いられる。
リ84℃ モノチオ安息香酸−8−α−ナフチルエステル116℃ モノチオ安息香酸−5−β−ナフチルエステル108℃ モノチを安息香酸−s−(4−メトキシフェニルエステ
ル)99℃ モノチを安息香酸−6−(4−エトキシフェニルエステ
ノ0106℃ 4−ニトロft安息香酸−8−m−)リルエステル96
℃ 3.5−ジニトロチオ安息香酸−8−イソプロピルエス
テル83℃ 3.5−ジニトロチオ安息香酸−8−ベンジルエステル
119℃ 本発明で発色助剤として用いる前記化合物は、いずれも
熱可溶融性で、かつ水難溶性又は不溶性であり、粒径0
.1〜10μの微粒子状で用いられる。
ジアゾニウム塩とカプラー化合物と本発明の発色助剤と
の比率は1: <o、1−:t O): (0,1
〜20)(重量比)の範囲が好ましい。
の比率は1: <o、1−:t O): (0,1
〜20)(重量比)の範囲が好ましい。
又、発色助剤は単独で、もしくは必要により2種以上を
組み合わせて使用することが出来る。
組み合わせて使用することが出来る。
本発明の発色助剤による定着型感熱記録体の発色感度向
上の効果は疎水性グアニジン誘導体のみならず広く一般
に公知の有機塩基性化合物を顕色剤として使用した場合
にも認められるが、特に好ましい有機塩基性化合物とし
て下記のグアニジン誘導体があげられる。
上の効果は疎水性グアニジン誘導体のみならず広く一般
に公知の有機塩基性化合物を顕色剤として使用した場合
にも認められるが、特に好ましい有機塩基性化合物とし
て下記のグアニジン誘導体があげられる。
一般式(n)
R丁
一般式(2)
〔式中Rs 、 Ra 、 R酪、 R−およびR7は
水素、炭素数18以下のアルキル、環状アルキル、アリ
ール、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルア
ミノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表シ、R8ハ
低級アルキレン、フェニレン、ナフチレンまたは−c/
−xu (式中Xは低級アルキレン、SO! 、 S意
、S、O,−NH−または−重結合を表す)を表し、式
中のアリール基は低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、
アシルアミノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選
ばれる置換基を有するものも含まれる。〕 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従来公知の
ジアゾ型複写材料に用いられる化合物を任意に使用する
ことが出来るが、例えば次の一般式α■、(■、(四で
示されるものを特に好適に使用することができる。
水素、炭素数18以下のアルキル、環状アルキル、アリ
ール、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルア
ミノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表シ、R8ハ
低級アルキレン、フェニレン、ナフチレンまたは−c/
−xu (式中Xは低級アルキレン、SO! 、 S意
、S、O,−NH−または−重結合を表す)を表し、式
中のアリール基は低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、
アシルアミノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選
ばれる置換基を有するものも含まれる。〕 本発明に使用するジアゾニウム塩としては、従来公知の
ジアゾ型複写材料に用いられる化合物を任意に使用する
ことが出来るが、例えば次の一般式α■、(■、(四で
示されるものを特に好適に使用することができる。
式中、R・及びR饅は炭素数1〜5のアルキル、又はア
ルコキシル、又はオキシアルキル、ベンジル、置換ベン
ジル、ベンゾイル、置換ベンゾイル、フェニル基、水素
原子などを示し、Y及び2はハロゲン原子、炭素数1〜
5のアルキル、カルボキシル、炭素数1〜5のアルコキ
シル、ニトロ、アセトキシ基などを示し、m及びnは0
又は4以下の正整数を示す。又、XはCJ−、Br−、
504−。
ルコキシル、又はオキシアルキル、ベンジル、置換ベン
ジル、ベンゾイル、置換ベンゾイル、フェニル基、水素
原子などを示し、Y及び2はハロゲン原子、炭素数1〜
5のアルキル、カルボキシル、炭素数1〜5のアルコキ
シル、ニトロ、アセトキシ基などを示し、m及びnは0
又は4以下の正整数を示す。又、XはCJ−、Br−、
504−。
N0s−、PF5− 、 CJLα4− 、 BF4−
等のアニオンやさらにZnCJ−2,CdCJ、xある
いは5nCJa等がこれらのアニオンに付加したイオン
を表わしている。
等のアニオンやさらにZnCJ−2,CdCJ、xある
いは5nCJa等がこれらのアニオンに付加したイオン
を表わしている。
具体例として、4−N、N−ジメチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、3−クロル−4−N、N−ジメチ
ルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−N、N−
ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、2,5
−ジェトキシ−4−N、N−ジエチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、4−N−エチル−N−℃ドロキシ
エチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−N。
アゾニウムクロリド、3−クロル−4−N、N−ジメチ
ルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−N、N−
ジエチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、2,5
−ジェトキシ−4−N、N−ジエチルアミノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、4−N−エチル−N−℃ドロキシ
エチルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−N。
N−ジェトキシアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、
4−フェニルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4
−N−(P−メトキシフェニル)−アミノベンゼンジア
ゾニウムクロリドなどがある。
4−フェニルアミノベンゼンジアゾニウムクロリド、4
−N−(P−メトキシフェニル)−アミノベンゼンジア
ゾニウムクロリドなどがある。
n
式中Rxtは−CH2CH20CH! CHx −ヤ−
CHxOCHz CHz−1−CH寓C1h CHx
CH雪−などである。
CHxOCHz CHz−1−CH寓C1h CHx
CH雪−などである。
X、YSZ、m及びnは一般式■の場合と同義である。
具体的化合物例としては、4−モルフォリノベンゼンジ
アゾニウムクロリド、2,5−ジェトキシ−4−モルフ
ォリノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−オキサシリ
ジノベンゼンジアゾニウムクロリド、3−メチル−4−
ピペリジノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。
アゾニウムクロリド、2,5−ジェトキシ−4−モルフ
ォリノベンゼンジアゾニウムクロリド、4−オキサシリ
ジノベンゼンジアゾニウムクロリド、3−メチル−4−
ピペリジノベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。
Zれ
式中、Ruはアルキル基やアリール基を示す。
又、X、Y、Z、m及びnは一般式(IV)の場合と同
義である。
義である。
具体的化合物例としては、4−エチルカプト−2,5−
ジェトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、4−トリル
メルカプト−2,5−ジェトキシベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−ベンジルメルカプト−2,5−ジメトキ
シベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。
ジェトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、4−トリル
メルカプト−2,5−ジェトキシベンゼンジアゾニウム
クロリド、4−ベンジルメルカプト−2,5−ジメトキ
シベンゼンジアゾニウムクロリドなどがある。
これらのジアゾニウム塩は水又は有機溶媒中に溶解又は
適当な溶媒中に微粒子状に分散させて、好ましくは0.
1〜1.Of/−の範囲内で支持体上に塗布することが
出来る。
適当な溶媒中に微粒子状に分散させて、好ましくは0.
1〜1.Of/−の範囲内で支持体上に塗布することが
出来る。
又、ジアゾニウム塩の安定化とプレカップリング防止の
為lζ感光感熱層中に酸化合物を用いることも出来るが
、これは、従来公知のジアゾ型複写材料に用いられる有
機、無機の酸化合物を任意に使用することか出来、具体
例を挙げると酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコ
ン酸、リン酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ
酢酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸等がいずれも好
適に使用される。
為lζ感光感熱層中に酸化合物を用いることも出来るが
、これは、従来公知のジアゾ型複写材料に用いられる有
機、無機の酸化合物を任意に使用することか出来、具体
例を挙げると酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコ
ン酸、リン酸、トリクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、シアノ
酢酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸等がいずれも好
適に使用される。
有機塩基性化合物に対してこれらの酸化合物は重量比で
5.096〜1oo96の範囲内で用いるのが好ましく
、さらに好ましくは10〜5096の範囲内で使用する
のがよい。
5.096〜1oo96の範囲内で用いるのが好ましく
、さらに好ましくは10〜5096の範囲内で使用する
のがよい。
又、ジアゾニウム塩と反応してアゾ色素を形成するカプ
ラー化合物としては前記したジアゾニウム塩とカップリ
ング可能な化合物であれば何れをも使用できる。これら
のカプラー化合物としては、フェノール誘導体、オキシ
ナフタレン誘導体、活性メチレン基を含む化合物、ヘテ
ロサイクリック化合物等が挙げられ、これらの具体的な
化合物としては次の如き化合物が挙げられる。
ラー化合物としては前記したジアゾニウム塩とカップリ
ング可能な化合物であれば何れをも使用できる。これら
のカプラー化合物としては、フェノール誘導体、オキシ
ナフタレン誘導体、活性メチレン基を含む化合物、ヘテ
ロサイクリック化合物等が挙げられ、これらの具体的な
化合物としては次の如き化合物が挙げられる。
フェノール誘導体
ピロカテコール
レゾルシン
フロログリシン
ピロカテコール
メタアミノフェノール
パラアミノフェノール
ジエチルアミノフェノール
N−ラウリル−パラアミノフェノール
N−アシル−メタアミノフェノール
3.3’、5−)!I?−)”ロキシジフエニール3.
3’、5.5’−テトラヒドロキシジフェニールα−レ
ゾルシン酸 β−レゾルシン酸 r−レゾルシン酸 フロログルシンカルボン酸 没食子酸 オキシナフタレン誘導体 2、 3−ジヒドロキシナフタレン β−ナフトール α−ナフトール 1.6−ジヒドロキシナフタレン 2e3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸2−
ナフトール−3,6−ジスルホン酸1.8−ジヒドロキ
シナフタレン−8−スルホン酸2−ヒドロキシ−3−ナ
フトエ酸−N−β−ヒドロキシエチル−アマイド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−N、N−1:’スβ
−ヒドロキシエチルアマイド 5−(パラニトロ)−ベンズアミド−1−ナフトール1
−ナフトール−3−(N−β−ヒドロキシエチル)−ス
ルホン−アマイド 2−ヒドロキシ−3−プロピルモルホリノナフトエ酸2
−ヒドロキシ−3−ナフト−0−トルイシド2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4′−クロロアニリ
ド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−5′−クロロ−z
’、4′−ジ−メトキシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2’、5’−ジメト
キシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2’−エトキシアニ
リド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ戯〒2′−メトキシ
アニリド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−フェニルエ
ステル2−ヒドロキシ−3−ナフトエ&’−41−フェ
ノキシアニリド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4′
−ペンデルオキシアニリド2−ヒドロキシ−3−ナフト
エ酸−4′−フェネチルオキシアニリド2−ヒドロキシ
−3−ナフトエ酸−2′−ペンデルオキシアニリド活性
メチレン基を含む化合物 1−フェニル−3−メチル−ピラゾロン部)アセトアセ
チックアシッドアニリド 1−フェニル−3−カルボキシピラゾロンアセトアセチ
ックアシッドシクロへキシルアマイドアセトアセチック
アシッドベンジルアマイドシアノアセトアニリド シアノアセトモルフォリン 4−カルボキシ−アセトアセトアニリドへテロサイクリ
ック化合物 1−(3’−スルフオアミド)−フェニル−3−メチル
−ピラゾロン−5 1−(4’−カルポキシエチルフエニー/L/) −3
−ドデシル−ピラゾロン−5 これらのカプラー化合物を水又は有機溶媒に溶解して、
もしくはボールミル、サンドグラインダーアトライター
等の分散手段を用いて粒径10μ以下の微粒子状分散物
として感光感熱層中に含有せしめることが出来る。
3’、5.5’−テトラヒドロキシジフェニールα−レ
ゾルシン酸 β−レゾルシン酸 r−レゾルシン酸 フロログルシンカルボン酸 没食子酸 オキシナフタレン誘導体 2、 3−ジヒドロキシナフタレン β−ナフトール α−ナフトール 1.6−ジヒドロキシナフタレン 2e3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸2−
ナフトール−3,6−ジスルホン酸1.8−ジヒドロキ
シナフタレン−8−スルホン酸2−ヒドロキシ−3−ナ
フトエ酸−N−β−ヒドロキシエチル−アマイド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−N、N−1:’スβ
−ヒドロキシエチルアマイド 5−(パラニトロ)−ベンズアミド−1−ナフトール1
−ナフトール−3−(N−β−ヒドロキシエチル)−ス
ルホン−アマイド 2−ヒドロキシ−3−プロピルモルホリノナフトエ酸2
−ヒドロキシ−3−ナフト−0−トルイシド2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4′−クロロアニリ
ド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−5′−クロロ−z
’、4′−ジ−メトキシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2’、5’−ジメト
キシアニリド 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−2’−エトキシアニ
リド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ戯〒2′−メトキシ
アニリド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−フェニルエ
ステル2−ヒドロキシ−3−ナフトエ&’−41−フェ
ノキシアニリド2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−4′
−ペンデルオキシアニリド2−ヒドロキシ−3−ナフト
エ酸−4′−フェネチルオキシアニリド2−ヒドロキシ
−3−ナフトエ酸−2′−ペンデルオキシアニリド活性
メチレン基を含む化合物 1−フェニル−3−メチル−ピラゾロン部)アセトアセ
チックアシッドアニリド 1−フェニル−3−カルボキシピラゾロンアセトアセチ
ックアシッドシクロへキシルアマイドアセトアセチック
アシッドベンジルアマイドシアノアセトアニリド シアノアセトモルフォリン 4−カルボキシ−アセトアセトアニリドへテロサイクリ
ック化合物 1−(3’−スルフオアミド)−フェニル−3−メチル
−ピラゾロン−5 1−(4’−カルポキシエチルフエニー/L/) −3
−ドデシル−ピラゾロン−5 これらのカプラー化合物を水又は有機溶媒に溶解して、
もしくはボールミル、サンドグラインダーアトライター
等の分散手段を用いて粒径10μ以下の微粒子状分散物
として感光感熱層中に含有せしめることが出来る。
又、カプラー化合物は必要により2種又はそれ以上の化
合物を組み合せて望みの分光吸収特性を示す染料の組み
合せを生成させてもよい。又、分散に際してはカプラー
化合物を単独で分散してもよいが、有機塩基性化合物や
本発明の発色助剤又は、必要によりその他の添加剤と共
分散することも出来る。
合物を組み合せて望みの分光吸収特性を示す染料の組み
合せを生成させてもよい。又、分散に際してはカプラー
化合物を単独で分散してもよいが、有機塩基性化合物や
本発明の発色助剤又は、必要によりその他の添加剤と共
分散することも出来る。
顕色剤として使用する有機塩基性化合物は支持体への塗
布時に塗液の溶媒として使用する水又は有機溶剤に可溶
であれば塗液のpHが上昇し地肌のカブリ、貯蔵保存性
の悪化の原因になるので塗層中で不連続な微粒子状分散
物として存在するのが望ましく、又、水に対する20℃
での溶解度が1、Qp、/i以下のものであれば耐湿熱
貯蔵安定性もよ(、脂肪族アミンやピロリジン誘導体、
イミダゾール誘導体、イミダシリン誘導体、ピペリジン
誘導体等の複素環化合物も好適に使用しうるがゝ、特に
下記一般式(II)及び(曲の疎水性グアニジン=i体
を顕色剤として使用した場合には、高温高湿下の貯蔵保
存性にすぐれ、しかも高感度に発色する定着型感熱記録
体を得ることが出来る。又、顕色剤は融点100〜17
0℃の範囲のものが特に打込に使用しうる。
布時に塗液の溶媒として使用する水又は有機溶剤に可溶
であれば塗液のpHが上昇し地肌のカブリ、貯蔵保存性
の悪化の原因になるので塗層中で不連続な微粒子状分散
物として存在するのが望ましく、又、水に対する20℃
での溶解度が1、Qp、/i以下のものであれば耐湿熱
貯蔵安定性もよ(、脂肪族アミンやピロリジン誘導体、
イミダゾール誘導体、イミダシリン誘導体、ピペリジン
誘導体等の複素環化合物も好適に使用しうるがゝ、特に
下記一般式(II)及び(曲の疎水性グアニジン=i体
を顕色剤として使用した場合には、高温高湿下の貯蔵保
存性にすぐれ、しかも高感度に発色する定着型感熱記録
体を得ることが出来る。又、顕色剤は融点100〜17
0℃の範囲のものが特に打込に使用しうる。
顕色剤はボールミル、サンドグラインダー、アトライタ
ー等の分散手段で単独に分散してもよいが、カプラー化
合物、本発明の発色助剤又は、その他必要により添加剤
等と共分散してもよい。
ー等の分散手段で単独に分散してもよいが、カプラー化
合物、本発明の発色助剤又は、その他必要により添加剤
等と共分散してもよい。
一般式(n)
又は、
一般式(In)
〔式中Rs 、 R4、R@、 RsおよびRγは水素
、炭素数18以下のアルキル、環状アルキル、アIJ−
ル、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、Rsは低
級アルキレン、フェニレン、ナフチレンまたは+)(U
(式中又は低級アルキレン、SO2、S! 、S、O,
−NH−または−重結合を表す)を表し、式中のアリー
ル基は低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれる置換
基を有するものも含まれる〕 その代表的な具体例を表−2に示すが、これらヘキシル
基を表わす。
、炭素数18以下のアルキル、環状アルキル、アIJ−
ル、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルアミ
ノ、カルバモイルアミノ、複素環残基を表し、Rsは低
級アルキレン、フェニレン、ナフチレンまたは+)(U
(式中又は低級アルキレン、SO2、S! 、S、O,
−NH−または−重結合を表す)を表し、式中のアリー
ル基は低級アルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミ
ノ、アルキルアミノ基およびハロゲンより選ばれる置換
基を有するものも含まれる〕 その代表的な具体例を表−2に示すが、これらヘキシル
基を表わす。
表−2
NH
NH
NH
Hs
冨
Hs
C【(3
l
NO!
NH
N’H
■Q
NH
」
CHsCo NH
(29
H
1I
NHt−C−NHK
I−丁HニーC−NH2
上記で示したこれらのクアニジンの誘導体は公知の方法
ないしはそれに類似の方法で容易に合成することができ
る。
ないしはそれに類似の方法で容易に合成することができ
る。
又、本発明の感光感熱層を形成する為のバインダー材料
としては、水系溶媒では例えば、コーンスターチ、アラ
ビアゴム、にかわ、ゼラチン、カゼイン、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、とドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、
カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプン等の
デンプン又はその変性物及び誘導体、ポリビニルアルコ
ールもしくはその変性物及び誘導体、ポリビニルピロリ
ドン、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリア
クリル酸塩、スチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチ
レンブタジェンゴム←5BR)、メタクリレートブタジ
エゴム(=MBR)、ニトリルブタジェンゴム(= N
B R)ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン
、ポリアクリロニトリル、アクリル酸エステル等の合成
樹脂エマルジョン等が挙げられ、これらのバインダー材
料は単独で、もしくは混合して使用できる。又、有機溶
媒系では上記の合成樹脂をエマルジョン化せずに有機溶
媒に溶解して使用することが出来る。
としては、水系溶媒では例えば、コーンスターチ、アラ
ビアゴム、にかわ、ゼラチン、カゼイン、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、とドロキシエチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、
カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプン等の
デンプン又はその変性物及び誘導体、ポリビニルアルコ
ールもしくはその変性物及び誘導体、ポリビニルピロリ
ドン、イソブチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリア
クリル酸塩、スチレン−無水マレイン酸共重合物、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチ
レンブタジェンゴム←5BR)、メタクリレートブタジ
エゴム(=MBR)、ニトリルブタジェンゴム(= N
B R)ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン
、ポリアクリロニトリル、アクリル酸エステル等の合成
樹脂エマルジョン等が挙げられ、これらのバインダー材
料は単独で、もしくは混合して使用できる。又、有機溶
媒系では上記の合成樹脂をエマルジョン化せずに有機溶
媒に溶解して使用することが出来る。
ジアゾニウム塩のカップリング反応は水等の極性な溶媒
の下で促進されるので、ジアゾニウム塩を用いる定着型
感熱記録体の特に高温高湿下での貯蔵保存性は低い平衡
水分率を有する2<インダー材料を選択することによっ
ても大きく改善され、又、水系溶媒を用いた場合はホル
マリン、グリオキザール、クロム明ばん、ゲルタールア
ルデヒド、メラミン/ホルマリン樹脂、尿素/ホルマリ
ン樹脂など通常水溶高分子バインダー材に使用される耐
水化剤を用いることによっても貯蔵保存性を向上させる
ことが出来る。
の下で促進されるので、ジアゾニウム塩を用いる定着型
感熱記録体の特に高温高湿下での貯蔵保存性は低い平衡
水分率を有する2<インダー材料を選択することによっ
ても大きく改善され、又、水系溶媒を用いた場合はホル
マリン、グリオキザール、クロム明ばん、ゲルタールア
ルデヒド、メラミン/ホルマリン樹脂、尿素/ホルマリ
ン樹脂など通常水溶高分子バインダー材に使用される耐
水化剤を用いることによっても貯蔵保存性を向上させる
ことが出来る。
又、本発明の感光感熱層中に用いられる顔料の具体例と
しては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケ
イソウ上、スチレン樹脂粒子、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィラ
ー、セルロースフィラー、酸化アルミニウム等が挙げら
れるが、カス、スティッキング等の熱ヘツドマツチング
性の観点からは特開53−118059.54−258
45.54−118846.54−118847公報記
載の如き吸油度がJISK5101に定める測定法にお
いて80d〜500mA’/100j’の吸油性顔料を
使用するのが望ましく、特に熱ヘッドと直接接触する層
においては、焼成カオリン、尿素−ホルマリンフィラー
等で上記の吸油量を示す吸油性顔料を使用するのが望ま
しい。
しては、カオリン、焼成カオリン、タルク、ろう石、ケ
イソウ上、スチレン樹脂粒子、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリンフィラ
ー、セルロースフィラー、酸化アルミニウム等が挙げら
れるが、カス、スティッキング等の熱ヘツドマツチング
性の観点からは特開53−118059.54−258
45.54−118846.54−118847公報記
載の如き吸油度がJISK5101に定める測定法にお
いて80d〜500mA’/100j’の吸油性顔料を
使用するのが望ましく、特に熱ヘッドと直接接触する層
においては、焼成カオリン、尿素−ホルマリンフィラー
等で上記の吸油量を示す吸油性顔料を使用するのが望ま
しい。
その他の補助成分としては、発色抑制や発色補助の為に
塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、チオウレア硫酸
グアニジン、グルコン酸カルシウムや、ソルビトール、
サッカローズなどの糖類などが用いられ、必要により紫
外線防止剤を添加したり、又、スティッキング改良や発
色感度向上の目的でワックス類や金属石ケン類を使用す
ることが出来る。
塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエン酸ソーダ、チオウレア硫酸
グアニジン、グルコン酸カルシウムや、ソルビトール、
サッカローズなどの糖類などが用いられ、必要により紫
外線防止剤を添加したり、又、スティッキング改良や発
色感度向上の目的でワックス類や金属石ケン類を使用す
ることが出来る。
ワックス類としては、具体的には、パラフィンワックス
、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば
ステアリン酸アミド、ラウリルアミド、ミリスチルアミ
ド、硬化牛脂酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン
酸アミド、アセトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又はこれ
らの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスステアロアミド又高級脂肪酸
エステル等が挙げられる。
、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス
、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば
ステアリン酸アミド、ラウリルアミド、ミリスチルアミ
ド、硬化牛脂酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン
酸アミド、アセトアミド、ヤシ脂肪酸アミド、又はこれ
らの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステ
アロアミド、エチレンビスステアロアミド又高級脂肪酸
エステル等が挙げられる。
金属石鹸としては高級脂肪酸多価金属塩、即ちステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カ
ルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。
これは単独で分散して使用することも出来るが、有機塩
基性化合物、カプラー化合物等や、本発明の発色助剤と
共分散して使用することも出来る。
基性化合物、カプラー化合物等や、本発明の発色助剤と
共分散して使用することも出来る。
支持体としては、紙の他に合成樹脂フィルム、ラミネー
ト紙等も使用出来、又、紙を支持体として使用する場合
、感光感熱層を支持体上に直接塗布するとジアゾニウム
塩が紙基体の空隙に浸透して内部まで含浸される為に多
量のジアゾニウム塩を必要とする為、感熱印字後露光に
よる光定着の感度が低下する場合があり、この欠点を防
止する為、必要によっては紙基体に予めシリカゾル、ア
ルミナ、酸化チタン、カオリン等の空隙光てん剤、或い
はこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビニルアルコール
、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の高分子材料との組み
合せでプレコートし次いで感光感熱層を塗布してもよい
。
ト紙等も使用出来、又、紙を支持体として使用する場合
、感光感熱層を支持体上に直接塗布するとジアゾニウム
塩が紙基体の空隙に浸透して内部まで含浸される為に多
量のジアゾニウム塩を必要とする為、感熱印字後露光に
よる光定着の感度が低下する場合があり、この欠点を防
止する為、必要によっては紙基体に予めシリカゾル、ア
ルミナ、酸化チタン、カオリン等の空隙光てん剤、或い
はこれらとでんぷん、カゼイン、ポリビニルアルコール
、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の高分子材料との組み
合せでプレコートし次いで感光感熱層を塗布してもよい
。
次に実施例と比較例により、本発明を更:こ詳細に説明
する。
する。
実施例1
下記の配合で感光感熱層の塗液を調製し、支持体上に乾
燥後の塗布量が9.5f/dになるように塗布し乾燥し
て定着型感熱記録体を作成する。
燥後の塗布量が9.5f/dになるように塗布し乾燥し
て定着型感熱記録体を作成する。
単位は重量部である。
尚、A液、B液は次の如き配合をボールミルにて48時
間粉砕して調製した。
間粉砕して調製した。
A液
(水 10FB液
実施例2
実施例1においてA液でモノチオ安息香酸−8−(4−
ブロモフェニルエステル)ヲ用いル代すにモノチオ安息
香酸−8−β−ナフチルエステルを用いる以外は実施例
1と同様にして定着型感熱記録体を作成した。
ブロモフェニルエステル)ヲ用いル代すにモノチオ安息
香酸−8−β−ナフチルエステルを用いる以外は実施例
1と同様にして定着型感熱記録体を作成した。
実施例3
実施例1においてA液でモノチオ安息香酸−8−(4−
ブロモフェニルエステル)を用いる代りに4−二トロチ
オ安息香酸S−m−トリルエステルを用いる以外は実施
例1と同様にして定着型感熱記録体を作成した。
ブロモフェニルエステル)を用いる代りに4−二トロチ
オ安息香酸S−m−トリルエステルを用いる以外は実施
例1と同様にして定着型感熱記録体を作成した。
比較例1
実施例1においてA液でモノチオ安息香酸−8−(4−
ブロモフェニルエステル)ヲ除り以外ハ実施例1と同様
にして定着型感熱記録体を作成した。
ブロモフェニルエステル)ヲ除り以外ハ実施例1と同様
にして定着型感熱記録体を作成した。
このようにして得られた定着型感熱記録体をファクシミ
リ(東芝KB−4800)を使用して感熱印字させた後
全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を分解し定着させた
。
リ(東芝KB−4800)を使用して感熱印字させた後
全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を分解し定着させた
。
前記の如くして得られた印字濃度をマクベス温度計(R
D−514)にて測定した。その値を表−3に示す。又
、表−3には貯蔵保存性テストの結果も同時に示す。貯
蔵保存性テストは塗布液を調製後塗布乾燥して形成した
サンプルを40℃、相対湿度9096の暗所にて24時
間放置した場合の耐湿熱テストの結果を表し、テスト後
全面露光して定着し、マクベス濃度計にて測定した地肌
温度を表−3に示す。
D−514)にて測定した。その値を表−3に示す。又
、表−3には貯蔵保存性テストの結果も同時に示す。貯
蔵保存性テストは塗布液を調製後塗布乾燥して形成した
サンプルを40℃、相対湿度9096の暗所にて24時
間放置した場合の耐湿熱テストの結果を表し、テスト後
全面露光して定着し、マクベス濃度計にて測定した地肌
温度を表−3に示す。
実施例4
ジアゾニウム塩を含有する層を次の配合で調製し、支持
体上に乾燥後の塗布量が2.OP/dになるように塗布
する。
体上に乾燥後の塗布量が2.OP/dになるように塗布
する。
上記にて作成した層上に次の配合で調製した顕色剤を含
有する感熱層の塗液を、乾燥後の塗布量がs、oy7i
になるように塗布して定着型感熱記録体を作成する。
有する感熱層の塗液を、乾燥後の塗布量がs、oy7i
になるように塗布して定着型感熱記録体を作成する。
尚、A液、B液は実施例1と同じ配合をボールミルにて
48時間粉砕分散して調製した。
48時間粉砕分散して調製した。
実施例5
実施例4において、A液、B液の配合が実施例2と同じ
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。
実施例6
実施例4において、A液、B液の配合が実施例3と同じ
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。
比較例2
実施例4において、A液、B液の配合が比較例1と同じ
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。
以外は実施例4と同様にして定着型感熱記録体を作成し
た。
このようにして得られたジアゾ定着型感熱記録体をファ
クシミリ(東芝KB−4800)を使用して感熱印字さ
せた後全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を分解し定着
させた。
クシミリ(東芝KB−4800)を使用して感熱印字さ
せた後全面紫外線露光にてジアゾニウム塩を分解し定着
させた。
面記の如(して得られた印字濃度をマクベス濃度計(R
D−514)にて測定し、その値を表−4に示す。
D−514)にて測定し、その値を表−4に示す。
又、表−4には貯蔵保存性テストの結果も同時に示す。
貯蔵保存性テストは簸布液を調製後塗布乾燥して形成し
たサンプルを40℃、相対湿度9096の暗所にて24
時間放置する耐湿熱テストとサンプルを60℃の乾燥器
に24時間放置する耐熱テストの結果を表し、それぞれ
処理後全面露光して定着し、マクベス濃度計にて測定し
た地肌濃度を表−4に示す。
たサンプルを40℃、相対湿度9096の暗所にて24
時間放置する耐湿熱テストとサンプルを60℃の乾燥器
に24時間放置する耐熱テストの結果を表し、それぞれ
処理後全面露光して定着し、マクベス濃度計にて測定し
た地肌濃度を表−4に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 を示す有機塩基性化合物の微粒子状分散物を同一の層又
は2層以上の別の層より成る感光感熱層として、支持体
上に設けた定着型感熱記録体において、該発色助剤が触
点40〜160℃の下記一般式(T)で示されるチオエ
ステル誘導体であることを特徴とする定着型感熱記録体
。 一般式(I) RI CY R2 1 式中、R1、R2は水素原子、鎖状もしくは環状のアル
キル基、アリール基、であり、これらの置換基は、ハロ
ゲン、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、メルカプト基などの置換基を有していてもよい。 又、X、Y、は酸素原子又は、イオウ原子を表わす。 2、ジアゾニウム塩又はカプラー化合物の少くともいず
れか一方が不連続状の微粒子状分散物として感光感熱層
中に含有される特許請求の範囲第1項記載の定着型感熱
記録体。 3、有機塩基性化合物が下記一般式(II)又は(2)
で表わされる疎水性グアニジン誘導体である特許請求の
範囲第2項記載の定着型感熱記録体。 一般式(III 〔式中Ra = Rs −Rs 、 RtおよびRsは
水素、炭素数18以下のアルキル、環状アルキル、アリ
ール、アラルキル、アミノ、アルキルアミノ、アシルア
ミノ、カルバモイルアミノ、複素環残基ヲ表し、R−は
低級アルキレン、フェニレン、ナフチレンまたは0XO
(式中Xは低 級アルキレン、Sow 、 S雪、s、o、−洲一また
は一重結合を表す)を表し、式中のアリール基は低級ア
ルキル、アルコキシ、ニトロ、アシルアミノ、アルキル
アミノ基およびハロゲンより選ばれる置換基を有するも
のも含まれる。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58107208A JPS59230792A (ja) | 1983-06-14 | 1983-06-14 | 定着型感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58107208A JPS59230792A (ja) | 1983-06-14 | 1983-06-14 | 定着型感熱記録体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59230792A true JPS59230792A (ja) | 1984-12-25 |
Family
ID=14453218
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58107208A Pending JPS59230792A (ja) | 1983-06-14 | 1983-06-14 | 定着型感熱記録体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59230792A (ja) |
-
1983
- 1983-06-14 JP JP58107208A patent/JPS59230792A/ja active Pending
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