JPH0660277B2 - 三成分結晶化系を含有する迅速結晶性ポリエステル樹脂 - Google Patents
三成分結晶化系を含有する迅速結晶性ポリエステル樹脂Info
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- JPH0660277B2 JPH0660277B2 JP60500952A JP50095285A JPH0660277B2 JP H0660277 B2 JPH0660277 B2 JP H0660277B2 JP 60500952 A JP60500952 A JP 60500952A JP 50095285 A JP50095285 A JP 50095285A JP H0660277 B2 JPH0660277 B2 JP H0660277B2
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- matrix resin
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は迅速な結晶化及び低い成形温度で高品質の成形
製品に成形される能力に特徴があるある種のポリエチレ
ンテレフタレート(PET)またはポリエチレンテレフ
タレート/ポリブチレンテレフタレート(PET/PB
T)成形組成物に関するものである。ポリエチレンテレ
フタレートはその結晶化速度が遅くそして不均等である
ために、約110℃以下の成形温度で成形することは困
難である。更に、ポリエチレンテレフタレートから成形
される製品は型に付着する傾向があり、そして除去する
ことが困難である。
製品に成形される能力に特徴があるある種のポリエチレ
ンテレフタレート(PET)またはポリエチレンテレフ
タレート/ポリブチレンテレフタレート(PET/PB
T)成形組成物に関するものである。ポリエチレンテレ
フタレートはその結晶化速度が遅くそして不均等である
ために、約110℃以下の成形温度で成形することは困
難である。更に、ポリエチレンテレフタレートから成形
される製品は型に付着する傾向があり、そして除去する
ことが困難である。
結晶化速度増加剤(enhancer)を含むポリエチレンテレ
フタレート成形組成物は低温、例えば80〜100℃で
成形され、ガラス強化した場合でも型から容易に除去さ
れ、そして光沢のある表面を有する高品質の製品を与え
ることができる。かかる増加剤には (1) (a)炭素原子約7乃至54個を含む炭素水素酸また
は少なくとも1個の結合するカルボキシル基を有する有
機重合体、及び (b)(a)の酸または重合体中のカルボキシルと反応し得る
ナトリウム及び/またはカリウムイオン供給源(sourc
e)、から誘導される物質、並びに (2) エステル、ケトン、スルホン、スルホキシド、ニ
トリル及びアミドを含む選択された低分子量の有機化合
物、を含有する。
フタレート成形組成物は低温、例えば80〜100℃で
成形され、ガラス強化した場合でも型から容易に除去さ
れ、そして光沢のある表面を有する高品質の製品を与え
ることができる。かかる増加剤には (1) (a)炭素原子約7乃至54個を含む炭素水素酸また
は少なくとも1個の結合するカルボキシル基を有する有
機重合体、及び (b)(a)の酸または重合体中のカルボキシルと反応し得る
ナトリウム及び/またはカリウムイオン供給源(sourc
e)、から誘導される物質、並びに (2) エステル、ケトン、スルホン、スルホキシド、ニ
トリル及びアミドを含む選択された低分子量の有機化合
物、を含有する。
しかしながら、極めて迅速な結晶化速度または一様に低
い成形温度を必要とする場合、上記の結晶化増加剤を単
に多量に加えても十分ではない。その理由はかかる増加
剤の増加の効果はこのものを多量に用いるとその効果が
低減し、そして多量のかかる増加剤はこのものを含む組
成物から製造される成形製品の物理的特性に悪効果を及
ぼすからである。
い成形温度を必要とする場合、上記の結晶化増加剤を単
に多量に加えても十分ではない。その理由はかかる増加
剤の増加の効果はこのものを多量に用いるとその効果が
低減し、そして多量のかかる増加剤はこのものを含む組
成物から製造される成形製品の物理的特性に悪効果を及
ぼすからである。
製品の物理的特性に重大な逆効果を及ぼさずに、低い成
形温度及び迅速な結晶化の速度で商品質の成形製品に成
形される能力を有する組成物が必要とされている。
形温度及び迅速な結晶化の速度で商品質の成形製品に成
形される能力を有する組成物が必要とされている。
背景の技術 フローリヒ(Frohlich)らによる1972年5月16日付
け米国特許第3,663,653号に、ポリテトラヒドロフラン
(即ちポリテトラメチレンエーテルグリコール)の「軟
質セグメント(soft segment)」をPET重合体鎖中に配
合することにより高い結晶化速度を有するようにポリエ
チレンテレフタレート成形組成物を改質化し得ることが
開示されている。
け米国特許第3,663,653号に、ポリテトラヒドロフラン
(即ちポリテトラメチレンエーテルグリコール)の「軟
質セグメント(soft segment)」をPET重合体鎖中に配
合することにより高い結晶化速度を有するようにポリエ
チレンテレフタレート成形組成物を改質化し得ることが
開示されている。
コールマン、ジヤーナル・オブ・ポリマー・サイエンス
(Coleman,Journol of Polymer Science)、第XIV巻、1
5〜28頁(1954)に、ポリオキシエチレングリコ
ールの「軟質セグメント」をPET重合体鎖中に配合す
ることにより低いその第二次転移温度(即ちガラス転移
温度)にポリエチレンテレフタレートを改質化し得るこ
とが開示されている。
(Coleman,Journol of Polymer Science)、第XIV巻、1
5〜28頁(1954)に、ポリオキシエチレングリコ
ールの「軟質セグメント」をPET重合体鎖中に配合す
ることにより低いその第二次転移温度(即ちガラス転移
温度)にポリエチレンテレフタレートを改質化し得るこ
とが開示されている。
1979年9月5日付け、英国特許第2,015,013号に結
晶化速度増加剤、例えばペンダント状(pendant)カルボ
キシル基及び種々の低分子量有機エステルを含む有機重
合体のナトリウムまたはカリウム塩を含むポリエチレン
テレフタレート成形組成物が開示されている。
晶化速度増加剤、例えばペンダント状(pendant)カルボ
キシル基及び種々の低分子量有機エステルを含む有機重
合体のナトリウムまたはカリウム塩を含むポリエチレン
テレフタレート成形組成物が開示されている。
ニールド(Nield)による1982年3月30日付け、米
国特許第4,322,335号に、ポリオキシアルキレングリコ
ールの「軟質セグメント」をPET重合体鎖中に配合さ
せることにより結晶化速度を増大するように改質化され
たポリエチレンテレフタレート成形組成物が開示されて
いる。またニールドにより、その組成物が外部的可塑剤
も含有し得ることが一般的に開示されているが;ニール
ドまたは引用され、そして上に略記した他のいずれの文
献も本発明の3成分結晶化系を含む組成物、またはPE
T重合体鎖中に配合される「軟質セグメント」及び本発
明の組成物中に用いられる特殊な群の外部的可塑剤間に
相乗的関係が存在することを例示していない。
国特許第4,322,335号に、ポリオキシアルキレングリコ
ールの「軟質セグメント」をPET重合体鎖中に配合さ
せることにより結晶化速度を増大するように改質化され
たポリエチレンテレフタレート成形組成物が開示されて
いる。またニールドにより、その組成物が外部的可塑剤
も含有し得ることが一般的に開示されているが;ニール
ドまたは引用され、そして上に略記した他のいずれの文
献も本発明の3成分結晶化系を含む組成物、またはPE
T重合体鎖中に配合される「軟質セグメント」及び本発
明の組成物中に用いられる特殊な群の外部的可塑剤間に
相乗的関係が存在することを例示していない。
図面の簡単な説明 第1〜11図は下の第2表に示される実施例1〜50か
らのデータを図で表わし、そしてマトリツクス樹脂の重
合体鎖中に配合されるポリアルキレンオキシド軟質セグ
メント及び可塑剤間に相乗的相互作用が存在するか否か
を図示するものである。第1〜11図における各々の図
は特定の組成物が普通に成形されて許容し得る表面特性
を有する高品質の加工製品を生成し得る最低の型表面温
度の測定値であるTpk対軟質セグメント+可塑剤の全量
を基準とする軟質セグメントの重量%をプロツトしたも
のである。データが直線を示す場合、相乗作用は示され
ず、即ちTpkに対する軟質セグメント及び可塑剤の効果
は組成物中の軟質セグメント及び可塑剤の相対量に直接
直線的に比例する。データが2つの末端点(0%軟質セ
グメント/100%可塑剤及び100%軟質セグメント
/0%可塑剤)を結ぶ直線より下に沈む曲線を与える場
合、相乗作用が見られ、即ち軟質セグメント及び可塑剤
の混合物のTpkを低下させる効果が2つの成分の同量を
別々に用いる場合の添加効果より大きい。
らのデータを図で表わし、そしてマトリツクス樹脂の重
合体鎖中に配合されるポリアルキレンオキシド軟質セグ
メント及び可塑剤間に相乗的相互作用が存在するか否か
を図示するものである。第1〜11図における各々の図
は特定の組成物が普通に成形されて許容し得る表面特性
を有する高品質の加工製品を生成し得る最低の型表面温
度の測定値であるTpk対軟質セグメント+可塑剤の全量
を基準とする軟質セグメントの重量%をプロツトしたも
のである。データが直線を示す場合、相乗作用は示され
ず、即ちTpkに対する軟質セグメント及び可塑剤の効果
は組成物中の軟質セグメント及び可塑剤の相対量に直接
直線的に比例する。データが2つの末端点(0%軟質セ
グメント/100%可塑剤及び100%軟質セグメント
/0%可塑剤)を結ぶ直線より下に沈む曲線を与える場
合、相乗作用が見られ、即ち軟質セグメント及び可塑剤
の混合物のTpkを低下させる効果が2つの成分の同量を
別々に用いる場合の添加効果より大きい。
第1図は実施例1〜8のデータを表わす。
第2図は実施例9〜19のデータを表わす。
第3図は実施例20〜24のデータを表わす。
第4図は実施例25〜27のデータを表わす。
第5図は実施例28〜30のデータを表わす。
第6図は実施例31〜35のデータを表わす。
第7図は実施例36〜40のデータを表わす。
第8図は実施例8、41及び42のデータを表わす。
第9図は実施例8、43及び44のデータを表わす。
第10図は実施例8、45及び46のデータを表わす。
第11図は実施例48〜50のデータを表わす。
本発明の開示 本発明は迅速な結晶化の速度及び低い成形温度で高品質
の成形製品に成形される能力に特徴がある種のポリエチ
レンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレート/
ポリブチレンテレフタレート成形組成物に関するもので
ある。ある公知の外部的可塑剤はPETまたはPET/
PBT重合体鎖中に組み入れられた「軟質セグメント」
と一緒になつて相乗的に作用し、即ち高品質の成形製品
を得るために必要とされ、可塑剤及び「軟質セグメン
ト」の両方から予期される結晶化速度及び成形温度に対
する有利な効果は加成的(additive)効果より大きいこと
が見い出された。これにより全体的に比較的少量の可塑
剤及び軟質セグメントを用いることができ、かくていず
れかを単独に用いる場合に結晶化速度及び必要な成形温
度を等しく改善するに必要なより多量なものを用いる結
果としての成形製品の物理的特性への逆効果を最少にす
ることができる。
の成形製品に成形される能力に特徴がある種のポリエチ
レンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレート/
ポリブチレンテレフタレート成形組成物に関するもので
ある。ある公知の外部的可塑剤はPETまたはPET/
PBT重合体鎖中に組み入れられた「軟質セグメント」
と一緒になつて相乗的に作用し、即ち高品質の成形製品
を得るために必要とされ、可塑剤及び「軟質セグメン
ト」の両方から予期される結晶化速度及び成形温度に対
する有利な効果は加成的(additive)効果より大きいこと
が見い出された。これにより全体的に比較的少量の可塑
剤及び軟質セグメントを用いることができ、かくていず
れかを単独に用いる場合に結晶化速度及び必要な成形温
度を等しく改善するに必要なより多量なものを用いる結
果としての成形製品の物理的特性への逆効果を最少にす
ることができる。
更に詳細には、ポリアルキレングリコール及びモノカル
ボン酸のあるジエステル並びにメトキシキヤツピングさ
れた(capped)ポリエチレングリコールのあるモノエステ
ルは、かかるエステルがポリエチレンテレフタレートも
しくはポリエチレンテレフタレート/ポリブチレンテレ
フタレート混合物または共重合体の重合体鎖中に組み入
れられたポリアルキレンオキシド「軟質セグメント」と
一緒に用いる場合に結晶化速度を増大させ、従つてPE
T及びPET/PBT成形組成物から高品質の成形製品
を生成させるに必要とされる最小成形温度を下げる際に
相乗的に作用することが見い出され、ここにかかる成形
組成物は (a)炭素原子約7乃至54個を含む炭化水素酸または少
なくとも1個の結合するヒドロキシル基を有する有機重
合体、並びに (b)(a)の酸または重合体中のカルボキシルと反応し得る
ナトリウム及び/またはカリウムイオン供給源、から誘
導される少なくとも1つの結晶化促進剤も含有する。
ボン酸のあるジエステル並びにメトキシキヤツピングさ
れた(capped)ポリエチレングリコールのあるモノエステ
ルは、かかるエステルがポリエチレンテレフタレートも
しくはポリエチレンテレフタレート/ポリブチレンテレ
フタレート混合物または共重合体の重合体鎖中に組み入
れられたポリアルキレンオキシド「軟質セグメント」と
一緒に用いる場合に結晶化速度を増大させ、従つてPE
T及びPET/PBT成形組成物から高品質の成形製品
を生成させるに必要とされる最小成形温度を下げる際に
相乗的に作用することが見い出され、ここにかかる成形
組成物は (a)炭素原子約7乃至54個を含む炭化水素酸または少
なくとも1個の結合するヒドロキシル基を有する有機重
合体、並びに (b)(a)の酸または重合体中のカルボキシルと反応し得る
ナトリウム及び/またはカリウムイオン供給源、から誘
導される少なくとも1つの結晶化促進剤も含有する。
本発明の組成物に有用である可塑剤は式 式中、mは1〜3の整数であり、 nは4〜25の整数であり、 XはCH3、C2H5またはHであり、 Aは炭素原子1〜10個のアルキル、アシルまたはアロ
イルであり、そして Bは炭素原子1〜10個のアルキル、アシルまたはアロ
イルである、 の化合物である。
イルであり、そして Bは炭素原子1〜10個のアルキル、アシルまたはアロ
イルである、 の化合物である。
本発明の組成物に用いる際に好ましい可塑剤はmが1で
あるか、nが4〜14であるか、またはXがHであり、
そして特にmが1であり、nが4〜14であり、且つX
がHである上記のものである。本発明の組成物に用いる
際に更に好ましい可塑剤はmが1であるか、nが7〜1
3であるか、XがHであるか、Aが炭素原子8個のアシ
ルもしくはメチルであるか、またはBが炭素原子8個の
アシルであり、そして特にmが1であり、nが7〜13
であり、XがHであり、Aが炭素原子8個のアシルまた
はメチルであり、且つBが炭素原子8個のアシルである
上記のものである。ポリエチレングリコール400ビス
(2−エチルヘキサノエート)、メトキシポリエチレン
グリコール550 2−エチルヘキサノエート及びテト
ラエチレングリコールビス(2−エチルヘキサノエー
ト)が特に好ましい。ポリエチレングリコール400ビ
ス(2−エチルヘキサノエート)が最も好ましい。但
し、上記「400」及び「550」は可塑剤のポリエチ
レングリコール部分の平均分子量を表わす。
あるか、nが4〜14であるか、またはXがHであり、
そして特にmが1であり、nが4〜14であり、且つX
がHである上記のものである。本発明の組成物に用いる
際に更に好ましい可塑剤はmが1であるか、nが7〜1
3であるか、XがHであるか、Aが炭素原子8個のアシ
ルもしくはメチルであるか、またはBが炭素原子8個の
アシルであり、そして特にmが1であり、nが7〜13
であり、XがHであり、Aが炭素原子8個のアシルまた
はメチルであり、且つBが炭素原子8個のアシルである
上記のものである。ポリエチレングリコール400ビス
(2−エチルヘキサノエート)、メトキシポリエチレン
グリコール550 2−エチルヘキサノエート及びテト
ラエチレングリコールビス(2−エチルヘキサノエー
ト)が特に好ましい。ポリエチレングリコール400ビ
ス(2−エチルヘキサノエート)が最も好ましい。但
し、上記「400」及び「550」は可塑剤のポリエチ
レングリコール部分の平均分子量を表わす。
本発明の組成物はマトリツクス樹脂100部当り1〜1
5重量部の可塑剤を通常含み、2〜12部の可塑剤が好
ましく、そして4〜8部の可塑剤が最も好ましい。
5重量部の可塑剤を通常含み、2〜12部の可塑剤が好
ましく、そして4〜8部の可塑剤が最も好ましい。
上記の通り、マトリツクス樹脂はポリエチレンテレフタ
レートまたはポリエチレンテレフタレート及びポリブチ
レンテレフタレートの混合物並びに/もしくは共重合体
であろう。ポリエチレンテレフタレート樹脂、特にAS
TM D−2857により測定した際に少なくとも0.4
のインヒーレントビスコシテイー(inherent Viscosity)
を有するものが好ましい。ポリエチレンテレフタレート
は好ましくは1.2のインヒーレントビスコシテイーに関
する上限を有する。インヒーレントビスコシテイーは3
0℃にて塩化メチレン及びトリフルオロ酢酸の3:1容
量比において測定する。ポリエチレンテレフタレートは
少量のコモノマー例えばジエチレングリコールまたはグ
ルタル酸を含有し得る。また、ポリエチレンテレフタレ
ート及びポリブチレンテレフタレート共重合体の混合物
並びに/または共重合体を用いることができ、即ちポリ
エチレンテレフタレートは30重量%までのポリブチレ
ンテレフタレートを含有し得る。ポリブチレンテレフタ
レートは、エチレンテレフタレート単位を均質重合さ
せ、続いて30重量%までのポリブチレンテレフタレー
トと溶融配合するか、またはブチレンテレフタレート単
位を均質重合させ、続いて少なくとも70重量%のポリ
エチレンテレフタレートと溶融配合することにより、エ
チレンテレフタレート単位とブチレンテレフタレート単
位とを直接共重合させることによりポリエチレンテレフ
タレート中に配合させ得る。後者の2つの各々の場合
に、ある共重合はエステル交換により生じ得る。本発明
の組成物は20〜90重量%、好ましくは30〜80
%、最も好ましくは40〜80%のマトリツクス樹脂を
含有するであろう。
レートまたはポリエチレンテレフタレート及びポリブチ
レンテレフタレートの混合物並びに/もしくは共重合体
であろう。ポリエチレンテレフタレート樹脂、特にAS
TM D−2857により測定した際に少なくとも0.4
のインヒーレントビスコシテイー(inherent Viscosity)
を有するものが好ましい。ポリエチレンテレフタレート
は好ましくは1.2のインヒーレントビスコシテイーに関
する上限を有する。インヒーレントビスコシテイーは3
0℃にて塩化メチレン及びトリフルオロ酢酸の3:1容
量比において測定する。ポリエチレンテレフタレートは
少量のコモノマー例えばジエチレングリコールまたはグ
ルタル酸を含有し得る。また、ポリエチレンテレフタレ
ート及びポリブチレンテレフタレート共重合体の混合物
並びに/または共重合体を用いることができ、即ちポリ
エチレンテレフタレートは30重量%までのポリブチレ
ンテレフタレートを含有し得る。ポリブチレンテレフタ
レートは、エチレンテレフタレート単位を均質重合さ
せ、続いて30重量%までのポリブチレンテレフタレー
トと溶融配合するか、またはブチレンテレフタレート単
位を均質重合させ、続いて少なくとも70重量%のポリ
エチレンテレフタレートと溶融配合することにより、エ
チレンテレフタレート単位とブチレンテレフタレート単
位とを直接共重合させることによりポリエチレンテレフ
タレート中に配合させ得る。後者の2つの各々の場合
に、ある共重合はエステル交換により生じ得る。本発明
の組成物は20〜90重量%、好ましくは30〜80
%、最も好ましくは40〜80%のマトリツクス樹脂を
含有するであろう。
また本発明の組成物はマトリツクス樹脂100部当り1
〜15重量部、好ましくは2〜12部、最も好ましくは
4〜8部のマトリツクス樹脂重合体鎖中に配合されるポ
リアルキレンオキシド「軟質セグメント」を含有する。
ポリアルキレンオキシドは好ましくは主にポリエチレン
オキシドであり、そして好ましくはポリエチレングリコ
ールテレフタレート(場合によつては少量の他のアルキ
レン単位も含む)及びポリエチレンテレフタレートの共
重合体として重合体鎖中に導入されるか、またはポリエ
チレングリコール(場合によつては少量の他のポリアル
キレン単位も含む)の溶融物においてポリエチレンテレ
フタレートと反応させることにより重合体鎖中に導入す
る。マトリツクス樹脂がポリエチレンテレフタレート及
びポリブチレンテレフタレートの混合物並びに/または
共重合体である場合、ポリエチレンテレフタレートでポ
リブチレンテレフタレート/ポリアルキレンオキシド共
重合体を低下させるか(by let down)、またはポリアル
キレンオキシドをポリエチレンテレフタレート/ポリブ
チレンテレフタレート共重合体に直接付加させることに
よりポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート及びポリアルキレングリコールを直接共重合さ
せてポリアルキレンオキシドを重合体鎖中に組み入れる
ことができる。ポリアルキレンオキシドの分子量は20
0〜3250、好ましくは600〜1500の範囲であ
るべきである。本発明の組成物中の軟質セグメント+可
塑剤の全重量比はマトリツクス樹脂100部当り9〜2
0重量部、好ましくは9〜18重量部、最も好ましくは
12〜18重量部であろう。マトリツクス樹脂100部
当り9重量部より少ない全量を使用し得るが、一般に9
部に等しいか、これより多い量では相乗作用は見られな
いであろう。同様に、マトリツクス樹脂100部当り2
0重量部より多い量を使用し得るが、一般に物理的特性
及び組成物の処理に悪影響を及ぼすであろう。本発明の
組成物における軟質セグメント及び可塑剤の相対量を8
5:15〜15:85で変え得るが、好ましくは75:
25乃至40:60間、最も好ましくは65:35乃至
40:60間であろう。
〜15重量部、好ましくは2〜12部、最も好ましくは
4〜8部のマトリツクス樹脂重合体鎖中に配合されるポ
リアルキレンオキシド「軟質セグメント」を含有する。
ポリアルキレンオキシドは好ましくは主にポリエチレン
オキシドであり、そして好ましくはポリエチレングリコ
ールテレフタレート(場合によつては少量の他のアルキ
レン単位も含む)及びポリエチレンテレフタレートの共
重合体として重合体鎖中に導入されるか、またはポリエ
チレングリコール(場合によつては少量の他のポリアル
キレン単位も含む)の溶融物においてポリエチレンテレ
フタレートと反応させることにより重合体鎖中に導入す
る。マトリツクス樹脂がポリエチレンテレフタレート及
びポリブチレンテレフタレートの混合物並びに/または
共重合体である場合、ポリエチレンテレフタレートでポ
リブチレンテレフタレート/ポリアルキレンオキシド共
重合体を低下させるか(by let down)、またはポリアル
キレンオキシドをポリエチレンテレフタレート/ポリブ
チレンテレフタレート共重合体に直接付加させることに
よりポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート及びポリアルキレングリコールを直接共重合さ
せてポリアルキレンオキシドを重合体鎖中に組み入れる
ことができる。ポリアルキレンオキシドの分子量は20
0〜3250、好ましくは600〜1500の範囲であ
るべきである。本発明の組成物中の軟質セグメント+可
塑剤の全重量比はマトリツクス樹脂100部当り9〜2
0重量部、好ましくは9〜18重量部、最も好ましくは
12〜18重量部であろう。マトリツクス樹脂100部
当り9重量部より少ない全量を使用し得るが、一般に9
部に等しいか、これより多い量では相乗作用は見られな
いであろう。同様に、マトリツクス樹脂100部当り2
0重量部より多い量を使用し得るが、一般に物理的特性
及び組成物の処理に悪影響を及ぼすであろう。本発明の
組成物における軟質セグメント及び可塑剤の相対量を8
5:15〜15:85で変え得るが、好ましくは75:
25乃至40:60間、最も好ましくは65:35乃至
40:60間であろう。
可塑剤、マトリツクス樹脂及びこのものに組み入れられ
たポリアルキレンオキシド「軟質セグメント」に加え
て、本発明の組成物はマトリツクス樹脂100部当り1
〜16重量部、好ましくは2〜9部、最も好ましくは3
〜6部の結晶化促進剤を含有すべきである。この結晶化
促進剤は (a)炭素原子約7乃至54個を含む炭化水素酸または少
なくとも1個の結合するカルボキシル基を有する有機重
合体、並びに (b)(a)の酸または重合体のカルボキシル基と反応し得る
ナトリウム及び/またはカリウムイオン供給源、から誘
導される。結晶化促進剤はマトリツクス樹脂中のナトリ
ウム及び/またはカリウム濃度が0.01重量%より多くな
るに十分な量でナトリウム及び/またはカリウムイオン
供給源を含有すべきである。好ましくは、結晶化促進剤
は炭素原子2〜5個のα−オレフインの有機イオン性炭
化水素共重合体及びカルボキシル基が少なくとも部分的
にナトリウムまたはカリウム陽イオンで中和されたα,
β−エチレン性不飽和カルボン酸である。他の適当な結
晶化促進剤には(a)ポリエチレンテレフタレート及び/
またはポリブチレンテレフタレートオリゴマー並びに
(b)(a)のオリゴマー上のカルボキシル末端基と反応し得
るナトリウム及び/またはカリウムイオン供給源、から
誘導される物質が含まれる。更に、結晶化促進剤を0.25
より少ない△HH/△HC比を組成物に与えるに十分な
量で存在させることが好ましい。△HH/△HC比は結
晶化の程度を測定する好適な方法であることが見出され
た。この比を測定する方法は実施例に関連して下に記述
する。
たポリアルキレンオキシド「軟質セグメント」に加え
て、本発明の組成物はマトリツクス樹脂100部当り1
〜16重量部、好ましくは2〜9部、最も好ましくは3
〜6部の結晶化促進剤を含有すべきである。この結晶化
促進剤は (a)炭素原子約7乃至54個を含む炭化水素酸または少
なくとも1個の結合するカルボキシル基を有する有機重
合体、並びに (b)(a)の酸または重合体のカルボキシル基と反応し得る
ナトリウム及び/またはカリウムイオン供給源、から誘
導される。結晶化促進剤はマトリツクス樹脂中のナトリ
ウム及び/またはカリウム濃度が0.01重量%より多くな
るに十分な量でナトリウム及び/またはカリウムイオン
供給源を含有すべきである。好ましくは、結晶化促進剤
は炭素原子2〜5個のα−オレフインの有機イオン性炭
化水素共重合体及びカルボキシル基が少なくとも部分的
にナトリウムまたはカリウム陽イオンで中和されたα,
β−エチレン性不飽和カルボン酸である。他の適当な結
晶化促進剤には(a)ポリエチレンテレフタレート及び/
またはポリブチレンテレフタレートオリゴマー並びに
(b)(a)のオリゴマー上のカルボキシル末端基と反応し得
るナトリウム及び/またはカリウムイオン供給源、から
誘導される物質が含まれる。更に、結晶化促進剤を0.25
より少ない△HH/△HC比を組成物に与えるに十分な
量で存在させることが好ましい。△HH/△HC比は結
晶化の程度を測定する好適な方法であることが見出され
た。この比を測定する方法は実施例に関連して下に記述
する。
また本発明の組成物は強化または充てん物質、例えばガ
ラス、グラフアイトもしくはアラミド繊維、ガラスビー
ズ、ケイ酸アルミニウム、石綿、雲母、炭酸カルシウム
など、及びかかる物質の配合物も含有し得る。ガラス繊
維が好ましい。本発明の組成物は80重量%まで、好ま
しくは0〜50%、最も好ましくは0〜45%の強化ま
たは充てん物質を含有し得る。エチレン/ブチルアクリ
レート/グリシジルメタクリレートエラストマー性強じ
ん剤(toughener)及び2〜8%のガラス繊維を含む組成
物は驚くべき程に良好なガードナー(Gardner)衝撃値を
示し、そしてある最終用途に特に好ましい。25〜45
%のガラス繊維を含む他の組成物は顕著に良好な特性の
全体的均衡を示し、そして特にある最終用途に好まし
い。
ラス、グラフアイトもしくはアラミド繊維、ガラスビー
ズ、ケイ酸アルミニウム、石綿、雲母、炭酸カルシウム
など、及びかかる物質の配合物も含有し得る。ガラス繊
維が好ましい。本発明の組成物は80重量%まで、好ま
しくは0〜50%、最も好ましくは0〜45%の強化ま
たは充てん物質を含有し得る。エチレン/ブチルアクリ
レート/グリシジルメタクリレートエラストマー性強じ
ん剤(toughener)及び2〜8%のガラス繊維を含む組成
物は驚くべき程に良好なガードナー(Gardner)衝撃値を
示し、そしてある最終用途に特に好ましい。25〜45
%のガラス繊維を含む他の組成物は顕著に良好な特性の
全体的均衡を示し、そして特にある最終用途に好まし
い。
追加の成分、例えばエポキシ化合物、エラストマー性強
じん剤〔例えば関連出願であるE.J.デイラツプ(Dey
rup)による1984年2月24日付け米国特許出願第58
2,988号に開示されたエチレン/ブチルアクリレート/
グリシジルメタクリレート強じん剤〕、潤滑剤、顔料、
防炎剤、酸化防止剤、離型剤、紫外光及び熱安定剤、増
核剤並びに濃厚物を調製する際に好適に使用される重合
体を本発明の組成物中に配合することができる。
じん剤〔例えば関連出願であるE.J.デイラツプ(Dey
rup)による1984年2月24日付け米国特許出願第58
2,988号に開示されたエチレン/ブチルアクリレート/
グリシジルメタクリレート強じん剤〕、潤滑剤、顔料、
防炎剤、酸化防止剤、離型剤、紫外光及び熱安定剤、増
核剤並びに濃厚物を調製する際に好適に使用される重合
体を本発明の組成物中に配合することができる。
本発明の組成物をいずれかの好適な方法により種々の成
分と一緒に混合して調製し、均一な配合物を得ることが
できる。温度も圧力も臨界的ではない。例えば、マトリ
ツクス樹脂を適当な配合機またはタンブラー(tumbler)
中で他の成分と乾式混合し、そして混合物を溶融押出し
することができる。押出物はチヨツピングする(chop)こ
とができる。必要に応じて、強化剤または充てん剤を最
初に省略し、最初の溶融押出後に加えることができ、次
に生じる混合物を溶融押出しすることができる。
分と一緒に混合して調製し、均一な配合物を得ることが
できる。温度も圧力も臨界的ではない。例えば、マトリ
ツクス樹脂を適当な配合機またはタンブラー(tumbler)
中で他の成分と乾式混合し、そして混合物を溶融押出し
することができる。押出物はチヨツピングする(chop)こ
とができる。必要に応じて、強化剤または充てん剤を最
初に省略し、最初の溶融押出後に加えることができ、次
に生じる混合物を溶融押出しすることができる。
従つて本発明の組成物は、 A.成分A、B、C、D及びEの全体を基準として20
〜90重量%の少なくとも0.4のインヒーレントビスコ
シテイーを有するマトリツクス樹脂、その際に該マトリ
ツクス樹脂はポリエチレンテレフタレート均質重合体、
ポリエチレンテレフタレート/ポリブチレンテレフタレ
ート混合物、ポリエチレンテレフタレート/ポリブチレ
ンテレフタレート共重合体、及びその混合物よりなる群
から選び、但し該ポリエチレンテレフタレート/ポリブ
チレンテレフタレート共重合体及び混合物は少なくとも
70重量%のエチレンテレフタレート単位を含む、 B.マトリツクス樹脂A100部当り1〜15重量部
の、マトリツクス樹脂Aの重合体鎖中に組み入れられた
ポリアルキレンオキシド軟質セグメント、但し該ポリア
ルキレンオキシド軟質セグメントは分子量200〜32
50を有する、 C.マトリツクス樹脂A100部当り1〜15重量部の
式 式中、mは1〜3の整数であり、 nは4〜25の整数であり、 Aは炭素原子1〜10個のアルキル、アシルまたはアロ
イルであり、 Bは炭素原子1〜10個のアルキル、アシルまたはアロ
イルであり、そして XはH、CH3またはC2H5である、 の可塑剤、 D.マトリツクス樹脂A100部当り1〜16重量部
の、 (a)炭素原子7〜54個を含む炭化水素酸及び少なくと
も1個の結合するカルボキシル基を有する有機重合体よ
りなる群から選ばれる少なくとも1つのカルボキシル基
の供給源、及び (b)ナトリウム及びカリウムイオン供給源よりなる群か
ら選ばれ、(a)のカルボキシル基と反応し得る少なくと
も1つの金属イオンの供給源、ここに該マトリツクス樹
脂A中の該金属の濃度は少なくとも0.01重量%である、 から誘導される結晶化促進剤、並びに E.成分A、B、C、D及びEの全体を基準として0〜
80重量%の強化物質及び充てん物質よりなる群から選
ばれる物質、 を含有する。
〜90重量%の少なくとも0.4のインヒーレントビスコ
シテイーを有するマトリツクス樹脂、その際に該マトリ
ツクス樹脂はポリエチレンテレフタレート均質重合体、
ポリエチレンテレフタレート/ポリブチレンテレフタレ
ート混合物、ポリエチレンテレフタレート/ポリブチレ
ンテレフタレート共重合体、及びその混合物よりなる群
から選び、但し該ポリエチレンテレフタレート/ポリブ
チレンテレフタレート共重合体及び混合物は少なくとも
70重量%のエチレンテレフタレート単位を含む、 B.マトリツクス樹脂A100部当り1〜15重量部
の、マトリツクス樹脂Aの重合体鎖中に組み入れられた
ポリアルキレンオキシド軟質セグメント、但し該ポリア
ルキレンオキシド軟質セグメントは分子量200〜32
50を有する、 C.マトリツクス樹脂A100部当り1〜15重量部の
式 式中、mは1〜3の整数であり、 nは4〜25の整数であり、 Aは炭素原子1〜10個のアルキル、アシルまたはアロ
イルであり、 Bは炭素原子1〜10個のアルキル、アシルまたはアロ
イルであり、そして XはH、CH3またはC2H5である、 の可塑剤、 D.マトリツクス樹脂A100部当り1〜16重量部
の、 (a)炭素原子7〜54個を含む炭化水素酸及び少なくと
も1個の結合するカルボキシル基を有する有機重合体よ
りなる群から選ばれる少なくとも1つのカルボキシル基
の供給源、及び (b)ナトリウム及びカリウムイオン供給源よりなる群か
ら選ばれ、(a)のカルボキシル基と反応し得る少なくと
も1つの金属イオンの供給源、ここに該マトリツクス樹
脂A中の該金属の濃度は少なくとも0.01重量%である、 から誘導される結晶化促進剤、並びに E.成分A、B、C、D及びEの全体を基準として0〜
80重量%の強化物質及び充てん物質よりなる群から選
ばれる物質、 を含有する。
次の実施例において、マトリツクス樹脂の重合体鎖中に
組み入れられたポリアルキレンオキシド軟質セグメント
及び上に定義した可塑剤の相乗的相互作用を表わす本発
明の特定の具体例を示す。追加の対照実験は軟質セグメ
ント及び可塑剤の全体量が少なすぎるか、または本発明
の組成物に用いる際に適するものとして定義されたもの
以外の可塑剤を用いる場合にかかる相乗作用は見られな
いことを表わす。特記せぬ限り、すべての部及び%は重
量によるものであり、そしてすべての温度はセツ氏度で
ある。元来SI単位でない測定値はSI単位に変換し、
そして適当ならば概数に直した。
組み入れられたポリアルキレンオキシド軟質セグメント
及び上に定義した可塑剤の相乗的相互作用を表わす本発
明の特定の具体例を示す。追加の対照実験は軟質セグメ
ント及び可塑剤の全体量が少なすぎるか、または本発明
の組成物に用いる際に適するものとして定義されたもの
以外の可塑剤を用いる場合にかかる相乗作用は見られな
いことを表わす。特記せぬ限り、すべての部及び%は重
量によるものであり、そしてすべての温度はセツ氏度で
ある。元来SI単位でない測定値はSI単位に変換し、
そして適当ならば概数に直した。
次の実施例において、引張強さ及び伸びはASTM方法
D−638により射出成形された棒に対して測定した。
用いた応力速度は強化された組成物に対しては0.2イン
チ/分であり、そして未強化の組成物に対しては2.0イ
ンチ/分であつた。ノツチ付き(notched)アイゾツト(Iz
od)はASTM方法D−256により測定し、そしてノ
ツチを有しない衝撃強度は窒素中にて150℃で16時
間焼きなまし、そしてノツチングされていない試験棒に
対して同様に測定した。曲げモジユラス(flexural modu
lus)をASTM方法D−790により測定し、そして熱
たわみ温度を264p.S.i.の繊維応力でASTM方法D
−648により測定した。
D−638により射出成形された棒に対して測定した。
用いた応力速度は強化された組成物に対しては0.2イン
チ/分であり、そして未強化の組成物に対しては2.0イ
ンチ/分であつた。ノツチ付き(notched)アイゾツト(Iz
od)はASTM方法D−256により測定し、そしてノ
ツチを有しない衝撃強度は窒素中にて150℃で16時
間焼きなまし、そしてノツチングされていない試験棒に
対して同様に測定した。曲げモジユラス(flexural modu
lus)をASTM方法D−790により測定し、そして熱
たわみ温度を264p.S.i.の繊維応力でASTM方法D
−648により測定した。
熱的パラメータは「時間ベース」モードでデータをプロ
ツトする912型示差走査熱量計を備えたデユ・ポン(D
u Pont)1090型熱分析装置を用いて1/16″の棒の中
心からの約20mgの試料に対して測定した。Tpk及びT
freezeは試料をそれぞれ10℃/分の速度で加熱し、そ
してその後冷却する際に得られる結晶化発熱の最大値で
の温度として定義される。WH比はTfreeze曲線の下の
積分面積に対するTpk曲線の下のそれに比である。
ツトする912型示差走査熱量計を備えたデユ・ポン(D
u Pont)1090型熱分析装置を用いて1/16″の棒の中
心からの約20mgの試料に対して測定した。Tpk及びT
freezeは試料をそれぞれ10℃/分の速度で加熱し、そ
してその後冷却する際に得られる結晶化発熱の最大値で
の温度として定義される。WH比はTfreeze曲線の下の
積分面積に対するTpk曲線の下のそれに比である。
実施例20〜23における以外の次の実施例の各々のガ
ラス強化された組成物はすべての成分を手動で乾燥配合
することにより調製し、次に285〜300℃の溶融温
度及び25〜28インチ水銀の真空で2段階の2インチ
単一スクリユー押出機を通して押出した。実施例20〜
23において、可塑剤の一部を28mmウエルナー(Werne
r)及びフレイデラー(Pfleiderer)双軸スクリユー押出機
中にてポリエチレンテレフタレートを有する12%濃厚
物中に予備配合した。次にこの濃厚物を上記の他の成分
と配合した。次の実施例における各々の未強化の組成物
を可塑剤以外のすべての成分を乾式配合し、次にこの混
合物を28mmのウエルナー及びフレイデラー双軸スクリ
ユー押出機中でコンパウンドすることにより調製し、そ
の際に可塑剤は計量ポンプを用いて押出機バレル(barre
l)を通して溶融物中に射出した。押出したストランド(s
trand)を水中で急冷し、そしてペレツトに切断し、次に
このものを除湿した空気乾燥器中にて約95℃で16時
間乾燥した。この乾燥したペレツトを速いラム(ram)速
度を有する6オンス(oz.)のバン・ドーン(Van Dorn)往
復運動スクリユー機を用いて試験棒に射出成形した。機
械的特性を約105℃の金型キヤビテイー温度で成形さ
れた試験棒に関して測定した。Tpk及び他の熱的特性を
約50℃の金型キヤビテイー温度で成形された試験棒に
対して測定した。
ラス強化された組成物はすべての成分を手動で乾燥配合
することにより調製し、次に285〜300℃の溶融温
度及び25〜28インチ水銀の真空で2段階の2インチ
単一スクリユー押出機を通して押出した。実施例20〜
23において、可塑剤の一部を28mmウエルナー(Werne
r)及びフレイデラー(Pfleiderer)双軸スクリユー押出機
中にてポリエチレンテレフタレートを有する12%濃厚
物中に予備配合した。次にこの濃厚物を上記の他の成分
と配合した。次の実施例における各々の未強化の組成物
を可塑剤以外のすべての成分を乾式配合し、次にこの混
合物を28mmのウエルナー及びフレイデラー双軸スクリ
ユー押出機中でコンパウンドすることにより調製し、そ
の際に可塑剤は計量ポンプを用いて押出機バレル(barre
l)を通して溶融物中に射出した。押出したストランド(s
trand)を水中で急冷し、そしてペレツトに切断し、次に
このものを除湿した空気乾燥器中にて約95℃で16時
間乾燥した。この乾燥したペレツトを速いラム(ram)速
度を有する6オンス(oz.)のバン・ドーン(Van Dorn)往
復運動スクリユー機を用いて試験棒に射出成形した。機
械的特性を約105℃の金型キヤビテイー温度で成形さ
れた試験棒に関して測定した。Tpk及び他の熱的特性を
約50℃の金型キヤビテイー温度で成形された試験棒に
対して測定した。
次の実施例の各々に用いられる成分を次のように要約す
る: PET=強化された組成物用の、トリフルオロ酢酸1部
及びジクロロメタン3部の混合物中にて0.50g/100
mlの濃度で30℃で測定した際に0.6のインヒーレント
ビスコシテイーを有するポリエチレンテレフタレート均
質重合体。未強化の組成物用にインヒーレントビスコシ
テイー0.72を有するPETを用いた。
る: PET=強化された組成物用の、トリフルオロ酢酸1部
及びジクロロメタン3部の混合物中にて0.50g/100
mlの濃度で30℃で測定した際に0.6のインヒーレント
ビスコシテイーを有するポリエチレンテレフタレート均
質重合体。未強化の組成物用にインヒーレントビスコシ
テイー0.72を有するPETを用いた。
PBT=インヒーレントビスコシテイー0.8(PETに
対して上に示したように測定)を有するポリブチレンテ
レフタレート均質重合体。
対して上に示したように測定)を有するポリブチレンテ
レフタレート均質重合体。
PEOT/PET=19.6%のポリエチレンオキシド14
50を含み、インヒーレントビスコシテイー約0.6(P
ETに対して上に示したように測定)を有し、そして0.
4%のフエノール系酸化防止剤を含むポリエチレンオキ
シドテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの
共重合体。
50を含み、インヒーレントビスコシテイー約0.6(P
ETに対して上に示したように測定)を有し、そして0.
4%のフエノール系酸化防止剤を含むポリエチレンオキ
シドテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの
共重合体。
可塑剤A=ポリエチレングリコール400ビス(2−エ
チルヘキサノエート)。
チルヘキサノエート)。
可塑剤B=テトラエチレングリコールビス(2−エチル
ヘキサノエート)。
ヘキサノエート)。
可塑剤C=メトキシポリエチレングリコール550 2
−エチルヘキサノエート。
−エチルヘキサノエート。
可塑剤D=ネオペンチルグリコールジベンゾエート。
結晶化促進剤=エチレン及びナトリウム約60%で中和
されたメタクリル酸15重量%の共重合体。
されたメタクリル酸15重量%の共重合体。
「エポン(Epon)」1009=分子量4000〜8000
及びオキシキサン(oxixane)酸素約0.53%を有するエピ
クロロヒドリン及びビスフエノールAの縮合生成物。
及びオキシキサン(oxixane)酸素約0.53%を有するエピ
クロロヒドリン及びビスフエノールAの縮合生成物。
実施例47には「イルガノツクス(Irganox)1010」
0.2%が含まれる。すべての他のものには「エポン」1
009 0.6%+「イルガノツクス」1010 0.2%が
含まれる。
0.2%が含まれる。すべての他のものには「エポン」1
009 0.6%+「イルガノツクス」1010 0.2%が
含まれる。
実施例1〜8 第2表中のデータ及び第1図におけるグラフは、30%
ガラス−強化された組成物中の全体で12%のポリエチ
レンオキシド軟質セグメント+ポリエチレングリコール
400ビス(2−エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質
セグメント、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全量を基準
として)を用いた場合、Tpkが85℃より低く減少し、
一方単独で用いられる軟質セグメントまたは可塑剤のい
ずれかの等価量によりTpkが90℃より大きい組成物が
生じることを示している。また第3表から軟質セグメン
トの比の増大により組成物の伸び及び衝撃値も増加する
ことを知ることができる。実施例20から、18%のポ
リエチレングリコール400ビス(2−エチルヘキサノ
エート)可塑剤(そして軟質セグメントなし)を用いて
さえも、Tpkは90℃のやや下までしか低下せず;そし
て実施例19及び24から、15%及び18%の軟質セ
グメント(可塑剤なし)はTpkを85℃より下に低める
一方、物理的特性(引張強さ及びモジユラス)における
実質的な劣化が生じることを知ることができる。
ガラス−強化された組成物中の全体で12%のポリエチ
レンオキシド軟質セグメント+ポリエチレングリコール
400ビス(2−エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質
セグメント、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全量を基準
として)を用いた場合、Tpkが85℃より低く減少し、
一方単独で用いられる軟質セグメントまたは可塑剤のい
ずれかの等価量によりTpkが90℃より大きい組成物が
生じることを示している。また第3表から軟質セグメン
トの比の増大により組成物の伸び及び衝撃値も増加する
ことを知ることができる。実施例20から、18%のポ
リエチレングリコール400ビス(2−エチルヘキサノ
エート)可塑剤(そして軟質セグメントなし)を用いて
さえも、Tpkは90℃のやや下までしか低下せず;そし
て実施例19及び24から、15%及び18%の軟質セ
グメント(可塑剤なし)はTpkを85℃より下に低める
一方、物理的特性(引張強さ及びモジユラス)における
実質的な劣化が生じることを知ることができる。
実施例9〜19 第2表中のデータ及び第2図におけるグラフは、30%
ガラス−強化された組成物中の全体で15%(実施例1
〜8における12%と比較)のポリエチレンオキシド軟
質セグメント+ポリエチレングリコール400ビス(2
−エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質セグメント、可
塑剤及びマトリツクス樹脂+全体量を基準として)を用
いた場合、Tpkが78℃程度に低下し、一方単独で用い
られる軟質セグメントまたは可塑剤のいずれかの等価量
によりTpkがそれぞれ84℃及び90℃より大きい組成
物が生じることを示している。
ガラス−強化された組成物中の全体で15%(実施例1
〜8における12%と比較)のポリエチレンオキシド軟
質セグメント+ポリエチレングリコール400ビス(2
−エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質セグメント、可
塑剤及びマトリツクス樹脂+全体量を基準として)を用
いた場合、Tpkが78℃程度に低下し、一方単独で用い
られる軟質セグメントまたは可塑剤のいずれかの等価量
によりTpkがそれぞれ84℃及び90℃より大きい組成
物が生じることを示している。
実施例20〜24 第2表中のデータ及び第3図にけるグラフは、30%ガ
ラス−強化された組成物中の全体で18%(実施例1〜
8における12%と比較)のポリエチレンオキシド軟質
セグメント+ポリエチレングリコール400ビス(2−
エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質セグメント、可塑
剤及びマトリツクス樹脂の全体量を基準として)を用い
た場合、Tpkが70℃程度に低下し、一方単独で用いら
れる軟質セグメントまたは可塑剤のいずれかの等価量に
よりTpkがそれぞれ約78℃及び90℃である組成物が
生じることを示している。
ラス−強化された組成物中の全体で18%(実施例1〜
8における12%と比較)のポリエチレンオキシド軟質
セグメント+ポリエチレングリコール400ビス(2−
エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質セグメント、可塑
剤及びマトリツクス樹脂の全体量を基準として)を用い
た場合、Tpkが70℃程度に低下し、一方単独で用いら
れる軟質セグメントまたは可塑剤のいずれかの等価量に
よりTpkがそれぞれ約78℃及び90℃である組成物が
生じることを示している。
実施例25〜27 第2表中のデータ及び第4図中のグラフは、30%ガラ
ス−強化された組成物中の全体で9%(実施例1〜8に
おける12%と比較)のポリエチレンオキシド軟質セグ
メント+ポリエチレングリコール400ビス(2−エチ
ルヘキサノエート)可塑剤(軟質セグメント、可塑剤及
びマトリツクス樹脂の全体量を基準として)を用いた場
合、Tpkに関して少々であるが意義ある相乗的関係が存
在し、即ち50/50PEO/可塑剤での点は0/10
0及び100/0の2点を結ぶ直線のやや下にあること
を示す。
ス−強化された組成物中の全体で9%(実施例1〜8に
おける12%と比較)のポリエチレンオキシド軟質セグ
メント+ポリエチレングリコール400ビス(2−エチ
ルヘキサノエート)可塑剤(軟質セグメント、可塑剤及
びマトリツクス樹脂の全体量を基準として)を用いた場
合、Tpkに関して少々であるが意義ある相乗的関係が存
在し、即ち50/50PEO/可塑剤での点は0/10
0及び100/0の2点を結ぶ直線のやや下にあること
を示す。
実施例28〜30 第2表におけるデータ及び第5図におけるグラフは、3
0%ガラス−強化された組成物中の全体で6%(実施例
1〜8における12%と比較)のポリエチレンオキシド
軟質セグメント+ポリエチレングリコール400ビス
(2−エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質セグメン
ト、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全体量を基準とし
て)を用いた場合、Tpkに関して意義ある相乗的関係は
見られない。即ちこれら2つの成分を6%の全濃度で配
合して用いる場合、その効果はその個々の匹敵する量で
予期されるものと同じであることを示す。Tpkを低下さ
せる効果は単に加成的(additive)であつた。
0%ガラス−強化された組成物中の全体で6%(実施例
1〜8における12%と比較)のポリエチレンオキシド
軟質セグメント+ポリエチレングリコール400ビス
(2−エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質セグメン
ト、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全体量を基準とし
て)を用いた場合、Tpkに関して意義ある相乗的関係は
見られない。即ちこれら2つの成分を6%の全濃度で配
合して用いる場合、その効果はその個々の匹敵する量で
予期されるものと同じであることを示す。Tpkを低下さ
せる効果は単に加成的(additive)であつた。
実施例31〜35 第2表におけるデータ及び第6図におけるグラフは、1
5%(実施例1〜8における30%と比較)ガラス−強
化された組成物中の全体で12%のポリエチレンオキシ
ド軟質セグメント+ポリエチレングリコール400ビス
(2−エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質セグメン
ト、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全体量を基準とし
て)を用いた場合、Tpkが単独で使用される等価量の軟
質セグメントまたは可塑剤のいずれかを含む組成物にお
いて見られる点よりも実質的に下に減少することを示
す。またTpkの絶対値は30%ガラスを含む組成物と比
較して15%ガラスを含む組成物ではある程度高く、そ
してこの効果は可塑剤の比率が増加するに従つて更に顕
著になることを知り得る。
5%(実施例1〜8における30%と比較)ガラス−強
化された組成物中の全体で12%のポリエチレンオキシ
ド軟質セグメント+ポリエチレングリコール400ビス
(2−エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質セグメン
ト、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全体量を基準とし
て)を用いた場合、Tpkが単独で使用される等価量の軟
質セグメントまたは可塑剤のいずれかを含む組成物にお
いて見られる点よりも実質的に下に減少することを示
す。またTpkの絶対値は30%ガラスを含む組成物と比
較して15%ガラスを含む組成物ではある程度高く、そ
してこの効果は可塑剤の比率が増加するに従つて更に顕
著になることを知り得る。
実施例36〜40 第2表におけるデータ及び第7図におけるグラフは、充
てん剤または強化物質を含まない組成物(実施例9〜1
9における30%ガラス−強化された組成物と比較)中
の全体で15%(実施例9〜19と同様)のポリエチレ
ンオキシド軟質セグメント+ポリエチレングリコール4
00ビス(2−エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質セ
グメント、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全体量を基準
として)を用いた場合、Tpkが単独で使用される等価量
の軟質セグメントまたは可塑剤のいずれかを組成物で見
られる点より実質的に下に減少することを示す。またT
pkの絶対値は30%ガラスを含む組成物と比較して、充
てん剤または強化物質を含まない組成物では一般にある
程度より高く、そしてこの効果は可塑剤の比率が増加す
るに従つて更に顕著になることを知り得る。
てん剤または強化物質を含まない組成物(実施例9〜1
9における30%ガラス−強化された組成物と比較)中
の全体で15%(実施例9〜19と同様)のポリエチレ
ンオキシド軟質セグメント+ポリエチレングリコール4
00ビス(2−エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質セ
グメント、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全体量を基準
として)を用いた場合、Tpkが単独で使用される等価量
の軟質セグメントまたは可塑剤のいずれかを組成物で見
られる点より実質的に下に減少することを示す。またT
pkの絶対値は30%ガラスを含む組成物と比較して、充
てん剤または強化物質を含まない組成物では一般にある
程度より高く、そしてこの効果は可塑剤の比率が増加す
るに従つて更に顕著になることを知り得る。
実施例41〜42 第2表におけるデータ及び第8図におけるグラフは、3
0%ガラス−強化された組成物中の全体で12%のポリ
エチレンオキシド軟質セグメント+ネオペンチルグリコ
ールジベンゾエート可塑剤(軟質セグメント、可塑剤及
びマトリツクス樹脂の全体量を基準として)〔実施例1
〜8に用いたポリエチレングリコール400ビス(2−
エチルヘキサノエート)可塑剤ではなく〕を用いた場
合、これらの2つの成分を配合して使用した場合にTpk
に関して意義ある相乗的関係が見られないことを示す。
全体で12%(実施例1〜8と同様)の濃度でさえも、
その効果は匹敵する個々の量から予期されるものであつ
た。Tpkを低下させるその効果は単に加成的であつた。
0%ガラス−強化された組成物中の全体で12%のポリ
エチレンオキシド軟質セグメント+ネオペンチルグリコ
ールジベンゾエート可塑剤(軟質セグメント、可塑剤及
びマトリツクス樹脂の全体量を基準として)〔実施例1
〜8に用いたポリエチレングリコール400ビス(2−
エチルヘキサノエート)可塑剤ではなく〕を用いた場
合、これらの2つの成分を配合して使用した場合にTpk
に関して意義ある相乗的関係が見られないことを示す。
全体で12%(実施例1〜8と同様)の濃度でさえも、
その効果は匹敵する個々の量から予期されるものであつ
た。Tpkを低下させるその効果は単に加成的であつた。
実施例43〜44 第2表におけるデータ及び第9図におけるグラフは、3
0%ガラス−強化された組成物中の全体で12%のポリ
エチレンオキシド軟質セグメント+テトラエチレングリ
コールビス(2−エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質
セグメント、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全体量を基
準として)〔実施例1〜8に用いたポリエチレングリコ
ール400ビス(2−エチルヘキサノエート)可塑剤で
はなく〕を用いた場合、Tpkは単独で使用される等価量
の軟質セグメントまたは可塑剤のいずれかを含む組成物
に見られる点より実質的に下に減少することを示す。ま
たTpkの絶対値はポリエチレングリコール400ビス
(2−エチルヘキサノエート)と同様にテトラエチレン
グリコールビス(2−エチル−ヘキサノエート)と全く
同等であることを知り得る。
0%ガラス−強化された組成物中の全体で12%のポリ
エチレンオキシド軟質セグメント+テトラエチレングリ
コールビス(2−エチルヘキサノエート)可塑剤(軟質
セグメント、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全体量を基
準として)〔実施例1〜8に用いたポリエチレングリコ
ール400ビス(2−エチルヘキサノエート)可塑剤で
はなく〕を用いた場合、Tpkは単独で使用される等価量
の軟質セグメントまたは可塑剤のいずれかを含む組成物
に見られる点より実質的に下に減少することを示す。ま
たTpkの絶対値はポリエチレングリコール400ビス
(2−エチルヘキサノエート)と同様にテトラエチレン
グリコールビス(2−エチル−ヘキサノエート)と全く
同等であることを知り得る。
実施例45〜46 第2表におけるデータ及び第10図におけるグラフは、
30%ガラス−強化された組成物中の全体で12%のポ
リエチレンオキシド軟質セグメント+メトキシポリエチ
レングリコール550 2−エチルヘキサノエート可塑
剤(軟質セグメント、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全
体量を基準として)〔実施例1〜8に用いたポリエチレ
ングリコール400ビス(2−エチルヘキサノエート)
可塑剤ではなく〕を用いた場合、Tpkが単独で使用され
る等価量の軟質セグメントまたは可塑剤のいずれかを含
む組成物に見られる点より実質的に下に減少することを
示す。またTpkの絶対値はビス(2−エチルヘキサノエ
ート)可塑剤を含む組成物と比較してモノ−メトキシ可
塑剤を含む組成物においては実際ある程度低下すること
を知り得る。
30%ガラス−強化された組成物中の全体で12%のポ
リエチレンオキシド軟質セグメント+メトキシポリエチ
レングリコール550 2−エチルヘキサノエート可塑
剤(軟質セグメント、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全
体量を基準として)〔実施例1〜8に用いたポリエチレ
ングリコール400ビス(2−エチルヘキサノエート)
可塑剤ではなく〕を用いた場合、Tpkが単独で使用され
る等価量の軟質セグメントまたは可塑剤のいずれかを含
む組成物に見られる点より実質的に下に減少することを
示す。またTpkの絶対値はビス(2−エチルヘキサノエ
ート)可塑剤を含む組成物と比較してモノ−メトキシ可
塑剤を含む組成物においては実際ある程度低下すること
を知り得る。
実施例47 第2表におけるデータ(実施例5及び47)は、0.6%
の「エポン」1009が存在してもまたはしなくてもT
pkに対して重大な効果を有しないことを示す。本発明の
組成物に加えられる少量の「エポン」1009は一般に
機械的特性を改良した。
の「エポン」1009が存在してもまたはしなくてもT
pkに対して重大な効果を有しないことを示す。本発明の
組成物に加えられる少量の「エポン」1009は一般に
機械的特性を改良した。
実施例48〜50 第2表におけるデータ及び第11図におけるグラフは、
30%ガラス−強化されたポリエチレンテレフタレート
/ポリブチレンテレフタレート組成物(実施例1〜8に
用いたポリエチレンテレフタレート組成物ではなく)中
の全体で12%のポリエチレンオキシド軟質セグメント
+ポリエチレングリコール400ビス(2−エチルヘキ
サノエート)可塑剤(軟質セグメント、可塑剤及びマト
リツクス樹脂の全体量を基準として)を用いた場合、T
pkが単独で使用される等価量の軟質セグメントまたは可
塑剤のいずれかを含む組成物に見られる点より実質的に
下に減少することを示す。またTpkの絶対値はPET単
味の組成物と比較してPET/PBT組成物においては
実質的に低下することを知り得る。
30%ガラス−強化されたポリエチレンテレフタレート
/ポリブチレンテレフタレート組成物(実施例1〜8に
用いたポリエチレンテレフタレート組成物ではなく)中
の全体で12%のポリエチレンオキシド軟質セグメント
+ポリエチレングリコール400ビス(2−エチルヘキ
サノエート)可塑剤(軟質セグメント、可塑剤及びマト
リツクス樹脂の全体量を基準として)を用いた場合、T
pkが単独で使用される等価量の軟質セグメントまたは可
塑剤のいずれかを含む組成物に見られる点より実質的に
下に減少することを示す。またTpkの絶対値はPET単
味の組成物と比較してPET/PBT組成物においては
実質的に低下することを知り得る。
実施例51〜54 400〜1450の種々の分子量のポリエチレンオキシ
ド46%を含むポリエチレンオキシドテレフタレート/
ポリエチレンテレフタレート共重合体を28mmのウエル
ナー及びフレイデラー押出機中でポリエチレンテレフタ
レートと混合することにより6%のポリエチレンオキシ
ドの量に低めた。次にこれらの配合物をガラス及び上記
の実施例で用いた他の成分と上記の2インチ単一スクリ
ユー押出機中で混合した。この組成物は全体で11.6%の
ポリエチレンオキシド軟質セグメント+ポリエチレング
リコール400ビス(2−エチルヘキサノエート)可塑
剤(軟質セグメント、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全
体量を基準として)を含んでおり、その48.7%はポリエ
チレンオキシド軟質セグメントであつた。各々の組成物
は次のものを含んでいた: 各々の生じた組成物は85℃以下のTpk値を有してい
た。各々の組成物に対して測定された比(specific)Tpk
値は次の通りである: 図面の簡単な説明 第1図は実施例1〜8のデータを表わす。
ド46%を含むポリエチレンオキシドテレフタレート/
ポリエチレンテレフタレート共重合体を28mmのウエル
ナー及びフレイデラー押出機中でポリエチレンテレフタ
レートと混合することにより6%のポリエチレンオキシ
ドの量に低めた。次にこれらの配合物をガラス及び上記
の実施例で用いた他の成分と上記の2インチ単一スクリ
ユー押出機中で混合した。この組成物は全体で11.6%の
ポリエチレンオキシド軟質セグメント+ポリエチレング
リコール400ビス(2−エチルヘキサノエート)可塑
剤(軟質セグメント、可塑剤及びマトリツクス樹脂の全
体量を基準として)を含んでおり、その48.7%はポリエ
チレンオキシド軟質セグメントであつた。各々の組成物
は次のものを含んでいた: 各々の生じた組成物は85℃以下のTpk値を有してい
た。各々の組成物に対して測定された比(specific)Tpk
値は次の通りである: 図面の簡単な説明 第1図は実施例1〜8のデータを表わす。
第2図は実施例9〜19のデータを表わす。
第3図は実施例20〜24のデータを表わす。
第4図は実施例25〜27のデータを表わす。
第5図は実施例28〜30のデータを表わす。
第6図は実施例31〜35のデータを表わす。
第7図は実施例36〜40のデータを表わす。
第8図は実施例8、41及び42のデータを表わす。
第9図は実施例8、43及び44のデータを表わす。
第10図は実施例8、45及び46のデータを表わす。
第11図は実施例48〜50のデータを表わす。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:26)
Claims (34)
- 【請求項1】(A) 成分A、B、C、D及びEの全体
を基準として20〜90重量%の少なくとも0.4のイ
ンヒーレントビスコシテイーを有するマトリツクス樹
脂、その際に該マトリツクス樹脂はポリエチレンテレフ
タレート均質重合体、ポリエチレンテレフタレート/ポ
リブチレンテレフタレート混合物、ポリエチレンテレフ
タレート/ポリブチレンテレフタレート共重合体、及び
その混合物よりなる群から選び、但し該ポリエチレンテ
レフタレート/ポリブチレンテレフタレート共重合体及
び混合物は少なくとも70重量%のエチレンテレフタレ
ート単位を含む、 (B) マトリツクス樹脂(A)100部当り1〜15
重合部の、マトリツクス樹脂Aの重合体鎖中に組み入れ
られたポリアルキレンオキシド軟質セグメント、但し該
ポリアルキレンオキシド軟質セグメントは分子量200
〜3250を有する、 (C) マトリツクス樹脂(A)100部当り1〜15
重量部の式 式中、mは1〜3の整数であり、 nは4〜25の整数であり、 Aは炭素原子1〜10個のアルキル、アシルまたはアロ
イルであり、 Bは炭素原子1〜10個のアルキル、アシルまたはアロ
イルであり、そして XはH、CH3またはC2H5である、 の可塑剤 (D) マトリツクス樹脂(A)100部当り1〜16
重量部の、 (a) 炭素原子7〜54個を含む炭化水素酸及び少な
くとも1個の結合するカルボキシル基を有する有機重合
体よりなる群から選ばれる少なくとも1つのカルボキシ
ル基の供給源、及び (b) ナトリウム及びカリウムイオン供給源よりなる
群から選ばれ、(a)のカルボキシル基と反応し得る少
なくとも1つの金属イオンの供給源、ここに該マトリツ
クス樹脂(A)中の該金属の濃度は少なくとも0.01
重量%である、 から誘導される結晶化促進剤、並びに (E) 成分A、B、C、D及びEの全体を基準として
0〜80重量%の強化物質及び充てん物質よりなる群か
ら選ばれる物質、 を含有する成形組成物。 - 【請求項2】結晶化促進剤が (a) 炭素原子7〜25個を含む炭化水素酸及びペン
ダント状カルボキシル基を含む有機重合体からなる少な
くとも1つのカルボキシル基の供給源、並びに (b) ナトリウム及びカリウムイオン供給源よりなる
群から選ばれ、(a)のカルボキシル基と反応し得る少
なくとも1つの金属イオンの供給源、から誘導される、
請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項3】可塑剤がmが1である上記のものである、
請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項4】可塑剤がnが4〜14である上記のもので
ある、請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項5】可塑剤がAがメチルまたは炭素原子8個の
アシルである上記のものである、請求の範囲第1項記載
の組成物。 - 【請求項6】可塑剤がBが炭素原子8個のアシル基であ
る上記のものである、請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項7】可塑剤がXがHである上記のものである、
請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項8】可塑剤がmが1であり、nが4〜14であ
り、そしてXがHである上記のものである、請求の範囲
第1項記載の組成物。 - 【請求項9】可塑剤がAがメチルまたは炭素原子8個の
アシルであり、そしてBが炭素原子8個のアシルである
上記のものである、請求の範囲第8項記載の組成物。 - 【請求項10】可塑剤がnが7〜13である上記のもの
である、請求の範囲第9項記載の組成物。 - 【請求項11】可塑剤がポリエチレングリコール400
ビス(2−エチルヘキサノエート)である、請求の範囲
第10項記載の組成物。 - 【請求項12】可塑剤がテトラエチレングリコールビス
(2−エチルヘキサノエート)である、請求の範囲第1
0項記載の組成物。 - 【請求項13】可塑剤がメトキシポリエチレングリコー
ル550 2−エチルヘキサノエートである、請求の範
囲第10項記載の組成物。 - 【請求項14】可塑剤(C)がマトリツクス樹脂(A)
100部当り2〜12重量部からなる、請求の範囲第1
項記載の組成物。 - 【請求項15】可塑剤(C)がマトリツクス樹脂(A)
100部当り4〜8重量部からなる、請求の範囲第1項
記載の組成物。 - 【請求項16】マトリツクス樹脂(A)がポリエチレン
テレフタレート均質重合体である、請求の範囲第1項記
載の組成物。 - 【請求項17】ポリエチレンテレフタレート物質重合体
がインヒーレントビスコシテイー0.4〜1.2を有す
る、請求の範囲第16項記載の組成物。 - 【請求項18】マトリツクス樹脂(A)が成分A、B、
C、D及びEの全体を基準として30〜80重量%の組
成物からなる、請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項19】マトリツクス樹脂(A)が成分A、B、
C、D及びEの全体を基準として40〜80重量%の組
成物からなる、請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項20】ポリアルキレンオキシド軟質セグメント
(B)がマトリツクス樹脂(A)100部当り2〜12
重量部からなる、請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項21】ポリアルキレンオキシド軟質セグメント
(B)がマトリツクス樹脂(A)100部当り4〜8重
量部からなる、請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項22】ポリアルキレンオキシドがポリエチレン
オキシドである、請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項23】ポリアルキレンオキシド軟質セグメント
が分子量600〜1500を有する、請求の範囲第1項
記載の組成物。 - 【請求項24】軟質セグメント(B)及び可塑剤(C)
の合計割合がマトリツクス樹脂(A)100部当り9〜
20重量部である、請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項25】軟質セグメント(B)及び可塑剤(C)
の合計割合がマトリツクス樹脂(A)100部当り9〜
18重量部である、請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項26】軟質セグメント(B)及び可塑剤(C)
の合計割合がマトリツクス樹脂(A)100部当り12
〜18重量部である、請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項27】軟質セグメント(B)及び可塑剤(C)
の相対量が85:15〜15:85である、請求の範囲
第1項記載の組成物。 - 【請求項28】軟質セグメント(B)及びび可塑剤
(C)の相対量が75:25〜40:60である、請求
の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項29】軟質セグメント(B)及び可塑剤(C)
の相対量が65:35〜40:60である、請求の範囲
第1項記載の組成物。 - 【請求項30】結晶化促進剤(D)がマトリツクス樹脂
(A)100部当り2〜9重量部からなる、請求の範囲
第1項記載の組成物。 - 【請求項31】結晶化促進剤(D)がマトリツクス樹脂
(A)100部当り3〜6重量部からなる、請求の範囲
第1項記載の組成物。 - 【請求項32】結晶化促進剤(D)が炭素原子2〜5個
のアルフア−オレフイン及びカルボキシル基がナトリウ
ム又はカリウム陽イオンで少なくとも部分的に中和され
た炭素原子3〜5個のアルフア、ベーターエチレン性不
飽和カルボン酸の有機イオン性炭化水素共重合体であ
る、請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項33】強化物質及び充てん物質(E)をガラ
ス、グラフアイト、及びアラミド繊維、ガラスビーズ、
ケイ酸アルミニウム、石綿、雲母並びに炭酸カルシウム
よりなる群から選ぶ、請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項34】強化物質及び充てん物質(E)がガラス
繊維である、請求の範囲第1項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US58299184A | 1984-02-24 | 1984-02-24 | |
US582991 | 1984-02-24 | ||
PCT/US1985/000282 WO1985003717A1 (en) | 1984-02-24 | 1985-02-22 | Fast crystallizing polyester resin containing three-component crystallization system |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61501269A JPS61501269A (ja) | 1986-06-26 |
JPH0660277B2 true JPH0660277B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=24331242
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60500952A Expired - Lifetime JPH0660277B2 (ja) | 1984-02-24 | 1985-02-22 | 三成分結晶化系を含有する迅速結晶性ポリエステル樹脂 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0173718B1 (ja) |
JP (1) | JPH0660277B2 (ja) |
CA (1) | CA1228186A (ja) |
DE (1) | DE3569259D1 (ja) |
WO (1) | WO1985003717A1 (ja) |
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---|---|---|---|---|
US5028647A (en) * | 1986-10-24 | 1991-07-02 | Allied-Signal Inc. | Polyester composition containing an ester of an ethoxylated aromatic alcohol |
JP2582827B2 (ja) * | 1986-10-24 | 1997-02-19 | アライド・コーポレーション | エトキシ化芳香族アルコールのエステルを含有するポリエステル組成物 |
JP2873451B2 (ja) * | 1988-08-02 | 1999-03-24 | 東レ・デュポン株式会社 | キーパッド用ポリエステル共重合体組成物 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1770823A1 (de) * | 1968-07-09 | 1972-10-19 | Hoechst Ag | Thermoplastische Formmassen aus Blockcopolyestern |
US4163100A (en) * | 1976-09-02 | 1979-07-31 | Bayer Aktiengesellschaft | Rapidly crystallizing polyester compositions |
US4207230A (en) * | 1977-02-01 | 1980-06-10 | Bayer Aktiengesellschaft | Block copolyesters which crystallize rapidly |
SE430169C (sv) * | 1978-02-28 | 1985-07-22 | Du Pont | Etentereftalatplastkomposition innehallande armerings- eller fyllmedel samt anvendning herav |
US4212791A (en) * | 1979-02-23 | 1980-07-15 | Rohm And Haas | Poly(alkyleneterephthalate) molding compositions containing oligomeric polyester and segmented copolyester-polyether elastomer |
ATE7396T1 (de) * | 1979-09-21 | 1984-05-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Schnell kristallisierbare zusammensetzung auf der basis eines blockcopolyesters. |
US4351757A (en) * | 1980-10-24 | 1982-09-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Molding material of polyethylene terephthalate and alkai metal salt of C30 -C54 substantially aliphatic carboxylic acid |
DE3370489D1 (en) * | 1982-11-11 | 1987-04-30 | Akzo Nv | Thermoplastic block copolyester resin composition containing a nucleating agent and an accelerator |
-
1985
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