JPS61501269A - 三成分結晶化系を含有する迅速結晶性ポリエステル樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 三成分結晶化系を含有する迅速結晶性ポリエステル樹脂本出願は１９８４年２月 ２４日付け、米国特許出頭第５８Ｚ９９１号の一′４継続出硝である。

技術分野 本発明は迅速な結晶化及び低い成形温度で商品質の成形製品に成形される能力に 特徴があるある種のポリエチレンテレフタレート（ＰＦＴ）またｊはポリエチレ ンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート（ＰＦＴ／ＰＢ’ｒ）成形組成 物に関するものである。ポリエチレンテレフタレートはその結晶化速度が遅くそ して不均等であるために、約１１０℃以下の成形温度で成形することは困難であ る。更に１ポリエチレンテレフタレートから成形される製品は型に付着する傾向 があり、そして除去することが困難である。

結晶化速２ｑ加剤（ｅｎｈａｎｃｅｒ）を含むポリエチレンテレフタレート成形 組成物は低温、例えば８０〜１００℃で成形さね１ガラス強化した場合でも型か ら容易に除去さへそして光沢のある表面を有する高品質の製品を与えることがで きる。かかる増加剤には（１）　（ａ）炭素原子約７乃至５４個を含む炭化水素 酸または少なくとも１個の晴合するカルボキシル基全有する有機重合体、及び１ ｂＫａ）の酸または重合体甲のカルボキシルと反応し得るナトリＩクム及び／ま たはカリウムイオン供給源（ＳＯｕ４Ｃ６）、から誘導される物質、並びに（２ １エステル、ケトン、スルホン、スルホキシド、ニトリル及ヒアミドを含む選択 された低分子量の有機化合物、を含有する。

しかしながら、極めて迅速な結晶化速度または一様に低い成形温度を必要とする 場合、上記の結晶化増加剤を単に多量に加えても十分ではない。その理由はかか る増加剤の増加の効果はこのものを多量に用いるとその効果が低減−そして多量 のかかる増加剤はこのものを含む組成物から型造される成形製品の物理的特性に 悪効果を及ぼすからである。

製品の物理的特性に重大な逆効果を及ぼさずに、低い成形温度及び迅速な結晶化 の速度で商品質の成形製品に成形される能力を有する組成物が必要とされている 。

背景の技術 ７ｏ−リヒ（Ｆｒｏｈｌｉｃｈ）らによる１９７２年５月１６日付は米国特許第 ３，６６３，６５３号に、ポリテトラヒドロフラン（即ちポリテトラメチレンエ ーテルグリコール）の「軟質セグメン）　（Ｓｏ　ｆ　ｔ　ｓｅｇｍｅｎｔ）Ｊ をＰＥＴ重合体鎖中に配合することにより高い結晶化速度を有するようにポリエ チレンテレフタレート成形組成物を改質化し得ることが開示されている。

コールマン、ジャーナル・オプ・ポリマー９サイエン、＋、　（Ｃｏｏ　Ｉ　ｅ ｍａｎ　。

Ｊｏｕｒｎｏｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉ６ｎｃｅ）、第ＸＩＶ巻、１５ 〜２８頁（１９５４）に、ポリオキシエチレングリコールの「軟質セグメント」 をＰＥＴ重合体鎖中に配合することにより低いその第二次転移温度（即らガラス 転移温度）にポリエチレンテレフタレートを改質化し得ることが開示されている 。

１９７９１５９月５日付け、英国特許第２，０１５，０１３号に結晶化速度増加 剤、例えばペンダント状（ｐｅｎｄａｎｔ　）カルボキシル基及び種々の低分子 量有機エステルを含む有機重合体のナトリウムまたはカリウム塩を含むポリエチ レンテレフタレート成形組成物が開示されている。

二−ルド（Ｎｉｅｌｄ）による１９８２年３月３０日付け、米囚特許第４．３２ ２．３３５号に、ポリオキシアルキレングリコールの「軟質セグメント」をＰＥ Ｔ貫合体鎖中に配合させることにより結晶化速度を増大するように改質化された ポリエチレンテレフタレート成形組成物が開示されている。また二−ルドにより 、その組成物が外部的可塑剤も含有し得ることが一般的に開示されているが；二 −ルドまたは引用さね、そして上に略記した他のいずれの文猷も本発明の３成分 結晶化系を含む組成物、またはＰＥＴ重合体鎖中に配合される「軟質セグメント 」及び本発明の組成物中に用いられる特殊な群の外部的可塑剤間に相乗的関係が 存在することを例示していない。

図面の簡単な説明 図で表わ呟そしてマ）　ＩＪソックス脂の重合体鎖中に配合されるポリアルギレ ンオキシト°軟質セグメント及び可塑剤間に相乗的相互作用が存在するか否かを 図示するものである。第１〜１１図における各々の図は特定の組成物が普通に成 形されて許容し得る表面特性を有する高品質の加工製品を生成し得る最低の型表 面温度の測定値であるＴ、に対軟質セグメント＋可塑剤の全量を基準とする軟質 セグメントの重量％をプロットしたものである。データが直線を示す場合、相乗 作用は示されず、即ちＴ、ｋに対する軟質セグメント及び可甲剤の効果は組成物 中の軟質セグメント及び可塑剤の相対量に直接直線的に比例する。データが２つ の末端点（０％軟質セグメント／１００％可塑剤及び１００％軟質セグメント１ ０％可塑剤）を結ぶ直線より下に沈む曲線を与える場合、相乗作用が見らね、叩 ち軟質セグメント及び可塑剤の混合物のＴｐｋ　を低下させる効果が２つの成分 の同量を別々に用いる場合の添加効果より大きい。

第４図は実施例１〜８のデータを表わす。

第２図は実施例９へ１９のデータを表わす。

第３図は実施例２０〜２４のデータを表わす。

第４図は実施例２５〜２７のデータを表わす。

第５図は実施例２８〜３０のデータを表わす。

第６図は実施例３１〜３５のデータを表わす。

第７図は実施例３６〜４０のデータを表わす。

！に８図は実施例８．４１及び４２のデータを表わす。

第９図は実施例８．４３及び４４のデータを表わす。

第１０図は実施例８．４５及び４６のデータを表わす。

第１１図は実施例４８〜５０のデータを表わす。

本発明の開示 本発明は迅速な結晶化の速度及び低い成形温度で高品質の成形製品に成形される 能力に特徴があるある種のポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフ タレート／ポリブチレンテレフタレート成形組成物に関するものである。ある公 知の外部的可塑剤はＰＥＴ−４たはＰＥＴ／ＰＢＴ重合体鎖中に配合される「軟 質セグメント」と−緒になって相乗的に作用し、即ち高品質の成形製品を得るた めに必要とされ、可塑剤及び「軟質セグメント」の両方から予期される結晶化速 度及び成形温度に対する有利な効果は加酸的（ａｄｄｉｔｉｖｅ）効果よシ大き いことが見い出された。これにより全体的に比較的少量の可塑剤及び軟質セグメ ントを用いることができ、かくていずれかを単独に用いる場合に結晶化速度及び 必要な成形温度を等しく改善するに必要なより多量なものを用いる結果としての 成形製品の物理的特性への逆効果を最少にすることができる。

更に詳細には、ポリアルキレングリコール及びモノカルボン酸のあるジエステル 並びにメトキシキャッピングされた（Ｃａｐｐｅｄ）ポリエチレングリコールの あるモノエステルは、かかるエステルがポリエチレンテレフタレートもしくはポ リエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート混合物また：ｄ共重合 体の重合体鎖中に配合されるポリアルキレンオキシド「軟質セグメント」と−緒 に用いる場合に結晶化速度を増大させ、従ってＰＥＴ及びＰＥＴ／ＰＢＴ成形組 成物から高品質の成形製品を生成させるに必要とされる最小成形温度を下げる際 に相乗的に作用することが見い出さへここにかかる成形組成物は（ａｌ炭素原子 約７乃至５４個を含む炭化水素酸または少なくとも１個の結合するヒドロキシル 基を有する有機重合体、並びに（ｂＸａｌの酸または重合体中のカルボキシルと 反応し得るす）　ＩＪウム及び／またはカリウムイオン供給源、から誘導される 少なくとも１つの結晶化促進剤も含有する。

本発明の組成物に有用である可塑剤は式ｎは４〜２５の整数であり、 ＸはＣＨ，、Ｃ，Ｈ，またばＨであり、人は炭素原子１〜１０個のアルキル、ア シルまたはアロイルであシ、そして Ｂは炭素原子１〜１０個のアルキル、アシルまたはアロイルである、 の化合物である。

本発明の組成物知用いる際に好ましい可塑剤はｍが１であるか、ｎが４〜１４で ある力＼またはＸがＨでちシ、そして特にｍが１であシ、ｎが４〜１４であり、 且つＸがＨである上記のものである。本発明の組成物に用いる際に更に好ましい 可塑剤はｍが１であるカベ　ｎが７〜１３であるか、ＸがＨであるｔＮ人が炭素 原子８個のアシルもしくはメチルである７５へまたはＢが炭素原子８個のアシル であり、そして特にｍが１であり、ｎが７〜１３であ妙、ＸがＨであり、人が炭 素原子８個のアシルまたはメチルであり、且つＢが炭素原子８個のアシルである 上記のものである。ポリエチレングリコール４００ビス（２−エチルヘキサノエ ート）、メトキシポリエチレングリコール５５０２−エチルヘキサノエート及ヒ テトラエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）が特に好ましい。

ポリエチレングリコール４００ビス（２−エチルヘキサノエート）が最も好まし い。

本発明の組成物はマトリックス樹脂１００部当り１〜１５重量部の可塑剤を通常 含み、２〜１２部の可塑剤が好ましく、そして４〜８部の可塑剤が最も好ましい 。

上記の通り、マトリックス樹脂はポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレ ンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートの混合物並びに／もしくは共 重合体であろう。ポリエチレンテレフタレート樹脂、特にＡＳＴＭ　Ｄ−２８５ ７によシ測定した際に少なくとも０．４のインヒーレントビスコシティー（ｉｎ ｈｅｒｅｎｔ　Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）　を有するものが好ましい。ポリエチレン テレフタレートは好ましくは１．２のインヒーレントビスコシティーに関する上 限を有する。インヒーレントヒスコシティーは３０℃にで塩化メチレン及びトリ フルオロ酢酸の３：１容量比において測定する。ポリエチレンテレフタレートは 少量のコモノマー側光ばジエチンングリコールまたはグルタル酸を含有し得る。

また、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート共重合体の 混合物並びに／または共重合体を用いることができ、即ちポリエチレンテレフタ レートは３０重１％までのポリブチレンテレフタレートを含有し得る。ポリブチ レンテレフタレートは、エチレンテレフタレート単位を均質重合させ、続いて３ ０重量％までのポリブチレンテレフタレートと溶融配合するカベまたはブチレン テレフタレート単位を均質重合させ、続いて少なくとも７０重量％のポリエチレ ンテレフタレートと溶融配合することによ択エチレンテレフタレート単位とブチ レンテレフタレート単位とを直接共重合させることによりポリエチレンテレフタ レート中に配合させ得る。後者の２つの各々の場合に、ある共重合はエステル交 換により生じ得る。本発明の組成物は２０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０ ％、最も好ましくは４０〜８０％のマトリックス樹脂を含有するであろう。

また本発明の組成物はマトリックス樹脂１００部当り１〜１５重量部、好ましく は２〜１２部、最も好ましくは４〜８部のマトリックス樹脂重合体鎖中に配合さ れるポリアルキレンオキシド「軟質セグメント」を含有する。ポリアルキレンオ キシドは好ましくは主にポリエチレンオキシドでるり、そして好ましくはポリエ チレングリコールテレフタレート（場合によっては少量の他のアルキレン凰位も 含む）及びポリエチレンテレフタレートの共重合体として重合体鎖中に配合され る２５ヘマたはポリエチレングリコール（場合によっては少量の他のポリアル中 レン単位も含む）の溶融物においてポリエチレンテレフタレートと反応させるこ とによυ重合体鎖中に導入する。マ）　ＩＪソックス脂がポリエチレンテレフタ レート及びポリブチレンテレフタレートの混合物並びに／または共重合体である 場合、ポリエチレンテレフタレートでポリブチレンテレフタレート／ポリアルキ レンオキシド共重合体を低下させるか（ｂｙ　ｌｅｔｄｏｗｎ）、ｉた１寸ポリ アルキレンオキシドをポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレー ト共重合体に直接付加させることによりポリエチレンテレフタレート、ポリブチ レンテレフタレート及びポリアルキレングリコールを直接共重合させてポリアル キレンオキシドを重合体鎖中に配合することができる。ポリアルキレンオキシド の分子量は２００〜３２５０．好ましく？ｔ６００〜１５００の範囲であるべき である。本発明の組成物中の軟質セグメント＋可塑剤の全重量比はマ）　ＩＪソ ックス脂１００部当り９〜２０重量部、好寸しくけ９〜１８重量部、最も好まし くは１２〜１８重量部であろう。マトリックス樹脂１００部当９９重量部より少 ない全量を使用し得るが、一般に９部に等しいが、これより多い量では相乗作用 は見られないであろう。同様に、マトリックス樹脂１００部当シ２０重量部より 多い量を使用し得るヵζ一般に物理的特性及び組成物の処理に悪影響を及ぼすで あろう。本発明の組成物における軟質セグメント及び可塑剤の相対量を８５：１ ５〜１５　：８５で変え得る力ζ好ましくは７５：２５乃至４０：６部間、最も 好ましくは６５：３５乃至４０：６０間であろう。

可塑剤、マトリックス樹脂及びこのものに配合されるポリアルキレンオキシド丁 軟質セグメントＪＫ加えて、本発明の組成物はマトリックス樹脂１００部当り１ 〜１６重量部、好ましくは２〜９部、最も好ましくは３〜６部の結晶化促進剤を 含有すべきである。この結晶化促進剤は（ａｌ炭素原子約７乃至５４ｇを含む炭 化水素酸または少なくとも１個の結合するカルボキシル基を有する有機重合体、 並びに（ｂｘａ）の９−４たは重合体のカルボキシル基と反応し得るナトリウム 及び／ｌたはカリウムイオン供給源、から誘導される。結晶化促進剤はマトリッ クス樹脂中のナトリウム及び／またはカリウム濃度が０．０１を量％より多くな るに十分な量でナトリウム及び／またはカリウムイオン供給源を含有すべきであ る。好ましくは、結晶化促進剤は炭素原子２〜５個のα−オレフィンの有機イオ ン性炭化水素共重合体及びカルボキシル基が少なくとも部分的にナトリウムまた はカリウム陽イオンで中和されたα、β−エチレン性不性向飽和カルボン酸る。

他の適当な結晶化促進剤に？′１（ａｌポリエチレンテレフタレート及び／また はポリブチレンテレ７タレートオリゴマー並びに（ｂｉ（ａｔのオリゴマー上の カルボキシル末端基と反応し得るナトリウム及び／またはカリウムイオン供給源 、から誘導される物質が含７れる。更に、結晶化促進剤を０．２５より少ないΔ ＨＨ／ΔＨＣ比を組成物に与えるに十分な量で存在させることが好ましい。

ΔＨＨ／ΔＨＣ比は結晶化の程度を測定する好適な方法であることが見出された 。この比を測定する方法は実施例に関連して下に記述する。

また本発明の組成物は強化または充てん物質、例えばガラス、グラファイトもし くはアラミドＮ＆維、ガラスピーズ、ケイ酸アルミニウム、石綿、雲母、炭酸カ ルシウムなど、及びかかる物質の配合物も含有し得る。

ガラス繊維が好ツしい。本発明の組成物は８０重量％まで、好ましくは０〜５０ に、号も好ましくは０〜４５にの強化または充てん物質を含有１する。エチレン ／ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートエラストマー性強じん剤（ｔ ｏｕｇｈｅｎｅｒ）　及び２〜８％のガラス繊維を含む組成物は驚くべき程に良 好なガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）＠零値を示し、そしである最終用途に特に好 ましい。２５〜４５％のガラス繊維を含む他の組成物は顕著に良好な特性の全体 的均衡を示−そして特にある最終用途に好ましい。

追加の成分、例えばエポキシ化合物、ニジストマー性強じん剤〔例えば関連出願 であるＥ、　Ｊ、ディラップ（Ｄｅｙｒｕｐ）Ｋよる１９８４年２月２４日付は 米国特許出原！５８２，９８８号に開示されたエチレン／ブチルアクリレート／ グリシジルメタクリレート強じん剤〕、潤滑斉に顔料、防炎剤、酸化防止剤、離 型剤、紫外光及び熱安定剤、増核剤並びに温厚物を調製する際に好適に使用され る重合体を本発明の組成物中に配合することができる。

本発明の組成物をいずれかの好適な方法によシ種々の成分と一緒に混合して調型 し均一な配合物を得ることができる。温度も圧力も臨界的ではない。例えば、マ トリックス樹脂を適当な配合機またｊまタンブラ−（ｔｕｍｂ１６ｒ）中で他の 成分と乾式混合し、そして混合物を溶融押出しすることができる。押出物（仕チ ョッピングする（ｃｈｏｐ）ことができる。

必要に応じて、強化剤または充てん剤を最初に省？＠味最初の溶融押出後に加え ることができ、次に生じる混合物を溶融押出しすることができる。

従って本発明の組成物は、 Ａ、成分ＡＳＢ、Ｃ，Ｄ及びＥの全体を基攬として２０〜９０重量％の少なくと も０．４のインヒーレントピスコシティーヲ有スる！トリックス側脂、・その際 に該マトリックス樹脂はポリエチレンテレフタレート均質重合体、ポリエチレン テレフタレート／ポリブチレンテレフタレート混合物、ポリエチレンテレフタレ ート／ポリブチレンテレフタレート共重合体、及びその混合物よシなる群から選 び、但し該ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート共重合体 及び混合物は少なくとも７０重上のエチレンテレフタレート単位を含む、Ｂ、マ トリックス樹脂入１００部当シ１〜１５重量部の、マトリックス樹脂入の重合体 鎖中に配合されるポリアルキレンオキシド軟質セグメント、但し該ポリアルキレ ンオキシド軟質セグメントは分子量２００〜３２５０を有する、 Ｃ，マｌ−１７ツクス樹脂Ａ１００部当り１〜１５重量部の式式中、ｍは１〜３ の整数であり、 ｎは４〜２５の整数であり、 人は炭素原子１〜１０（５のアルキル、アシルまたはアロイルであり、 Ｂは炭素原子１〜１０個のアルキル、アシルまたはアロイルであシ、そして ＸはＨ，Ｃ）ｌ、またはＣ！Ｈ，である、の可塑剤、 Ｄ、マ）ＩＪソックス脂Ａ１００部当り１〜１６重量部の、（ａｌ炭素原子７〜 ５４個を含む炭化水素酸及び少なくとも１個の結合するカルボキシル基を有する 有機重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカルボキシル基の供給源、 及び（ｂｌナトリウム及びカリウムイオン供給源ようなる群から選ばれ、（ａ） のカルボキシル基と反応し得る少なくとも１つの金属イオンの供給源、ここに該 マトリックス有脂・（中の該金属の濃度は少なくとも０．０１重量夕ざかも銹導 される結晶化促進剤、並びに Ｅ、成分人、Ｂ、ＣＳＤ及びＥの全体を基本として０〜８０重葉％の強化物質及 び充てん物質よりなる群から選ばれる物質、を含有する。

次の実施例において、マトリックス増脂の重合体鎖中に配合されるポリアルキレ ンオキシド軟質セグメント及び上に定義した可塑剤の相乗的相互作用を表わす本 発明の特定の具体例を示す。追加の対照実検は軟質セグメント及び可塑剤の全体 量が少なすぎるカベまたは本発明の組成物に用いる際に適するものとして定義さ れたもの以外の可塑剤を用いる場合にかかる相乗作用は見られないことを表わす 。特記せぬ限り、すべての部及び％は重積によるものであ択そしてすべての温度 はセラ民度である。元来ＳＩ単位でない測定１はＳＩ単位に変換し、そして適当 ならば概数に直した。

次の実施例において、引張強さ及び呻びは人ＳＴＭ方法Ｄ−６３８により射出成 形された棒に対して測定した。用いた応力速度は強化された組成物に対しては０ ．２インチ／分であり、そして未強化の組成物に対しては２０インチ／分であっ た。ノツチ付き（ｎｏｔｃｈｅｄ）アイゾツト（Ｉｚｏｄ）はＡＳＴＭ方法Ｄ− ２５６により測定しそしてノツチを有しない衝辛強度は窒素中にて１５０℃で１ ６時間焼さなおし、そしてノツチングされていない試験棒に対して同様に測定し た。曲げモジュラス（ｆｌｅｘｕｒａｌ　ｍｏｄｕｌｕｓ）をＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ方 法Ｄ−７９０により測定しそして熱たわみ温度を２６４１）、Ｓ、ｉ、の繊維応 力でＡＳＴＭ方ｉＤ　−６４８により測定した。

熱的パラメータは「時間ベース」モードでデータをプロットする９１２型示差走 査熱量計をイ１えたデュ・ボン（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　’）　１０９０型熱分析装置 を用いて慝“の棒の中心からの約２０■の試料に対して測定した。

Ｔ、ｋ及びＴｆｒｅｅｚｅは試料をそれぞれ１０℃／分の速度で加熱弘そしてそ の後冷却する際に得ちれる結晶化発熱の最大値での温度として定義される。ＷＨ 比はＴｆｒｅＰＺＩ！曲線の下の積分面積に対するＴ、に曲線の下のそれの比で ある。

実施例２０〜２３における以外の次の実施例の各々のガラス強化された担或物社 すべての成分を手動で乾燥配合することにより調型し次に２８５〜３００℃の溶 融温度及び２５〜２８インチ水銀の真空で２段階の２インチ単一スクリュー押出 機を通して押出した。実施例２０〜２３において、可塑剤の一部を２８１１Ｊウ ニルナ−（Ｗｅｒｎｅｒ）及びフレイプラー（Ｐｆ　１ｅｉｄｅｒｅｒ）双軸ス クリュー押出機中にてポリエチレンテレフタレートを有する１２％没軍物中に予 備配合した。次にこの？互物を上記の他の成分と配合した。次の実施例における 各々の未強化の組成物を可塑剤以外のすべての成分を乾式配合１次にこの混合物 を２８２Ｊのウニルナ−及び７レイデラ一双軸スクリユー押出機中でコンパウン ドすることにより調製しその際に可塑剤は計量ポンプを用いて押出機バレル（ｂ ａｒｒ６１）を通して溶融物中に射出した。押出したストランド（ｓｔｒａｎｄ ）　を水中で急冷−七してペレットに切断し次にこのものを冷温した空気荒燥器 中にて約９５℃で１６時間乾燥した。この乾燥したベレットを速いラム（ｒａｍ ）速度を有する６オンス（ａＺ、）のパン・トーン（Ｖａｎ　Ｄｏｒｎ）往復運 動スクリュー機を甲いて試験棒に射出成形した。機械的特性を約１０５℃の金型 キャビティ一温度で成形された試験棒に関して測定した。Ｔ、ｋ　及び他の独酌 特性を約５０℃の金型キャビティ一温度で成形すれた試験棒に対して測定した。

次の実施例の各々に用いられる成分を次のように要約する：ＰＥＴ＝強化された 組成物用の、トリフルオロ酢酸１部及びジクロロメタン３部の混合物中にて０． ５０５’／１００−／のＰ度で３０℃で測定した際に０．６のインヒーレントビ スコシティーを有するポリエチレンテレフタレート均質重合体。未強化の組成物 用にインヒーレントピスコシティー０．７２を肩するＰＢＴを円いた。

ＰＢＴ＝インヒーレントピスコシティーＱ、３（ＰＥＴに対して上に示したよう に測定）を有するポリブチレンテレフタレート均質重合体。

ＰＥ０Ｔ／ＰＥＴ＝１９．６％のポリエチレンオキシド１４５０を含み、インヒ ーレントビスコシティー約０．６（ＰＢＴＫ対して上に示したように測定）を有 −そして０．４％のフェノール系酸化防止剤を含むポリエチレンオキシドテレフ タレートとポリエチレンテレフタレートとの共重合体。

可塑剤Ａ＝ポリエチレングリコール４００ビス（２−エチルヘキサノエート）。

可塑剤Ｂ＝テトラエチレングリコールビス（２−エテルヘキサノエート）。

可塑剤Ｃ＝メトキシポリエチレングリコール５５０２−エチルヘキサノエート。

可ｅ剤り＝ネオペンチルグリコールジベンゾエート。

結晶化促進剤＝エチレン汲びすｈ　ＩＪウム約６０にで中和されたメタクリル酸 １５重肴％の共重合体。

「エポン”’ｐａｎ　）Ｊ　１００９部分子ｔ４０００〜８０００及びオキシキ サン（ｏｘｉｘａｎｅ）酸素的０．５３％を有するエビクロロヒドリン及びビス フェノール人の確今生Ｆｉ物。

第１表 ％ＰＥ’）Ｔ％結晶 実施例　に　写　％　／ＰＥＴ　化促進　％　可塑剤　に＊１　３０　５７．５ 　０．０　０．０　３．８　７．９　Ａ　Ｏ，８２３０５３，５０，０５，０３ ，，８６，９Ａ　Ｏ，８３３０４９，５０，０１０，０３，８５，９Ａ　Ｏ，８ ４３０４Ｚ７　０．０　１＆８　３．８　３．９　Ａ　Ｏ，８５３０４Ｌ５　０ ．０　２０．０　＆８　３．９　Ａ　Ｏ，８６３０３３，３ｎ、ｏ　３０．１　 ３．８　２．ＯＡ　Ｏ，８７３０２９，１０，０３５，３３，８１，ＯＡ　Ｏ， ８８３０２５，２０，０４０，２：１．８　ｎ、ｏ　−０，８９３０５５，６Ｑ 、ＯＯ，０＆８　９．８　Ａ　Ｏ，８１０３Ｑ　４７．４　０．０　１Ｇ、２　 ３．８　７．８　Ａ　Ｏ，８１１３０３５，５０，０２５，０３，８４，９Ａ　 Ｏ，８１２３０３５，５０，０２５，Ｑ　３．８　４．９　Ａ　Ｏ，８１３３０ ３１，１０，０３α３３．８４、ＯＡ　０．８１４　３０　２７゜Ｉ　Ｑ、０　 ３５．３　３．８３．ＯＡ　Ｏ，８１５３０２５，５０，０３７，５３，８Ｚ４ 　人　０．８１６　３０　２３．４　０．０　４０．０　３．８　１　Ａ　Ｑ、 ８１７　３０　２１．４　０．０　４Ｚ５　３．８　Ｌ５　Ａ　Ｑ、８１８　３ ０　１９．０　０．０　４５．４　３．８　１．ＯＡ　Ｏ，８１９３０１５，４ ０，０５０，０３，８０，０−０，８２０３０５３，６０，ＯＱ、０　３．８　 １１．８　Ａ　Ｑ、８２１　３０　４１．２　０．０　１５．０　３．８　９． ２　Ａ　Ｑ、８２２　３０　２９．５　Ｑ、０　３０．０　３．８　５．９　Ａ 　Ｏ，８２３３０１７，５１）、０　４５．０　３．８　２９　Ａ　Ｏ，８２４ ３０５，４０，０６０，０３，８０，０−０，８２５３０５９，５０，００，０ ３，８５，９Ａ　Ｏ，８２６３０４７，５０，０１５，０３，８１９Ａ　０．８ ％ＰｇｏＴ’　％皓晶 実施例　％　％　９ざ　／ＰＥＴ　化促４　％　可塑剤　％＊ぢ　ガラス　ＰＥ Ｔ　ＰＢＴ　＃重合化　剤　可塑剤　タイプ　その他２７　３０　３５．４　０ ．０　３０．０　３．８　０．０　−　０．１’！２８　３０　６１．５　０． ０　０．０　３Ｊ３　３．９　Ａ　Ｏ，８２９３０５３，４０，０１０，０３， ８２，ＯＡ　Ｏ，８３０３０４５，４Ｑ、０　２０．０　３．８　０．０　−　 ０．８３１　１５　６９．９　０．０　０．０　４．７　９゜６　Ａ　ｎ、８３ ２　１５　６０．１　ｆｌ、ｏ　１”２　４．７　７．２　Ａ　００８３３　１ ５　５０．２　０，０　２４．５　４．７　４．８　Ａ　Ｏ，８３４１５４０， ４０，０３６，７４，７２，４Ａ　Ｑ、８３５　１５　３（１，５０，Ｑ　４９ ．０　４．７　０、Ｏ−０８３６０８０、Ｏｎ、０　０．０　５．１　１４．１ 　人　０，８３７　０　６８．４　０．０　１４．４　５．１　１１．３　Ａ　 Ｏ，８３８０５１，１０，０３６，０５，１７，０人　０．８３９　０　３３． １’ｌ　Ｑ、０　５７．５　５．１　１８　Ａ　Ｏ，８４００２Ｚ２　Ｃ１，０ ７１，９５，１０，０−０，８４１３０５７，５０゜ＯＯ，０３，８７，９Ｄ　 Ｏ，８４２３０４１，５０，０２０，０３，８３，９Ｄ　Ｏ，８４３３０５７， ５０，００，０３，ｌ’３　７．９　Ｂ　Ｑ、８４４　３０　４１．５　０，０ 　２０．０　３．８　３．９　Ｂ　Ｑ、８４５　３０　５７．５　０．０　０． ０　３．８　７．９　ＣＯ，８４６３０４１，５Ｑ、０　２Ｑ、０　３．８　３ ．９　ＣＯ，８４７３０４１１０，０２ｒｌＯ３，８３，９Ａ　０１２４８　３ ０　４Ｑ、２　１７．０　０．０　３．８　７．９　Ａ　Ｏ，８４９３０８，１ １７，０４０，０’３．８　０．０　−　０．８５０　３０　２４．２　１７． Ｌｌ　２０．０　３．８　ふ９　Ａ　Ｏ，８実力例４７には「イルガノックス（ Ｉｒｇａｎｏｘ）　１０１０　ｊ　Ｏ，２％が含まれる。すべての他のちのＶこ は「エポンＪ１００９　０．６％＋［イルガノックスＪＩＯＩＯ０，２％が含ｌ れる。

第２表 １　３０　Ａ　１２　、　０．０．　９０．５２　３０　Ａ　１２　１Ｚ５　８ ９．２３　３ＯＡ　１２　２５．０　８５．８４　３ＯＡ　］２　４８，５　８ ３．３５　３ＯＡ　１２　５０．０　８４．７６　３ＯＡ　１２　７５．０　８ ７．Ｒ７３ＯＡ　１２　８７．５　８＋’１．４８　３０　−　１２　１００． ０　９０．８ｇ３Ｑ　Ａ　１５　Ｑ、０　９１．０ 】ｏ　３０　人　１５　２０．０　８９．３１１　３０　Ａ　１５　５Ｑ、０　 ７８．０１２　３ＯＡ　１５　５ｏ、０　７８．１１３　３ＯＡ　１５　６０． ０　７８．６１４　３０　人　１５　７０．０　７９．０１５　３ＯＡ　１５　 ７５．０　７９．９１５　３０　、”−１５８０，０８０，０１７３ＯＡ　Ｉ５ 　８５．０　８１．６１）３　３ＯＡ　１５　９Ｑ、０　８２．４１ｇ　３０　 −　１５　１００．０　８４．５２Ｑ　３０　Ａ　１８　０．０　８９．７２１ 　３０　Ａ　１８　２５．０　７７−３２２　３ＯＡ　１８　５０．０　６９． ８２３　３ＯＡ　１８　７５．０　７０．８２４　３０　−　ｔ８　１ｏＯ，０ ７７，９２５３ＯＡ　９　０．０　９３．７ ２６３ＯＡ　９　５０．０　９３．５ 第２表−続 組成物の機能としてのＴｐｋ ２７　３０　−　９　１００．０　９５．８２８　３ＯＡ　６　０．０　９ｇ、 ４ ２９　３ＯＡ　６　５０．０　１００．２３０　３０　−　６　１００．０　１ ０Ｚ２３１　１５　Ａ　１２　０．０　９８．４３２　１５　Ａ　１２　２５． ０　９４．６３３　１５　Ａ　Ｉ２　５０．０　８７．８３４　１５　Ａ　１２ 　７５．０　８７．９３５　１５　−　１２　１００．０　９０．６：’１６　 （Ｉ　Ａ　１５　０．０　９４．７３７　０　Ａ　１５　２０．０　８５．４３ ８　０　人　１５　５０．０　８０．１３９　ＯＡ　１５　８０．０　ｇ３．１ ４０　０　−　１５　１００．０　８４．０４１　３０　Ｄ　１２　０．０　９ Ｑ、４４２　３０　Ｄ　Ｉ２　５０．０　９０．４４３　３０　Ｂ　１２　０． ０　９３．６４４　３０　Ｂ　１２　５０．０　８４．７４５　３０　Ｃ１２０ ，０８４，４ ４６３ｏ　Ｃ１２５０，Ｑ　７＆を 第３表 １　２１８　０．００　５８７　１２３　１２４Ｚ２３　８２３３２　２１７　 ０．０１　７８５　１２８　１３７　λ５２　７８３３３　２１７　０．０２　 ８７０　１３９　１３２　Ｉ２５　７５２２４　２１７　Ｑ、Ｑ３　１１０５　 １３９　１３０　１９７　６９°９８５　２１６　０．０２　１０５２　１４４ 　１３６　ａ、１８　７４７４６　２１４　０．０２　１１８５　１４４　１３ ０　３．９８　７０１２７　２１３　０．０２　１２２８　１４９　１３２　３ ．９９　６９２３Ｂ　２１３　０．０４　１２２８　１４４　１３２　３．９７ 　７０４０ｇ　２１８　０．００　６８９　１３３　１３７　１３２　７９７８ １Ｑ　２１７　０．０２　８３８　１３９　１３０　１６２　７７９８１１　２ １６　０．０２　１１２１　１４９　１２３　１４０　６７９２１２　２１６０ ．００　１０７８　−　１２０３．２０６６５４’　−１３２１５０，０３１１ ６９−１２３１７５６４８１１４２１４０，０３１２２８−１２０３，９３６３ ５０１５２１３０，０３１３０８−１１７４，００６０９５１６２１４０，０２ １２５４−１１５４，１７６０９５１７２１２０，０３１２８１−１１３４−１ ３５９４３１８２１３０，０３１３１３−１１９’４．４８　６０４７１９　２ １２　０．０２　１２８６　１５５　１１７　４．６８　６２６８２０　２１８ 　０．０１　４３２　１１２　９５　１．９７　７４５３２１　２１６　０．０ ３　６４６　１３３　１０１　１１２　６１５０２２　２１５　０．０１　１０ ８９　１６０　１１０　３．１０　６１０２２３　２１３　０．０４　１２４９ 　１７１　１０６　４．２８　５５９９２４　２１１　０．０２　１３５６　１ ７１　１０３　４．９８　５２４０２５　２１６　０．０２　４９６　−　１３ ４　ＺＩＯ６９２９第　３表−統 実施例１〜５０の追加の特性 ノツチのな　ノツチ付き　引　張　曲げ実施例　ＴＨいｅ値　アイゾツト　強　 さ　伸　びモジュラスＡ　ＩＩＥ　桔ｋｌＺ　（Ｊ／ｍ）　（Ｊ／ｍ）　（ＭＰ ａ）　％　（ＭＰａ）２６　２１５　０．０４　９８８　−　１４３　３．１０ 　８２１２２７　２１４　０．０９　８７５　−　１４６　３．２８　８２７４ ２８　２１６　０．０７　９０２　１１７　１４６　２６０　８５２２２９　２ １６　０．０９　８８１　−　１５４　λ９３　９００５３０　２１４０．１２ 　９６１　−　１６３　３．１７９４９４３１　２１８　０．０５　３５８　８ ５　１１？　３．１０　５４３３３２　２１７　０．０２　３５８　８０　１１ ３　１３３　４７３０３３　２１６　０．０２　３９５　８５　１００　３．７ ７　４０２７３４　２１５　０．０２　４４８　８５　９６　４．０３　３９１ ６３５　２１３　０．０２　４７０　７５　９６　４．４７　３８９６３６　２ １７　０．００　破壊なし　６４　３９　２８０１７０３３７　２１６　０．０ ０　破壊なし　６４　３８　３２０　１３４５３８　２１５　０．０２　破壊な し　８０　４１　３１０　８６２３９　２１４　０．０３　破壊なし　８０　３ ９３３０　７３１４０　２１２　０．０１　破壊なし　１０１　３８　３３０　 ７３８４１　２１１０．０３　８７５　−　１２４　２−９３８９９８４２　２ １３　０．０２　１０２０　１３９　１３７　３．６５　７５１６第３表−続 実施例１〜５０の追加の特性 曲げ　ノツチのな　ノツチ付 （ＭＰ　ａ） ４３　２１７０．０４　８５４　−　１３２　２．４０　−４４　２１５０．０ ２　９５６　−　１３０　１３０　−４５　２１８０．０２　６５１　１４４　 １３２　１７０７５４３４６　２１７　０．０２　１０９４　１４９　１３２　 ３−０２６７５７４７　２１６　０．０２　１００９　１３３　１３７　１８２ 　７２６７４８　１９８０．０８　１１０５　−　１３０　２７５６７４３４９ 　１８７　０．４２　１２９７　−　１２３　４３３５９０２５０　１９８０． ０１　１１５８　−　１２０　３．４２５５３７実施例１〜８ 第２表中のデータ及び第１ズにおけるグラフは、３０％ガラス−強化された組成 物中の全体で１２にのポリエチレンオキシド軟質セグメント＋ポリエチレングリ コール４００ビス（２−エチルヘキサノエート）可塑剤（軟質セグメント、可塑 剤及びマ）　ＩＪラックス脂の全量を基準としれる軟質セグメントまた社可塑剤 のいずれかの等測量によりＴｐｋ力＝９０℃より大きい組成物が生じることを示 している。また算３表から軟質セグメントの比の増大によね組成蜘の伸び及びａ 値も増加することを知ることができる。実ＰＪＩＩ２０から、１８にのポリエチ レングリコール４００ビス（２−エチルヘキサノエート）可塑剤（そして軟質セ グメントなし）を用いてさえも、Ｔｐｋは９０℃あやや下までしか低下せず：そ して実施例１９及び２４から、１５９（及び１８％の軟質セグメント（可塑剤な し）はＴｐｋを８５℃より下に低める一方、物理的特性（引張強さ及びモジュラ ス）における実質的な劣化が生じることを知ることができる。

実施例９〜１９ 第２表中のデータ及び篤２図に頴するグラフは、３０Ｘガラス−強化さ几た組成 物中の全体で１５９ｇＣ実施例１〜８における１２９にと比較）のポリエチレン でキシド軟質セグメント＋ボリエテンングリコール４００ビス（２−エテルヘキ サノエート）可塑剤（軟質セグメント、可塑剤及びマトリックス樹脂十全体噴を 基臨として）を弔いた場合、Ｔｐｋが７８℃程度に低下限一方単独で用いられる 軟質セグメントまたは可塑剤のいずれかの等測量によりＴｐｋがそれぞれ８４℃ 及び９０℃より大きい組成物が生じることを示している。

実施例２０〜２４ 笹２表中のデータ及び第３図におけるグラフは、３０％ガラス−強化された組成 物中の全体で１８Ｘ（実施例１〜Ｂにおける１２イと比較）のポリエチレンオキ シド軟質セグメント＋ポリエチレングリコール４００ビス（２−エチルヘキサノ エート）可塑剤（軟質セグメント、可塑剤及びマトリックス樹脂の全体量を基憩 として）を用いた場合、Ｔｐｋが７０℃程度に低下し一方単独で甲いられる軟質 セグメントまたは可塑剤のいずれかの等価量によりＴｐｋ７うＥそれぞれ約７８ ℃及び９０℃である組成物が生じることを示している。

実施例２５〜２７ 第２表中のデータ及び柩４図中のグラフは、３０９／、ガラス−強化された組成 物中の全体で９９イ（実施例１〜８における１２％と比較）のポリエチレンオキ シド軟質セグゼント＋ポリエチレングリコール４００ビス（２−エチルヘキサノ エート）可塑剤（軟質セグメント、可塑剤及びマトリックス樹脂の全体量を基進 として）を明いた場合、ＴＯｋＫ関して少々でめるが慧註ある相乗囮関係が存在 し、即ら５０　／　５０　Ｐ　Ｅ　Ｏ／可塑剤での点はＯ／１００及び１００１ ０の２点を・百ぶ直線のやや下ｉ″Ｃちることを示す。

実施例２８〜３０ 第２表におけるデータ及び第５図におけるグラフは、３０％ガラス−強化された 、組成物中の全体で６％（実施例１〜８における１２％と比較）のポリエチレン オキシド軟質セグメント＋ポリエチレングリコール４００ビス（２−エチルヘキ サノエート）可塑剤（軟質セグメント、可塑剤及びマ）　ＩＪラックス脂の全体 量を基ｙとして）を用いた場合、Ｔｐｋ　に関して意義ある相乗的閂係吋吃ちれ ない。即ちこれら２つの成分を６％の全濃度で配合して用いるＡ合、その効果は その個々の匹敵する量で予期されるものと司じであることを示す。Ｔｐｋを低下 させる効果は単に加酸的（ａｄｄｉｔｉｖｅ）　であツタ。

実施９１３１〜３５ 第２表くておけるデータ及び第６図におけるグラフ（吐、１５％（実施例１〜８ における３０９イと比較）ガラス−強化された組成物中の全体で１２％のポリエ チレンオキシド軟質セグメント＋ポリエチレングリコール４００ビス（２−エチ ルへΦサノエート）可塑剤（軟質セグメント、可塑剤及びマ）　ｌ）ソクスを脂 の全体量を基準として）を用いた場せ、Ｔｐｋが凰独で使用される等酒肴の軟質 セグメントまたは可塑剤のいずれかを含む組成物において見られる点よりも実質 的に下に減少することを示す。でたＴｐｋの絶対値Ｖｉ３０％ガラスを含む組成 物と比較して１５％ガラスを含む組成でではある８度高く、そしてこの効果は可 塑剤の比率が増加するに従って更に顕著になることを知り得る。

実施例３６〜４０ 第２表におけるデータ及び第７図におけるグラフは、充てん剤または強化物質を 含まない組成物（実施例９〜１９におする３０％ガラス−強化さまた組成物と比 ？２）中の全体で１５％（実施例９〜１９と同様）のポリエチレンオキシド軟質 セグメント＋ポリエチレングリコール４００ビス（２−エチルヘキサノエート） 可塑剤、（軟質セグメント、可ツヲ１及びマトリックス１脂の全体量を基塩とし て）、を河いた場合、Ｔｐｋが単独で使用される等酒量の軟質セグメントまたは 可塑剤のいずれかを組成物で見られる点より実質的に下に減少することを示す。

またＴｐｋの絶対値は３０％ガラスを含む組成物と比較して、充てん剤または強 化物質を含まない組成物で１喧一般にある程度よダ高く、そしてこの効果は可塑 剤の比率が増加するに従って更に原著になることを知り得る。

実施例４１〜４２ 第２表におけるデータ及び第８図におけるグラフは、３０％ガラス−強化された 組成物中の全体で１２％のポリエチレンオキシド軟質セグメント＋ネオペンチル グリコールジベンヅエート可塑剤（軟質セグメント、可塑剤及びマトリックス樹 脂の全体量を基準として）〔実施例１〜８に用いたポリエチレングリコール４０ ０ビス（２−エチルヘキサノエート）可塑剤ではなく〕を用いた場合、これらの ２つの成分を配合して使用した場合にＴｐｋ　Ｋ関して意義ある相乗的関係が見 らｆｌ、ないことを示す。

全体で１２％（実施例１〜８と同＠）の濃度でさえも、その効果は匹敵する備々 のキから予期されるものであった。Ｔｐｋを低下させるその効果は単に加酸的で あった。

実施例４３〜４４ 第２表におけるデータ及び算９図に２けるグラフ：辻、３ｏ％ガラス−強化さま たｑｉ蜘物由の全体で１２９イのポリエチレンオキシド軟質セグメント＋テトラ エチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）可塑剤（軟質セグメント 、可塑剤及びマ）　ＩＪラックス脂の全体量を基準として）〔実竿例１〜８に用 いたポリエチレングリコール４００ビス（２−エチルヘキサノエート）可塑剤で ：□−ｉなく〕を司いた場合、Ｔｐｋは単３で使用される等個猾の軟質セグメン トまたは可纒剤のいず几かを含む組成物に見られる点よシ実質的に下に減少する ことを示す。またＴｐｋの絶対値はポリエチレングリコール４００ビヌ（２−エ チルヘキサノエート）と同様にテトラエチレングリフールビス（２−エテル−ヘ キサノエート）と全く河等でちることを知り得る。

実施例４５〜４６ 第２表に２けるデータ及び第１０図におけるグラフは、３０％ガラス−強化され た組成物中の全体で１２夕にのポリエテンンオキシド軟質セグメント＋メトキン ポリエチレングリコール５５０２−エチルヘキサノエート可塑剤（軟質セグメン ト、可塑剤及びマトリックス夜脂の全体量ヲ泰革として）〔実施例１〜８に用い たポリエチレングリコール４００ビス（２−エチルヘキサノエート）可塑剤では なく〕を用いた場合、Ｔｐｋが単独で使用される等酒量の軟質セグメントｔたけ 可塑剤のいずれかを含む組成物に見られる点より実質的に下に減少することを示 す。

またＴｐｋの絶対値はビス（２−エチルヘキサノエート）可塑剤を含む組成物と 比較してモノ−メトキシ可塑剤を含む組Ｆ３．物においては実際ちる層間低下す ることを知ダ得る。

実施例４７ 笛２表におけるデータ（実施例５及び４７）は、０．６％’の「エポン」１００ ９が存在してもまたはしなくてもＴ、ｋに対して重大な効果を有し々いことを示 す。大発明の＠酸物に加えられる少１の［エポン］１００９は一般に機械的特性 を改良した。

実施例４８〜５０ ボ２表に〉けるデータ及び算１１図におけるグラフは、３０９＜ガラス−強化さ れたポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート組成物（実施例 １〜８に用いたポリエチレンテレフタレート組成物ではなく）中の全体で１２％ のポリエチレンオキシド軟質セグメント＋ポリエチレングリコール４００ビス（ ２−エチルヘキサノエート）可塑剤（軟質セグメント、可塑剤及びマトリックス を脂の全体量を基準として）を用いた場合、Ｔｐｋ　が単独で使用される等価量 の軟質セグメントまたは可塑剤のいずれかを含む組成物に見ら几る点よυ実質的 に下に減少することを示す。またＴｐｋの絶対値はＰＢｒ３味の徂疲吻と比較し てＰＢＴ／ＰＢＴ岨成物にお酸物は実質的に低下することを佃り得る。

実施例５１〜５４ ４００〜１４５０の種々の分子量のポリエチレンオキシド４６％を含むポリエチ レンオキシドテレフタレート／ポリエチレンテレフタレート共重合体を２８絹の ウニルナ−及びフレイプラー押出得中でポリエチレンテレフタレートと混合する ことにより６％のポリエチレンオキシドの膏に低めた。次にこれらの配合物をガ ラス及び上記の実施例で用いた他の成分と上記の２インチ凰−スクリユー押出機 中で混合した。この組成物は全体でＩＬ６γのポリエチレンオキシド°軟質セグ メント＋ポリエチレングリコール４００ビス（２−エチルヘキサノエート）可塑 剤（軟質セグメント、可望剤及びマ）ＩＪラックス脂の全体量を基本として）を 含んでおり、その４８．７％はポリエチレンオキシド軟質セグメントであった。

各々の組成物は次のものを含んでいた：ポリエチレンオキシド　３．７％ ポリエチレンテレフタレート５７．７％可塑剤人　３．９％ 結晶化促進剤　１８％ 「エポン」１００９　０．６％ ［イルガノックスＪＩＯＩＯ０，３％ ガラス繊維　３０．０％ １００．０％ 各々の生じた／（１成物は８５℃以下のＴｐｋ；直を有していた。各々の組成物 に対して画定された比（ｓｏｅｃｉ　ｆ　ｉｃ　）　’ｒｐｋ１直は次の通りで ある二ＰＥＯの平均分子量　Ｔｐｋ（’Ｃ） ４００　８４．９ ６００　１’１４．８ １０００　８４．８ １４５０　８１Ｌ６ −−エ　ロＬＩＪロ　Ｕ 国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（Ａ）成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの全体を基準として２０〜９０重量％の少 なくとも０．４のインヒーレントビスコシテイーを有するマトリツクス樹脂、そ の際に該マトリツクス樹脂はポリエチレンテレフタレート均質重合体、ポリエチ レンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート混合物、ポリエチレンテレフ タレート／ポリブチレンテレフタレート共重合体、及びその混合物よりなる群か ら選び、但し該ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート共重 合体及び混合物は少なくとも７０重量％のエチレンテレフタレート単位を含む、 （Ｂ）マトリツクス繊維（Ａ）１００部当り１〜１５重量部の、マトリツクス樹 脂Ａの重合体鎖中に配合されるポリアルキレンオキシド軟質セグメント、但し該 ポリアルキレンオキシド軟質セグメントは分子量２００〜３２５０を有する、 （Ｃ）マトリツクス樹脂（Ａ）１００部当り１〜１５重量部の式▲数式、化学式 、表等があります▼ 式中、ｍは１〜３の整数であり、 ｎは４〜２５の整数であり、 Ａは炭素原子１〜１０個のアルキル、アシルまたはアロイルであり、 Ｂは炭素原子１〜１０個のアルキル、アシルまたはアロイルであり、そして ＸはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ３である、の可塑剤、 （Ｄ）マトリツクス樹脂（Ａ）１００部当り１〜１６重量部の、（ａ）炭素原子 ７〜５４個を含む炭化水素酸及び少なくとも１個の結合するカルボキシル基を有 する有機重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカルボキシル基の供給 源、及び（ｂ）ナトリウム及びカリウムイオン供給源よりなる群から選ばれ、（ ａ）のカルボキシル基と反応し得る少なくとも１つの金属イオンの供給源、ここ に該マトリツクス樹脂（Ａ）中の該金属の濃度は少なくとも０．０１重量％であ る、 から誘導される結晶化促進剤、並びに （Ｅ）成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの全体を基準として０〜８０重量％の強化物質 及び充てん物質よりなる群から選ばれる物質、を含有する成形組成物。 ２．結晶化促進剤が （ａ）炭素原子７〜２５個を含む炭化水素酸及びペンダント状カルボキシル基を 含む有機重合体からなる少なくとも１つのカルボキシル基の供給源、並びに （ｂ）ナトリウム及びカリウムイオン供給源よりなる群から選ばれ、（ａ）のカ ルボキシル基と反応し得る少なくとも１つの金属イオンの供給源、から誘導され る、請求の範囲第１項記載の組成物。 ３．可塑剤がｍが１である上記のものである、請求の範囲第１項記載の組成物。 ４．可塑剤がｎが４〜１４である上記のものである、請求の範囲第１項記載の組 成物。 ５．可塑剤がＡがメチルまたは炭素原子８個のアシルである上記のものである、 請求の範囲第１項記載の組成物。 ６．可塑剤がＢが炭素原子８個のアシルである上記のものである、請求の範囲第 １項記載の組成物。 ７．可塑剤がＸがＨである上記のものである、請求の範囲第１項記載の組成物。 ８．可塑剤がｍが１であり、ｎが４〜１４であり、そしてＸがＨである上記のも のである、請求の範囲第１項記載の組成物。 ９．可塑剤がＡがメチルまたは炭素原子８個のアシルであり、そしてＢが炭素原 子８個のアシルである上記のものである、請求の範囲第８項記載の組成物。 １０．可塑剤がｎが７〜１３である上記のものである、請求の範囲第９項記載の 組成物。 １１．可塑剤がポリエチレングリコール４００ビス（２ーエチルヘキサノエート ）である、請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２．可塑剤がテトラエチレングリコールビス（２ーエチルヘキサノエート）で ある、請求の範囲第１０項記載の組成物。 １３．可塑剤がメトキシポリエチレングリコール５５０２−エチルヘキサノエー トである、請求の範囲第１０項記載の組成物。 １４．可塑剤（Ｃ）がマトリツクス樹脂（Ａ）１００部当り２〜１２重量部から なる、請求の範囲第１項記載の組成物。 １５．可塑剤（Ｃ）がマトリツクス樹脂（Ａ）１００部当り４〜８重量部からな る、請求の範囲第１項記載の組成物。 １６．マトリツクス樹脂（Ａ）がポリエチレンテレフタレート均質重合体である 、請求の範囲第１項記載の組成物。 １７．ポリエチレンテレフタレート物質重合体がインヒーレントビスコシテイー ０．４〜１．２を有する、請求の範囲第１６項記載の組成物。 １８．マトリツクス樹脂（Ａ）が成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの全体を基準として ３０〜８０重量％の組成物からなる、請求の範囲第１項記載の組成物。 １９．マトリツクス樹脂（Ａ）が成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの全体を基準として ４０〜８０重量％の組成物からなる、請求の範囲第１項記載の組成物。 ２０．ポリアルキレンオキシド軟質セグメント（Ｂ）がマトリツクス樹脂（Ａ） １００部当り２〜１２重量部からなる、請求の範囲第１項記載の組成物。 ２１．ポリアルキレンオキシド軟質セグメント（Ｂ）がマトリツクス樹脂（Ａ） １００部当り４〜８重量部からなる、請求の範囲第１項記載の組成物、 ２２．ポリアルキレンオキシドがポリエチレンオキシドである、請求の範囲第１ 項記載の組成物。 ２３．ポリアルキレンオキシド軟質セグメントが分子量６００〜１５００を有す る、請求の範囲第１項記載の組成物。 ２４．軟質セグメント（Ｂ）及び可塑剤（Ｃ）の全体の比がマトリツクス樹脂（ Ａ）１００部当り９〜２０重量部である、請求の範囲第１項記載の組成物。 ２５．軟質セグメント（Ｂ）及び可塑剤（Ｃ）の全体の比がマトリツクス樹脂（ Ａ）１００部当り９〜１８重量部である、請求の範囲第１項記載の組成物。 ２６．軟質セグメント（Ｂ）及び可塑剤（Ｃ）の全体の比がマトリツクス樹脂（ Ａ）１００部当り１２〜１８重量部である、請求の範囲第１項記載の組成物。 ２７．軟質セグメント（Ｂ）及び可塑剤（Ｃ）の相対量が８５：１５〜１５：８ ５である、請求の範囲第１項記載の組成物。 ２８．軟質セグメント（Ｂ）及び可塑剤（Ｃ）の相対量が７５：２５〜４０：６ ０である、請求の範囲第１項記載の組成物。 ２９．軟質セグメント（Ｂ）及び可塑剤（Ｃ）の相対量が６５：３５〜４０：６ ０である、請求の範囲第１項記載の組成物。 ３０．結晶化促進剤（Ｄ）がマトリツクス樹脂（Ａ）１００部当り２〜９重量部 からなる、請求の範囲第１項記載の組成物。 ３１．結晶化促進剤（Ｄ）がマトリツクス樹脂（Ａ）１００部当り３〜６重量部 からなる、請求の範囲第１項記載の組成物。 ３２．結晶化促進剤（Ｄ）が炭素原子２〜５個のアルフアーオレフイン及びカル ボキシル基がナトリウムまたはカリウム陽イオンで少なくとも部分的に中和され た炭素原子３〜５個のアルフア、ベーターエチレン性不飽和カルボン酸の有機イ オン性炭化水素共重合体である、請求の範囲第１項記載の組成物。 ３３．強化物質及び充てん物質（Ｅ）をガラス、グラフアイト、及びアラミド繊 維、ガラスビーズ、ケイ酸アルミニウム、石綿、雲母並びに炭酸カルシウムより なる群から選ぶ、請求の範囲第１項記載の組成物。 ３４．強化物質及び充てん物質（Ｅ）がガラス繊維である、請求の範囲第１項記 載の組成物。 ３５．請求の範囲第１項記載の組成物から製造される成形製品。 ３６．（Ａ）成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの全体を基準として２０〜９０重量％の 少なくとも０．４のインヒーレントビスコシテイーを有するマトリツクス樹脂、 その際に該マトリツクス樹脂はポリエチレンテレフタレート均質重合体、ポリエ チレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート混合物、ポリエチレンテレ フタレート／ポリブチレンテレフタレート共重合体、及びその混合物よりなる群 から選び、但し該ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート共 重合体及び混合物は少なくとも７０重量％のエチレンテレフタレート単位を含む 、（Ｂ）マトリツクス樹脂（Ａ）１００部当り１〜１５重量部の、マトリツクス 樹脂Ａの重合鎖中に配合されるポリアルキレンオキシド軟質セグメント、但し該 ポリアルキレンオキシド軟質セグメントは分子量２００〜３２５０を有する、 （Ｃ）マトリツクス樹脂（Ａ）１００部当り１〜１５重量部の式▲数式、化学式 、表等があります▼ 式中、ｍは１〜３の整数であり、 ｎは４〜２５の整数であり、 Ａは炭素原子１〜１０個のアルキル、アシルまたはアロイルであり、 Ｂは炭素原子１〜１０個のアルキル、アシルまたはアロイルであり、そして ＸはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ３である、の可塑剤、 （Ｄ）マトリツクス樹脂（Ａ）１００部当り１〜１６重量部の、（ａ）炭素原子 ７〜５４個を含む炭化水素酸及び少なくとも１個の結合するカルボキシル基を有 する有機重合体よりなる群から選ばれる少なくとも１つのカルボキシル基の供給 源、及び（ｂ）ナトリウム及びカリウムイオン供給源よりなる群から選ばれ、（ ａ）のカルボキシル基と反応し得る少なくとも１つの金属イオンの供給源、ここ に該マトリツクス樹脂（Ａ）中の該金属の濃度は少なくとも０．０１重量％であ る、 から誘導される結晶化促進剤、並びに （Ｅ）成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの全体を基準として０〜８０重量％の強化物質 及び充てん物質よりなる群から選ばれる物質、を含有する成形製品。 図面の簡単な説明 第１図は実施例１〜８のデータを表わす。 第２図は実施例９〜１９のデータを表わす。 第３図は実施例２０〜２４のデータを表わす。 第４図は実施例２５〜２７のデータを表わす。 第５図は実施例２８〜３０のデータを表わす。 第６図は実施例３１〜３５のデータを表わす。 第７図は実施例３６〜４０のデータを表わす。 第８図は実施例８、４１及び４２のデータを表わす。 第９図は実施例８、４３及び４４のデータを表わす。 第１０は実施例８、４５及び４６のデータを表わす。 第１１図は実施例４８〜５０のデータを表わす。