JPS5845255A - 成形用ポリブチレンテレフタレ−ト組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性や比重以外の物性に無視し得ない程
の悪影響を及ぼすことなく、改善された耐衝撃性と低い
比重とを有する成形品を提供するために一種又はそれ以
上のビニル系重合体を含有する成形用ポリブチレンテレ
フタレート組成物に関する。　本発明はかかる組成物か
ら得られた成形品をも包含する。

高分子量を有するポリブチレンテレフタレート系樹脂類
が吹込成形、射出成形及び押出成形法によって成形品を
製造するための組成物の主成分として格別有用なことは
既に知られているところである（例えば、ウィンフィー
ルドのアメリカ特許第一、グ乙ふ３／９号を参照された
い）。　かかる組成物は主としてテレビやラジオ、台所
用具及び手動式１具のハウジング、びん、並びに電動モ
ータや自動車用エンジンの部品の製造に用いられている
。　これらの組成物を改良して、得られる成形品の耐衝
撃性を改善するために多大の努力が払われて来ている（
例えば、レーンのアメリカ特許第乞０３乞０／３号、バ
ロン他のアメリカ特許第乞０３乞０／乙号及び第乞θグ
乞０２２．並びにファーンハーム他のアメリカ特許第乞
０９乙、２０２号を参照されたい）。　捷た、これらの
組成物を改善して電気絶縁材として用いろためにも努力
が積み重ねられて来て居シ、ジードル他のアメリカ特許
第３９３７．７３７号には、成形用ポリブチレンテレフ
タレート組成物から得られた成形品の耐「トラ、ノキン
グ」性が、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体又はそれら
の混合物のようなポリオレフィン系成分をオ〜オ０重量
パーセント含有せしめろことにより改善虞れることが述
べられている。　　「耐トラツキング性」とは、成形品
の表面に電気アークが発生した場合に、炭化された物質
により導電路が形成されるのに耐える前記成形品の能力
をいう。　アポリンズのアメリカ特許第乞θ／３．ｔ／
３号にも同様の組成物が開示されているが、補強用光て
ん材を必要としている。

本発明者らは、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、又はそれら２種類の共
重合体の混合物と、必要によりポリエチレンとを、少量
、即ち総重量でｊ％未満かつ０／チ以上含有する成形用
ポリブチレンテレフタレート組成物から、好ましい実施
の態様において、耐衝撃性や比重以外の物性に無視し得
ない程の悪影響を及ぼすことなく、大幅に改善された耐
衝撃性及び低い比重とを有する成形品が得られることを
見い出しだ。

本発明の組成物中の主たる重合体成分であるポリブチレ
ンテレフタレートとしては、ポリブチレンテレフタレー
ト類のいス些か一種の重合体か。

又はポリブチレンテレフタレート類中の複数種の重合体
の混合物が用いられる。　本発明の組成物中に含まれる
ポリブチレンテレフタレートは、フエノールとｓｙｍ−
テトラクロロエタンを重量比で３＝、２の割合で含む混
合物中、　、２Ｊ−１Ｚ’で測定した極限粘度が少くと
も９ｇ　ｄｌ／ｉ　、　　好１しくは約θｆｄｌ／ｊｉ
で、最大粘度が約／夕ｄｌｌ’ｇであるような高い分子
量を有するものが好撞しい。　θと〜／、、２ｄｌ／ｉ
の範囲の極限粘度を有する重合体は優れた靭性と耐衝撃
性とを有する成形品を提供するので１．射出成形に用い
るのに好適である。

本発明の組成物中に含まれるエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体は、モル
比で１０：／〜／：１０．好捷しくは３：／〜／：３の
エチレンとアクリル酸エチル（又は酢酸ビニル）単位と
から成る。　これらの共重合体は紡糸可能でかつ常温で
押出可能な範囲の分子量、即ち、約／θｅｏ０θ〜乙θ
ｏｅｏθθの分子量を有する。

必要に応じて用いることの出来るポリエチレンも同様に
尚い分子量、即ち、ｊθ０θθ〜ｊ０θθ００の範囲の
分子量を有するものである０、本発明の組成物は成形用
熱可塑性ポリエステル組成物に通常含まれている補助的
成分等を一部又は全部含有することが可能で、またそう
することが有益でもある。

従って５本発明の組成物に１例えばガラス繊維、アスベ
スト繊維、グラファイト繊維、綿、絹、金属「ウィスカ
」等の繊維状補強材を一種又はそれ以上添加するのが有
益である。　ガラス繊維は容易に入手可能でかつ耐衝撃
性をすばらしく増大に’１ｍｍ以下の長さにカットした
もの）を用いるのが好ましい。　さらに、本発明の組成
物は１例えばチタンホワイト、硫酸バリウムホワイト、
ウルトラマリーンブルー、フタロシアニンブルー、クロ
ムグリーン、カーボンブラック及びニグロシンブラック
等の顔料を７種又はそれ以上；例えばタルク、マイカ、
及び、好１しくば；粘土等の鉱物性充てん材；デカブロ
モジフェニルエーテル及びアメリカ特許第５７タ／、３
．９ｇ号に記載されたその他の完全にブロム化されたア
リール系化合物のような難燃剤（単独で又は５ｂ２０５
及びアメリカ特許第、：Ｊ″３３．乙と５号及び第乞θ
３詑３３３号に記載されたその類似化合物と一緒ニ）；
発泡剤；離型剤；並びに安定剤を含むことも可能である
。

上記の如き補助添加物の割合に関して、＃Ｉ！維状袖状
補強材は組成物のわずか／重量パーセント程度の少量か
ら乙０重量パーセント又はそれ以上もの大量に且つて添
加可能であるが、ｊ〜５０重量パーセントの範囲の添加
量が好ましい。　難燃剤（又は複数の難燃剤）は組成物
の／〜２０重量パーセントの範囲で添加するのが好捷し
い。　これは、大量に添加した場合成形品の特性を劣化
し。

／係未満の添加量では殆んど又は全く効果をもたらさな
いからである。　その他の添加物は通常行々われている
ように少量添加される。

本発明の組成物は１例えば各成分を顆粒状又は粉末状で
乾式混合するような、従来から行なわれている方法のい
ずれに従っても得られる。　組成物はストランドの形状
に押出可能で、冷却後。

カットするか又は他の適当な方法で細かく砕いて顆粒状
又は粉末状にすることが出来ろ。　適当な方法で細かく
砕く方法は特に有益である。　これはそのようにして製
造された粒子は均一で貯蔵中又は輸送中も組成物中に均
一な状態のま＼含まれているので、輸送中に粒子が不均
一に沈降することが無いからである。

成形のために今まで用いられて来た方法のいずれによっ
ても１本発明の組成物から成形品を得ることが出来る。

　温度及び成形サイクルは、ポリブチレンテレフタレー
トを主成分とする組成物から成形品を製造するのに現在
用いられているものとはソ同じである。　いずれの場合
でも、最適温度は実験室に於いて試作を行うことによっ
て最も良く決定される。　これは、この温度が含有され
ている個々のポリブチレンテレフタレート樹脂（及びそ
の他の樹脂）の分子量、コーヘン他によるアメリカ特許
出願番号第９３７．ｅｆ”０／号に示されているような
架橋及び分岐成分の存在、並びに金型の寸法及び形状の
複雑性を考慮しながら決定される望ましい流動特性によ
り変わって来るからである。　殆んどの場合１本発明の
組成物は射出成形機ｔ（より、シリンダ温度、２夕０Ｃ
及び金型温度２子ｒＫて、３０秒の成形サイクルを以っ
て射出成形に付すことが出来る。

本発明を下記の実施例によりさらに説明する。

これらの実施例は本発明の最も好捷しい実施の態様を示
すものであって１本発明を限定するものと理解してはな
らない。　実施例中、特に別設の定めの無０限り、「部
」は「重量部コを表わすものとする。

実施例−７ 本実施例はポリブチレンテレフタレート成形品の耐衝撃
性を改善する変性剤としての少量のエチレン−アクリル
酸エチル共重合体の効果を示すものである。

（Ａ）　　下記成分を同時押出してから細かく分割した
形にペレット化することによって成形用組成物を得た。

成分　　　　　部 （１） ポリ／、クーブチレンテレフタレート　　　　９．．５
′３ニーｆＬ、−”ｉ−アク１７１．酸ニア４．共重合
体（２）９オ安定剤　　　　　　　　　　　　θ認 押出したペレットを、アイゾツト及びガードナー法によ
って耐衝撃性を測定するための試験に供さ形した。

ＣＢ）　　エチレン−アクリル酸エチル共重合体な除外
し、ポリ／、クーブチレンテレフタレートの量を９９と
部に増加した以外１手順Ａと同様に供試体を射出成形し
た。

結果は次の通りである Ｂ　　　無添加　　　／θ　　折損せず　　３００実施
例−ノ 実施例／−Ａの成形用組成物とθ部及び補強成分として
のカットしたガラス繊維２０部から成形用組成物を得た
。　実施例／の方法によって供試体を成形したところ、
改善された耐衝撃性を示した。

実施例−３ 実施例／−Ａの組成物と５部、カットしたカラス繊維７
５部並びに難燃剤としての５ｂ２０．とデカフロモジフ
ェニルエーテルの／　：　、２　混合物／　３部から成
形用組成物を得た。　実施例／の方法によって供試細片
を押出し成形したところ、改善された耐衝撃性及び十分
な難燃性を示しだ。

実施例−グ 本実施例はポリブチレンチレフタレートな主成分とし、
歩積のエチレン−酢酸ビニノし共重合体及び補強用カラ
ス繊維を含有する成形品σ〕改善された耐衝撃性を示す
ものである。

（Ａ）　　顆粒状の下記成分を乾式同時押出してからペ
レット化して成形用組成物を得た。

成分　　　　　　　　　　　　部 ポリ／、クーブチレンテレフタレート（ゼネ　　　！０
ラルエレクトリックコムパニー製） ポ＋）　ｘ　−Ｆ　Ｌ／　：／　（Ｍ　１ｃｒｏｔｈｅ
ｎｅ　ＦＮ　３／θ）　　　　　２ガラス繊維（カット
したもの）　　　　　　　　／ｊ測測定た。

（Ｂ）　　エチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリエチ
レンを除外し、ポリ／、クーブチレンテレフタレートの
量をと５部に増加した以外、手順（Ａ、）と同様に供試
体を射出成形した。　試験結果は次の通りである。

Ａ　　　３チ　　２チ　　　Ｉｆ　　　　　／２．ＯＢ
　　　無添加　無添加　　θと　　　　　乙乙＊　エチ
レン−酢酸ビニル共重合体 ＊＊ポリエチレン 実施例−５ ポリ／、り〜ブチレンテレフタレートのうち１０部をポ
リエチレンフタレート７０部で置換した以外、実施例ク
ーＡの方法によって供試体を射出成形した。　試験結果
は実施例グーへの場合とはソ同じであった。

実施例−乙 下記の成形用組成物を作成した。

部 Ａ　　９３３　　　グｊ　　θ２　　−　　−　　−Ｂ
　　９４３　　−　　　０２　　　　灯　　　−−−Ｃ
か３　−　　　〇２　　−　　　灯　　　−Ｄ　　９！
３　　−　　　θ認　　　　　　　　−灯（１）ポリ／
、クーブチレンテレフタレート（Ｖａｌｏｘ３１０、ゼ
ネラルエレクトリックコンパニー製） （２）エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａｌａｎｌｈｏ
ｎ３ざ９２） （３）公知の抗酸化剤−安定剤ミックス（４）エチレン
−アクリル酸エチル共重合体（Ｐ２９乙７．ユニオンカ
ーバイド製）（５）エチレン−アクリル酸エチル共重合
体（ＰＴηθ９．ユニオンカーバイド製）（６）エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体（ｐｔ−３の笠、ユニオ
ンカーバイド製）上記組成物を標準的な実験室的方法に
従って射出成形して供試体を得た。′これらの供試体の
物性は次の通りである。

実施例−ン 成分　　　　　部 ポリ／、ｌ、ｔ−ブチレンテレフタレート　　♂タトカ
ラス繊維（カットしたもの）　　　　　／オ０安定剤　
　　　　　　　　　　　　０２上記ハツチを整数個に分
割した。　そのうちの７つは変性せず、対照（下記Ａ欄
）として加工した。

残りのものには、下記Ｂ、Ｆ列に示すように、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、又はそれらの混
合物を添加して変性した。

ング押出機に装入して１次いで３オンス（約、！？ｊ１
ｑ）用ヴアントーン押出成形機により成形し、標準的な
実験室的方法に従って試験される供試体を形成した。

同じ成分をきむが上記とは違ったマスターバッチを利用
して１時間をずらして上記方法と同様に供試体を作成し
た。　試験結果を下記ＡＡ、　ＢＢ及びＣＣ欄に示す。

本実施例に於ける試験結果は次の通りである。

（注）（１）ポリ／、クーブチレンテレフタレート（Ｖ
ａｌｏｘ３＃；’、ゼネラルエレクトリックコンパニー
製） （２）エチレン−酢酸ビニル共重合体 （３）ポリエチレン（Ｍ　１ｃｒｏｔｈｅｎｅ　ＦＮ　
−３／θ）（４）熱変形温度 本実施例において、試験番号り、Ｅ及びＦの組成物は変
性材を本発明の範囲外の量含−有し、対照として本実施
例に加えた。　エチレン−酢酸ビニル共重合体を５ｔＩ
６を越えて加えると組成物の耐衝撃強さに有益な効果を
及ぼすが、そのようにエチレン−酢酸ビニル共重合体を
多量に含有する組成物は曲げ強さ及び曲げモジュラスが
大幅に減小してしまった。

一方、試験番号ＢＢ及びＣＣを対照試験番号ＡＡと比較
すると１本発明の範囲内の組成物は対照試験番号ＡＡの
組成物の優れた曲げ強さ及び曲げモジュラスを十分な程
度に維持しつつ、耐衝撃強さの点で大幅に改善されてい
るのがわかる。

上述の特許及び出願中の特許はすべて参考のために本明
細書に挙げたものである。　本明細書の教示するところ
に従って１本発明を別途変更１゛ることも勿論可能であ
る。　例えば、難燃剤として、テトラブロモビスフェノ
ールＡ−ビスフェノールＡコボリカーホネートと酸化ア
ンチモンを組み合わせて、又はトリブロモフェノールで
キャップしたテトラブロモビスフェノールＡカーボネー
トのオリゴマーと酸化アンチモンを組み合わせる等して
用いることも出来る。　従って、上記特許請求の範囲に
記載されたような出願人の意図とする本発明の全範囲内
に於いて５本明細書に記載された本発明の具体的々実施
の態様ＶＣ変更がなされ得ることを理解すべきである。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番＝ζ／
／ＣＣ０８Ｌ　６７１０２ ２３１０８　　　　　　　　　　　６６０９−４　Ｊ３
３１０８　　　　　　　　　　　７３０８−４　Ｊ３１
１０４　　　　　　　　　　　６９４６−４　Ｊ６９１
００　）　　　　　　　　　　　６５０５−４Ｊ＠発　
明　者　フランク・ナンジオ・リバーチアメリカ合衆国
インディアナ州 エムティ・バーノン・レイント リー・サークル６２７番 ■発　明　者　アレン・ディル・ワムバツチアメリカ合
衆国ペンシルバニア 州モンロエビレ・モンテイセロ ・ドライブ１７６番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチ
   レン−酢酸ビニル共重合体及び前記共重合体類の混合物
   から選択された成分を０７重量パーセント以上か、つタ
   重量パーセント未満含有し、前記エチレンの前記アクリ
   ル酸エチル及び酢酸ビニルのそれぞれに対するモル比が
   ／二／θ〜／θ：／であり、前記共重合体類の分子量が
   １０θ０θＯ〜Ｘθ０Ｑθθθ　であることを特徴とす
   る改善された耐衝撃性を有する成形品を提供する成形用
   ポリブチレンテレフタレート組成物。 （２）前記ポリブチレンテレフタレートがポリｌグーブ
   チレンテレフタレートである特許請求の範囲第１項記載
   の成形用組成物。 （３）前記成分がエチレン−アクリル酸エチル共重合体
   である特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 （４）前記成分がエチレン−酢ｒｊ’　Ｌ、　、−’、
   ｉル共重合体である特許請求の範囲第７項記市１〆Ｃ’
   　ｔノ’７形用組成物。 （５）前記エチレンの前記アクリＪＬｉｉ＊エチル及び
   酢酸ビニルのそれぞれに対するモＪＩ　Ｊｌ；−が３：
   ／〜／：３である特許請求の範囲第１　ｑＦ’：載の成
   形用組成物。 （６）前記成分を前記組成物の、＋　　１重量パーセン
   ト含有する特許請求の範囲ｔ・、：記載の成形用組成物
   。 （カ　ポリエチレンを０／〜ｇｔ・１【１パーセント含
   有する特許請求の範囲第１　、ｒ（ｉ　ｒパ、Ｗ（・ｌ
   、”１〉用組成物。 （８）ポリエチレンを／〜３重餡バーセント含有する特
   許請求の範囲第７項記載のｊ　７７．　三周組成物。 （９）ポリエチレンテレフタレートノ１／〜ｊθ重量パ
   ーセント含有する特許請求の範囲第１項記載の成形用組
   成物。 ００）前記組成物中の重合体成分の含有量に基づき、７
   〜乙θパーセントの繊維状補強材を含有する特許請求の
   範囲第１項記載の成形用組成物。 （印　Ａｉｌ記繊維状補強材がガラス繊維である特許請
   求の範囲第７０項記載の成形用組成物。 （１２ｊ　　前記組成物中の重合体成分に対する熱安定
   剤をθ／〜／θパーセント含有する特許請求の範囲第１
   項記載の成形用組成物。 （１３）前記組成物の可燃性を減少する成分を一種又は
   複数種／〜、２０重量パーセント含有する特許請求の範
   囲第１項記載の成形用組成物。 ０４）前記複数種の成分が５ｂ２０３及びデカブロモジ
   フェニルエーテルである特許請求の範囲第１３項記載の
   成形用組成物。 （１５）　　前記複数種の成分がテトラブロモビスフェ
   ノールＡ−ビスフェノールＡコポリカーボネート及び酸
   化アンチモンである特許請求の範囲第７３項記載の成形
   用組成物。 ０６）前記複数種の成分がトリブロモフェノールでキャ
   ップしたテトラブロモビスフェノールＡ力−ホネートの
   オリゴマー及び酸化アンチモンである特許請求の範囲第
   ７３項記載の成形用組成物。 ０力　特許請求の範囲第１項記載の組成物から得られた
   成形品。 ０８）特許請求の範囲第２項記載の組成物から得られた
   成形品。 （１９）％許請求の範囲第９項記載の組成物から得られ
   た成形品。