JPH0657736B2 - エポキシメタクリレ−ト樹脂及びその製法 - Google Patents
エポキシメタクリレ−ト樹脂及びその製法Info
- Publication number
- JPH0657736B2 JPH0657736B2 JP23700486A JP23700486A JPH0657736B2 JP H0657736 B2 JPH0657736 B2 JP H0657736B2 JP 23700486 A JP23700486 A JP 23700486A JP 23700486 A JP23700486 A JP 23700486A JP H0657736 B2 JPH0657736 B2 JP H0657736B2
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- JP
- Japan
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- epoxy
- resin
- formula
- refractive index
- methacrylate resin
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- Epoxy Resins (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なエポキシメタクリレート樹脂化合物及び
その製法に関する。
その製法に関する。
〔従来の技術〕 光通信の発達に伴い、光学接着剤としてエポキシ樹脂が
使われてきた。その際、(1)ガラス等の光学部材との屈
折率マツチングを行うために低屈折率であること、(2)
接着作業時に周辺部材に高温を与えないで済むように低
温で硬化すること、がエポキシ樹脂に要求されている。
使われてきた。その際、(1)ガラス等の光学部材との屈
折率マツチングを行うために低屈折率であること、(2)
接着作業時に周辺部材に高温を与えないで済むように低
温で硬化すること、がエポキシ樹脂に要求されている。
これまで、エポキシ樹脂の屈折率を低下させるために、
フツ素原子を含有した下記式III： で表されるエポキシ樹脂を用いる方法（特願昭５８−２
１７７９４号）や、硬化剤としてフツ素原子を多量に含
有する酸無水物を用いる方法（特願昭５９−１６７２３
２号）が提案されてきた。しかしこれらの方法では、硬
化時に高温を要するという欠点があつた。
フツ素原子を含有した下記式III： で表されるエポキシ樹脂を用いる方法（特願昭５８−２
１７７９４号）や、硬化剤としてフツ素原子を多量に含
有する酸無水物を用いる方法（特願昭５９−１６７２３
２号）が提案されてきた。しかしこれらの方法では、硬
化時に高温を要するという欠点があつた。
一方、エポキシ樹脂にエチレン性不飽和基を導入したエ
ポキシアクリレート樹脂は、接着性や耐熱性に優れると
いうエポキシ樹脂の特徴を有すると同時に、不飽和基の
存在により感光性を有し、紫外線照射により硬化するの
で、常温で速硬性という利点を有している。このため光
硬化性接着剤や光硬化性塗料として広く使用されてい
る。
ポキシアクリレート樹脂は、接着性や耐熱性に優れると
いうエポキシ樹脂の特徴を有すると同時に、不飽和基の
存在により感光性を有し、紫外線照射により硬化するの
で、常温で速硬性という利点を有している。このため光
硬化性接着剤や光硬化性塗料として広く使用されてい
る。
従来のエポキシアクリレート樹脂は加熱硬化のほか、紫
外線硬化、電子線硬化、常温硬化など各種の硬化手段が
選択できることから速硬化、低温硬化の要求は満たすも
のの、屈折率が大きい〔ナトリウムＤ線波長（589.3n
m）での屈折率ｎＤが1.53〜1.60〕のため光フアイバ
（ｎＤ＝1.45〜1.47）などの光学部材との屈折率整合性
に劣るという欠点があつた。
外線硬化、電子線硬化、常温硬化など各種の硬化手段が
選択できることから速硬化、低温硬化の要求は満たすも
のの、屈折率が大きい〔ナトリウムＤ線波長（589.3n
m）での屈折率ｎＤが1.53〜1.60〕のため光フアイバ
（ｎＤ＝1.45〜1.47）などの光学部材との屈折率整合性
に劣るという欠点があつた。
また、従来のエポキシアクリレート樹脂のうち屈折率が
小さい（1.53〜1.55）ものは、機械的強度に劣るものが
多かつた。
小さい（1.53〜1.55）ものは、機械的強度に劣るものが
多かつた。
本発明の目的は、フツ素原子含有エポキシ樹脂の高温・
長時間硬化性及びエポキシアクリレート樹脂の高屈折率
という欠点を解決した新規化合物及びその製法を提供す
ることにある。
長時間硬化性及びエポキシアクリレート樹脂の高屈折率
という欠点を解決した新規化合物及びその製法を提供す
ることにある。
本発明を概説すれば、本発明の第１の発明はエポキシメ
タクリレート樹脂に関する発明であつて、下記一般式
Ｉ： 〔式中、ｎは０又は任意の正数、Ｒfは下記式： ―ＣＨ２（ＣＦ２）ｍＣＨ２―、又は （式中ｍは１〜６の整数）を示す〕で表されることを特
徴とする。
タクリレート樹脂に関する発明であつて、下記一般式
Ｉ： 〔式中、ｎは０又は任意の正数、Ｒfは下記式： ―ＣＨ２（ＣＦ２）ｍＣＨ２―、又は （式中ｍは１〜６の整数）を示す〕で表されることを特
徴とする。
そして、本発明の第２の発明は前記一般式Ｉで表される
エポキシメタクリレート樹脂の製法に関する発明であつ
て、下記一般式II： （式中ｎ及びＲfは式Ｉと同義である）で表されるエポ
キシ樹脂とメタクリル酸とを反応させることを特徴とす
る。
エポキシメタクリレート樹脂の製法に関する発明であつ
て、下記一般式II： （式中ｎ及びＲfは式Ｉと同義である）で表されるエポ
キシ樹脂とメタクリル酸とを反応させることを特徴とす
る。
本発明は、前記の目的を達成するために、エポキシメタ
クリレート樹脂の原料としてフツ素原子を含有したエポ
キシ樹脂を用いることを最も主要な特徴とする。本発明
のエポキシメタクリレート樹脂はフツ素原子を含有する
ことによつて、通常のエポキシアクリレート樹脂に比べ
て低屈折率の硬化物を与え、光フアイバ、石英ガラス等
との屈折率整合性が大幅に改善される。
クリレート樹脂の原料としてフツ素原子を含有したエポ
キシ樹脂を用いることを最も主要な特徴とする。本発明
のエポキシメタクリレート樹脂はフツ素原子を含有する
ことによつて、通常のエポキシアクリレート樹脂に比べ
て低屈折率の硬化物を与え、光フアイバ、石英ガラス等
との屈折率整合性が大幅に改善される。
本発明のエポキシメタクリレート樹脂の原料に用いるフ
ツ素原子含有エポキシ樹脂(II)は反応するジオールとエ
ピクロロヒドリンとの反応により製造できる。
ツ素原子含有エポキシ樹脂(II)は反応するジオールとエ
ピクロロヒドリンとの反応により製造できる。
メタクリル酸とエポキシ樹脂との反応においては、エポ
キシ樹脂１モル当りメタクリル酸２〜１０モルを用いる
のが好ましい。この場合、触媒として、第３級アミン、
例えばトリエチルアミン、トリメチルアミンあるいは第
４級アンモニウム塩例えば、塩化ベンジルトリメチルア
ンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウムを加える
と、反応速度を大きくすることができる。また、反応中
のメタクリル酸の熱重合禁止剤として、例えばヒドロキ
ノン、キノン、ｔ−ブチルピロカテコールを加えること
が望ましい。
キシ樹脂１モル当りメタクリル酸２〜１０モルを用いる
のが好ましい。この場合、触媒として、第３級アミン、
例えばトリエチルアミン、トリメチルアミンあるいは第
４級アンモニウム塩例えば、塩化ベンジルトリメチルア
ンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウムを加える
と、反応速度を大きくすることができる。また、反応中
のメタクリル酸の熱重合禁止剤として、例えばヒドロキ
ノン、キノン、ｔ−ブチルピロカテコールを加えること
が望ましい。
本発明のエポキシメタクリレート樹脂は、単独で、紫外
線照射により硬化するが、光重合開始剤あるいは増感剤
として、例えばベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
ブチルエーテル、ベンゾフエノンを添加することによ
り、高感度な光硬化性樹脂となる。
線照射により硬化するが、光重合開始剤あるいは増感剤
として、例えばベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
ブチルエーテル、ベンゾフエノンを添加することによ
り、高感度な光硬化性樹脂となる。
以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されない。
発明はこれら実施例に限定されない。
実施例１ 内容物をかくはんしながら加熱還流できる容器に下記式
IV： で表されるフツ素原子含有エポキシ樹脂（エポキシ当量
３０２、ｎ＝0.2）30.2ｇ、メタクリル酸18.1ｇ、塩化
ベンジルトリメチルアンモニウム2.0ｇ、ヒドロキノン
1.0ｇ、トルエン１５０mlを入れ、かくはんしながら１
１４℃に加熱し、５時間還流させた。次に減圧下、未反
応のメタクリル酸とトルエンを留去し、残留物をエーテ
ルに溶解させた。このエーテル溶液に水酸化ナトリウム
水溶液を加えて中和し、エーテル層を大量の水で洗浄
し、分離して無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。エ
ーテルを留去して、淡褐色透明なエポキシメタクリレー
ト樹脂30.0ｇを得た。
IV： で表されるフツ素原子含有エポキシ樹脂（エポキシ当量
３０２、ｎ＝0.2）30.2ｇ、メタクリル酸18.1ｇ、塩化
ベンジルトリメチルアンモニウム2.0ｇ、ヒドロキノン
1.0ｇ、トルエン１５０mlを入れ、かくはんしながら１
１４℃に加熱し、５時間還流させた。次に減圧下、未反
応のメタクリル酸とトルエンを留去し、残留物をエーテ
ルに溶解させた。このエーテル溶液に水酸化ナトリウム
水溶液を加えて中和し、エーテル層を大量の水で洗浄
し、分離して無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。エ
ーテルを留去して、淡褐色透明なエポキシメタクリレー
ト樹脂30.0ｇを得た。
生成物は、赤外吸収スペクトルの１７１５cm-1にエステ
ル結合のＣ＝０基、１６４０cm-1にCH2=C(CH3)−基によ
る吸収ピークを示すと同時に、原料エポキシ樹脂が持つ
９１５cm-1のエポキシ基の吸収が消滅していることから
目的物であることが確認された。
ル結合のＣ＝０基、１６４０cm-1にCH2=C(CH3)−基によ
る吸収ピークを示すと同時に、原料エポキシ樹脂が持つ
９１５cm-1のエポキシ基の吸収が消滅していることから
目的物であることが確認された。
目的生成物の屈折率▲n20 D▼は1.512であつた。
合成した樹脂をスライドガラス上に１５０μｍの厚さに
塗布し、超高圧水銀灯からの紫外線（２６mW/cm2）を室
温で６分照射したところ、樹脂は完全に硬化した。硬化
物の屈折率は▲n20 D▼＝1.526であつた。
塗布し、超高圧水銀灯からの紫外線（２６mW/cm2）を室
温で６分照射したところ、樹脂は完全に硬化した。硬化
物の屈折率は▲n20 D▼＝1.526であつた。
実施例２ 下記式Ｖ： で表されるフツ素原子含有エポキシ樹脂（エポキシ当量
２６０、ｎ＝0.1）２６ｇ、メタクリル酸18.1ｇ、臭化
テトラブチルアンモニウム0.5ｇ、ヒドロキノン1.0ｇ、
トルエン１００mlを用いて、実施例１と同様の方法でエ
ポキシメタクリレート樹脂25.6ｇを得た。生成物は、赤
外吸収スペクトルの１７２０cm-1にエステル結合のＣ＝
０基、１６３０cm-1にCH2=C(CH3)−基による吸収ピーク
を示し、かつ原料エポキシ樹脂が持つ９０５cm-1のエポ
キシ基の吸収が消滅していることから目的物であること
が確認された。目的生成物の屈折率▲n20 D▼は1.418で
あつた。合成した樹脂を実施例１と同じ方法で紫外線照
射を行つたところ、完全に硬化し、屈折率は▲n20 D▼は
1.437であつた。
２６０、ｎ＝0.1）２６ｇ、メタクリル酸18.1ｇ、臭化
テトラブチルアンモニウム0.5ｇ、ヒドロキノン1.0ｇ、
トルエン１００mlを用いて、実施例１と同様の方法でエ
ポキシメタクリレート樹脂25.6ｇを得た。生成物は、赤
外吸収スペクトルの１７２０cm-1にエステル結合のＣ＝
０基、１６３０cm-1にCH2=C(CH3)−基による吸収ピーク
を示し、かつ原料エポキシ樹脂が持つ９０５cm-1のエポ
キシ基の吸収が消滅していることから目的物であること
が確認された。目的生成物の屈折率▲n20 D▼は1.418で
あつた。合成した樹脂を実施例１と同じ方法で紫外線照
射を行つたところ、完全に硬化し、屈折率は▲n20 D▼は
1.437であつた。
以上説明したように、本発明のエポキシメタクリレート
樹脂は、フツ素原子を含有するために低屈折率であり、
また紫外線照射により、常温・短時間に硬化可能である
という利点がある。この樹脂を石英ガラスや光フアイバ
などと接する用途、例えば光学接着剤や光学部材に用い
れば、屈折率整合性に優れ、また常温・速硬性であるた
め、低損失で作業性に優れるという利点がある。
樹脂は、フツ素原子を含有するために低屈折率であり、
また紫外線照射により、常温・短時間に硬化可能である
という利点がある。この樹脂を石英ガラスや光フアイバ
などと接する用途、例えば光学接着剤や光学部材に用い
れば、屈折率整合性に優れ、また常温・速硬性であるた
め、低損失で作業性に優れるという利点がある。
更に、本発明の樹脂を混合して用いることにより屈折率
を広範囲に変化させることができるという利点がある。
を広範囲に変化させることができるという利点がある。
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式Ｉ： 〔式中、ｎは０又は任意の正数、Ｒfは下記式： （式中ｍは１〜６の整数）を示す〕で表されることを特
徴とするエポキシメタクリレート樹脂。 - 【請求項２】下記一般式Ｉ： 〔式中、ｎは０又は任意の正数、Ｒfは下記式： （式中ｍは１〜６の整数）を示す〕で表されるエポキシ
メタクリレート樹脂を製造するに当り、下記一般式II： （式中、ｎ及びＲfは式Ｉと同義である）で表されるエ
ポキシ樹脂にメタクリル酸を反応させることを特徴とす
るエポキシメタクリレート樹脂の製法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23700486A JPH0657736B2 (ja) | 1986-10-07 | 1986-10-07 | エポキシメタクリレ−ト樹脂及びその製法 |
| EP87302483A EP0239351B1 (en) | 1986-03-24 | 1987-03-23 | Epoxy(meth)acrylate resin, process for preparing the same and adhesive composition containing the same |
| DE3788887T DE3788887T2 (de) | 1986-03-24 | 1987-03-23 | Epoxy(meth)acrylatharz, Verfahren zu dessen Herstellung, und Klebstoffzusammensetzung, die dasselbe enthält. |
| US07/332,381 US5068261A (en) | 1986-03-24 | 1989-04-03 | Fluorine-containing epoxy (meth) acrylate resin with photoinitiator |
| US07/672,022 US5204378A (en) | 1986-03-24 | 1991-03-18 | Fluorine-containing epoxy(meth)acrylate resin adhesive cured in presence of photoinitiator |
| US07/694,542 US5191039A (en) | 1986-03-24 | 1991-05-02 | Fluorine-containing epoxy(meth)acrylate resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23700486A JPH0657736B2 (ja) | 1986-10-07 | 1986-10-07 | エポキシメタクリレ−ト樹脂及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6392638A JPS6392638A (ja) | 1988-04-23 |
| JPH0657736B2 true JPH0657736B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=17008959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23700486A Expired - Lifetime JPH0657736B2 (ja) | 1986-03-24 | 1986-10-07 | エポキシメタクリレ−ト樹脂及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657736B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01143846A (ja) * | 1987-11-30 | 1989-06-06 | Central Glass Co Ltd | 新規な含フッ素ビスフェノール誘導体およびその製造方法 |
| CN109019083A (zh) * | 2018-10-13 | 2018-12-18 | 青州中联水泥有限公司 | 一种皮带输送机抑尘装置 |
| CN118048016B (zh) * | 2024-04-15 | 2024-07-23 | 上海品诚晶曜光伏科技有限公司 | 一种透明复合材料预浸料增强树脂及其制备方法和应用 |
-
1986
- 1986-10-07 JP JP23700486A patent/JPH0657736B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6392638A (ja) | 1988-04-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |