JP3307260B2 - オキセタニル基を有する化合物およびその製造方法 - Google Patents

オキセタニル基を有する化合物およびその製造方法

Info

Publication number
JP3307260B2
JP3307260B2 JP02205397A JP2205397A JP3307260B2 JP 3307260 B2 JP3307260 B2 JP 3307260B2 JP 02205397 A JP02205397 A JP 02205397A JP 2205397 A JP2205397 A JP 2205397A JP 3307260 B2 JP3307260 B2 JP 3307260B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
compound
oxetanyl group
methyl
producing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP02205397A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH10204072A (ja
Inventor
裕 佐々木
晃 栗山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
Priority to JP02205397A priority Critical patent/JP3307260B2/ja
Priority to FR9800491A priority patent/FR2758557B1/fr
Priority to US09/009,053 priority patent/US6015914A/en
Publication of JPH10204072A publication Critical patent/JPH10204072A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3307260B2 publication Critical patent/JP3307260B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、開環重合および付
加反応などに有用なオキセタニル基を有する化合物およ
びその製造方法に関するものであり、該オキセタニル基
を有する化合物は、例えば、紫外線の照射により硬化す
る紫外線硬化型組成物などに用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】紫外線の照射による樹脂の硬化は、その
速い硬化速度、一般に無溶剤であることによる良好な作
業性および極めて低いエネルギー必要量などの特性によ
り、木材のコーティング、金属塗装および印刷などの分
野での利用が検討されている。これらの分野における初
期の開発においては、多官能アクリレートおよび不飽和
ポリエステル等を対象とした紫外線開始ラジカル重合に
研究が集中しており、多官能アクリレートおよび不飽和
ポリエステル等からなる組成物が使用された。現在にお
いても、これらの研究の大部分は紫外線開始ラジカル重
合に向けられているが、光開始イオン重合も多くの応用
分野でかなり有望であることが認められてきている。光
開始イオン重合においては、多種多様なモノマーを用い
ることが可能であるため、種々の化学的および物理的特
性を有する硬化物が得られる可能性がある。これまでの
光開始カチオン重合の開発は、３員環環状エーテルであ
るオキシラン環を有するエポキシ樹脂に集中しており、
光硬化型エポキシ樹脂は、接着性、耐熱性および耐薬品
性等の物性に優れていることが知られている。しかしな
がら、従来の光硬化型エポキシ樹脂には光硬化速度が遅
いという問題があり、このため、速やかな光硬化が必要
な紙およびプラスチックのコーティングなどの用途には
使用することが出来なかった。従って、エポキシ樹脂の
特性を生かしながら、硬化速度を向上させることが熱望
されている。一方、４員環環状エーテルであるオキセタ
ニル基を一分子中に複数個有する多官能オキセタンモノ
マーは対応する多官能エポキシドと同様、あるいはそれ
以上の光硬化性を有することが報告されており（ジャー
ナル オブ マクロモレキュー サイエンス、Ａ２９
巻、１０号、９１５頁、１９９２年；同Ａ３０巻、２＆
３号、１７３頁、１９９３年；同Ａ３０巻、２＆３号、
１８９頁、１９９３年）、また多官能オキセタンモノマ
ーを主成分とする光硬化型組成物が提案されている（特
開平６−１６８０４号公報）。この多官能オキセタンモ
ノマーを用いた紫外線硬化型樹脂の場合、紫外線照射に
おける硬化速度はエポキシ樹脂と比較して非常に速い。
しかしながら、光硬化型樹脂において、硬化速度が速い
ことは重要な課題であるが、同時に硬化物の物性も優れ
ていることが要求され、これまでに報告されているオキ
セタン化合物を用いた光硬化型樹脂は、エポキシ樹脂を
主剤とするものと比較して、硬化後の塗膜の諸特性が劣
り、このため、オキセタニル基を重合性基とする光硬化
型樹脂は速やかな光硬化性を有しているが、接着性およ
び伸び等の特性が必要な用途に応用することは困難であ
った。
【０００３】
【発明が開発しようとする課題】本発明の目的は、紫外
線硬化型樹脂に用いた場合に、短時間の光照射により速
やかな硬化性を有し、かつ接着性および伸び等の諸特性
に優れた硬化物を与えるオキセタニル基を有する化合物
およびその製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、オキセタニル基を有する特定な構造の化合物
が前記課題を解決することを見出し、また該化合物の工
業的に有利な製法も見出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、下記式（１）で表されるオキ
セタニル基を有する化合物である。
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｒ1 はメチル基またはエチル基を
示し、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
直鎖状もしくは分枝状アルキル基、フェニル基、フェノ
キシメチル基またはフェノキシプロピル基を示す）
【０００７】また本発明における第３発明は、アルカリ
金属水酸化物の存在下、下記式（２）で表される３−
〔（オキシラニルメトキシ）メチル〕オキセタンとフェ
ノール類を反応させることを特徴とする前記式（１）で
表されるオキセタニル基を有する化合物の製造方法であ
る。
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、Ｒ1 はメチル基またはエチル基を
示す）
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるオキセタニル基を有する化合物は、例え
ば、アルカリ金属水酸化物の存在下、前記３−〔（オキ
シラニルメトキシ）メチル〕オキセタンにフェノール類
を付加反応させることにより製造される。オキセタニル
基を有する化合物の製造原料の１つである３−〔（オキ
シラニルメトキシ）メチル〕オキセタンは前記式（２）
で表される化合物であり、この化合物は、例えば、下記
式（３）で表される３−ヒドロキシメチルオキセタンと
下記式（４）で表されるエピクロルヒドリンとの反応に
より高収率で製造することができる。
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、Ｒ1 はメチル基またはエチル基を
示す）
【００１３】
【化６】
【００１４】また、他方の製造原料であるフェノール類
は、下記式（５）で表されるフェノールまたは置換基を
有するフェノールである。
【００１５】
【化７】
【００１６】（式中、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜５の直鎖状もしくは分枝状アルキル基、フェ
ニル基、フェノキシメチル基またはフェノキシプロピル
基を示す）
【００１７】前記反応における３−〔（オキシラニルメ
トキシ）メチル〕オキセタンとフェノール類の使用割合
は、３−〔（オキシラニルメトキシ）メチル〕オキセタ
ン１．０モルに対してフェノール類が０．５〜１．５モ
ルであることが好適である。
【００１８】また、前記アルカリ金属水酸化物として
は、アルカリ金属の水酸化物であれば特に限定されない
が、反応性および入手の容易さの面より、水酸化ナトリ
ウムおよび水酸化カリウムが好ましい。アルカリ金属水
酸化物の使用量は、フェノール類１モルに対して０．０
１〜０．３モルが好適である。
【００１９】前記反応は有機溶媒の存在下または無溶媒
のいずれでも進行するが、反応速度が速いことから無溶
媒で行うことが好ましい。また、用いる有機溶媒として
は、反応温度を維持できるものであれば特に限定されな
いが、トルエンおよびキシレンが好ましい。さらに、好
ましい反応における好適な反応温度は１００〜２００℃
の範囲であり、特に好ましくは１２０〜１５０℃であ
る。反応時間は、反応温度により適時選択すればよい
が、１〜２０時間の範囲が好適である。
【００２０】反応終了後は、有機化合物の反応で一般的
に用いられている抽出、分液および濃縮などの処理を行
い、さらに蒸留およびクロマトグラフィーなどによって
精製することが望ましい。
【００２１】本発明におけるオキセタニル基を有する化
合物、光開始重合剤および必要に応じてその他の添加剤
を混合して樹脂組成物を調製し、得られた樹脂組成物を
紫外線の照射などにより硬化させることにより各種用途
に使用することができる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例および応用例により本発明をさ
らに詳しく説明する。 （実施例１）２０００ｍｌのガラス製フラスコに、３−
エチル−３−〔（オキシラニルメトキシ）メチル〕オキ
セタンを１７２．２ｇ（１．０モル）、フェノールを９
４．１ｇ（１．０モル）および水酸化カリウムを１．７
ｇ（０．０３モル）入れ、マグネチックスターラーによ
り攪拌させながら、１３０℃で３時間反応させた。反応
終了後、トルエン３００ｍｌおよび水５００ｍｌを添加
した後、分液ロートを用いて有機層と水層を分離させ、
この分離させた有機層を２回水洗した。トルエンを留去
後、蒸留により下記式（６）で表される化合物１を２３
１．６ｇ得た。収率は８７モル％であった。化合物１の
沸点は１７５℃（０．８ｍｍＨｇ）であり、その構造は
図１に示す 1Ｈ−ＮＭＲにより確認した。
【００２３】
【化８】
【００２４】（実施例２）有機溶媒としてトルエンを３
００ｍｌ使用し、反応時間を８時間とした以外は、実施
例１と同様に反応を行い、収率８５モル％で化合物１を
得た。
【００２５】（実施例３）フェノールの代わりにｐ−ｔ
−ブチルフェノールを１５０．２ｇ（１．０モル）を用
いた以外は、実施例１と同様に反応を行った。蒸留が困
難であったためトルエン留出のみを行い、ほぼ定量的に
下記式（７）で表される化合物２を得た。
【００２６】
【化９】
【００２７】（実施例４）フェノールの代わりにｐ−ク
ミルフェノールを２１２．３ｇ（１．０モル）を用いた
以外は、実施例１と同様に反応を行った。蒸留が困難で
あったためトルエン留出のみを行い、ほぼ定量的に下記
式（８）で表される化合物３を得た。
【００２８】
【化１０】
【００２９】（応用例）実施例１、３および４で得られ
た化合物１〜３、下記式（９）で表される２官能オキセ
タン化合物および光開始剤ＵＶ−１６９９（ユニオンカ
ーバイド社製）を後記表１に示す割合で混合し、下記に
示す条件で密着性試験を行った。その結果を表１に示
す。 １）紫外線硬化条件：フェージョン社製紫外線ランプ
（Ｈバブル）にて、紫外線照射を行い硬化させた（積算
光量２Ｊ／ｃｍ2 ）。 ２）密着性評価：鋼板上にバーコーターを用いて、１０
ミクロンの膜圧で塗布し上記条件で硬化させた後、碁盤
目試験により評価した。 ○：ハガレなし、△：一部ハガレあり、×：全面的にハ
ガレあり
【００３０】
【化１１】
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明におけるオキセタニル基を有する
化合物は、短時間の光照射により速やかに硬化し、かつ
得られた硬化物が接着性および伸び等に優れているの
で、木材のコーティング、金属塗装および印刷などの分
野において有用であり、その工業的利用価値は高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１で合成された化合物１の 1Ｈ
−ＮＭＲを示す。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 305/06 C07D 407/12 C08G 65/22 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記式（１）で表されるオキセタニル基を
    有する化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1 はメチル基またはエチル基を示し、Ｒ2 は
    水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の直鎖状もしく
    は分枝状アルキル基、フェニル基、フェノキシメチル基
    またはフェノキシプロピル基を示す）
  2. 【請求項２】請求項１記載の式（１）において、Ｒ1 が
    エチル基およびＲ2 が水素原子である、オキセタニル基
    を有する化合物。
  3. 【請求項３】アルカリ金属水酸化物の存在下、下記式
    （２）で表される３−〔（オキシラニルメトキシ）メチ
    ル〕オキセタンとフェノール類を反応させることを特徴
    とする請求項１〜請求項２のいずれかに記載のオキセタ
    ニル基を有する化合物の製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ1 はメチル基またはエチル基を示す）
JP02205397A 1997-01-21 1997-01-21 オキセタニル基を有する化合物およびその製造方法 Expired - Lifetime JP3307260B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP02205397A JP3307260B2 (ja) 1997-01-21 1997-01-21 オキセタニル基を有する化合物およびその製造方法
FR9800491A FR2758557B1 (fr) 1997-01-21 1998-01-19 Compose ayant un groupe oxetanyle, son procede de preparation et composition de durcissement
US09/009,053 US6015914A (en) 1997-01-21 1998-01-20 Compound having oxetanyl group, process for producing same, and curing composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP02205397A JP3307260B2 (ja) 1997-01-21 1997-01-21 オキセタニル基を有する化合物およびその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10204072A JPH10204072A (ja) 1998-08-04
JP3307260B2 true JP3307260B2 (ja) 2002-07-24

Family

ID=12072183

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP02205397A Expired - Lifetime JP3307260B2 (ja) 1997-01-21 1997-01-21 オキセタニル基を有する化合物およびその製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3307260B2 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000356720A (ja) * 1999-06-16 2000-12-26 Sony Corp 光導波路用材料並びに光導波路およびその製造方法
JP4655173B2 (ja) * 2000-04-27 2011-03-23 日立化成工業株式会社 分子中にオキセタニル基と水酸基を有する化合物の製造方法
JP5236155B2 (ja) * 2005-11-30 2013-07-17 富士フイルム株式会社 インク組成物、並びにこれを用いた画像形成方法および記録物
JP5137315B2 (ja) * 2006-03-31 2013-02-06 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH10204072A (ja) 1998-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3403354B2 (ja) 光硬化性オキセタン組成物
US6015914A (en) Compound having oxetanyl group, process for producing same, and curing composition
JP2019504125A (ja) 硬化性ポリマー
CN109305947B (zh) 一种氧杂环丁烷类单体化合物及其制备方法
KR20190028689A (ko) 다작용성 옥세탄 화합물 및 이를 위한 제조 방법
EP1069120B1 (en) Naphthalene derivative, binaphthalene derivative and biphenyl derivative and cationically curable compound
JP4003264B2 (ja) オキセタニル基を有する化合物およびその製造方法ならびに該化合物からなる活性エネルギー線硬化型組成物
JP5792070B2 (ja) オキセタン環含有（メタ）アクリル酸エステル化合物
JP3653976B2 (ja) 光カチオン硬化性樹脂組成物
JP3307260B2 (ja) オキセタニル基を有する化合物およびその製造方法
US20230331688A1 (en) Diepoxy compound, curable composition, cured product, and optical member
JP2001342194A (ja) 多官能オキセタン化合物およびその製造方法、ならびに該オキセタン化合物からなるカチオン硬化性組成物
JP3047800B2 (ja) 側鎖にオキセタニル基を含有する重合体の製造方法
JPH0717917A (ja) 三官能性不飽和化合物及びその誘導体
JP2014201534A (ja) ケイ素化合物
JP2001040085A (ja) カチオン硬化性組成物
JP2000212443A (ja) 光カチオン硬化性樹脂組成物
WO2004029126A1 (ja) カチオン重合型組成物用硬化促進剤
JPH09165444A (ja) 放射線硬化により被膜又は成形体を製造する方法
JP2001261780A5 (ja)
JP3724137B2 (ja) 光カチオン重合性シリカ微粒子及びその製造方法、並びに光カチオン硬化性樹脂組成物
WO2023145580A1 (ja) ジエポキシ化合物、硬化性組成物、硬化物および光学部材
JP2001261780A (ja) エポキシ樹脂組成物
JP2002265560A (ja) 新規なエポキシ化合物およびこのものを用いた活性エネルギー線硬化型エポキシ樹脂組成物
JP2004250434A (ja) オキセタン環を有する脂環式化合物

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090517

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090517

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090517

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090517

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100517

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100517

Year of fee payment: 8

R255 Notification of exclusion from application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R2525

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100517

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100517

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110517

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120517

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120517

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130517

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130517

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140517

Year of fee payment: 12

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term