JPH0657692A - 壁 紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体水性
分散液を塗布した壁紙。 【効果】 耐汚染性、施工性に優れ、しかも、水性分散
液を使用するため、有機溶剤による作業環境の悪化、有
機溶剤の回収の問題も特に生じない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、汚れ防止機能に優れた
壁紙に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、壁紙または化粧板としてはポリ塩
化ビニル樹脂製のものが知られている。しかしこれらポ
リ塩化ビニル樹脂製の壁紙（化粧板を含む）（以下、塩
ビ壁紙と略記する）は、たばこの煙、手垢、落書き、各
種食品中の色素等で汚染されやすい。またポリ塩化ビニ
ル樹脂用の可塑剤が、塩ビ壁紙の表面にブリードする。
このブリードした可塑剤にほこりが付着し、塩ビ壁紙は
さらに汚れやすくなる。

【０００３】特開昭５８−２３９７３号等に示されてい
るように、アクリル樹脂フィルムを、塩ビ壁紙にラミネ
ートした耐汚染性壁紙が知られている。しかしこれらの
壁紙では、ラミネートしていない塩ビ壁紙に比べ耐汚染
性は優れているものの、完全とは言い難く、特にラミネ
ート後、長期間経過した場合に耐汚染性が劣る傾向にあ
る。さらにアクリル樹脂フィルムは、耐薬品性に劣り、
特にエステル類、ケトン類、芳香族化合物等に侵されや
すいため、汚れの拭き取りに注意を払う必要があり、満
足できるものではない。

【０００４】また、実開昭５９−１７２７９７号に示さ
れているように、エチレン−ビニルアルコール系共重合
体（以下、ＥＶＯＨと略記する）のフィルムを、塩ビ壁
紙にラミネートした耐汚染性壁紙が知られている。この
壁紙は、耐薬品性と可塑剤遮断性に優れており、ラミネ
ートしていない塩ビ壁紙に比べ耐汚染性が優れている。
さらにＥＶＯＨのフィルムは、電気抵抗が比較的小さ
く、静電気を帯びにくいので、壁紙の表面にほこりが付
きにくいという利点もある。

【０００５】塩ビ壁紙にＥＶＯＨ層を形成する方法とし
ては、前述のラミネート法が広く実施されている。この
方法では、エンボス加工時のピンホール発生を防ぐた
め、ＥＶＯＨ層は１０〜３０μｍあることが好ましい。
あまり厚すぎると壁紙が硬くなり、施工時、カールが生
じて作業がやりにくくなるので、ＥＶＯＨ層は薄い方が
望ましい。一方で、ＥＶＯＨの溶液を塩ビ壁紙に塗布、
乾燥する方法が提案されている。この方法は、エンボス
加工後の塗布が可能であるため、ピンホール発生を懸念
する必要がほとんどなく、比較的膜厚の薄い皮膜が形成
でき、そのため、しなやかな壁紙が得られ、施工時の作
業が容易である特徴がある。

【０００６】しかしながら、ＥＶＯＨの溶液を塗布する
方法では基本的に高い濃度の溶液が高粘度のために使用
困難なこと、溶剤がジメチルスルホキシド等の有機溶剤
や多量のアルコールと水の混合溶剤のため、皮膜形成過
程において有機溶剤の揮散による作業環境の悪化および
有機溶剤の回収のための装置が必要になるなど、経済的
にも不利なこと等の問題がある。これに対し、ＥＶＯＨ
の水性分散液を塗布する方法は、溶剤が水系で上記の作
業環境や経済性の点から有利と考えられ期待される。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術の欠点を解消するために創案されたものであ
り、ポリ塩化ビニル樹脂用の可塑剤の遮断機能、汚れ防
止機能に優れ、しかも施工時の作業性に優れた壁紙を提
供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレン−
ビニルアルコール系共重合体水性分散液（以下、ＥＶＯ
Ｈ水性分散液と略記する）を塩ビ壁紙に塗布することに
よって達成される。

【０００９】以下、本発明を具体的に説明する。

【００１０】本発明において、可塑剤を含有するポリ塩
化ビニル樹脂層を含む壁紙とは、難燃紙、不織布、ガラ
ス繊維、アスベスト紙等からなる支持体の上に、ポリ塩
化ビニル樹脂に、可塑剤、必要に応じ、顔料、充填剤、
安定剤等を配合したものをカレンダー法、コーティング
法等にて積層したものである。さらにその上に、印刷加
工が施されている場合もある。発泡剤を配合させること
により、最終製品で１．５〜１５倍にポリ塩化ビニル樹
脂を発泡させたものも多い。

【００１１】壁紙に含まれる化粧板とは、プリント化粧
板、化粧石膏ボード、塩ビ化粧板、塩ビ鋼板、塩ビ不燃
板等を総称したものである。プリント化粧板とは、薄葉
紙等に印刷を施し、これを合板、パーティクルボード等
からなる支持体に積層したものであり、いずれかの層に
可塑剤等を含有するポリ塩化ビニル樹脂を使用している
ものである。また立体感を強調するために、エンボス加
工が施されていることがある。また、化粧石膏ボード、
塩ビ化粧板、塩ビ鋼板、塩ビ不燃板等とは、可塑剤等を
含有するポリ塩化ビニル樹脂製のシートに印刷を施し、
これを石膏ボード、合板、パーティクルボード、鋼板、
コンクリート板等からなる支持体に積層したものであ
る。プリント化粧板の場合と同様に、立体感を強調する
ために、エンボス加工が施されていることがある。

【００１２】本発明において、ポリ塩化ビニル樹脂用の
可塑剤は、２０℃で液状であり、全重量に対し２０〜７
５重量％含まれている。２０℃で液状である可塑剤とし
てはフタール酸ジブチル、フタール酸ジ−２−エチルヘ
キシル、フタール酸ジイソオクチル、フタール酸ジイソ
デシル、フタール酸ジデシル、フタール酸ジノニル、フ
タール酸ブチルラウリル、フタール酸ブチルベンジル等
のフタール酸エステル系可塑剤、燐酸トリクレジル、燐
酸トリブチル、燐酸トリ−２−エチルヘキシル等の燐酸
エステル系可塑剤、塩素化パラフィン等の含塩素系可塑
剤等がある。

【００１３】本発明において、ＥＶＯＨ水性分散液とは
ＥＶＯＨを分散質とする水性分散液であり、代表的には
ＥＶＯＨを分散質とし、イオン性基を有するＥＶＯＨを
分散安定剤とする水性分散液、イオン性基を有するＥＶ
ＯＨを分散質とする水性分散液が挙げられる。

【００１４】次に、本発明で使用する代表的な水性分散
液である、ＥＶＯＨを分散質とし、イオン性基を含有す
るＥＶＯＨを分散安定剤とする水性分散液について説明
する。

【００１５】分散安定剤として用いるイオン性基を有す
るＥＶＯＨのイオン性基とは、水中で解離しイオン性を
示す基、すなわちアニオン性基、カチオン性基、両性基
を包含する。分散安定化効果の点からはアニオン性基が
好ましい。

【００１６】アニオン性基としてはスルホン酸、スルホ
ン酸塩、硫酸エステル、硫酸エステル塩、燐酸、燐酸
塩、カルボン酸、カルボン酸塩等の基が挙げられ、また
これらの酸および塩が同時に含まれていても良い。分散
安定化効果が優れている点でスルホン酸あるいはカルボ
ン酸または該塩が好ましく、特にスルホン酸または該塩
が望ましい。

【００１７】カチオン性基としてはアミンおよびその
塩、第４級アンモニウム塩、フォスホニウム塩、スルホ
ニウム塩等の基が挙げられる。特に第４級アンモニウム
塩が分散安定化効果が大きく好ましい。両性基としては
アミノカルボン酸塩（ベタイン型）、アミノスルホン酸
塩（スルホベタイン型）、アミノ硫酸エステル塩（サル
フェートベタイン型）等が挙げられる。

【００１８】イオン性基の含量は分散安定化効果のある
範囲内で適宜選択されるが、分散安定化効果の点から該
イオン変性ＥＶＯＨ中のＥＶＯＨ成分に対し０．０５〜
５０モル％が望ましい。さらに好ましくは０．１〜３０
モル％、殊に０．２〜１５モル％、さらには０．２〜１
０モル％が望ましい。０．０５モル％未満では分散安定
化効果が小さく、５０モル％を越えるものは水性分散液
を塗布、乾燥して得られる皮膜の耐水性が不良になり、
壁紙として好ましくない。

【００１９】イオン変性ＥＶＯＨ中に分散安定化効果を
大幅に損なわない範囲で、イオン性基を含まない他の単
位を含むことは差し支えない。

【００２０】イオン変性ＥＶＯＨ中のＥＶＯＨ成分の組
成はエチレン含量が１０〜７０モル％、けん化度８０モ
ル％（本発明で言うけん化度はビニルエステル単位のけ
ん化度を示す）以上であることが好ましい。エチレン含
量の好適な範囲は１２モル％以上、さらに好ましくは１
５モル％以上、さらには２０モル％以上である。また上
限については好適には６５モル％以下、さらに好適には
６０モル％以下である。また好ましいけん化度は９０モ
ル％以上、さらには９５モル％以上である。分散質のＥ
ＶＯＨのエチレン含量およびけん化度については後述す
るが、それと近いものが粒子分散安定化効果の点で望ま
しい。より好ましくはほぼ同一のエチレン含量およびけ
ん化度が望ましい。イオン変性ＥＶＯＨの重合度は特に
制限はないが、分散安定化効果の点から１００以上が望
ましい。重合度の上限は特に制限はないが、あまり大き
すぎるものはその溶液粘度が高く分散性能が低下するの
で、通常２０００以下のものが使用される。ここでイオ
ン変性ＥＶＯＨの重合度は１モル／リットルのチオシア
ン酸アンモニウムを含有する水／フェノール系混合溶剤
（重量比１５／８５）中、３０℃で測定した固有粘度よ
り求められる。

【００２１】イオン変性ＥＶＯＨの構造に関しては、い
わゆるランダムにイオン性基が導入されたものが好適に
使用され、その製造方法には特に制約はない。

【００２２】例えば、イオン性基を含有するモノマーを
エチレンおよびビニルエステルとラジカル共重合し、次
いで得られた共重合体中のビニルエステル単位をけん化
して、ビニルアルコ−ル単位に変換する方法、ＥＶＯＨ
ポリマ−にイオン性基含有成分を付加反応させて導入す
る方法、あるいはエチレン−ビニルエステル共重合体に
イオン性基含有成分を付加反応させた後、該共重合体中
のビニルエステル単位をけん化してビニルアルコール単
位に変換する方法等が挙げられる。その重合、けん化お
よび付加反応等の方法は公知の方法で実施できる。

【００２３】ビニルエステルとしてはギ酸ビニル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、三フッ
化酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のエチレンと共重合
可能で、該共重合体をけん化することによりビニルアル
コールに変換可能なモノマーが使用できるが、特に酢酸
ビニルが好ましい。

【００２４】エチレンおよびビニルエステルと共重合す
るイオン性基含有モノマーとしては、イオン性基あるい
はイオン性基に変換可能な基を有するラジカル単独重合
あるいはラジカル共重合可能なものが使用できる。その
例を次に示す。

【００２５】・アニオン性基含有モノマー スルホン酸アニオン性基含有モノマーとしては、２−
（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸ナトリウムのごとき（メタ）アクリルアミド系スルホ
ン酸塩モノマー、スチレンスルホン酸カリウムのごとき
スチレン系スルホン酸塩モノマー、アリルスルホン酸ナ
トリウムのごときアリル系スルホン酸塩モノマー、また
ビニルスルホン酸ナトリウムのごときビニルスルホン酸
塩、あるいはこれらのアンモニウム塩モノマーさらには
これらの酸モノマー等が挙げられる。またこれらのスル
ホン酸のエステルも重合後、その塩あるいは酸に変換す
ることにより使用可能である。

【００２６】カルボン酸アニオン性基含有モノマーとし
てはアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、フマル酸などのモノ、ジ、ポリカルボン酸系ビ
ニルモノマーやそのアルカリ金属塩やアンモニウム塩等
が挙げられる。またこれらのエステル類も重合後エステ
ル基を塩に変換することができ、使用可能である。

【００２７】・カチオン性基含有モノマー アミノプロピルアクリルアミドあるいはメタクリルアミ
ドのごときアミノ基含有（メタ）アクリルアミド系モノ
マー、アミノエチルアクリレートあるいはメタクリレー
トのごときアミノ基含有（メタ）アクリレート、あるい
はその塩が重合性良好で好ましい。特にその第４級塩が
ポリマ−の着色も少なく好ましい。例えば、トリメチル
アクリルアミドプロピルアンモニウムクロリドやトリエ
チルメタクロイルエチルアンモニウムブロミド等であ
る。

【００２８】これらのモノマーは単独で使用すること
も、また併用することも可能である。また分散安定化効
果を阻害しない範囲で他のモノマーとの共重合も可能で
ある。

【００２９】ＥＶＯＨへの付加反応としては、その水酸
基へのイオン性基含有ビニルモノマーのマイケル付加反
応、あるいはイオン性基含有アルデヒドあるいはケトン
によるアセタール化あるいはケタール化、イオン性基含
有エポキシ化合物の付加、カルボン酸無水物の付加、ま
た硫酸によるエステル化等が挙げられる。また無水マレ
イン酸等のラジカル単独重合性の低いイオン性基含有モ
ノマーのラジカル付加反応による導入等が挙げられる。

【００３０】また、エチレン−ビニルエステル共重合体
へ無水マレイン酸等のラジカル単独重合性の低いイオン
性基含有モノマーをラジカル付加反応させ、次いでけん
化してビニルエステル単位をビニルアルコールに変換す
ることにより製造することも可能である。

【００３１】本発明で使用する分散質のポリマーである
ＥＶＯＨは、エチレンと酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、三フッ化酢酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニル等のビニルエステル、特に酢酸ビ
ニルと共重合、けん化することにより得られるエチレン
−ビニルアルコ−ル共重合体で、エチレン含量が１５〜
６５モル％、けん化度が９０モル％以上のものであるこ
とが好ましい。エチレン含量が１５モル％未満では水性
分散液の安定性が不良となり、また６５モル％を越える
ものは耐油性が劣り、油性の汚染物質が浸透しやすく、
耐汚染性に劣り好ましくない。水性分散液の安定性と耐
汚染性の点からはエチレン含量は２０〜５５モル％が好
ましい。またけん化度が９０モル％未満でも耐油性が不
十分になるので９０モル％以上のものを使用する必要が
ある。

【００３２】分散質のＥＶＯＨの重合度は、極端に低い
ものは形成皮膜の強度が低く好ましくないので通常４０
０以上好ましくは７００以上のものが使用される。重合
度の高いものほど水性分散液として塗布使用することは
有利であり、通常５０００程度のものまで使用できる。
ここで分散質の重合度は水／フェノール系混合溶剤（重
量比１５／８５）中、３０℃で測定した固有粘度より求
められる。

【００３３】また必要に応じてエチレンおよびビニルエ
ステル以外の共重合可能なモノマーを５モル％以下共重
合していてもよい。

【００３４】分散安定剤であるイオン変性ＥＶＯＨの使
用量はイオン性基の種類、含有量等を勘案して適宜選択
されるが、分散質のＥＶＯＨ１００重量部に対し２〜２
００重量部、好ましくは３〜１００重量部、さらに好ま
しくは５〜５０重量部が望ましい。量が少ないと分散安
定性が不良となり、多すぎると耐汚染性が不十分になる
ことがあり不適当である。

【００３５】イオン変性ＥＶＯＨを分散安定剤として分
散質であるＥＶＯＨを分散させる方法に制限はなく、公
知の方法が使用可能である。例えば分散質であるＥＶＯ
Ｈの溶液を分散安定剤であるイオン変性ＥＶＯＨの共存
下にＥＶＯＨの非溶剤である水と攪拌下に接触させてＥ
ＶＯＨ粒子を３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、最適
には１μｍ以下の微粒子として析出させ、次いで溶剤を
除去することにより水性分散液を得ることができる。な
おここで微粒子の径は数平均粒子径である。

【００３６】水性分散液の固形分濃度としては１０重量
％以上、さらに好ましくは１５重量％以上、最適には２
０重量％以上である。固形分濃度の上限には特に制限は
ないが、あまり高濃度になりすぎると水性分散液の放置
安定性がやや不良になる場合があるので、通常６０重量
％以下が好ましく、さらに好ましくは５０重量％以下、
最適には４０重量％以下である。

【００３７】溶剤としては、例えばメチルアルコール、
エチルアルコ−ル、プロピルアルコール、ブチルアルコ
ール等の１価アルコール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等の２価アルコール、グリセリン等の３
価アルコール、フェノール、クレゾール等のフェノール
類、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン等のアミ
ン類、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン等、あるいはこれらの含水物等が
単独あるいは２種以上混合されて使用できる。特に好ま
しい溶剤は水−アルコール系の混合溶剤、例えば水−メ
チルアルコール、水−ノルマルプロピルアルコール、水
−イソプロピルアルコール等である。

【００３８】分散安定剤のイオン変性ＥＶＯＨは分散質
であるＥＶＯＨの溶液中、あるいは非溶剤の水中、ある
いはその両方に共存させることができるが、好ましくは
ＥＶＯＨの溶液中に共存させることが望ましい。

【００３９】溶剤中の有機溶剤は蒸発法、抽出法あるい
は透析法等の適宜な方法で除去することができる。除去
の程度は高いことが望ましいが、経済性との兼合いで小
割合の有機溶剤を残存させてもよい。

【００４０】また別の方法として、高温では溶解するが
低温にすると不溶になる溶剤に分散質のＥＶＯＨおよび
分散安定剤のイオン変性ＥＶＯＨを加熱溶解した後、そ
の溶液を冷却することにより、微粒子として析出分散さ
せる方法も採用できる。しかる後その溶剤を水と置換す
ることにより水性分散液とすることができる。高温で溶
解し低温では析出する溶剤としては、先に示した溶剤の
うちアルコ−ル類の単独あるいは水との混合溶剤等が使
用できる。

【００４１】さらに別の方法として、分散安定剤のイオ
ン変性ＥＶＯＨを共存させた分散質のＥＶＯＨの溶液を
非溶剤と接触させるかあるいは冷却することにより析出
分散させた粒子を濾別し、その粒子をイオン変性ＥＶＯ
Ｈの共存下に水中に分散させる方法も可能である。

【００４２】本発明において好適な水性分散液の製法と
しては、分散質のＥＶＯＨと分散安定剤のイオン変性Ｅ
ＶＯＨを、これらの共通溶剤、例えば水−アルコ−ルの
混合溶剤に攪拌下、温度５０〜７５℃で溶解して溶液と
し、次いで冷却（温度−１０〜３０℃）し、ＥＶＯＨ粒
子を析出して分散化（エマルジョン化）し、次に減圧下
（温度１０〜３０℃、圧力１０〜１５０ｍｍＨｇ）にア
ルコ−ルを除去し、さらに水を所望量除去することによ
って、所望の固形分濃度の水性分散液を得る方法があげ
られる。

【００４３】本発明の水性分散液には粘度を低下させる
目的で水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、酢酸ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウムなどのアルカリ
金属化合物、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、酢酸
カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウムなどのア
ルカリ土類金属化合物、その他の電解質を０．０１〜
０．５重量％（対ポリマ−）配合してもよい。配合は、
分散質のＥＶＯＨを微粒子化する前でも後でもよい。

【００４４】本発明の水性分散液には、必要に応じて本
発明の目的を妨げない範囲で通常の界面活性剤や保護コ
ロイドを添加することは可能である。また他の樹脂の水
性分散液、光あるいは熱等に対する安定剤、顔料、滑
剤、防黴剤、造膜助剤あるいは消臭剤などを添加するこ
ともできる。また本発明の分散安定剤は前記したＥＶＯ
Ｈの分散安定剤として最適であるが、その他の有機材料
（樹脂）や無機材料の分散安定剤としても使用すること
ができる。

【００４５】イオン性基を有するＥＶＯＨとしては、前
述した通り、イオン性基をランダムに導入したＥＶＯＨ
が好適であるが、末端にイオン性基を有し、さらに必要
に応じ架橋性基を有するＥＶＯＨを使用することもでき
る。

【００４６】ここで末端にイオン性基を有するＥＶＯＨ
とは、例えばスルホン酸基またはその塩、カルボキシル
基またはその塩、アンモニウム基等を有するアルコー
ル、アルデヒドあるいはチオール等の活性基を含有する
化合物を連鎖移動剤として共存させ、エチレンとビニル
エステルとを共重合し、次いでビニルエステル単位をけ
ん化する方法、またエチレンとビニルエステルの共重合
体けん化物の末端にスルホン酸基またはその塩、カルボ
キシル基またはその塩、アンモニウム基等を含有する化
合物を化学反応により導入する方法等により製造され
る。これらの方法の中で、経済的かつ効率よく末端にイ
オン性基を導入し、水性分散液としての優れた安定性等
を示すＥＶＯＨを得る方法としては、スルホン酸基また
はその塩、カルボキシル基またはその塩、アンモニウム
基等を有するチオールの存在下にエチレンとビニルエス
テルとを共重合し、次いでけん化する方法が好ましい。

【００４７】次に本発明で使用する他の代表的な水性分
散液である、イオン性基を有するＥＶＯＨを分散質とす
る水性分散液について説明する。この場合、イオン性基
を有するＥＶＯＨ、特にイオン性基をランダムに導入し
たＥＶＯＨとしては、前述したイオン性基としてスルホ
ン酸基またはその塩を有するものが好ましい。これらの
イオン性基を有するＥＶＯＨを分散質とする場合の、好
適なエチレン含量、けん化度、重合度は前述の分散質と
して使用するＥＶＯＨのエチレン含量、けん化度、重合
度と同じである。

【００４８】また本発明においては、前述の分散安定剤
または分散質として使用されるイオン性基を有するＥＶ
ＯＨとして、ＥＶＯＨ成分とイオン性基を有する成分と
のブロックまたはグラフト共重合体を使用することもで
きる。また、前述のＥＶＯＨ水性分散液以外に、ＥＶＯ
Ｈ成分とポリビニルアルコール成分とのブロックまたは
グラフト共重合体を分散安定剤または分散質とする水性
分散液、ＥＶＯＨ成分とポリエーテル成分とのブロック
またはグラフト共重合体を分散安定剤または分散質とす
る水性分散液も使用可能である。

【００４９】ＥＶＯＨ水性分散液を壁紙に塗布する方法
としては、難燃紙、不織布、ガラス繊維、アスベスト紙
等からなる支持体の上に、可塑剤を含有するポリ塩化ビ
ニル樹脂をカレンダー法、コーティング法等で積層し、
その上にＥＶＯＨ水性分散液を塗布する方法が好まし
い。最外層に積層することにより、ポリ塩化ビニル樹脂
に含まれている可塑剤を遮断し、耐汚染性に優れた壁紙
が得られる。また、水性分散液を使用するため、有機溶
剤による作業環境の悪化、有機溶剤の回収の問題も特に
生じない利点がある。

【００５０】また本発明のＥＶＯＨ水性分散液の塗布方
法としては、キャスティングヘッドからの吐出、ロール
コート、ドクターロールコート、ドクターナイフコー
ト、カーテンフローコート、スプレー、浸漬、刷毛塗り
など任意の手段が例示される。このように塗布された基
材を乾燥する方法としては、乾熱処理法、例えば赤外線
照射法、熱風乾燥法、自然乾燥法等が例示される。

【００５１】また本発明の水性分散液を塗布、乾燥した
あとの皮膜の厚さは０．５〜１５μｍであることが好ま
しく、さらに好適には１〜１０μｍ、最適には２〜６μ
ｍである。０．５μｍ未満では、ポリ塩化ビニル樹脂用
の可塑剤の遮断性が悪化し、１５μｍを越えると積層し
た壁紙が硬くなり、施工時の作業がやりにくくなるので
好ましくない。

【００５２】以下に実施例により具体的に本発明を説明
するが、実施例のみに限定されるものではない。また実
施例中の部は特に指定しないかぎり、重量部を示す。溶
剤組成も重量比で示す。

【００５３】

【実施例】

実施例１ ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナ
トリウム単位がＥＶＯＨ成分に対し１．２モル％ランダ
ム共重合された、エチレン含量３３モル％、けん化度９
９．６モル％、重合度８００のスルホン酸アニオン変性
ＥＶＯＨを１０％含有する水／メチルアルコール＝５０
／５０の混合溶液５０部を、エチレン含量３２モル％、
けん化度９９．５モル％、重合度１０００の通常のＥＶ
ＯＨ２８部とメチルアルコール１００部および水１００
部に添加混合し、６５℃で加熱溶解した。

【００５４】この溶液を攪拌下に１０℃まで冷却したと
ころ、粒子が析出し安定な分散液が得られた。平均粒子
径は０．７μｍであった。ついでこの分散液を攪拌下に
２０℃で減圧蒸発させ、メチルアルコールを留去した。
メチルアルコール留去過程でも粒子の凝集はほとんどみ
られず安定で、平均粒子径が０．７μｍ、固形分濃度２
６％の水性乳化分散液を得た。また放置安定性も良好
で、４０℃で１０日間の放置試験でも凝集はほとんど認
められなかった。

【００５５】この水性乳化分散液を、塩ビ壁紙に塗布
し、乾燥した。得られたＥＶＯＨ層（膜厚３μｍ）を持
つ塩ビ壁紙のＥＶＯＨ面に２cm×２cmの大きさに油性の
赤色インキ（三菱鉛筆（株）製三菱マーカー）、口紅
（（株）資生堂製ベネフィークエルリップスティッ
ク）、醤油（キッコーマン（株）製キッコーマン濃口）
を塗布し、２４時間後にベンジンを付けたガーゼで拭き
取ったが、跡は全く残らなかった。また、中性洗剤で湿
らせたガーゼで拭き取っても口紅と醤油の場合には跡は
全く残らず、しかも水により表面が損なわれることもな
く、十分な耐水性を有していることが確認された。この
ように、ＥＶＯＨ水性分散液を塗布した塩ビ壁紙は、汚
れ防止機能に優れていることがわかる。

【００５６】また、この壁紙を壁に貼り合わせる際、カ
ールはほとんどなく作業性は良好であった。

【００５７】実施例２ アリルスルホン酸ナトリウムがＥＶＯＨ成分に対し、
０．６モル％ランダム共重合されたエチレン含量２８モ
ル％、けん化度９９．７モル％、重合度９００のアニオ
ン変性ＥＶＯＨ５０部を、水／イソプロピルアルコール
＝４０／６０の混合溶剤５００部に加え、７５℃で加熱
溶解し、溶液を調整した。この溶液を２０℃に保った水
／イソプロピルアルコール＝２０／８０の混合溶剤２０
０部中に高速攪拌機で攪拌しながら滴下したところ、粒
子が析出し安定な分散液を得た。平均粒子径は０．９μ
ｍであった。

【００５８】次いでこの分散液を２０℃で減圧蒸発さ
せ、イソプロピルアルコールを留去し、固形分濃度２０
％の水性乳化分散液を得た。この水性乳化分散液の平均
粒子径は０．９μｍで減圧蒸発過程での粒子の肥大化も
ほとんどなく、安定な水性乳化分散液が得られた。

【００５９】この水性乳化分散液を塩ビ壁紙に塗布、乾
燥後（膜厚３μｍ）、実施例１と同様の方法で汚れ防止
機能を調べたところ、耐汚染性に優れていた。

【００６０】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明のＥＶＯ
Ｈ水性分散液を塗布した壁紙は、ポリ塩化ビニル樹脂に
含まれている可塑剤を遮断し、耐汚染性、施工性に優
れ、しかも、水性分散液を使用するため、有機溶剤によ
る作業環境の悪化、有機溶剤の回収の問題も特に生じな
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 榛田 滋行 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン−ビニルアルコール系共重合体水
   性分散液を塗布した壁紙。