JPH04282282A - 印刷用透明組成物 - Google Patents

印刷用透明組成物

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JPH04282282A
JPH04282282A JP3259162A JP25916291A JPH04282282A JP H04282282 A JPH04282282 A JP H04282282A JP 3259162 A JP3259162 A JP 3259162A JP 25916291 A JP25916291 A JP 25916291A JP H04282282 A JPH04282282 A JP H04282282A
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JP
Japan
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formula
hydrogen
composition
carbon atoms
alkyl group
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Pending
Application number
JP3259162A
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English (en)
Inventor
Mohammad Iqbal
モハメッド・イクバル
Terrance P Smith
テレンス・パトリック・スミス
Jr John J Stofko
ジョン・ジョゼフ・ストフコ・ジュニア
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Publication of JPH04282282A publication Critical patent/JPH04282282A/ja
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    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/903—Interpenetrating network
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は液体を吸収できる透明組
成物、さらに詳しくは、透明画像形成材料（ｔｒａｎｓ
ｐａｒｅｎｔ　ｉｍａｇｅａｂｌｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ
）用のインキ受容層として使用できる組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および課題】耐久性および透明度をある程
度維持しながら多量の液体を吸収できる透明材料はコン
タクトレンズ、水溶液を用いてコーティングされるコー
ティング用下塗層、防曇性コーティング、およびペン・
プロッター、インキジェット・プリンター等の機械化さ
れたインキ付着装置と共に用いる透明画像形成材料とし
て有用である。透明画像形成材料は技術製図の分野での
オーバーレイおよび頭上投影用の透明画として用いられ
る。透明グラフィック用に用いる液体吸収材料の表面は
、多量のインキを吸収した後もさわれるような不粘着性
であることが望ましい。
【０００３】ペン・プロッターおよびインキジェット・
プリンターを通常に使用する間、このような機械に用い
るインキは画像形成前に長期間、外気にさらされる。こ
のように外気にさらした後も、インキは、溶剤が蒸発す
ることなしに許容し得る方法で機能しなければならない
。この要求を満足させるため、インキ処方では、典型的
に、水、エチレングリコール、プロピレングリコール等
の非常に低揮発性の溶剤を用いる。水または水相溶性溶
剤を含有するインキは、通常、水性インキと呼ばれ、こ
れらのインキに用いられる溶媒は、通常、水性液と呼ば
れる。このような水性液に対して受容性の材料を、以下
、親水性組成物と呼ぶ。
【０００４】該水性液は低揮発性であるため、蒸発によ
る画像の乾燥は非常に制限される。繊維性を有するペー
パーシートに画像形成する場合、多量の液体が該シート
中に拡散し、その表面は非常に短時間の内に乾燥状態に
なる。ポリマーフィルムに画像形成する場合、画像をう
まく乾燥させるためには、水性液を吸収する幾つかの手
段が必要である。
【０００５】透明液体吸収材料として有用な組成物は、
液体不溶性ポリマー材料と液体可溶性材料をブレンドす
ることにより形成される。該液体不溶性材料は、その中
で液体可溶性材料が存在するマトリックスを形成すると
考えられる。このようなブレンドとしては、例えば、米
国特許第４，３００，８２０号および第４，３６９，２
２９号並びに欧州特許出願０　２３３　７０３号に開示
された透明吸水性ポリマー材料等が挙げられる。
【０００６】ポリマーブレンドの配合においてよく生じ
る問題はブレンドするポリマーの不相溶性である。試し
に不相溶性であるポリマーをブレンドしてみたが、相分
離が生じ、その結果、曇り、透明度の不足、不均質等の
問題が生じた。
【０００７】ブレンドにおける２種以上のポリマー間の
相溶性は、液体可溶性ポリマーに対していくらか親和性
を示す液体可溶性マトリックス形成ポリマー鎖モノマー
単位を配合することにより改善できる。少量の酸官能価
を有するポリマー材料はポリビニルラクタムと相溶性を
示すと思われる。一般に、ポリマーが互いに水素結合で
きれば、ブレンドされるポリマーの相溶性が改善される
。
【０００８】液体吸収ポリマーのブレンドを用いる際に
注目される不相溶性の第２の形態は、マトリックス形成
不溶性ポリマーと吸収される液体の不相溶性である。例
えば、吸収される液体が水であり、吸水性ポリマーが疎
水性である場合、吸水性の抑制が考えられる。この問題
点を解消する方法は、それらが用いられる温度で水不溶
性である親水性マトリックスポリマーを用いることであ
るが、それらは各々異なった温度で水溶性である。米国
特許第４，５０３，１１１号では、ポリビニルピロリド
ンとブレンドしたポリビニルアルコールまたはゼラチン
からなるインキ受容コーティングが開示されている。室
温で水溶性を示すポリビニルおよびゼラチンは、両方と
も、これらのコーティング用マトリックス形成ポリマー
として作用し、該コーティングは水性インキに対して完
全に受容性である。しかし、該コーティングは画像形成
または高湿度のために粘着性になる傾向を示す。
【０００９】したがって、可溶性および不溶性ポリマー
は液体吸収組成物として有用であるが、液体吸収性およ
び耐久性が制限されるという欠点を有する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）８０〜
９９重量部のα，β−エチレン性不飽和モノマーおよび
１〜２０重量部の少なくとも１つ以上のキレート化化合
物から形成された少なくとも１つ以上の架橋性ポリマー
から構成されるポリマーマトリックス成分と、（ｂ）吸
水性、好ましくは、水溶性ポリマーから構成される少な
くとも１つ以上の液体吸収成分と、（ｃ）架橋剤として
の多価金属イオンとのブレンドからなることを特徴とす
る液体吸収組成物を提供するものである。
【００１１】この組成物は液体吸収性の半相互浸透網状
構造（ｓｅｍｉ−ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇｎ
ｅｔｗｏｒｋ）（以下、ＳＩＰＮという）を形成できる
。本発明のＳＩＰＮは、ポリマー成分の少なくとも１つ
がブレンド後に架橋されて材料の大部分において連続し
た網状構造を形成し、かつ、それにより、未架橋ポリマ
ー成分が組合されて、巨視的に均質な組成物を形成する
ポリマーブレンドである。
【００１２】本発明のＳＩＰＮｓは、物理的結合性を損
なうことなく、かつ、浸出または他の形態の相分離を起
こすことなしに、ＳＩＰＮの未架橋部位の溶剤としての
液体を多量に吸収できる。ＳＩＰＮが最初は透明である
場合、それらは多量の液体を吸収した後も透明のままで
ある。
【００１３】ＳＩＰＮのマトリックス成分の形成に用い
る架橋剤の性質は、液体の存在下で使用中に遭遇する耐
久性と、液体吸収成分に対する相溶性とを合したもので
ある。架橋マトリックス成分と液体吸収成分は混和性で
あり、殆どまたは全く分離を起こさず、コーティング時
に殆どまたは全く曇りを生じない。架橋剤の性質は、通
常の製造方法に関係する可使時間および硬化性を損なわ
ないものであるべきである。さらに詳しくは、架橋剤は
ＳＩＰＮのマトリックス成分に限定され、ＳＩＰＮにお
いて相分離や不均質性を引き起こすべきではない。
【００１４】本発明は、透明な裏地にコーティングされ
ると、改良されたインキ吸収性および耐久性を付与する
透明コーティングを形成できると共に、透明度を保ち、
透明グラフィック材料の製造に通常用いられるタイプの
処理を行うことができるポリマーマトリックスを提供す
るものである。
【００１５】以下、ＳＩＰＮの架橋性部位をマトリック
ス成分と呼び、液体吸収部位を吸収成分と呼ぶ。
【００１６】本発明のＳＩＰＮのマトリックス成分は、
疎水性または親水性の架橋性ポリマーからなり、アクリ
ル系または他の疎水性または親水性エチレン不飽和モノ
マーを酸性基またはキレート化基を有するモノマーと共
重合するか、あるいは、これらのエチレン不飽和モノマ
ー中に側鎖エステル基がすでに存在する場合は、それら
を加水分解することにより得られる。
【００１７】一般に、架橋性マトリックス成分の製造に
適した疎水性モノマーは以下の特性を有する。 （１）それ自体で重合する場合には、水不溶性ホモポリ
マーを形成する。 （２）それらから形成されたポリマーは、１８個以上、
好ましくは４個以上、さらに好ましくは１〜２個の炭素
原子を有しない側鎖を有する。 （３）それらから形成されたポリマーは、水素結合して
水または他の水素結合液体の吸収を増大させることがで
きる基を、それらの主鎖またはそれらの主鎖の置換基中
に有する。
【００１８】これらのモノマーは、好ましくは、（１）
式：
【化１２】 ［式中、Ｒ１は水素または−ＣＨ３、Ｒ２は１８個まで
、好ましくは４個まで、さらに好ましくは１〜２個の炭
素原子を有するアルキル基、９個までの炭素原子を有す
る脂環式基、１４個までの炭素原子を有する置換または
非置換アリール基および１０個までの炭素原子を有する
酸素含有複素環式基よりなる群から選択される１種の置
換基を意味する］で示される構造を有するアクリレート
およびメタクリレート； （２）アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル；
【
００１９】（３）式：
【化１３】 ［式中、ＸおよびＹは、各々独立して、水素または４個
まで、好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルキル
基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、あるいはＯ
Ｒｍ（式中、Ｒｍは水素または４個まで、好ましくは１
〜２個の炭素原子を有するアルキル基）、Ｚは水素また
はメチルを意味する］で示される構造を有するスチレン
またはα−メチルスチレン；並びに （４）酢酸ビニルから選択される。
【００２０】架橋性マトリックス成分を製造するのに適
した疎水性モノマーは、典型的に、それら自体で重合す
る場合に吸水性ホモポリマーを形成するという特徴を有
する。
【００２１】それらは、好ましくは、 （１）式：
【化１４】 ［式中、ｎは２または３の整数を意味する］で示される
反復構造を有するビニルラクタム；
【００２２】（２）式：
【化１５】 ［式中、Ｒ１は水素または−ＣＨ３、Ｒ５は水素または
１０個まで、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基、Ｒ６は水素、１０個までの炭素原子を有する
アルキル基および−（ＣＨ２）ｐ−ＯＲ７（式中、ｐは
包括的に１〜３の整数）で示される構造を有するヒドロ
キシ置換アルキル基またはアルコキシ置換アルキル基よ
りなる群から選択される１種の置換基、Ｒ７は水素また
は１０個まで、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基を意味する］で示される構造を有するアクリ
ルアミドまたはメタクリルアミド；
【００２３】（３）　　式：
【化１６】 ［式中、ｑは１または２の整数、Ｒ１およびＲ５は前記
と同意義、各々のＲ５は同じまたは異なることを意味す
る］で示される構造を有する第三級アミノアルキルアク
リレートまたは第三級アミノアルキルメタクリレート；
【００２４】（４）式：
【化１７】 ［式中、ｒは包括的に１〜４、好ましくは２または３の
整数、Ｒ１は前記と同意義、Ｒ８は水素または１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基を意味する］で示される
構造を有するアルコキシアルキルアクリレート、ヒドロ
キシアルキルアクリレート、アルコキシアルキルメタク
リレートまたはヒドロキシアルキルメタクリレート；並
びに
【００２５】（５）式：
【化１８】 ［式中、ｓは包括的に５〜２５の整数、Ｒ１は前記と同
意義を意味する］で示される構造を有するアルコキシア
クリレートまたはアルコキシメタクリレートから選択さ
れる。
【００２６】前記の疎水性および親水性モノマー単位の
両方の幾つかの構造は側鎖エステル基を有し、これらは
加水分解によって架橋性となり得る。また、酸性基を有
するモノマーはそれ自体で共重合して架橋性ポリマーを
形成することができる。酸性基を有する好適なモノマー
としては、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸、他
の共重合性カルボン酸、およびアンモニウム塩が挙げら
れる。また、酸性基を有するモノマーはポリマーにグラ
フトできる。
【００２７】アクリル酸またはメタクリル酸を用いると
、酸性基は架橋性ポリマーに対して約１．０〜２０重量
％、好ましくは約２．５〜９重量％の濃度で存在する。 アンモニア塩を用いると、アミン構造は以下のとおりで
ある。
【００２８】
【化１９】 ［式中、Ｒ９は独立して水素あるいは５個まで、好まし
くは１または２個の炭素原子を有するアルキル基を意味
し、好ましいアミンはＮＨ３または揮発性アミンである
］
【００２９】また、マトリックス成分はキレート化剤化
合物を含有する。好ましいキレート化化合物は、（１）
式：
【化２０】 ［式中、Ｒ１は水素または−ＣＨ３、ＭはＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、ＣｓまたはＮＨ４を意味する］で示される構
造を有するアクリル酸またはメタクリル酸のアルカリ金
属塩；
【００３０】（２）式：
【化２１】 ［式中、Ｒ１は前記と同意義、Ｒ１０は水素または４個
までの炭素原子を有するアルキル基であるが好ましくは
水素原子である、Ｒ１１は−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３Ｍ
（式中、Ｍは前記と同意義）を意味する］で示される構
造を有するイオン性官能価を有するＮ−置換アクリルア
ミドまたはメタクリルアミドモノマー；
【００３１】（３）ｐ−スチレンスルホン酸のアルカリ
金属塩； （４）２−スルホエチルアクリレートまたはメタクリレ
ートのナトリウム塩； （５）２−および４−ビニルピリジン；（６）ビニルイ
ミダゾール； （７）Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩
酸塩；並びに （８）２−アセトアセトキシエチルアクリレートまたは
２−アセトアセトキシエチルメタクリレートから選択で
きる。
【００３２】マトリックス成分は、遊離基重合、乳化重
合または懸濁重合技術を用い、適量の前記疎水性または
親水性モノマーとキレート化化合物を共重合することに
より形成される。典型的には、該マトリックス成分は、
約８０〜９９重量部の疎水性または親水性モノマーと約
１〜２０重量部のキレート化化合物とからなる。
【００３３】ＳＩＰＮの液体吸収性に悪影響を与えずに
ＳＩＰＮに物理的結合性および耐久性を付与することが
ＳＩＰＮのマトリックス成分の主な作用であるが、液体
吸収性を増大することが吸収成分の主な作用である。
【００３４】水性液が吸収される場合、たいていのイン
キに言えるように、吸収成分は、吸水性、好ましくは水
溶性であり、以下のモノマーから形成されたポリマーか
ら選択される。
【００３５】（１）式：
【化２２】 ［式中、ｎは前記と同意義を意味する］で示される反復
構造を有するビニルラクタム；
【００３６】（２）式：
【化２３】 ［式中、ｍ、Ｒ１およびＲ２は前記と同意義、各々のＲ
５は同じまたは異なることを意味する］で示される構造
を有する第三級アミノアルキルアクリレートまたは第三
級アミノアルキルメタクリレート；並びに（３）アルキ
ル第四級アミノアルキルアクリレートまたはアルキル第
四級アミノアルキルメタクリレート
【００３７】これら
のモノマーの重合は、前記のような典型的な遊離基重合
技術により行われる。
【００３８】また、吸収成分は、ポリビニルアルコール
、ポリビニルアルコール／ポリ酢酸ビニルコポリマー、
ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラル、ゼラチン
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエ
チルスターチ、ポリエチルオキサゾリン、ポリエチレン
オキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンオ
キシド等の市販の水溶性または水膨潤性ポリマーから選
択できる。好ましいポリマーはポリビニルラクタムであ
り、特に好ましいものは、ポリビニルピロリドン、ポリ
ビニルアルコールおよびポリエチレンオキシドである。
【００３９】架橋は多価金属イオン塩等の多価金属イオ
ンにより行うことができる。該イオンは、好ましくは、
コバルト、カルシウム、マグネシウム、クロム、アルミ
ニウム、スズ、ジルコン、亜鉛、ニッケル、鉄等の金属
から選択される。
【００４０】これらのイオンを提供できる化合物として
は、例えば、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアン
モニウム十二水和物、ミョウバン、塩化アルミニウム、
酢酸クロム（ＩＩＩ）、塩化クロム（ＩＩＩ）六水和物
、酢酸コバルト、塩化コバルト（ＩＩ）十四水和物、硫
酸コバルト水和物、硫酸銅十五水和物、酢酸銅水和物、
塩化銅二水和物、塩化第二鉄十六水和物、塩化第一鉄二
十四水和物、酢酸マグネシウム二十四水和物、塩化マグ
ネシウム十六水和物、硝酸マグネシウム十六水和物、酢
酸マンガン十四水和物、塩化マンガン十四水和物、塩化
ニッケル十六水和物、硝酸ニッケル十六水和物、塩化第
一スズ二水和物、塩化スズ、酢酸スズ（ＩＩ）、酢酸ス
ズ（ＩＶ）、塩化ストロンチウム十六水和物、硝酸スト
ロンチウム、酢酸亜鉛二水和物、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、
塩化ジルコニウム（ＩＶ）、酢酸ジルコニウム、ジルコ
ニウムオキシクロライド、ジルコニウムヒドロキシクロ
ライド、炭酸アンモニウムジルコニウム等が挙げられる
。
【００４１】本発明のＳＩＰＮはグラフィック材料用の
インキ受容層を形成するのに用いることができる。典型
的には、これらのＳＩＰＮは、ＳＩＰＮの全重量に対し
て約０．５〜６重量％、さらに好ましくは、約１．０〜
４．５重量％の架橋剤を含有する。マトリックス成分は
ＳＩＰＮ全量に対して約２３．５〜９８．５重量％、さ
らに好ましくは、約３０〜５７重量％の濃度で存在でき
る。吸収成分は約１〜７０．５重量％、さらに好ましく
は、約３８〜６９重量％の濃度で存在する。ポリビニル
ピロリドンがＳＩＰＮの吸収成分として存在し、マトリ
ックス成分としてアクリレートを用いる場合、該ポリビ
ニルピロリドンが少なくとも約３０重量％、好ましくは
、少なくとも約５０重量％のＳＩＰＮを含有すると、室
温で水性インキの良好な吸収を得ることができる。多量
のポリビニルピロリドンが存在する場合、耐久性を犠牲
にすることにより、より高い吸収を得ることができる。 ポリビニルピロリドンがＳＩＰＮの約８０％の量で存在
すると、マトリックス成分は完全な網状構造を形成でき
ず、水で洗浄すると、組成物は完全に物理的結合性を損
なう。
【００４２】本発明のＳＩＰＮを、固体支持体により支
持された液体受容層として透明グラフィック材料で用い
る場合、このような層をコーティング可能な形態の支持
体に適用し、ついで、乾燥して固体層を形成するのに有
利である。コーティング可能な組成物は、適当な比率の
マトリックス成分および吸収成分を、該成分の溶解度に
応じて、通常の溶剤、好ましくは、水または水混和性溶
剤中に溶解することにより製造される。溶剤はハンセン
溶解度パラメーターに基づいて選択できる。ついで、架
橋剤を溶液に添加し、該溶液が均一になるまで混合する
。この溶液を、ポリマーフィルム等の透明支持体上にコ
ーティングして乾燥させる。適当な時間で乾燥を行うの
に必要な熱量は、通常、マトリックス成分に架橋を引き
起こすのに十分である。
【００４３】本発明のＳＩＰＮ溶液は、本発明の液体吸
収性に悪影響を与えない範囲で、定着剤、粒子、表面活
性剤、粘度調整剤等の調整成分をさらに含有してもよい
。
【００４５】コーティングは、当業者に公知のナイフコ
ーター、グラビアコーター、リバースロールコーター等
のいずれの適当な手段により行うことができる。乾燥は
熱風により行うことができる。所望により、適用される
コーティングと支持体の間に定着下塗層を挿入すること
もできる。このような下塗層としては、下塗コーティン
グが挙げられる。その他に、コロナ処理等の表面処理ま
たは他の適当な処理により定着性を増大できる。これら
の処理は当業者に公知である。ＳＩＰＮの定着性は、写
真フィルム裏地（ｂａｃｋｉｎｇ）に使用されるタイプ
のゼラチン下層を下塗層とＳＩＰＮ層間に挿入すること
により増大できる。下塗層とゼラチン下層を両方とも有
するフィルム裏地は市販されており、しばしば、下地フ
ィルム（ｐｒｉｍｅｄａｎｄ　ｓｕｂｂｅｄ　ｆｉｌｍ
）裏地として設計される。
【００４６】本発明のＳＩＰＮを用いて、インキジェッ
ト・プリンターと共に使用するフィルムのインキ吸収層
を形成する場合、該フィルムの裏地は約５０〜１２５μ
ｍの厚さを有することが好ましい。約５０μｍ以下の厚
さを有するフィルムはグラフィックアート・フィルム用
には弱すぎ、約１２５μｍ以上の厚さを有するフィルム
は、現在使用されている多くの画像形成装置に容易に供
給するのにはかたすぎる。グラフィックアート・フィル
ムに好適な裏地材料としては、例えば、ポリエチレンテ
レフタレート、セルロースアセテート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリスルホン等の
ポリエステルが挙げられる。
【００４７】本発明のＳＩＰＮを用いてインキジェット
印刷用のフィルムのインキ吸収層を形成する場合、例え
ば、澱粉粒子が分散されたポリビニルアルコールからな
る層やポリビニルアルコールが吸収成分である半相互浸
透ポリマー網状構造等のインキ浸透性不粘着保護層でＳ
ＩＰＮ層をさらにコーティングしてもよい。このような
オーバーコート層のさらに他の作用は、インキ液滴の広
がりを正確に制御して画像品質を最適化するのを助ける
表面特性を提供することである。
【００４８】
【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はそれらに限定するものではない
。また、特に断らない限り、「％」は「重量％」を意味
する。 実施例１ Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（２８重量部）、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−アクリルアミド（２０重量部）、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアンモニウ
ム塩（２重量部）、アゾ−ビス−イソブチロニトリル（
デュポン社製「バゾ（Ｖａｚｏ）」、０．０７重量部）
および脱イオン水（２８０重量部）を１リットルの茶色
のボトル中で合することにより、ＳＩＰＮのマトリック
ス用ポリマー材料を製造した。
【００４９】混合物を乾燥窒素ガスでパージした後、６
０℃の温度に維持した恒温浴中で該ボトルを８時間浸漬
することにより重合を行って非常に粘性の透明溶液（転
化率９７．８％）を得た。得られた重合混合物を脱イオ
ン水で希釈して１０％の水溶液（以下、Ａ溶液という）
を得た。
【００５０】分離ベッセル中で、Ａ溶液（２１．９４ｇ
の１０％水溶液）をポリビニルアルコール〔エア・プロ
ダクツ・アンド・ケミカルズ社（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａ−ｌｓ　Ｉｎｃ．）製「
ビノール（Ｖｉｎｏｌ）５４０」、２８．６ｇの５％水
溶液〕および塩化クロム架橋剤（０．２９ｇの１０％水
溶液）と十分に混合した。
【００５１】得られた溶液を、厚さ１００μｍのポリエ
チレンテレフタレート・フィルムの裏地にコーティング
し、塩化ポリビニリデンで下塗を施し、その上にゼラチ
ン接着性を改善するために写真フィルムで用いたタイプ
のゼラチン下層〔ミネソタ・マイニング・アンド・マニ
ュファクチャリング（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ　Ｍｉｎｉｎ
ｇ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｆａｃ−ｔｕｒｉｎｇ）社製の「
スコッチパー（Ｓｃｏｔｃｈｐａｒ）」タイプのＰＨ下
地フィルム〕をコーティングした。コーティングはナイ
フコーターを用いて２００μｍの厚さで行った。 ついで、該コーティングを９０℃の循環熱風に５分間さ
らすことにより透明なＳＩＰＮ層を形成した。
【００５２】染料を含有するインキ（３〜５％の水溶液
）を用い、インキジェット・プリンターおよびペンを用
いて印刷を行った。１分後、画像形成フィルムは接触乾
燥状態となった。ＳＩＰＮ層はそのまま残った。
【００５３】比較例Ａ 架橋剤を使用せず、１５ｇのＡ溶液および２０．５ｇの
ポリビニルアルコールを用いる以外は実施例１と同様に
して実施した。画像形成フィルム上のインキは常温で５
分間放置した後も乾燥しなかった。
【００５４】実施例２〜４ 以下の組成物を製造した。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　量（ｇ）　　　　　　　　成　　　　分　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｂ　　　　　　　　Ｃ　　　　　　　Ｄ　　Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３５．０　　　　　　３５．０　　　　　３５．０
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド　　　　　　　　　　
　　　　　１３．０　　　　　　１３．０　　　　　１
３．０アリルエーテルスルホネートの　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．０　　　　　　　−　　　　　
　　−ナトリウム塩（ＣＯＰＳ−１、 ４０％溶液、アクコラック・ スペシャリティ・ケミカルズ社製） ３−スルホプロピルアクリレートの　　　　　　　　　
　　　　　−　　　　　　　２．０　　　　　　−カリ
ウム塩（アルドリッヒ・ケミカル社製）３−スルホプロ
ピルメタクリレートの　　　　　　　　　　　　−　　
　　　　　−　　　　　　　２．０カリウム塩（アルド
リッヒ・ケミカル社製）アゾ−ビス−イソブチロニトリ
ル（「バゾ」）　　０．０７　　　　　　０．０７　　
　　　０．０７水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
８３．０　　　　　２８３．０　　　　２８３．０
【００５５】各組成物を分離ボトル中で混合し、各ボト
ルを窒素でパージし、各組成物を６０℃の温度で８〜１
０時間重合した。得られた樹脂は非常に粘性であり、そ
の各々を１００ｇの脱イオン水で希釈した。転化率は８
０〜９５％であった。各々の反応組成物をさらに脱イオ
ン水で希釈して、１０重量％の乾燥固体を含有する溶液
を得、各々を用いて以下の組成物を製造した。
【００５６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　各成分の量（ｇ）実施例　　　　Ｂ組成物　　　
　Ｃ組成物　　　　Ｄ組成物　　　　ホ゜リヒ゛ニルア
ルコール　　　　塩化クロムＮｏ．　　　　　１０％水
溶液　　　１０％水溶液　　　１０％水溶液　　　１０
％水溶液　　　　　ＣｒＣｌ３・Ｈ２Ｏ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５％水溶液　　　　　　２　　　　　　　　　５
１　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　−　　　
　　　　　　６０　　　　　　　　　２．４　　３　　
　　　　　　　　−　　　　　　　　３５　　　　　　
　　　　−　　　　　　　　　３５　　　　　　　　　
１．１５　　４　　　　　　　　　　−　　　　　　　
　　−　　　　　　　　　　３０　　　　　　　　３５
　　　　　　　　　２．９各サンプルの組成物を十分に
混合し、実施例１に記載のタイプのポリエステル下地フ
ィルム上に１００μｍの厚さでナイフコーティングし、
通常の熱風炉中９０℃で５分間乾燥した。ついで、ヘウ
レット・パッカード・デスクジェット（Ｈｅｗｌｅｔｔ
−Ｐａｃｋａｒｄ　Ｄｅｓｋｊｅｔ）・インキジェット
プリンターを用い、コーティングされたフィルムを各々
画像形成した。画像形成部分を急速乾燥したが曇りは発
生しなかった。
【００５７】実施例５ Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（４０重量部）、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート（アルドリッヒ・ケミカル
社製、７．５重量部）、４−ビニルピリジン〔レイリー
・ター・アンド・ケミカル（Ｒｅｉｌｌｙ　Ｔａｒ　ａ
ｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社製、２．５重量部〕、アゾ
−ビス−イソブチロニトリル（「バゾ」、０．０７重量
部）、脱イオン水（２７５重量部）およびエチルアルコ
ール（５０重量部）をワンポイント・ボトル中で混合し
た。ついで、混合物を窒素ガスでパージした。混合物を
窒素ガスでパージした後、６０℃の温度で１８〜２０時
間重合して非常に粘性の不透明樹脂を得た。得られた樹
脂を脱イオン水で７．５重量％固体に希釈した。
【００５８】このサンプルの樹脂を含有するコーティン
グ可能な溶液（１８．０ｇの７．５％溶液）、ポリビニ
ルアルコール（「ビノール５４０」、２７．０ｇの７．
５％水溶液）およびＣｒＣｌ３・６Ｈ２Ｏ（１．２ｇの
５．０％水溶液）を十分に混合し、実施例１に記載のタ
イプのポリエステル下地フィルム上に厚さ１００μｍで
ナイフコーティングを施した。該コーティングを炉中９
５℃の温度で５分間乾燥した。ヒューレット・パッカー
ド・デスクジェット・インキジェットプリンター上でフ
ィルムに画像形成を行った。画像形成部分を急速乾燥し
たが曇りは生じなかった。該画像は水中に浸漬した後も
洗い落とされなかった。
【００５９】実施例６ 以下の所定量の成分を混合することにより重合性組成物
を製造した。 　　　　　　　　成　　　　分　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　量（重量部）
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３２．５Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
．０２−ビニルピリジン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５アゾ−ビ
ス−イソブチロニトリル（「バゾ」）　　　　　　　　
０．０７脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７８．０
エチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０混合物を窒
素ガスでパージし、６０℃の温度で１２〜１５時間重合
した。転化率は定量的であった。得れらた樹脂を脱イオ
ン水で７．５重量％固体まで希釈した。
【００６０】このサンプルの樹脂（２１．５３ｇの７．
５％水溶液）、ポリビニルアルコール（３２．３ｇの７
．５％水溶液）およびＣｒＣｌ３・６Ｈ２Ｏ（１．４２
ｇの５．０％水溶液）を十分に混合し、実施例１に記載
のタイプのポリエステル下地フィルム上に厚さ１００μ
ｍでナイフコーティングを施した。該コーティングを炉
中９５℃の温度で５分間乾燥した。ヒューレット・パッ
カード・デスクジェット・インキジェットプリンター上
でフィルムに画像形成を行った。画像形成部分を急速乾
燥したが曇りは生じなかった。
【００６１】実施例７ 以下の所定量の成分を混合することにより重合性組成物
を製造した。 　　　　　　　　成　　　　分　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　量（重量部）
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４７．５２−アセトナセトキシエ
チルメタクリレート　　　　　　　　　　２．５（イー
ストマン・コダック社製） アゾ−ビス−イソブチロニトリル（「バゾ」）　　　　
　　　　０．０７脱イオン水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００．０メチルアルコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０．０混合
物を窒素ガスでパージし、６０℃の温度で２０〜２４時
間重合した。転化率は９６．０４％であった。得れらた
樹脂を脱イオン水で７．５重量％固体まで希釈した。
【００６２】このサンプルの樹脂（２１．５３ｇの７．
５％水溶液）、ポリビニルアルコール（３２．６ｇの７
．５％水溶液）およびＣｒＣｌ３・６Ｈ２Ｏ（０．６９
ｇの５．０％水溶液）を十分に混合し、実施例１に記載
のタイプのポリエステル下地フィルム上に厚さ１００μ
ｍでナイフコーティングを施した。該コーティングを炉
中９５℃の温度で５分間乾燥した。ヒューレット・パッ
カード・デスクジェット・インキジェットプリンター上
でフィルムに画像形成を行った。画像形成部分を急速乾
燥したが曇りは生じなかった。
【００６３】実施例８ Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（３７．５重量部）、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１０．０重量部）、４−
ビニルピリジン（１．５重量部）、１−ビニルイミダゾ
ール（アルドリッヒ・ケミカル社製、１．０重量部）、
アゾ−ビス−イソブチロニトリル（「バゾ」、０．０７
重量部）および脱イオン水（２８３．３重量部）を窒素
ガスでパージし、６０℃の温度で１４〜１６時間重合し
て、１１．１９％溶液を得た。得られた樹脂を脱イオン
水で７．５重量％固体に希釈した。
【００６４】このサンプルの樹脂（２０．５ｇの７．５
％水溶液）、ポリビニルアルコール（３０．７５ｇの７
．５％水溶液）およびＣｒＣｌ３・６Ｈ２Ｏ（１．２ｇ
の５％水溶液）を十分に混合し、実施例１に記載のタイ
プのポリエステル下地フィルム上に厚さ１００μｍでナ
イフコーティングを施した。該コーティングを炉中９５
℃の温度で５分間乾燥した。ヒューレット・パッカード
・デスクジェット・インキジェットプリンター上でフィ
ルムに画像形成を行った。画像形成部分を急速乾燥した
が曇りは生じなかった。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　（ａ）８０〜９９重量部のα，β−エ
    チレン性不飽和モノマーおよび１〜２０重量部の少なく
    とも１つ以上のキレート化化合物から形成された少なく
    とも１つ以上の架橋性ポリマーから構成されるポリマー
    マトリックス成分と、（ｂ）吸水性ポリマーから構成さ
    れる少なくとも１つ以上の液体吸収成分と、（ｃ）架橋
    剤としての多価金属イオンとのブレンドからなることを
    特徴とする液体吸収組成物。
  2. 【請求項２】　　α，β−エチレン性不飽和モノマーが
    疎水性である請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】　　ポリマーマトリックス成分が、（１）
    式： 【化１】 ［式中、Ｒ１は水素または−ＣＨ３、Ｒ２は１８個まで
    の炭素原子を有するアルキル基、９個までの炭素原子を
    有する脂環式基、１４個までの炭素原子を有する置換ま
    たは非置換アリール基および１０個までの炭素原子を有
    する酸素含有複素環式基よりなる群から選択される１種
    の置換基を意味する］で示される構造を有するアクリレ
    ートおよびメタクリレート； （２）アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル；（
    ３）式： 【化２】 ［式中、ＸおよびＹは、各々独立して、水素または４個
    までの炭素原子を有するアルキル基、ハロゲン原子、ハ
    ロゲン化アルキル基、あるいはＯＲｍ（式中、Ｒｍは水
    素または４個までの炭素原子を有するアルキル基）、Ｚ
    は水素またはメチルを意味する］で示される構造を有す
    るスチレンまたはα−メチルスチレン；並びに（４）酢
    酸ビニルよりなる群から選択されるモノマー単位からな
    る請求項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】　　α，β−エチレン性不飽和モノマーが
    親水性である請求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】　　親水性モノマーが、 （１）式： 【化３】 ［式中、ｎは２または３の整数を意味する］で示される
    反復構造を有するビニルラクタム； （２）式： 【化４】 ［式中、Ｒ１は水素または−ＣＨ３、Ｒ５は水素または
    １０個までの炭素原子を有するアルキル基、Ｒ６は水素
    、１０個までの炭素原子を有するアルキル基および−（
    ＣＨ２）ｐ−ＯＲ７（式中、ｐは包括的に１〜３の整数
    ）で示される構造を有するヒドロキシ置換アルキル基ま
    たはアルコキシ置換アルキル基よりなる群から選択され
    る１種の置換基、Ｒ７は水素または１０個までの炭素原
    子を有するアルキル基を意味する］で示される構造を有
    するアクリルアミドまたはメタクリルアミド；（３）式
    ： 【化５】 ［式中、ｑは１または２の整数、Ｒ１およびＲ５は前記
    と同意義、各々のＲ５は同じまたは異なることを意味す
    る］で示される構造を有する第三級アミノアルキルアク
    リレートまたは第三級アミノアルキルメタクリレート；
    （４）式： 【化６】 ［式中、ｒは包括的に１〜４、好ましくは２または３の
    整数、Ｒ１は前記と同意義、Ｒ８は水素または１〜４個
    の炭素原子を有するアルキル基を意味する］で示される
    構造を有するアルコキシアルキルアクリレート、ヒドロ
    キシアルキルアクリレート、アルコキシアルキルメタク
    リレートまたはヒドロキシアルキルメタクリレート；並
    びに （５）式： 【化７】 ［式中、ｓは包括的に５〜２５の整数、Ｒ１は前記と同
    意義を意味する］で示される構造を有するアルコキシア
    クリレートまたはアルコキシメタクリレートよりなる群
    から選択される請求項４記載の組成物。
  6. 【請求項６】　　ポリマー液体吸収成分が窒素含有極性
    化合物からなる請求項１記載の組成物。
  7. 【請求項７】　　ポリマー液体吸収成分が、（１）式： 【化８】 ［式中、ｎは２〜３の整数を意味する］で示される反復
    構造を有するビニルラクタム； （２）式： 【化９】 ［式中、Ｒ１は水素または−ＣＨ３、Ｒ５は水素または
    １０個までの炭素原子を有するアルキル基、ｍは１また
    は２の整数、各々のＲ５は同じまたは異なることを意味
    する］で示される構造を有する第三級アミノアルキルア
    クリレートまたは第三級アミノアルキルメタクリレート
    ；並びに （３）アルキル第四級アミノアルキルアクリレートまた
    はアルキル第四級アミノアルキルメタクリレートよりな
    る群から選択されるモノマー単位から形成されたポリマ
    ーからなる請求項６記載の組成物。
  8. 【請求項８】　　多価金属イオンがクロムである請求項
    １記載の組成物。
  9. 【請求項９】　　金属キレート化化合物が、（１）式： 【化１０】 ［式中、Ｒ１は水素または−ＣＨ３、ＭはＬｉ、Ｎａ、
    Ｋ、Ｒｂ、ＣｓまたはＮＨ４を意味する］で示される構
    造を有するアクリル酸またはメタクリル酸のアルカリ金
    属塩；（２）式： 【化１１】 ［式中、Ｒ１は前記と同意義、Ｒ１０は水素または４個
    までの炭素原子を有するアルキル基であるが好ましくは
    水素原子である、Ｒ１１は−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３Ｍ
    （式中、Ｍは前記と同意義）を意味する］で示される構
    造を有するイオン性官能価を有するＮ−置換アクリルア
    ミドまたはメタクリルアミドモノマー； （３）ｐ−スチレンスルホン酸のアルカリ金属塩；（４
    ）２−スルホエチルアクリレートまたはメタクリレート
    のナトリウム塩； （５）２−および４−ビニルピリジン；（６）ビニルイ
    ミダゾール； （７）Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩
    酸塩；並びに （８）２−アセトアセトキシエチルアクリレートまたは
    ２−アセトアセトキシエチルメタクリレートよりなる群
    から選択される請求項１記載の組成物。
  10. 【請求項１０】　　キレート化化合物が２−ビニルピリ
    ジン、４−ビニルピリジンおよび２−アセト−アセトキ
    シエチルメタクリレートよりなる群から選択される請求
    項９記載の組成物。
  11. 【請求項１１】　　約２３．５〜９８．５％のマトリッ
    クス成分と、約１〜７０．５％の液体吸収成分と、約０
    ．５〜６％の多価アジリジンとからなる請求項１記載の
    組成物。
  12. 【請求項１２】　　約３０〜５７％のマトリックス成分
    と、約３８〜６９％の液体吸収成分と、約１〜４．５％
    の多価アジリジンとからなる請求項１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】　　約１９〜９７．５％のマトリックス
    成分のα−β−エチレン性不飽和モノマーと、約１〜４
    ．５％のキレート化化合物と、約１〜７０．５の液体吸
    収成分と、約０．５〜６％の架橋剤とからなる請求項１
    記載の組成物。
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