JPH0655729B2 - アルファ−アリ−ル−アルファ−フェニル−エチル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−１−プロパンニトリル化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、アルフア−アリール−アルフア−フエニル−
エチル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパンニトリル、
およびこれらの化合物を植物生病原生物である菌類の防
除に使用することに関する。フエネチルおよびアリール
部分は置換されていても、または非置換であつてもよ
い。

Miller et al.の米国特許第4,363,165号には、1-および
4-アリールシアノアルキル-1,2,4-トリアゾール、およ
びこれらの化合物を植物生病原生物である菌類に対して
使用することが記載されている。しかし、本発明のフエ
ネチルトリアゾールもベンジルトリアゾールもMiller e
t al.によつて造られてはいない。それ故、彼等は、本
発明の化合物の特別なクラスを認識することもできなか
つたし、また、このクラスが特に高度の殺菌活性を有し
ていることも認識していなかつた。本発明のフエネチル
トリアゾールは、小麦のうどんこ病（wheat powdery mi
ldew）、小麦の茎のサビ病（wheat stem rust）、およ
び小麦の葉のサビ病（wheat leaf rust）に対して有効
であるばかりでなく、大麦の病斑のでる病気（barley h
elminthosporium）、米の葉枯れ病（rice blast）、お
よびピーナツの葉に早期に斑点のでる病気（peanut ear
ly leafspot）に対しては、ベンジルトリアゾールおよ
びフエニルトリアゾールよりも有意に秀れている。

ヨーロツパ特許出願第52,424号（1982年５月26日公告）
は、包括的に本発明の化合物を記載している。しかし、
本発明のいずれの化合物も造られていない。事実とし
て、このヨーロツパ特許出願第52,424号の実施例のいず
れもが、第４級炭素に連結したシアノ基を有しておら
ず、ヒドロキシ、メトキシ、ブトキシ、またはアリルオ
キシ基のいずれかを有しているだけである。このヨーロ
ツパ特許出願第52,424号に記載されまた造られている３
種のフエネチルトリアゾール化合物は、4,4-ジメチル-3
-ヒドロキシ-3-(1,2,4-トリアゾール-1-イル）メチル-1
-（ハロゲン置換フエニル）−ペンタンである。

公告されたドイツ国特許出願第3,216,301号には、アル
コキシトリアゾール−プロピオニトリルの殺菌活性が記
載されている。

ヨーロツパ特許出願第63,099号には、1H-1,2,4-トリア
ゾール-1-イル−メチルホスホニウム塩を造るためにク
ロロメチルトリアゾールを使用することが記載されてい
る。

公告された英国特許出願第2,119,374号には、アルフア
−（アルコキシ、アルケノキシ、アルキノキシ、または
フエニルアルコキシ）−アルフア−アリール−トリアゾ
リルメチルアセトニトリル化合物の製造方法が記載され
ている。

発明の記述 本発明によつて、 式(I) 〔式中、Ｚは、エチレン（-CH₂CH₂-）、エテニレン（-C
H＝CH-）、エチニレン（-C≡C-）、またはイソプロピレ
ン（ またはハロゲン化されたエチレン、エテニレンまたはイ
ソプロピレンであり；Ar(X_m)は、置換または非置換のC₆
-C₁₀芳香族環構造であり；Ar(Y_n)は、置換または非置換
のアリールであり、または、４個の炭素原子および１個
の酸素もしくは硫黄原子を有する５員環、または、１個
の窒素原子および５個の炭素原子を有する６員環、また
は、２個の窒素原子および４個の炭素原子を有する６員
環であり；ＸおよびＹは、独立的に、同じかまたは異つ
ており、かつハロゲン、任意的に３個までのハロゲンで
置換されたアルキル、任意的に３個までのハロゲンで置
換されたアルケニル、ヒドロキシ、アルコキシ、アルケ
ノキシ、任意的に２個までのハロゲンで置換されたフエ
ニル、シアノ、任意的に置換されたアミノ、-C(O)H、-C
(O)NR₁R₂（式中、R₁およびR₂は、独立に、水素またはア
ルキルである）、アルキルスルフイニル、およびアルキ
ルスルホニルから選ばれ；Ｒは、水素、または任意的に
置換されたフエニルであり；そして、ｍおよびｎは、独
立的に、０〜３である〕 を有するアルフア−アリール−アルフア−フエニルエチ
ル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパンニトリルである
トリアゾールプロパンニトリルの新規クラスが提供され
る。また、これらのトリアゾールプロパンニトリルの新
規クラスには、農業上許容される式(I)の光学的対掌
体、酸付加塩、および金属錯塩が包含される。

用語「アリール」の意味には、置換および非置換のC₆-C
₁₀芳香族環構造、４個の炭素原子および１個の窒素原
子、酸素原子、または硫黄原子を有する５員芳香族環、
または１または２個の窒素原子および５または４個の炭
素原子を有する６員芳香族環が包含される。

用語「アルキル」の意味には、炭素原子好ましくはC₁-C
₈の分枝鎖または直鎖のアルキル基の両方が包含され
る。この用語に含まれる典型的なアルキル基には、メチ
ル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、se
c-ブチル、iso-ブチル、tert-ブチル、ペンチル、neo-
ペンチル、iso-ペンチル、ヘキシル、ペプチル、iso-オ
クチル等が包含される。

本明細書に使用されている用語「アルコキシ」の意味に
は、アルケノキシ、酸素原子に結合したアルキル基から
成る基が包含される。好ましい基には(C₁-C₆)アルコキ
シが包含される。この用語に含まれる典型的なアルコキ
シ基には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、n-ブトキ
シ、iso-ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、およびア
リルオキシが包含される。

用語「アルキルスルホニル」は、-SO_mR（式中、ｍは、
０、１または２であり、Ｒは、アルキルまたはアリール
基である）を意味する。好ましくは、Ｒは(C₁-C₆)であ
る。

本発明の酸付加塩を造るために用いられる酸には、例え
ば、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、燐酸、沃化水素
酸、弗化水素酸、過塩素酸、p-トルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、
マレイン酸、蓚酸、フマル酸、およびフタル酸が包含さ
れる。

本発明の他の態様には、 式(II) 〔式中、Ｚ、Ar(Y_n)、Ｘ、Ｙ、ｎおよびｍは、前述の式
(I)の定義と同じであり、Ｍは、週期率表のIIA、IB、II
B、VIB、VIIB、およびVIII族から選ばれたカチオンであ
り、X¹は、カチオンＭおよびアニオンX¹の価電荷の合計
が０と等しくなるように選ばれたアニオンである〕 を有する金属塩錯塩である。

本発明に含まれる典型的なカチオンには、マグネシウ
ム、マンガン、銅、ニツケル、亜鉛、鉄、コバルト、カ
ルシウム、錫、カドミウム、水銀、クロミウム、鉛、バ
リウム等がある。

本発明に含まれる典型的なアニオンには、塩化物、臭化
物、沃化物、弗化物、硫酸塩、重硫酸塩、過塩素酸塩、
硝酸塩、亜硝酸塩、燐酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、酢酸
塩、クエン酸塩、蓚酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩、マレ
イン酸塩、フマル酸塩、p-トルエンスルホン酸塩、(C₁-
C₄)アルキレンビスジチオカルバメート等がある。

本発明の好ましい態様には、式(I)および(II)（式中、
Ｚはエチルであり、Arはフエニルであり、そしてＸおよ
びＹは、水素、ハロゲンまたはトリフルオロメチルであ
る）の化合物の農業上許容される光学的対掌体、塩、お
よび錯塩がある。本発明の更に好ましい態様には、（式
中、Ynは、水素、2-アルコキシ、4-ハロ、または3-トリ
フルオロメチルであり、そしてＸは、水素、4-ハロ、ま
たは4-トリフルオロメチルである）の化合物がある。他
の好ましい態様には、（式中、Ｙは2-ハロであり、そし
てＸは4-ハロであり、または、Ｙは4-ハロであり、そし
てＸは２−ハロである）の化合物がある。更に他の好ま
しい化合物には、（式中、Ｘは3-ハロであり、そしてＹ
は水素である）の化合物がある。

製造された本発明に含まれる典型的化合物には次の化合
物が包含される。

１．アルフア−（4-クロロフエニル）−アルフア−（2-
フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル ２．アルフア−フエニル−アルフア−（2-フエニルエチ
ル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパンニトリル ３．アルフア−（2-メトキシフエニル）−アルフア−
（2-フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロ
パンニトリル ４．アルフア−（4-フルオロフエニル）−アルフア−
（2-フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロ
パンニトリル ５．アルフア−（2,4-ジクロロフエニル）−アルフア−
（2-フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロ
パンニトリル ６．アルフア−（4-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（4-クロロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル ７．アルフア−（4-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（4-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル ８．アルフア−（4-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（4-メチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル ９．アルフア−（4-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（4-メトキシフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 10.アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル 11.アルフア−〔2-（4-フルオロフエニル）エチル〕−
アルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパ
ンニトリル 12.アルフア−（2-フエニルエチル）−アルフア−（4-
フエニルフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパ
ンニトリル 13.アルフア−フエニル−アルフア−〔2-（2-トリフル
オロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 14.アルフア−フエニル−アルフア−〔2-（3-トリフル
オロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 15.アルフア−〔2-（2,4-ジクロロフエニル）エチル〕
−アルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロ
パンニトリル 16.アルフア−〔2-（4-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル 17.アルフア−〔2-（2-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル 18.アルフア−〔2-（3-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル 19.アルフア−フエニル−アルフア−〔2-（4-トリフル
オロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 20.アルフア−（4-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（3-トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-
トリアゾール-1-プロパンニトリル 21.アルフア−（4-フルオロフエニル）−アルフア−〔2
-（3-トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4
-トリアゾール-1-プロパンニトリル 22.アルフア−〔2-（4-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（4-クロロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 23.アルフア−（4-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（4-トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-
トリアゾール-1-プロパンニトリル 24.アルフア−（4-フルオロフエニル）−アルフア−〔2
-（4-トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4
-トリアゾール-1-プロパンニトリル 25.アルフア−〔2-（4-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（2-フルオロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 26.アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（4-フルオロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 27.アルフア−〔2-（3-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル 28.アルフア−（4-フルオロフエニル）−アルフア−〔2
-（4-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾ
ール-1-プロパンニトリル 29.アルフア−（2-メトキシフエニル）−アルフア−〔2
-（4-トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4
-トリアゾール-1-プロパンニトリル 30.アルフア−〔2-（3-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（4-フルオロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 31.アルフア−（4-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（3-クロロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 32.アルフア−（4-ブロモフエニル）−アルフア−（2-
フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル 33.アルフア−（4-ブロモフエニル）−アルフア−〔2-
（4-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 34.アルフア−（3-クロロフエニル）−アルフア−（２
−フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパ
ンニトリル 35.アルフア−（3-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（4-クロロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 36.アルフア−（3-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（4-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 37.アルフア-4-ブロモフエニル−アルフア−〔2-（4-ク
ロロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プ
ロパンニトリル 38.アルフア−〔2-（3-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（4-フルオロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 39.アルフア−〔2-（3-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（4-クロロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 40.アルフア−（2-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（4-クロロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 41.アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（2-フルオロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 42.アルフア−（4-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（2-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 43.アルフア−（4-フルオロフエニル）−アルフア−〔2
-（2-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾ
ール-1-プロパンニトリル 44.アルフア−（2-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（4-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 45.アルフア−（2-フルオロフエニル）−アルフア−〔2
-（4-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾ
ール-1-プロパンニトリル 46.アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（3-トリフルオロフエニル）-1H-1,2,4-トリア
ゾール-1-プロパンニトリル 47.アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（3-フルオロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 48.アルフア−（2-ブロモフエニル）アルフア−〔2-（4
-クロロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール-1-
プロパンニトリル 49.アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（2-メトキシフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 50.アルフア−（2-フエニルエチル）−アルフア−（3-
トリフルオロメチルフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 51.アルフア−（3-トリフルオロメチルフエニル）−ア
ルフア−〔2-（3-トリフルオロメチルフエニル）エチ
ル〕-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパンニトリル 52.アルフア−（3-フルオロフエニル）−アルフア−（2
-フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル 53.アルフア−（3-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（3-トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-
トリアゾール-1-プロパンニトリル 54.アルフア−（2-ブロモフエニル）−アルフア−（2-
フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル 55.アルフア−（2-ブロモフエニル）−アルフア−〔2-
（3-トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-
トリアゾール-1-プロパンニトリル 56.アルフア−（3-フルオロフエニル）−アルフア−〔2
-（3-トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4
-トリアゾール-1-プロパンニトリル 57.アルフア−（2-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（3-トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-
トリアゾール-1-プロパンニトリル 58.アルフア−〔2-（2-メトキシフエニル）エチル〕−
アルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパ
ンニトリル 59.アルフア−〔2-（3-メトキシフエニル）エチル〕−
アルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパ
ンニトリル 60.アルフア−〔2-（3,4−ジメトキシフエニル）エチ
ル〕−アルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-
プロパンニトリル 61.アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（4-メトキシフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 62.アルフア−（4-メトキシフエニル）−アルフア−（2
-フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル 63.アルフア−（2-クロロ-6-フルオロフエニル）−アル
フア−（2-フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1
-プロパンニトリル 64.アルフア−（2-クロロ-6-フルオロフエニル）−アル
フア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-ト
リアゾール-1-プロパンニトリル 65.アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（2,6-ジクロロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾ
ール-1-プロパンニトリル 66.アルフア−〔2-（3-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（3-クロロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 67.アルフア−〔2-（4-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア（3-クロロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1
-プロパンニトリル 68.アルフア−〔2-（3-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（3-フルオロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 69.アルフア−〔2-（4-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（3-フルオロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 70.アルフア−フエニル−アルフア−（2-フエニル）プ
ロピル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパンニトリル 71.アルフア−（3-フルオロフエニル）−アルフア−〔2
-（4-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾ
ール-1-プロパンニトリル 72.アルフア−〔2-（4-フルオロフエニル）エチル〕−
アルフア−（3-トリフルオロメチルフエニル）-1H-1,2,
4-トリアゾール-1-プロパンニトリル 73.アルフア−〔2-（1-ナフチル）エチル〕−アルフア
−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパンニトリ
ル 74.アルフア−〔2-（4-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（2-エトキシフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 75.アルフア−〔2-（4-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（3-トリフルオロメチルフエニル）-1H-1,2,4-
トリアゾール-1-プロパンニトリル 76.アルフア−（2-エトキシフエニル）−アルフア−〔2
-（3-トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-1H-1,2,4
-トリアゾール-1-プロパンニトリル 77.アルフア−（2-エトキシフエニル）−アルフア−（2
-フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル 78.アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（2-エトキシフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 79.アルフア−（2-エトキシフエニル）−アルフア−〔2
-（4-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾ
ール-1-プロパンニトリル 80.アルフア−〔2-（3,4-ジクロロフエニル）エチル〕
−アルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロ
パンニトリル 81.アルフア−（3-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（3-クロロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 82.アルフア−（3-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（3-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 83.アルフア−〔2-（3-フルオロフエニル）エチル〕−
アルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパ
ンニトリル 84.アルフア−〔2-（3-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（2-メトキシフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 85.アルフア−（4-ブロモフエニル）−アルフア−〔2-
（3-クロロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 86.アルフア−（4-クロロフエニル）−アルフア−〔2-
（3-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 87.アルフア−（3-ブロモフエニル）−アルフア−（2-
フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル 88.アルフア−〔2-（3-ブロモフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（2-エトキシフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 89.アルフア−（3-フルオロフエニル）−アルフア−〔2
-（3-フルオロフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾ
ール-1-プロパンニトリル 90.アルフア−（4-ブロモフエニル）−アルフア−〔2-
（3-ブロモフエニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリアゾール
-1-プロパンニトリル 91.アルフア−〔2-（3-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（3-フルオロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリル 92.アルフア−〔2-（3,5-ジクロロフエニル）エチル〕
−アルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロ
パンニトリル 93.アルフア−〔2-（4-メトキシフエニル）エチル〕−
アルフア−フエニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパ
ンニトリル 94.アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−フエニル−ベーター-1H-1,2,4-トリアゾール-1
-プロパンニトリル 95.アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（2-チエニル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プ
ロパンニトリル 96.アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（2-ピリジル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プ
ロパンニトリル 97.アルフア−フエニル−アルフア−（）（2-フエニ
ルエテニル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパンニト
リル 98.アルフア−フエニル−アルフア−（）〔2-（4-ク
ロロフエニル）エテニル〕-1H-1,2,4-トリアゾール-1-
プロパンニトリル化合物1-96の化学構造を次の第１表に
示す。

本発明に包含される他の例を第２表に示す。

製造されそして試験された比較化合物には次の化合物が
包含される： C2a.アルフア、アルフア−ジフエニル-1H-1,2,4-トリア
ゾール-1-プロパンニトリル C2b.アルフア−ベンジル−アルフア−フエニル-1H-1,2,
4-トリアゾール-1-プロパンニトリル C6.アルフア−（4-クロロベンジル）−アルフア−（4-
クロロフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパン
ニトリル C10.アルフア−（4-クロロベンジル）−アルフア−フエ
ニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパンニトリル 比較化合物の化学構造を次に示す。

本発明のトリアゾールは、従来の合成経路によつて製造
することができる。例えば、本発明のトリアゾールは、
アルフア−（ブロモメチル）−アルフア−（2-フエニル
エチル）−フエニルアセトニトリル(VIII)とトリアゾー
ルとの一般的に約１−約３当量における塩好ましくはア
ルカリ金属塩を用いる求核置換反応によつて製造するこ
とができる。この反応は、溶媒を使わないそのままで、
または好ましくは適当な溶媒、例えばジメチルスルホキ
シド(DMSO)、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、トルエ
ンまたはキシレン中で、約０℃〜約１５０℃、好ましく
は約２５℃〜約１００℃、の温度で実施することができ
る。前記化合物(VIII)は、アルフア-2-フエニルエチル
−フエニルアセトニトリル(IX)を、メチレンブロマイド
（一般的に約1.1-約２当量）により、塩基性条件下、例
えば水酸化ナトリウムまたはカリウム、水素化ナトリウ
ムまたはカリウム、カリウムメトキシド、およびカリウ
ム-t-ブトキシド（一般的に約1.1-約２当量）の条件下
で、好ましくは溶媒、例えば水酸化ナトリウムを含有し
ているDMSOまたは水素化物および酸化物を含有している
DMF、を用いて、約０℃−約１５０℃、好ましくは約２
５℃−約１００℃の温度において、ブロモメチル化する
ことにより製造する。化合物(IX)は、適当な置換ベンジ
ルシアニド(X)を、2-フエニルエチルメタンスルホネー
ト（メシレート）またはトルエンスルホネート（トシレ
ート）の約1-約２当量を用いて、強塩基、例えば50％(w
/w)水酸化ナトリウムまたは他の金属アルコキシド、の
存在下、および触媒、例えばテトラブチルアンモニウム
ブロマイド、の存在下で、相転移アルキル化することに
より製造することができる。また、化合物(IX)は、適当
な置換ベンジルシアニドを、2-フエニルエチルハライド
の約1-2当量を用いて、強塩基、例えば水素化金属、例
えば水素化ナトリウムまたは水素化カリウムの存在下
で、溶媒としてDMFまたはDMF／トルエンを用いて、アル
キル化することにより製造することができる。

ベンジルシアニドおよびハロゲン化アルキルは、文献等
から知ることができる技術を用いて容易に造ることがで
きる。

これらの合成の図解を次に示す。

フエネチルトリアゾール(I)は、DMFのような溶媒中にお
いて、フエニルエチル−フエニルアセトニトリル(IX)と
ハロメチルトリアゾール(XI)との反応により１工程で製
造することができる。強塩基例えば水素化ナトリウムま
たは水素化カリウムの２当量が用いられる。合成径路を
次に示す。

この反応は、本発明のトリアゾールの製造に限定されな
い。また、この反応は、米国特許第4,366,165号および
英国特許出願第2,119,374号に記載されている如き、ア
リール基、シアノ基、およびトリアゾール基に結合した
第４級炭素を有する化合物を製造するのに用いることが
できる。前記先行技術に記載された方法においては、ト
リアゾールまたはアルカリ金属トリアゾール誘導体と反
応させるアリール−シアノ−（ハロメチル、アルキルス
ルホニルオキシメチル、またはアリールスルホニルオキ
シメチル）化合物を製造するための付加工程を必要とし
ている。この付加工程は本発明の方法によつて省かれ
る。

本発明のトリアゾールの酸付加塩は、当業界に知られて
いる標準的な技術によつて製造することができる。例え
ば、式(I)のトリアゾールを、適当な溶媒、例えばジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、エタノール、メタ
ノール等、またはそれらの混合物に溶解し、適当な溶媒
に溶解していないまたは溶解した無機酸または有機酸の
当量または過剰量で処理し、次いで、その混合物を冷却
または蒸発させて、そのまま使用することができまたは
適当な溶媒または適当な溶媒の混合物から再結晶するこ
とができる塩を生成させる。

本発明のトリアゾールの金属錯塩は、適当な溶媒または
溶媒の混合物に溶解した金属塩の化学量論量を、同様に
適当な溶媒または溶媒の混合物に溶解した式(I)のトリ
アゾールの溶液に、攪拌しながら滴下することにより造
ることができる。この反応混合物を短時間攪拌し、溶媒
を減圧下で除去し、式(II)の各々の金属錯塩を得ること
ができる。

また、金属錯塩は、植物に噴霧する直前に、適当な助剤
を含有する溶媒の所望量中に、金属塩の化学量論量また
は過剰量とトリアゾールとを混合することによつて製造
することができる。この噴霧直前に製造するときに含ま
れる助剤には、農業上の施用に用いられる洗剤、乳化
剤、湿潤剤、展着剤、分散剤、粘着剤、および接着剤等
がある。

これらの操作に作用することができる溶媒には、任意の
極性溶媒、例えば水、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、またはエチレングリコール、および任意の
中性双性溶媒（aprotic dipolar solvent）、例えばジ
メチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ニトロメタン、またはアセトン、が包含され
る。

これらの操作に用いられる金属塩陽イオンは、カルシウ
ム、マグネシウム、マンガン、銅、ニツケル、亜鉛、
鉄、コバルト、錫、カドミウム、水銀、クロミウム、
鉛、バリウム等である。

適当な陰イオン、例えば塩化物、臭化物、沃化物、硫酸
塩、重硫酸塩、燐酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、炭酸塩、
重炭酸塩、硫化水素酸塩水酸化物、酢酸塩、蓚酸塩、リ
ンゴ酸塩、クエン酸塩等、を金属塩における反対のイオ
ンとして利用することができる。

本発明の化合物は、不斉炭素原子を有しており、ラセミ
混合物として存在する。これらのラセミ混合物中のｄお
よび光学的対掌体は、d-酒石酸、−酒石酸、−キ
ナ酸等を用いる分別結晶法のような標準的技術によつて
分離し、次いで塩基性化し、ｄまたは光学的対掌体の
遊離塩基を抽出することにより得ることができる。

本発明の光学的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩は、
農業用殺菌剤として有用であり、種々な場所、例えば種
子、土壌、または葉、に施用することができる。そのよ
うな目的のためには、本発明の化合物は、製造されたま
まの技術的に純粋な形態で、または溶液として、または
配合物として用いることができる。本発明の化合物は、
通常、担体の中に入れ、殺菌剤として散布するのに適す
るように配合する。例えば、これらの本発明の化学薬剤
は、湿潤性粉体、乳化性濃縮物、ダスト（dust）、粒状
配合物、エアゾール（aersol）、または流動性乳化濃縮
物として配合することができる。そのような配合物にお
いては、本発明の化合物は、液体または固体の担体で増
量し、所望により、適当な界面活性剤を入れることもで
きる。

通常、特に、葉に噴霧用の配合物の場合には、農業上の
実施慣行によつて、助剤、例えば湿潤剤、展着剤、分散
剤、粘着剤、接着剤等を含有させることが望ましい。そ
のような技術に通常使用される助剤は、John W.McCutch
en,Inc.出版の“Detergents and Emulsifiers,Annual”
に見出すことができる。

一般に、本発明の化合物は、ある種の溶媒、例えばアセ
トン、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミ
ド、またはジメチルスルホキシドに溶解させ、その溶液
を水で増量させることができる。溶液の濃度は、約１％
〜約90％に変えることができ、好ましい範囲は約５％〜
約50％である。

乳化性濃縮物の製造には、本発明の化合物を、この化合
物である殺菌剤を水中に分散させる乳化剤と共に、適当
な溶媒または溶媒混合物に溶解させて造ることができ
る。乳化性濃縮物中の活性成分の濃度は、通常、約10％
〜約90％であり、流動性乳化濃縮物においては、この濃
度は約75％である。

粉霧用に適した湿潤性粉体は、本発明の化合物を、分散
剤および微粉砕された固体、例えばクレー、無機珪酸
塩、炭酸塩、シリカ、と混合することにより、またその
ような混合物に任意的に湿潤剤および粘着剤を入れるこ
とにより、製造することができる。そのような配合物中
の活性成分の濃度は、通常、約20％〜約98％、好ましく
は約40％〜約75％の範囲である。典型的な湿潤性粉体
は、アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕−ア
ルフア−（2-メトキシフエニル）-1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1-プロパンニトリルの50部、Hi-Sil （商標）の名
で販売されている合成した沈降水和二酸化珪素の45部、
硫酸ラウリルナトリウムの１部、およびリグノスルホン
酸ナトリウムの５部、を混合することによつて造ること
ができる。他の製造法においては、前記の湿潤性粉体に
おけるHi-Silの代りにカオリン型（Barden）クレーを使
用することである。また他の製造法においては、Hi-Sil
の25％を、Zeolex ７（商標）の名で販売されているナ
トリウムシリコアルミネートで置き換えることである。

ダストは、本発明のチアゾール、その光学的対掌体、
塩、および錯塩を、有機性または無機性の微粉砕された
不活性固体と混合することにより製造することができ
る。この目的のために有用な物質には、植物性の細粉、
シリカ、珪酸塩、炭酸塩、およびクレーが含まれる。ダ
ストを造るための便利な方法の１つは、湿潤性粉体を微
粉砕された担体を用いて希釈することである。通常、活
性成分の約20％〜約80％を有するダスト濃厚物を造り、
次いでこれを約１％〜約10％の使用濃度に希釈する。

本発明の光学的対掌体、塩、および錯塩は、通常使用さ
れる方法、例えば高ガロン量の液圧式噴霧法、低ガロン
量の噴霧法、空気噴射噴霧法、空中噴霧法、および散布
法、によつて殺菌剤の噴霧として施用することができ
る。施用のための希釈率および割合は、使用される装
置、所望の方法、施用の時期、施用の回数、処理される
植物、および防除される病気等によつて容易に定めるこ
とができる。しかし、一般的に、本発明の殺菌性化合物
は、葉または土壌に施用するときには、１エーカー（ac
re）につき活性成分の約0.01〜約20ポンドの量において
施用する。

種子保護剤としての使用には、種子上に被覆された該化
合物の量は、通常、種子の１００ポンドにつき活性成分
の約0.05〜約４オンス、好ましくは種子の１００ポンド
につき0.1〜約１オンスである。土壌殺菌剤としての使
用には、該化合物は、通常、１エーカーにつき、活性成
分の約0.05〜約20ポンド、好ましくは約0.02〜約10ポン
ド、更に好ましくは約0.1〜約３ポンドを、土壌中に配
合するか、またはその表面に施用する。葉用の殺菌剤と
しての使用には、該化合物は、通常、１エーカーにつ
き、活性成分の約0.01〜約10ポンド、好ましくは約0.02
〜約５ポンド、更に好ましくは約0.03〜約１ポンドの割
合において、生長植物に施用する。

本発明の殺菌剤と併用することができる殺菌剤には次の
ものが包含される： (a)ジチオカルバメイトおよびその誘導体： 例えば、ジメチルジチオカルバミド酸第二鉄〔フエルバ
ム（ferbam）〕、ジメチルジチオカルバミド酸亜鉛〔ジ
ラム（ziram）〕、エチレンビスジチオカルバミド酸マ
ンガン〔マネブ（maneb）〕および亜鉛イオンと該化合
物の配位生成物〔マンコゼブ（mancozeb）〕、エチレン
ビスジチオカルバミド酸亜鉛〔ジネブ（zineb）〕、プ
ロピレンビスジチオカルバミド酸亜鉛〔プロピネブ（pr
opineb）〕、メチルジチオカルバミド酸ナトリウム〔メ
サム（metham）〕、テトラメチルチウラムジサルフアイ
ド〔チラム（thiram）〕、ジネブとポリエチレンチウラ
ムジサルフアイドとの錯塩、3,5-ジメチル-1,3,5-2H-テ
トラヒドロチアヂアジン-2-チオン〔ダゾメツト（dazom
et）〕、およびこれらの混合物、および銅塩との混合
物、 (b)ニトロフエノール誘導体： 例えば、ジニトロ−（1-メチルヘプチル）フエニル−ク
ロトネイト〔ジノキヤツプ（dinocap）〕、2-sec-ブチ
ル-4,6-ジニトロフエニル、-3,3-ジメチル−アクリレイ
ト〔ビナパクリル（binapacryl）〕、および2-sec-ブチ
ル-4,6-ジニトロフエニルイソプロピルカルボネイト、 (c)ヘテロ環式化合物： 例えば、シスタン〔Systhane（マイクロブタニル（mycl
obutanil）Rohm and Haas Co.の登録商標）〕、N-トリ
クロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド〔キヤプタ
ン（captan）〕、N-トリクロロメチルチオフタルイミド
〔フオルペツト（folpet）〕、2-ヘプタデシル-2-イミ
ダゾールアセテイト〔グリオデイン（glyodine）〕、2-
オクチルイソチアゾロン-3-オン、2,4-ジクロロ-6-（o-
クロロ−アニリノ）-s-トリアジン、ジエチル フタル
イミドホスホロチオエイト、4-ブチル-1,2,4-トリアゾ
ール、5-アミノ-1-〔ビス−（ジメチルアミノ）ホスフ
イニル〕-3-フエニル-1,2,4-トリアゾール、5-エトキシ
-3-トリクロロメチル-1,2,4-チアヂアゾール、2,3-ジシ
アノ-1,4-ジチアアンスラキノン〔ジチアノン（dithian
on）〕、2-チオ-1,3-ジチオ−〔4,5-b〕キノキサリン-2
-チオン〔チオキノツクス（thioquinox）〕、メチル1-
（ブチルカルバモイル）-2-ベンヅイミダゾールカルバ
メイト〔ベノミイル（benomyl）〕、2,4′−（チアゾリ
ル）ベンヅイミダゾール〔チアベンダゾール（thiabend
azole）、4-（2-クロロフエニルヒドラゾノ）-3-メチル
-5-イソキサゾロン、ピリジン-2-チオール-1-オキサイ
ド、8-ヒドロキシキノリン サルフエイトおよびその金
属塩、2,3-ジヒドロ-5-カルボキシアニリド-6-メチル-
1,4-オキサチイン-4,4-ジオキサイド、2,3-ジヒドロ-5-
カルボキシアニリド-6-メチル-1,4-オキサチイン、α−
（フエニル）−α−（2,4-ジクロロフエニル）-5-ピリ
ミジニル−メタノール〔トリアリモル（triarimo
l）〕、シス-N-〔（1,1,2,2-テトラ−クロロエチル）チ
オ〕-4-シクロヘキサン-1,2-ジカルボキシイミド、3-
〔2-（3,5-ジメチル-2-オキシシクロヘキシル-2-ヒドロ
キシ〕−グルタリイミド〔シクロヘキシイミド（cycloh
eximide）〕，デヒドロ酢酸、N-（-1,1,2,2-テトラクロ
ロエチルチオ）-3a,4,7,7a-テトラヒドロフタルイミド
〔キヤプタフオル（captafol）〕、5-ブチル-2-エチル
アミノ-4-ヒドロキシ-6-メチルピリミジン〔エチルモル
（ethirimol）〕、4-シクロデシル-2,6-ジメチル−モル
ホリンのアセテイト〔ドデモルフ（dodemorph）〕、お
よび、6-メチル-2-オキソ-1,3-ジチイオロ〔4,5-b〕−
キノキサリン〔キノメチオネイト（quinomethionat
e）〕、 (d)その他のハロゲン化殺菌剤： 例えば、テトラクロロ-p-ベンゾキノン〔クロラニイル
（chloranil）〕、2,3-ジクロロ-1,4-ナフトキノン〔ジ
クロン（dichlone）〕、-1,4-ジクロロ-2,5-ジメトキシ
ベンゼン〔クロロネブ（chloroneb）〕、3,5,6-トリク
ロロ-o-アニス酸〔トリカンバ（tricamba）〕、2,4,5,6
-テトラクロロイソフタロニトリル（TCPN）〕、2,6-ジ
クロロ-4-ニトロアニリン〔ジクロラン（dichlora
n）〕、2-クロロ-1-ニトロプロパン、ポリクロロニトロ
ベンゼン、例えば、ペンタクロロニトロベンゼン（PCN
B）、および、テトラフルオロジクロロアセトン、 (e)殺菌性抗生物質： 例えば、グリセオフルビン、カスガマイシン、ストレプ
トマイシン、 (f)銅−ベースの殺菌剤： 例えば、酸化第一銅、塩基性塩化第二銅、塩基性炭酸
銅、ナフテン酸銅、および、ボルド−（Bordeaux）混合
物、 (g)他の米用の殺菌剤： 例えば、トリシラゾール、イソ−プロチオラン、プロベ
ナゾール、プロピコナゾール、エデイフエンホス、o-o-
ジイソプロピル−ベンジル−チオホスフエイト、イプロ
ジオン、プロシミイドン、ビンクロゾリン、ベノミル、
チオフアネート メチル、メプロニル、テンシクロン、
および、バリダマイシン、 および、 (h)その他の殺菌剤： 例えば、ジフエニル、ドデシルグアニジンアセテイト
〔ドジン（dodine）〕、酢酸フエニル水銀、N-エチルマ
ーキユリー-1,2,3,6-テトラヒドロ-3,6-エンドメタノ-
3,4,5,6,7,7-ヘキサクロロフタルイミド、フエニルマー
キユリツク モノエタノールアンモニウム ラクテー
ト、p-ジメチルアミノベンゼン ジアゾニウムスルホネ
ート、イソチオシアン酸メチル、1-チアシアノ-2,4-ジ
ニトロベンゼン、1-フエニルチオセミカルバジド、ニツ
ケル含有化合物、カルシウムシアナミド、石灰硫黄、硫
黄、-1,2,-ビス（3-メトキシカルボニル-2-チオウレイ
ド）ベンゼン〔チオフアネイト−メチル（thiophanate-
methyl）。

本発明の光学的対掌体、酸付加塩、および金属錯塩は、
有利に種々な方法で使用することができる。これらの化
合物は、広範囲の殺菌活性を有している故に、芝生、果
樹、植物性作物、穀類作物、ゴルフコース、および穀物
の貯蔵等における殺菌剤として使用することができる。
本発明の他の施用は、農業および園芸にたずさわつてい
る当業者によつて当然理解されることであろう。

実施例 総括的に言つて、置換ベンジルシアニドは、３工程によ
り、アルフア−フエニル−アルフア−（2-フエニルエチ
ル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1-プロパンニトリルに合
成した。第１工程において、ベンジルシアニドを、３種
の方法の１つを用いてアルキル化した。第２工程におい
て、アルキル化したフエニルアセトニトリルを、４種の
方法の１つを用いてブロモメチル化した。第３工程にお
いて、アルキル化したトリアゾールプロパンニトリル
は、アルキル化したフエニルアセトニトリルブロマイド
から、カリウムトリアゾールを用いて求核置換すること
により合成した。この第３工程において、カリウムトリ
アゾールは、予め合成し前記ブロマイドに添加した。ま
たは、水酸化カリウム、トリアゾール、およびDMSOの等
量部をトルエンの当量に添加し、100〜120℃で２時間加
熱し、トルエンを溜去し、共沸水を除き、この新しく造
られたカリウムトリアゾールに前記ブロマイドを添加し
た。この第３工程においては、カリウムトリアゾール
は、メチルエチルケトン（MEK）またはDMSO溶媒中にお
いて、炭酸カリウムおよびトリアゾールの反応によりそ
の場で造つた。

２工程による操作を用いて、アルフア−フエニル−アル
フア−（2-フエニルエチル）-1H-1,2,4-トリアゾール-1
-プロパンニトリルを造つた。第１工程は、３工程操作
のための工程と同じである。しかし、工程１の生成物
は、DMF中において、塩基を経由してクロロメチルトリ
アゾール・ＨＣとカツプルさせた。塩基の少なくとも
２当量が使用された。アニオンが室温で生成し、次いで
固体のＨＣ塩を加えた。第２の当量は、塩を遊離塩
基、クロロメチルトリアゾール、に遊離し、それはアニ
オンと反応した。塩基は水酸化物、アルコキシド、また
は水素化物を用いることができる。NaOHまたはKOHを用
いることができるが、しかし実験的規模においてはNaH
が好ましい。アニオンの生成がより困難な場合には、よ
り少ない酸中間物のためにはKHが好ましい。

クロロメチルトリアゾール・ＨＣを用いる同様な操作
は、添加前に、塩を遊離塩基に遊離することである。こ
れは、ＣＨ_２Ｃ_２中のNaOHで行なうことができ、次い
で、添加は、溶媒を除去し、塩基としてNaHを用いるDMF
または塩基としてNaOHを用いるDMSOを用いて行う。

ハロゲン化フエネチルトリアゾールは、相応するフエネ
チルトリアゾールとn-クロロサクシンイミド（NCS）ま
たはn-ブロモサクシンイミド（NBS）とを、触媒の存在
下または開始剤、例えば過酸化ベンゾイルの存在下で反
応させることにより製造することができる。フエネチル
トリアゾールを不活性溶媒例えば四塩化炭素に溶解さ
せ、１または２当量のハロゲン化剤を使用する。

ハロゲン化トリアゾールは、水酸化金属または金属アル
コキシドを用いる塩基除去によりエテニル化合物に変換
することができる。典型的な塩基には、水酸化ナトリウ
ム、ナトリウムメトキシド、およびカリウムtert-ブト
キシドが包含される。

これらの工程および化合物1-96製造方法をまとめて第３
表および第４表に示す。

化合物1-96の融点および元素分析値を夫々第５表に示
す。塩素、弗素、および酸素の量は実施例の全てにおい
ては測定されていない。化合物70、95および96のNMRを第
４表および第５表に続いて示す。

NMRは、化合物70、95、および96について測定した。その
結果を次に示す。

化合物70：NMR（90MHz）：〔シアステレオマー(diaster
eoisomers)の混合物〕：1.2-1.6(two doublets,3H),2.4
-2.8(m,3H),4.6-4.9(２つオーバラツプABq,2H),7.0-7.8
(m,10H),7.90(s,1H)および8.0(s,1H)。

化合物95：NMR（90MHz）：2.0-2.4(m,4H),4.8(ABq,2H),
6.9-7.4(m,7H),7.8(s,1H)および7.9(s,1H)。

化合物96：NMR（90MHz）：2.2-2.9(m,4H),4.7-5.0(ABq,
2H),7.0-7.4(ABq,4H),7.4-7.8(m,3H)および8.6-8.7(br
d,1H)。

次に、本発明の典型的化合物の製造例を示す。化合物1
4：アルフア−フエニル−アルフア−〔2-（3-トリフル
オロメチルフエニル）エチル〕-1,2,4-トリアゾール-1-
プロパンニトリル：の製造方法 工程１ アルフア−〔2-（3-トリフルオロメチルフエニル）エチ
ル〕フエニルアセトニトリルの製造 500ｍの４ツ口丸底フラスコに、60％NaH（ヘキサンで
２回洗つた）の11.0ｇ（0.275モル、1.1当量）を乾燥DM
Fの50ｍに溶かした液を入れた。この反応液を０℃に
冷却し、シアン化ベンジルの29.4ｇ（0.25モル、1.0当
量）をトルエンの50ｍに溶かした液を滴下しながら添
加した。この反応物を室温に温め、次いで−20℃に冷却
し、3-トリフルオロメチルフエネチルクロライドの52ｇ
（0.25モル、1.0当量）をDMFの50ｍに溶かした液を滴
下しながら添加した。この反応物を−20℃で３時間攪拌
し、その後、気体−液体クロマトグラフイーにかけたと
ころ、60％モノアルキル化物および40％のジアルキル化
物を示した。この反応物を水で冷却し、エーテルで抽出
した。次いで乾燥、濃縮し、得られた粗生成物を高圧液
体クロマトグラフイー〔（95：５）ヘキサン：酢酸エチ
ル〕によりクロマトグラフ精製にかけ97％純粋生成物の
19.2ｇ（収率26.3％）を得た。この混合物を次の工程に
直接使用した。

NMR(60MHz)：2.0-2.4(m,2H),2.7-3.0(m,2H),3.6-3.9(t,
1H)および7.2-7.4(d,9H)。

工程２ 1-ブロモ-2-シアノ-2-フエニル-4-（3-トリフルオロメ
チルフエニル）ブタンの製造 500ｍの４ツ口フラスコに、アルフア−〔2-（3-トリ
フルオロメチルフエニル）エチル〕フエニルアセトニト
リルの19.0ｇ（0.064モル、1.0当量）およびCH₂Br₂の17
ｇ（0.097モル、1.5当量）をDMSOの50ｍに溶かした液
を入れた。この反応物を室温で攪拌し、50％NaOHの10.3
ｇ（0.128モル、2.0当量）を滴下しながら添加した。こ
の反応物を50℃に温め、２時間攪拌した。この反応物を
水で冷却し、エーテルで抽出し、それを乾燥し、濃縮
し、生成物の25ｇ（収率96.9％）を得た。この生成物は
トリアゾールのカツプリングに直接使用した。

NMR(60MHz)：2.2-2.8(m,4H),3.7(s,2H)および7.2-7.6
(m,9H)。

工程３ アルフア−フエニル−アルフア−〔2-（3-トリフルオロ
メチルフエニル）エチル〕-1,2,4-トリアゾール-1-プロ
パンニトリルの製造 250ｍの４ツ口丸底フラスコに、87％KOHの4.05ｇ（0.
062モル、1.25当量）およびトリアゾールの4.8ｇ（0.06
8モル、2.2当量）をDMSOの25ｍに溶かした液を入れ
た。この反応物を均質になるまで90℃に温め、トルエン
の25ｍを加え、４時間共沸させた。トルエンを165℃
で溜出させ、反応物を100℃に冷却し、1-ブロモ-2-シア
ノ-2-フエニル-4-（3-トリフルオロメチルフエニル）ブ
タンの12.5ｇ（0.031モル、1.0当量）を加えた。この反
応物を125℃で１時間加熱し、次いで水で冷却し、酢酸
エチルで抽出し、乾燥、濃縮した。高圧液体クロマトグ
ラフイー〔（１：）ヘキサン：酢酸エチル〕により精製
して、白色固体の8.8ｇ（収率76.7％）を得た。この融
点は127-128℃であつた。

IR(nujol,cm^-1)：2980(s),2240(w),1430(s),1380(s),13
30(s),1280(m)1200(m),1160(s),1140(s),1130(s),1120
(s),1075(m),1025(w),800(m),710(s)および670(s)。

NMR(60MHz)：2.4-2.9(m,4H),4.6(s,2H),7.3-7.5(s,4H),
7.7(s,1H)および7.9(s,1H)。

元素分析：C₂₀H₁₇N₄F₃ 計算値：Ｃ：64.83,H：4.63,N：15.14,F：15.39 測定値：Ｃ：65.13,H：4.52,N：15.09,F：15.22 化合物20：アルフア−（4-クロロフエニル）−アルフア
−〔2-（3-トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-1,
2,4-トリアゾール-1-プロパンニトリル：の製造方法 工程１ アルフア−〔2-（3-トリフルオロメチルフエニル）エチ
ル〕-4-クロロフエニルアセトニトリルの製造 500ｍの１ツ口丸底フラスコに、60％NaH（25ｍのヘ
キサンで３回洗つた）の4.4ｇ（0.11モル、1.0当量）を
２：１ベンゼン／DMFの100ｍに溶かした液を入れた。
次いで、4-クロロベンジルシアニドの15.1ｇ（0.10モ
ル、1.0当量）を加え、室温で２時間攪拌した。室温で
攪拌しながら、3-（トリフルオロメチル）フエネチルク
ロライドの20.8ｇ（0.1モル、1.0当量）を滴下しながら
数時間かけて加えた。次いで、室温で一夜攪拌し続け
た。生成物を水で冷却し、エーテルで抽出し、蒸溜し、
濃縮した。生成物の16.2ｇ（収率50.1％）を得た。

NMR(60MHz)：2.0-3.0(m,4H),3.5-3.8(t,1H),7.3(s,4H)
および7.5(s,4H)。

工程２ 1-ブロモ-2-シアノ-2-（4-クロロフエニル）-4-（3-ト
リフルオロメチルフエニル）ブタンの製造 300ｍの１ツ口丸底フラスコに、アルフア−〔2-（3-
トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-4-クロロフエ
ニルアセトニトリルの16.2ｇ（0.05モル）、1.0当量）
およびCH₂Br₂の17.4ｇ（0.10モル、2.0当量）をDMSOの5
0ｍに溶かした液を入れた。この反応物を室温におい
て攪拌し、50％NaOHの10ｇを滴下しながら加え、発熱が
観察された。この反応物を45分間攪拌した。気体−液体
クロマトグラフイーにより反応が完結したことが解つ
た。生成物を水で冷却しエーテルで抽出した。乾燥し、
溶媒を除した。黄色油の20.8ｇ（収率100％）を得た。

NMR(60MHz)：2.0-3.2(m,4H),3.8(s,2H)および7.5-7.6
(d,10H)。

工程３ アルフア−（4-クロロフエニル）−アルフア−〔2-（3-
トリフルオロメチルフエニル）エチル〕-1,2,4-トリア
ゾール-1-プロパンニトリルの製造 500ｍの１ツ口丸底フラスコに、カリウムトリアゾー
ルの10.7ｇ（0.10モル、4.0当量）、DMSOの75ｍ、お
よび1-ブロモ-2-シアノ-2-（4-クロロフエニル）-4-（3
-トリフルオロメチルフエニル）ブタン（10.4ｇ、0.025
モル、1.0当量）を入れた。この反応物を80℃にて一夜
間加熱し、次いで水の１を加えて冷却し、エーテルの
200ｍで３回抽出した。エーテル抽出液を一緒にし、
水およびブライン（brine）で洗い、次いで乾燥し、蒸
溜して、粗生成物を得た。それをエーテル：ヘキサン
（１：１）を用いてスラリーにした。生成した固体をヘ
キサンで洗い、薄黄色固体の5.0ｇ（収率47％）を得
た。この融点は118-121℃であつた。

NMR(60MHz)：2.4-3.2(m,4H),5.0-5.2(br s,2H),7.6-7.9
(br s,8H),8.1(s,1H)および8.4(s,1H)。

計算値：Ｃ：59.32,H：3.99,N：13.85,Ｃ：8.76,F：1
4.09 測定値：Ｃ：59.46,H：4.20,N：13.25,Ｃ：9.48,F：1
3.36 化合物44：アルフア−（2-クロロフエニル）−アルフア
−〔2-（4-フルオロフエニル）エチル〕-1,2,4-トリア
ゾール-1-プロパンニトリル：の製造 工程１ 2-（4-フルオロフエニル）エチルメタンスルホネートの
製造。2-（4-フルオロフエニル）エタノールのメシル化
(mesylation)。

冷却器および添加用漏斗を備え、かつ窒素存在下で攪拌
することのできる500ｍの３ツ口丸底フラスコに、2-
（4-フルオロフエニル）エタノールの42.04ｇ（0.3モ
ル、1.0当量）をテトラヒドロフラン(THF)の100ｍに
溶かした液を入れた。この反応物を10℃に冷却し、トリ
エチルアミンの60.7ｇ（0.60モル、2.0当量）を直接加
えた。これに、30℃以下の温度を維持しながら、メタン
スルホニルの68.73ｇ（0.6モル、2.0当量）をTHFの30ｍ
に溶かした液を滴下しながら加えた。更にTHFの150ｍ
を追加し、反応物を６時間攪拌した。この反応物を水
の200ｍを用いて冷却し、エーテルの300ｍを加え
た。このエーテルを10％ＨＣの75ｍで洗い、飽和Na
HCO₃液の50ｍで２回、水の50ｍで２回洗つて、乾
燥、濃縮した。褐色液体の58.0ｇ（収率88.7％）を得
た。

NMR(90MHz)：2.9(s,3H),2.9-3.2(m,2H),4.2-4.4(t,2H)
および6.9-7.4(m,4H)。

工程２ アルフア−〔2-（4-フルオロフエニル）エチル〕-2-ク
ロロフエニルアセトニトリルの製造。

300ｍの４ツ口丸底フラスコに、60％NaH（ヘキサンの
25ｍで３回洗つた）の4.26ｇ（0.105モル、1.05当
量）をDMFの60ｍに溶かした溶を入れた。次いで、2-
クロロフエニルアセトニトリルの15.16ｇ（0.10モル、
1.0当量）をDMFの40ｍに溶かした液を加え、10℃で１
時間攪拌した。次いで、2-（4-フルオロフエニル）エチ
ルメタンスルホネート（22.2ｇ、0.102モル）をDMFの50
ｍに溶かした液を滴下しながら加えた。反応は２時間
後に完結した。次いで、10％ＨＣの10ｍで冷却し
た。これに、水の60ｍを加え、エーテルの200ｍで
抽出し、それを10％ＨＣの50ｍで２回洗つた。次い
で、乾燥し、濃縮した。粗生成物の27.15ｇを得た。こ
れを減圧蒸溜にかけ、１mmHgにおいて180-188℃の沸点
を有する油の17.46ｇ（収率63.5％）を得た。

NMR(90MHz)：2.2-2.4(t,2H),2.8-3.0(m,2H),3.8-3.9(t,
2H)および6.9-7.5(m,8H)。

工程３ アルフア−（2-クロロフエニル）−アルフア−〔2-（4-
フルオロフエニル）エチル〕-1,2,4-トリアゾール-1-プ
ロパンニトリルの製造 200ｍの３ツ口丸底フラスコに、60％NaH（ヘキサンの
25ｍで２回洗つた）の2.3ｇ（0.055モル、2.75当量）
をDMFの40ｍに溶かした液を入れた。反応物を10℃に
冷却し、アルフア−〔2-（4-フルオロフエニル）エチ
ル〕-2-クロロフエニルアセトニトリルの5.46ｇ（0.02
モル、1.0当量）をDMFの40ｍに溶かした液を、滴下し
ながら10分間に亘つて加えた。20分後、クロロメチルト
リアゾール・ＨＣの3.12ｇ（0.0204モル、1.02当量）
を２つに分けて直接加えた。１時間後、気体−液体クロ
マトグラフイーにより反応が完結したことが解つた。反
応物に水の20ｍをゆつくり加えて冷却した。生成物を
ＣＨ_２Ｃ_２の200ｍを用いて抽出し、水の50ｍで
２回洗つた。乾燥、濃縮後、橙色の油を得た。これをエ
チルエーテルから結晶させた。生成物を濾過し、薄黄褐
色の固体2.5ｇ（収率35％）を得た。融点は110-112℃で
あつた。

IR(nujol,cm^-1)：1505(m),1440(s),1370(m),1270(m),12
20(m),1130(m)および750(m)。

NMR(90MHz)：2.2-3.0(m,4H),3.8-4.2(ABq,2H),6.9-7.4
(m,7H),7.8(s,1H)および7.9(s,1H)。

元素分析：Ｃ_１９Ｈ_１６Ｎ_４ＦＣ 計算値：Ｃ：64.30,H：4.55,N：15.80,F：5.36,Ｃ：1
0.00 測定値：Ｃ：63.82,H：4.56,N：15.84,F：5.30,Ｃ：
9.87 化合物64：アルフア−（2-クロロ-6-フルオロフエニ
ル）−アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕-
1,2,4-トリアゾール-1-プロパンニトリルの製造 工程１ アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕-2-クロ
ロ-6-フルオロフエニルアセトニトリルの製造 200ｍの３ツ口丸底フラスコに、60％NaH（ヘキサンの
25ｍで３回洗つた）の7.5ｇ（0.187モル、1.5当量）
を２：１のトルエン：DMFの60ｍに溶かした液を入れ
た。これに、2-クロロ-6-フルオロフエニルアセトニト
リルの21.2ｇ（0.125モル、1.0当量）を２：１のトルエ
ン：DMFに溶かした液を滴下しながら0.5時間かけて加え
た。反応物を10℃で20分間攪拌し、次いで室温で１時間
攪拌した。その後2-（4-クロロフエニル）エチルメタン
スルホネートの32.1ｇ（0.137モル、1.1当量）を２：１
のトルエン：DMFの60ｍに溶かした液を滴下しながら
１時間かけて加えた。２：１のトルエン：DMFの約70ｍ
を一定の攪拌下で加え、反応物を更に3.5時間攪拌し
た。その後、気体−液体クロマトグラフイーにより調べ
反応が完結したことが解つた。次いで、水の50ｍを加
え、10％HCの10ｍおよびエーテルの300ｍを加え
た。このエーテルを水の100ｍで洗い、エーテルの50
ｍで２回抽出した。次いで、水で洗つた。エーテルを
一緒にし、乾燥、濃縮し、粗生成物の40.0ｇを得た。こ
れを減圧蒸溜にかけた。生成物の26.6ｇ（69.8％）を得
た。これは１mmHgで175-185℃の沸点を有していた。

NMR(90MHz)：2.2-2.9(m,4H),4.2-4.4(t,1H)および7.0-
7.4(m,7H)。

工程２ 1-ブロモ-2-シアノ-2-（2-クロロ-6-フルオロフエニ
ル）-4-（4-クロロフエニル）ブタンの製造 200ｍの３ツ口丸底フラスコに、60％NaH（ヘキサンの
25ｍで２回洗つた）の2.4ｇ（0.048モル、1.2当量）
をDMFの40ｍに溶かした液を入れた。室温において、
アルフア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕-2-クロ
ロ-6-フルオロフエニルアセトニトリルの12.28ｇ（0.04
モル、1.0当量）をDMFの30ｍに溶かした液を滴下しな
がら0.5時間かけて加えた。次いで、CH₂Br₂の10.43ｇ
（0.60モル、1.5当量）をDMFの20ｍに溶かした液を滴
下しながら加え、反応物を室温で５時間攪拌した。その
後、気体−液体クロマトグラフイーにより反応が完結し
たことが解つた。１時間後に、反応物に水の20ｍを加
えて反応物を冷却し、エーテルの200ｍを加え、それ
を分離した。水洗後、乾燥、濃縮し、生成物14.84g(収
率92.9％）を得た。これはトリアゾールのカツプリング
に直接使用した。

NMR(90MHz)：2.4-2.8(m,4H),3.8-4.2(ABq,2H)および6.9
-7.3(m,7H)。

工程３ アルフア−（2-クロロ-6-フルオロフエニル）−アルフ
ア−〔2-（4-クロロフエニル）エチル〕-1,2,4-トリア
ゾール-1-プロパンニトリルの製造 200ｍの１ツ口丸底フラスコに、1-ブロモ-2-シアノ-2
-（2-クロロ-6-フルオロフエニル）-4-（4-クロロフエ
ニル）ブタンの14.84ｇ（0.038モル、1.0当量）をDMSO
の50ｍに溶かした液を入れた。この反応物に、K-トリ
アゾールの4.89ｇ（0.0457モル）をDMSOの30ｍに溶か
した液を加え、フラスコを120℃に加熱した。120℃で1.
5時間後、気体−液体クロマトグラフイーにより反応が
完結したことが解つた。室温に冷却し、水の50ｍを加
え、酢酸エチルの250ｍを加えた。分離後、有機相を
水の100ｍで２回洗い、濃縮し、エーテルを用いて磨
砕した。固体を濾過し、濾液を濃縮し、エーテルを用い
て磨砕した。この更に得られた固体を濾過し、合部で生
成物の8.06ｇ（収率54.6％）を得た。この融点は98-99
℃であつた。

IR(nujol,cm^-1)：3020(m),1600(s),1570(m),1500(s),14
50(s),1275(s),1240(m),1205(m),1135(m),910(m),890
(s)および790(s)。

NMR(90MHz)：2.4-3.2(m,4H),4.8-5.2(ABq,2H),6.9-7.4
(m,7H),7.9(s,1H)および8.2(s,1H)。

元素分析：Ｃ_１９Ｈ_５Ｎ_４ＦＣ_２ 計算値：Ｃ：58.60,H：3.89,N：14.40,F：4.88,Ｃ：1
8.22 測定値：Ｃ：58.43,H：3.91,N：14.43,F：4.78,Ｃ：1
7.89 化合物74：アルフア−〔2-（4-ブロモフエニル）エチ
ル〕−アルフア−（2-エトキシフエニル）-1,2,4-トリ
アゾール−プロパンニトリルの製造 工程１ アルフア−〔2-（4-ブロモフエニル）エチル〕-2-エト
キシフエニルアセトニトリルの製造 １の４ツ口丸底フラスコに、60％NaH（ヘキサンの25
ｍで３回洗つた）の5.6ｇ（0.14モル、1.4当量）を
２：１のトルエン：DMFの100ｍに溶かした液を入れ
た。次いで、2-エトキシベンジルシアニドの16.1ｇ（0.
10モル、1.0当量）を２：１のトルエン：DMFの200ｍ
に溶かした液を加え、室温で２時間攪拌した。この後、
KH（ヘキサンの25ｍで洗つた）の5.7ｇ（0.05モル、
0.5当量）を２：１のトルエン：DMFの50ｍに溶かした
液を加えた。更に１時間後に、4-ブロモフエネチルメタ
ンスルホネートの31ｇ（0.11モル、1.1当量）を２：１
のトルエン：DMFの100ｍに溶かした液を滴下しながら
10分間かけて加えた。その反応物を室温で一夜中攪拌し
た。反応物は、気体−液体クロマトグラフイーによりそ
の81％がモノアルキル化物であるのが解つた。反応物を
10％ＨＣを用いて冷却し、エーテルの400ｍを加
え、水の１５０ｍで４回洗つた。溶媒を硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、次いで濃縮して粗橙色油の３７ｇを得
た。これから固体を晶出させ、濾過し、冷トルエンで洗
つた。白色固体14.8ｇ（収率43.7％を得た）。

NMR(90MHz)：1.3-1.5(t,3H),2.0-2.3(m,2H),2.2-2.9(m,
2H),3.9-4.2(m,3H)および6.8-7.5(m,8H)。

工程２ 1-ブロモ-2-シアノ-2-（2-エトキシフエニル）-4-（4-
ブロモフエニル）ブタンの製造 500ｍの３ツ口丸底フラスコに、100％KH（ヘキサンの
25ｍで２回洗つた）の3.5ｇ（0.087モル、2.0当量）
をDMFの25ｍに溶かした液を入れた。室温において、
アルフア−〔2-（4-ブロモフエニル）エチル〕-2-エト
キシフエニルアセトニトリルの14.8ｇ（0.044モル、1.0
当量）をDMFの60ｍに溶かした液を滴下しながら加え
た。１時間後、CH₂Br₂（0.066モル、1.5当量）をDMFの4
0ｍに溶かした液を滴下しながら加えた。この反応は
発熱し45℃になつた。室温において３時間攪拌した後、
気体−液体クロマトグラフイーにより反応が85％完結し
たのが解つた。この反応物を室温において一夜中攪拌
し、次いで、100％KHの0.8ｇ（0.8ｇ（0.022モル、0.5
当量）をDMFの20ｍに溶かした液を加え、CH₂Br₂の1.2
ｇをDMFの５ｍに溶かした液を加えた。１時間後、反
応は完結した。反応物に10％ＨＣの75ｍを加えて反
応物を冷却し、次いで、エーテルの300ｍを加えた。
水の100ｍで４回水洗後、生成物を乾燥し、溶媒を蒸
発させて除去した。橙黄色油18.3ｇ（収率96.8％）を得
た。

NMR(60MHz)：1.3-1.6(t,3H),2.2-2.8(m,4H),3.7-4.2(m,
4H)および6.8-7.6(m,8H)。

工程３ アルフア−〔2-（4-ブロモフエニル）エチル〕−アルフ
ア−（2-エトキシフエニル）-1,2,4-トリアゾール-1-プ
ロパンニトリルの製造 300ｍの３ツ口丸底フラスコに、1-ブロモ-2-シアノ-2
-（2-エトキシフエニル）-4-（4-ブロモフエニル）ブタ
ンの18.3ｇ（0.43モル、1.0当量）をDMSOの100ｍに溶
かした液を加えた。この反応物に、室温においてK-トリ
アゾールの5.4ｇ（0.050モル）を加え、反応物を100℃
で20時間攪拌した。気体−液体クロマトグラフイーによ
り反応が完結したのが解つた。反応物に10％ＨＣを加
えて冷却し、次いでエーテルを加えた。抽出の間に、生
成物が晶出した。溶媒の容量を減少させ、生成物を濾過
した。薄黄褐色の固体の11.3ｇ（収率63％）を単離し
た。その融点は130-132℃であつた。

IR(nujol,cm^-1)：1590(w),1265(m),1245(m),1135(m),10
30(m)および750(m)。

NMR(60MHz)：1.4-1.6(t,3H),1.9-2.9(m,4H),4.0-4.4(q,
2H),4.9(s,2H),6.8-7.4(m,8H)および7.8(s,2H)。

元素分析：C₂₁H₂₁N₄BrO 計算値：Ｃ：59.28,H：4.98,N：13.18,O：3.76,Br:18.8
0 測定値：Ｃ：59.42,H：5.06,N：13.12,O：3.99,Br：18.
60 化合物83：アルフア−〔2-（3-フルオロフエニル）エチ
ル〕−アルフア−フエニル-1,2,4-トリアゾール-1-プロ
パンニトリルの製造 工程１ 1-（ヒドロキシメチル）-1,2,4-トリアゾールの製造 冷却器および機械式攪拌機を備えた500ｍの３ツ口丸
底フラスコに、トリアゾールの69.1ｇ（１モル）、パラ
ホルムアルデヒドの30.1ｇ、およびトリエチルアミンの
１ｍをTHFに溶かした液を入れた。この反応物を窒素
雰囲気下で還流させながら18時間攪拌した。次いで、混
合物を蒸発器（rotovap）上で濃縮させた。得られた白
色固体を濃過し、エーテルで洗い、生成物の96.8ｇ（収
率97.6％）を得た。これは融点67-70℃であつた。生成
物を熱アセトンに溶解し、室温に冷却し、固体を濾過
し、そしてエーテルで洗うことにより更に精製した。

工程２ 冷却器、添加用漏斗、および機械式攪拌機を備えた４ツ
口／フラスコに、1-（ヒドロキシメチル）-1,2,4-ト
リアゾールの45ｇ（0.464モル）をTHFの500ｍに溶か
した液を入れ、激しく攪拌しながら40℃に加熱した。次
いで、45℃の温度を維持しながら、ＳＯＣ_２（61ｍ
、0.84モル）を加えた。添加の間、生成した沈殿およ
び混合物を更に２時間攪拌した。生成物を濾過し、酢酸
エチルで３回洗い、室温で真空乾燥した。生成物67.3ｇ
（収率94.2％）を得た。この融点は118-130℃であつ
た。

工程３ 2-（3-フルオロフエニル）エタノールの製造。ジボラン
還元を経由する3-フルオロフエニル酢酸の還元。

冷却器および添加用漏斗を備えた２の４ツ口フラスコ
に、3-フルオロフエニル酢酸の75ｇ（0.48モル）をTHF
の100ｍに溶かした液を入れ窒素雰囲気下で攪拌し
た。次いで、1MのジボランTHF錯塩の500ｍ（0.50モ
ル）を滴下しながら加えた。この添加により気体を発生
した。反応物を冷却し、10℃以下の温度に維持した。

添加完了後、薄層クロマトグラフイーにより反応の完結
が確認されるまで、室温において、反応物を攪拌した。
反応物に氷水を加えることによつて反応物を冷却し、生
成物をエーテルで抽出し、次いで、５％NaOH、５％ＨＣ
および水で洗い、硫酸マグネシウムにて乾燥した。濃
縮後、褐色油の77.3ｇを得た。

NMR(90MHz)：2.6(2,1H),2.7-2.9(t,2H),3.7-3.9(t,2H)
および6.9-7.4(m,4H)。

工程４ 2-（3-フルオロフエニル）エチルクロライドの製造。

2-（3-フルオロフエニル）エタノールの塩素化。

冷却器および添加用漏斗を備えた500ｍの４ツ口フラ
スコに、2-（3-フルオロフエニル）エタノールの14.0ｇ
（0.1モル、1.0当量）をトルエンの60ｍに溶かした液
を入れ、窒素雰囲気下で攪拌した。次いで、外部冷却に
より温度を15℃以下に維持しながら、ＳＯＣ_２（35.
9、0.30モル、3.0当量）の22ｍを滴下しながら加え
た。ピリジン（8.7ｇ、1.1当量）をトルエンの10ｍに
溶かした液を滴下しながら加えた。この反応物を室温に
おいて一夜中攪拌した後、薄層クロマトグラフイーによ
り反応が完結したのが解つた。この混合物を濃縮し、水
を加え、エーテルで抽出し、水洗後、生成物を単離し
た。乾燥、濃縮後、橙色油の10.2ｇ（収率64.5％）を得
た。

NMR(60MHz)：2.9-3.2(m,2H),3.5-3.8(m,2H)および6.8-
7.4(m,4H)。

工程５ アルフア−〔2-（3-フルオロフエニル）エチル〕フエニ
ルアセトニトリルの製造 １の３ツ口丸底フラスコに、60％NaH（ヘキサンの25
ｍで３回洗つた）の5.6ｇ（0.140モル、1.4当量）を
２：１のトルエン：DMFの100ｍに溶かした液を入れ
た。次いで、ベンジルシアニドの11.7ｇ（0.10モル、1.
0当量）を２：１のトルエン：DMFの150ｍに溶かした
液を加え、２時間攪拌した。次いで、2-（3-フルオロフ
エニル）エチルクロライド（20ｇ、0.126モル）を２：
１のトルエン：DMFの100ｍに溶かした液を加えた。こ
の反応は３時間後に完結した。10％ＮＣの10ｍを用
いて冷却した。水を加え、エーテルの300ｍで抽出
し、それを水の100ｍで４回洗つた。次いで、乾燥
し、濃縮した。粗生成物の22.5ｇを得た。それを減圧下
で蒸溜した。生成物の11.2ｇ（収率46.9％）を得た。こ
れは１mmHgにおいて160-163℃の沸点を有していた。

NMR(90MHz)：2.0-2.3(m,2H),2.6-2.8(m,2H),3.6-3.8(t,
1H)および6.8-7.5(m,9H)。

工程６ アルフア−〔2-（3-フルオロフエニル）エチル〕−アル
フア−フエニル-1,2,4-トリアゾール−プロパンニトリ
ルの製造 500ｍの４ツ口丸底フラスコに、60％NaH（ヘキサンの
25ｍで２回洗つた）の0.3ｇ（0.075モル、3.0当量）
をDMFの50ｍに溶かした液を入れた。この反応物にア
ルフア−〔2-（3-フルオロフエニル）エチル〕−フエニ
ルアセトニトリルの6.0ｇ（0.025モル、1.0当量）をDMF
の200ｍに溶かした液を滴下しながら加えた。１時間
後、クロロメチルトリアゾール・ＨＣの6.0ｇ（0.038
モル、1.5当量）を２つに分けて直接加えた。１時間
後、気体−液体クロマトグラフイーにより反応物が不完
全であるのが解つた。更に、60％NaH（ヘキサンの25ｍ
で洗つた）の1.5ｇ（1.5当量）をDMFの25ｍに溶か
した液を加えた。反応は１時間で完結し、次いで、メタ
ノールを含有しているエーテルを加えて冷却した。次い
で、10％ＨＣの25ｍを加え、エーテルの300ｍを
加えた。水（150ｍ）で４回水洗し、乾燥し、濃縮し
て黄色油の５ｇを得た。生成物をエーテルから晶出し、
生成物の2.3ｇ（収率29％）を得た。この融点は100-101
℃を得た。

IR(nujol,cm^-1)：1580(w),1265(m)および1140(m)。

NMR(90MHz)：2.2-2.8(m,4H),4.6(d,2H),6.8-7.6(m,9H)
および7.8-7.9(d,2H)。

元素分析：C₁₉H₁₇N₄F 計算値：Ｃ：71.21,H：5.35,N：5.94,F：17.50 測定値：Ｃ：71.20,H：5.36,N：5.93,F：17.44 化合物88：アルフア−〔2-（3-ブロモフエニル）エチ
ル〕−アルフア−（2-エトキシフエニル）-1,2,4-トリ
アゾール-1-プロパンニトリル：の製造 工程１ 2-（3-ブロモフエニル）エタノールの製造。

ジボラン還元を経由する3-ブロモフエニル酢酸の還元。

冷却器および添加用漏斗を備えた２の４ツ口フラスコ
に、3-ブロモフエニル酢酸の75ｇ（0.34モル）をTHFの1
00ｍに溶かした液を入れ、窒素雰囲気下で攪拌した。
次いで、1MのジボランTHF錯塩の350ｍ（0.35モル）を
滴下しながら加えた。添加により、気体が発生した。反
応物を冷却し、温度を10℃以下に維持した。添加完了
後、薄層クロマトグラフイーにより反応が完結するのを
確認するまで、反応物を室温で攪拌した。反応物を氷水
を加えて冷却し、生成物をエーテルで抽出し、次いで、
５％NaOH、５％ＨＣ、水で洗い、硫酸マグネシウムで
乾燥した。濃縮後、生成物の77.4ｇを得た。これを直接
塩基化した。

NMR(90MHz)：2.7-2.9(m,3H),3.7-3.9(t,2H)および7.1-
7.4(m,4H)。

工程２ 2-（3-ブロモフエニル）エチルクロライドの製造。2-
（3-ブロモフエニル）エタノールの塩素化。

冷却器および添加用漏斗を備えた500ｍの３ツ口丸底
フラスコに、2-（3-ブロモフエニル）エタノールの20.0
ｇ（0.1モル、1.0当量）をトルエンの60ｍに溶かした
液を入れ、窒素雰囲気下で攪拌した。外部冷却により温
度を15℃以下に維持しながら、ＳＯＣ_２の22ｍ（3
5.9ｇ、0.30モル、3.0当量）を滴下しながら加えた。ピ
リジン（8.7ｇ、1.1当量）をトルエンの10ｍに溶かし
た液を滴下しながら加えた。反応物を室温で一夜中攪拌
した後、薄層クロマトグラフイーにより反応が完結した
のが解つた。混合物を濃縮し、水を加え、エーテルで抽
出し、水で洗つた後、生成物を単離した。乾燥し、濃縮
した後、橙色油の14.2ｇ（収率64.2％）を得た。

NMR(60MHz)：2.8-3.1(m,2H),3.5-3.8(m,2H)および7.0-
7.3(m,4H)。

工程３ アルフア−〔2-（3-ブロモフエニル）エチル〕-2-エト
キシフエニルアセトニトリルの製造 １の４ツ口丸底フラスコに、60％NaH（ヘキサンの25
ｍで３回洗つた）の3.5ｇ（0.083モル、1.4当量）を
２：１のトルエン：DMFの100ｍに溶かした液を入れ
た。次いで、2-エトキシベンジルシアニドの9.5ｇ（0.0
59モル、1.0当量）を２：１のトルエン：DMFの200ｍ
に溶かした液を加え、２時間攪拌した。次いで、2-（3-
ブロモフエニル）エチルクロライド（13ｇ、0.059モ
ル）を２：１のトルエン：DMFの100ｍに溶かした液を
加えた。反応は20時間後でも完結しなかつた。100％KH
の2.0ｇ（0.05モル）をDMFの25ｍに溶かした液を加え
た。４時間後、反応は完結した。次いで10％ＨＣで冷
却し、エーテルで抽出し、水洗し、乾燥し、濃縮して粗
油（純度97％）の20ｇを得た。この生成物を減圧蒸溜に
かけ、生成物12.3ｇ（収率58.9％）を得た。これは１mm
Hgで沸点195-210℃であつた。

NMR(90MHz)：1.2-1.4(t,3H),2.0-2.3(t,2H),2.6-2.9(t,
2H),3.8-4.2(m,3H)および6.7-7.4(m,8H)。

工程４ アルフア−〔2-（3-ブロモフエニル）エチル〕−アルフ
ア−（2-エトキシフエニル）-1,2,4-トリアゾール-1-プ
ロパンニトリル 500ｍの４ツ口丸底フラスコに、100％KH（ヘキサンの
25ｍで２回洗つた）の2.8ｇ（0.07モル、3.0当量）を
DMFの50ｍに溶かした液を入れた。この反応物に、ア
ルフア−〔2-（3-ブロモフエニル）エチル〕-2-エトキ
シフエニルアセトニトリルの8.0ｇ（0.023モル、1.0当
量）をDMFの100ｍに溶かした液を滴下しながら加え
た。１時間後、クロロメチルトリアゾール・ＨＣの5.
7ｇ（0.037モル、1.6当量）を２つに分けて直接加え
た。１時間後、気体−液体クロマトグラフイーにより反
応が不完結であるのが解つた。更にKHの2.8ｇ（3.0当
量）を加え、クロロメチルトリアゾール・ＨＣの1.8
ｇ（0.5当量）を加えた。室温にて一夜中攪拌後、反応
は完結した。MeOHの少量をエーテルの100ｍに溶かし
た液を加えて冷却し、10％ＨＣの10ｍを加えた。次
いで、エーテルの200ｍを加え、水の100ｍで４回洗
い、乾燥し、濃縮して粗油の７ｇを得た。生成物を１：
１の酢酸エチル：ヘキサンを用いてフラツシユクロマト
グラフイーにかけて精製し、粘稠油の2.3ｇ（収率24
％）を得た。

NMR(60MHz)：1.4-1.7(t,3H),2.1-3.0(m,4H),4.0-4.3(m,
2H),5.0(s,2H),6.9-7.4(m,8H)および7.8(s,2H)。

元素分析：C₂₁H₂₁N₄BrO 計算値：Ｃ：59.28,H：4.98,N：13.18,O：3.76,Br：18.
80 測定値：Ｃ：58.40,H：5.43,N：11.56,O：6.30,Br：17.
69 化合物93：アルフア−〔2-（4-メトキシフエニル）エチ
ル〕−アルフア−フエニル-1,2,4-トリアゾール-1-プロ
パンニトリル：の製造 工程１ アルフア−〔2-（4-メトキシフエニル）エチル〕−フエ
ニルアセトニトリルの製造 温度計、滴下用漏斗および機械式攪拌機を備えた２の
４ツ口丸底フラスコに、ベンジルシアニドの117ｇ（1.0
モル、2.0当量）および2-（4-メトキシフエニル）エチ
ルメタンスルホネートの115ｇ（0.5モル、1.0当量）
を、DMSOの400ｍおよびトルエンの200ｍを溶かした
液を入れた。反応物を10℃に冷却し、50％NaOHの50ｇ
（0.63モル、1.2当量）を滴下しながら30分間かけて加
えた。反応物は発熱して35℃になり、これを10℃に冷却
した。反応物を室温にて48時間攪拌し、気体−液体クロ
マトグラフイーにより、60％の生成物および40％のベン
ジルシアニドが解つた。反応物を水の２に加えること
によつて冷却し、次いでエーテル（１）で３回抽出
し、水（１）およびブライン（１）で２回洗つた。
MgSO₄にて乾燥し、次いで濃縮して粗油171ｇ（生成物67
％）を得た。この生成物を減圧蒸溜にかけて、黄色油の
104ｇ（メシレートに基いて収率82.5％）を得た。これ
は２mmHgで沸点165-170℃であつた。

NMR(60MHz)：1.9-2.4(m,2H),2.5-2.7(m,2H),3.7(s,4H),
6.8-7.2(ABq,4H)および7.5(s,5H)。

工程２ 1-ブロモ-2-シアノ-2-フエニル-4-（4-メトキシフエニ
ル）ブタンの製造。

１の４ツ口丸底フラスコに、アルフア−〔2-（4-メト
キシフエニル）エチル〕−フエニルアセトニトリルの10
0ｇ（0.04モル、1.0当量）およびジブロモメタンの139.
1ｇをDMSOの200ｍに溶かした液を入れた。この反応物
に、50％NaOHの79.6ｇ（0.99モル、2.5当量）を滴下し
ながら15分間かけて加えた。この反応は発熱し、95°に
なり、次いで50℃に冷却し、50℃で１時間攪拌した。気
体−液体クロマトグラフイーで反応が完結したのが解つ
たとき、反応生成物を水の２中に注入した。エーテル
（500ｍで３回抽出し、水（１）およびブラインで
洗い、硫酸塩を用いて乾燥した。濃縮後、こはく色の油
として生成物の130ｇ（収率94％）を得た。この生成物
をトリアゾールのカツプリングに直接使用した。

NMR(60MHz)：2.4-2.8(m,4H),3.7(s,2H),3.8(s,3H),6.8-
7.3(ABq,4H)および7.5-7.8(br s,5H)。

工程３ アルフア−〔2-（4-メトキシフエニル）エチル〕−アル
フア−フエニル-1,2,4-トリアゾール−プロパンニトリ
ルの製造 １の３ツ口フラスコに、トリアゾールの57ｇ（0.74モ
ル、2.0当量）をDMSOの300ｍに溶かした液およびK₂CO
₃の102ｇ（0.74モル、4.0当量）を入れた。この反応物
を135℃で１時間攪拌した後、1-ブロモ-2-シアノ-2-フ
エニル-4-（4-メトキシフエニル）ブタンの127ｇ（0.37
モル、1.0当量）をDMSOの200ｍに溶かした液を加え
た。温度は115℃に下がつた。135℃にて２時間加熱し、
次いで80℃にて18時間加熱した。反応物を水（３）に
注入し、酢酸エチル（500ｍ）で５回抽出し、水（500
ｍ）で２回およびブラインの500ｍで洗つた。硫酸
塩で乾燥後、濾過し、濃縮して黄色油を得た。それをヘ
キサンでスラリーにした。生成した黄色固体を濾過し、
10％ジエチルエーテル／90％ヘキサンで洗つた。乾燥
後、生成物の95ｇ（収率77.4ｇ）を得た。これの融点は
91-94℃であつた。

NMR(60MHz)：2.4-2.9(m,4H),3.9(s,3H),5.1(s,2H),6.8-
7.4(ABq,4H),7.7-7.9(br s,5H),8.2(s,1H)および8.4(s,
1H)。

元素分析：C₂₀H₂₀N₄O 計算値：Ｃ：72.24,H：6.06,N：16.87,O：4.82 分析値：Ｃ：72.55,H：6.39,N：16.09,O：5.21 本発明の化合物の多数の病気に対する活性を試験した。
試験用化合物をアセトン、メタノール、および水に溶解
し、300ppm-5ppmの希釈液系列を生成した。試験によつ
て、種々の希釈液系列、例えば300、75、19、5、または100、
25、6、を使用した。特にことわりがなければ、植物に
は、感染（接種）させる日と同じ日に、または感染させ
る日の前の日に、機械的噴霧器を用いて希釈液が流れ落
ちるまで噴霧した。小麦の茎のサビ病〔Wheat Stem Rus
t(WSR)〕、小麦の葉のサビ病〔Wheat Leaf Rust(WL
R)〕、小麦のうどんこ病〔Wheat Powdery Mildew(WP
M)〕および米の葉枯れ病〔Rice Blast(RB)〕用の試験の
実施の仕方は次の如くであつた。

小麦の茎のサビ病〔Wheat Stem Rust(WSR)-Puccina gra
minis〕 小麦の苗の品種テイラー(TYLER)をレデイ土壤（redi-ea
rth）上で生長させ、植えた後約７日間経つてからスク
リーニング（screening）のために使用した。苗木は、
試験期間を通して生き生きとした植物を維持するために
試験に使用する前にリキツドＭ（LIQUID-M：Universal
Chemical Co.の商標）を用いて施肥した。

試験を実施するに当り、次の３種の方法のうちの１つを
用いてサビ菌の夏胞子（urediospore）懸濁液を造つ
た。

１．水／デビルビス（Devilbiss）噴霧器： WSRの胞子懸濁液を、栽培植物の2-3週間たつた感染され
た葉を刈取り、その葉を水＋ツウイーン80（TWEEN80：F
isher Scientific Co-の商標）界面活性剤中にて激しく
振つた。この胞子懸濁液をチーズクロス（cheeseclot
h）を通して濾過し、葉の破片等を除去し、ヘマクトメ
ーター（hemacytometer）上の大正方形につき3-5胞子に
なるように調節した。デビルビス噴霧器を用いて植物に
接種した。

２．油／デビルビス噴霧器： WSRおよび油の胞子懸濁液を、2-3週間たつた感染植物か
ら真空ポンプまたはサビ菌コレクターを用いて新蘚な胞
子を取り出し、または冷凍した胞子を再水和し（強度に
凍結された胞子から再水和し）、それらの胞子を、ソル
トロール（SOLTROL：Phillips Chemical Co.の商標）噴
霧用油に、５mg胞子／１ｍ油の濃度になるように加え
て造つた。デビルビス噴霧器を用いて、４つの側の全て
から植物上に１つのパス（pass）を造るように接種し
た。植物を約20分間乾燥し、次いで湿気のあるキヤビネ
ツト内に置いた。

３．油／特別に小さい噴霧器： 胞子懸濁液を前記方法２と同じ操作で造つた。ただし、
４mg胞子／１ｍ油になるようにした。次いで、それを
ゼラチンカプセル中に分配させ真空ポンプを用いて接種
した。植物の両側に４つのパスができるように均一にし
た。植物を約20分間乾燥し、次いで湿気のあるキヤビネ
ツト内に置いた。

湿気のあるキヤビネツトには100％の何も溶かしてない
水を適用し、かつ70゜Fの一定温度を維持した。接種され
た植物は、暗所に12時間、続いて螢光下に３〜４時間置
いた。次いで、植物を温室に移し、13日間たつてから評
価した。

小麦の葉のサビ病〔Wheat Leaf Rust(WLR)-Puccinia re
condita〕 WSRのために用いた操作と同じ操作をWLRのために用い
た。ただし、WLRにおいては光の条件は必要でなかつ
た。

小麦のうどんこ病〔Wheat Powdery Mildew(WPM)-Erysip
he graminis〕 小麦の苗の品種ビクトリー283(VICTORY283)をレデイ土
壤（redi-earth）上で生長させた。これらの苗を6-7日
間置き、試験に使用する前に、試験期間を通してよく生
長するのを促進させるために、リキツドＭ（LIQUID-M）
肥料を用いて施肥した。

これらの苗上に、胞子を生成した培養植物を振りかけて
感染させ、うどんこ病胞子を播種した。感染した苗は、
地下灌漑しトレー（trays）中に、そして病気を発育さ
せる70゜Fの環境を提供する調節された温度の部屋に置い
た。

WPMの発育は、揮発性の化学薬剤によつて大いに影響を
うける。それ故、ポツト（pots）はできるだけ多く広
げ、投用量によつてトレーはプラスチツクシートにより
離した。病気の発育は、感染後７日〜10日間目に対照か
らの％で評価した。

米の葉枯れ病〔Rice Blast(RB)-Piricularia oryzae〕 米の品種M-201の苗を、未殺菌の土壤およびターフビル
ター〔Turf-Builder(Scotts Companyの商標）〕土壤を
含んだ２インチのポツト中で、20-30℃の温室中で14日
間生長させた。

接種原は、オートミール（oatmeal）寒天〔ガーバー｛g
erber(Gerber Products Co.の商標）｝ベビー用オート
ミールの50ｇ、バクト寒天（bacto agar）の20ｇ、バク
トデキストロース（bacto dextrose）の10ｇ、脱イオン
水の100ｍ〕上で生体外（in-vitro）で造つた。皿（p
lates）を、Piricularia orygae菌糸体プラグ〔mycelia
l plug（7-14日間経つたもの）〕を用いて感染させた。
暗い領域の外縁を移動に使用した。感染されたプレート
を、一定の螢光下で室温に維持した。

米のうどんこ病の10-14日間経つたものを含む皿に、オ
レイン酸ナトリウム0.25ｇ、ゼラチン２ｇ、および脱イ
オン水1000ｍを含む溶液に入れた。この皿をゴム製の
ポリスマン（policeman）を用いてこすり、分生子（con
idia）を放しとり、チーズクロス（cheesecloth）の二
層を通して濾過し、ヘマクトメーター（hemacytomete
r）を使用して胞子懸濁液を25000-30000胞子／ｍに調
整した。

この胞子懸濁液を、２列の向かい側の米植物に、手動噴
霧器を用いて噴霧した。感染原を充分に施用し、各ポツ
ト（約50ｍ／50ポツト）の向い側の土壤から米の葉の
先端まで均質に分布するようにした。手動式噴霧器は、
懸濁液をよく懸濁状態に保つために、各ポツトに施用後
よく振盪した。

感染された植物は、直ちに25℃の湿度を有するキヤビネ
ツト（cabinet）中に66時間置き、次いでそれらをプラ
スチツクテント製の温室に移した。植物は地下灌漑した
がしかし２時間以上水の中に置くことはしなかつた。テ
ントのプラスチツク側は作業時間の間は空けておいたが
日の終りには閉めた。

温度条件下で76時間経つた後、生物検定用植物を観察
し、（感染された対照物と比較して）病気の防除％を調
べた。

本発明の化合物は、試験によつて異つた用量割合を用い
て試験した。各化合物の１つの用量割合に関するこれら
の試験結果を第６表に示した。化合物をその用量割合で
２回以上試験したときは、その平均値を示した。

試験により、化合物の異なつた用量割合を用いて試験し
た。試験に供した良好な化合物の試験結果を３種の割合
において第７表に示す。なお、化合物を同一用量で１回
以上試験したときは、その平均値で示した。

化合物28は20ppmにおいて試験した。

本発明のいくつかの化合物の活性を、ピーナツツの斑点
病〔Peanut Cercospora(PC)〕、大麦の斑点のでる病気
〔Barley Helminthosporium(BH)〕、および小麦のふ枯
病〔Wheat Septoria Nodorum(SNW)〕に対して試験し
た。これらの試験の報告を次に示す。

ピーナツツの斑点病〔Peanut CercosporaまたはPeanut
Early Leafspot(PC)-Cercospora Arachidicola〕 Cercospora arachidicolaを、ペトリー皿中のピーナツ
ツのオートミル寒天(POA)上で、14日間、培養物上約20c
mにある螢光灯下培養した。このペトリー皿を、ツイー
ン80（TWEEN80）の数滴を含有する無菌の水中において
造られた胞子懸濁液の0.5ｍで接種した。次いで、こ
の胞子懸濁液を、無菌のホツケーステイツク形に曲がつ
たガラス棒を用いてPOAプレートの表面上に塗つた。ツ
イーン80の少量を含む脱イオン水をPOAプレートに添加
することによつて、胞子をプレートから取つた。寒天表
面をゴム製ポリスマンまたは同じような太針のような物
でかきとつた。胞子懸濁液をチーズクロスを通して濾過
し、菌糸体および寒天の破片を除去し、次いで、２〜４
×10⁵／ｍの濃度に調節した。

タムナツト(TAMNUT)74ピーナツツ植物の14日間生育させ
た葉に、接種した膜が植物上に観察されるまで接種物を
噴霧して接種させた。接種された植物を、85-90゜Fの湿
気のある環境下で72時間温置した。植物を湿気のある環
境から除き、乾燥し、温室内に置いた。処理の比較は接
種後10-14日間経つてから行つた。

大麦の斑点のでる病気〔Baley Helminthosporiumまたは
Barley Spot Blotch Test(BH)-Helminthosporium sativ
um〕 ２″のポツト中で、７日間たつたヘンリー（HENREY）大
麦の苗木を、化学薬剤を適用する24時間前に刈り込み、
植物の均一な高さおよび均質な接種をやり易いようにし
た。これらの植物に、設置された塔を経由して試験用化
合物を噴霧した（夫々の噴霧のための所望濃度の1.1ｍ
）。噴霧は、植物を塔から除く前に１分間塔中に置い
た。噴霧後、接種前に植物を、乾燥用フード中で少なく
とも２時間乾燥した。

接種のために使用したHelminthosporium sativum培養物
は、約３週間経つた深い黒色の胞子形成したものであつ
た。脱イオン水の５ｍを培養物のある各ペトリー皿に
加え、ゴム製ポリスマンを用いて水中にかきとつた。か
きとつた後、その水をチーズクロスを通して濾過し、菌
糸体および寒天片を除去した。

ツイーン80（TWEEN80）界面活性剤の１滴を胞子懸濁液
の各100ｍに加えた。手動式噴霧機を用いて接種を行
つた。接種された植物を、湿気のあるキヤビネツト中で
約75゜Fで24時間置いた後、温室内に置いた。植物は、試
験結果を評価する前に温室内に６日間置いた。病気は、
clive jamesの“A MANUAL OF ASSESSMENT KEYS FOR PLA
NT DISEASES”（Key NO.1.6.1）によつて査定した。

小麦の頴苞にしみのでる病気〔Wheat Glume Blotch(SN
W)-Septoria nodorum〕 接種物を、胞子形成性菌糸体片を３週間経つた皿からチ
ヤペツク−ドツクスV-8（Czapek-Dox V-8）皿上にと
り、または、胞子形成性菌糸体片を無菌の脱イオン水の
20ｍを含有する試験管内にとり、よく振盪し、５分後
に、充分に混合された液体胞子混合物を新らしい皿中に
とつて皿上に薄いフイルムを造つた。これらの皿を白色
の菌糸体が観察されるまで暗所中にて20℃で48時間温置
した。次いで、これらの皿を連続して螢光灯下において
21℃で15〜20日間温置した。菌糸体は温置期間の終りに
おいて桃色を有していた。

胞子形成用皿に脱イオン水を入れてみなぎらせた。胞子
をゴム付ポリスマンを用いて水の中にかきとつた。水の
みなぎらせそしてかきとりを各皿について2-3回繰り返
した。次いで、胞子懸濁液をチーズクロスを通して濾過
した。最終的に胞子濃度を150-300胞子／ｍに調節し
た。胞子懸濁液の500ｍにつきツイーン80（TWEEN80）
の２滴を加えた。

任意的に、LENの小麦植物に軽礦油を軽く噴霧し５分間
待つてから、手動式噴霧機を用いて葉に胞子懸濁液およ
びツイーン80（TWEEN80）を噴霧して胞子を接種した。
接種された植物を湿気のあるキヤビネツト内で、16時間
は光の下／８時間は暗所の光周期で、20℃において72時
間温置した。次いで、植物を、生長室内に、16時間の光
の下／８時間は暗所で、20℃において7-9日間置いた。
次いで、防除％を評価した。

試験により、化合物の異なつた用量割合を用いて試験し
た。試験に供した良好な化合物の試験結果を３種の割合
において第８表に示す。なお、化合物を同一用量で１回
以上試験したときは、その平均値を示した。

比較試験 化合物２および10と比較化合物c2a,c2bおよびc10との比
較 化合物2、10、c2a,c2bおよびc10の比較比験を、並行し
て、生体外（in vitro）で、P.herpotrichoidesおよびS
eptoria triticiに対して行つた。この試験は、所定のP
DAポイゾン エイガー（PDA poison agar）によつて次
の如く実施した。

ポイゾン エイガー テスト（poison Agar Test） デイフコ（Difco）から購入したポテトデキストロース
寒天の39ｇを水１中に懸濁させた。この媒質を15psi
にて15分間オートクレーブ滅菌した。オートクレーブ滅
菌後、この媒質を15分間冷却した。次いで、殺菌剤の既
知量を前記溶融した寒天に加えて、系列的に希釈した希
釈物を造つた。寒天と混合する前に、殺菌剤をメタノー
ル、アセトン、またはDMSOに溶解した。次の温置期間の
後、菌の生成の程度を評価した。

Pseudocercosporella herpotrichoides-室温にて12日間 Septoria tritici-室温にて14日間 試験結果は半径をmmで示し、EC₇₅を計算した。ppmにお
けるEC₇₅値は次の如くであつた。

それ故、本発明の化合物は、相応するフエニルまたはベ
ンジル化合物よりも少ないことにおいて少なくとも20倍
のEC₇₅を有していた。

化合物６と比較化合物C6との比較 また、化合物２と比較化合物C6との比較比験を、並行し
て、生体内で行つた。

大麦の斑点のでる病気（Barley Spot Blotch）の防除 アセトン：メタノール：水に懸濁した高容量の噴霧用液
を、頭上の機械式噴霧器を用いて３インチのポツト中の
ペンラード（Pennrad）大麦の苗木に噴霧した。EC₇₅値
を計算し、その結果を次の第９表に示した。この表に示
されている如く、本発明の化合物は、接種の日に処理し
たときは、相応するベンジル化合物よりも少ないことに
おいて少なくとも20倍のEC₇₅を有していた。

葉に噴霧することによる小麦の葉のサビ病（Wheat Leaf
Rust with Foliar Sprays）の防除 化合物をアセトン：メタノール：水の中に懸濁させ、頭
上の機械式噴霧器を用いて３インチのポツト中のペンノ
ル（Pennol）小麦に流れ落ちるまで噴霧した。これらの
植物に、Puccinia reconditaのサビ菌の夏胞子（20,000
／ｍ）の水性懸濁液を用いて接種し、ミスト（mist）
中において70゜Fで24時間温置し、更に温室中で７日間置
いた。EC₇₅値を計算し、次の第９表に示した。

葉に噴霧することによる小麦のうどんこ病（Wheat Powd
ery Mildew with Foliar Sprays）の防除 ３インチのポツト中のペンノル（Pennol）小麦苗木を使
用して、葉への所定の噴霧を行つた。ppmにおけるEC₇₅
値を計算し、次の第９表に示した。

上表の測定値に見られる如く、本発明の化合物は、大麦
の斑点のでる病気（Barley Spot Blotch）に対しては、
明らかに、比較化合物よりもより良好に防除する。本発
明の化合物６は、小麦の葉のサビ病（Wheat Leaf Rus
t）または小麦のうどんこ病（Wheat Powdery Mildew）
に対しては良好な化合物の１つであるとはいえないかも
しれないが、そしてベンジル系列の強さは小麦に対する
菌に対してだけであるけれども、化合物６は、小麦の葉
のサビ病の防除に関しては比較ベンジル化合物よりも幾
分低いだけであり、また化合物６は、小麦のうどんこ病
に対しては、処理の日に接種したときは良好である。

化合物10と比較化合物との比較 小麦のうどんこ病および小麦の葉のサビ病（Wheat Powd
ery Mildew and Wheat Leaf Rust）の防除 化合物10および比較化合物10の比較試験を、並行して、
生体内（in vivo）で、第６表の前に記載された実験方
法を用いて２回行つた。

化合物10は、小麦の葉のサビ病に対しては比較化合物よ
り秀れており、小麦のうどんこ病に対しては良好であつ
て、比較化合物よりも良好である。

前記比較データーからみて、フエネチル化合物は、相応
するベンジル化合物およびフエニル化合物より総括的に
秀れている。本発明の化合物は、小麦の裾枯れ病〔Whea
t Foot Rot(Pseudocercosporella)〕、小麦の葉にしみ
のでる病気〔Wheat Leaf Blotch(Septoria tritic
i)〕、および大麦の斑点のでる病気〔Barley Spot Blot
ch(Helminthosporium sativum）〕に対しては１段階以
上の良好さがあり、一般的には、小麦の葉のサビ病〔Wh
eat Leaf Rust(Pucciniarecondita)〕および小麦のうど
んこ病〔Wheat Powdery Mildew(Erysiphe graminis）〕
に対しては秀れている。

本発明のフエネチルトリアゾールの明らかな有益さは、
数多くの菌類に対して総合的に秀れて効果的なことであ
る。本発明の好ましい化合物は、小麦の葉のサビ病およ
び小麦の茎のサビ病に対する良好な殺菌活性と同様に、
大麦の斑点胴枯れ病（Barley Spot Blight）、ピーナツ
ツの斑点病（Peanut Early Leafspot）および米の葉枯
れ病（Rice Blast）に対しても良好な殺菌活性を有して
いる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 409/06 ２４９ 7602−4Ｃ (56)参考文献 特開 昭57−114577（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−16474（ＪＰ，Ａ)

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 〔式中、 Ｚは、エチレン、エテニレン、エチニレン、イソプロピ
   レン、ハロゲン化されたエチレン、ハロゲン化されたエ
   テニレン、またはハロゲン化されたイソプロピレンであ
   り、 Ar(X_m)は、置換または非置換のC₆-C₁₀芳香族環構造であ
   り、Ar(Y_n)は、置換または非置換のC₆-C₁₀芳香族環構
   造、または、４個の炭素原子および１個の酸素もしくは
   硫黄原子を有する５員環、または、１個の窒素原子およ
   び５個の炭素原子を有する６員環、または、２個の窒素
   原子および４個の炭素原子を有する６員環であり、 ＸおよびＹは、独立的に、同じかまたは異っており、か
   つハロゲン、任意的に３個までのハロゲンで置換された
   (C₁-C₆)アルキル、任意的に３個までのハロゲンで置換
   された(C₁-C₆)アルケニル、ヒドロキシ、(C₁-C₆)アルコ
   キシ、(C₂-C₆)アルケノキシ、任意的に２個までのハロ
   ゲンで置換されたフェニル、シアノ、アミノ、６個まで
   の炭素原子を有するモノアルキルアミノ、各アルキル基
   に６個までの炭素原子を有するジアルキルアミノ、-C
   (O)H、(C₁-C₆)アルキルスルホニル、アリールスルホニ
   ル、および-C(O)NR₁R₂（式中、R₁およびR₂は、独立に、
   水素または(C₁-C₆)アルキル）から成る群から選ばれ、 Ｒは、水素、または、任意的に３個までのハロゲン、ト
   リフルオロメチル、もしくは(C₁-C₆)アルキルで置換さ
   れたフェニルであり、 ｍおよびｎは、独立的に、０〜３である〕 を有する化合物、およびそれらの農業上許容される光学
   的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
2. 【請求項２】Ｚは、-CH₂CH₂-であり、 Ar(X_m)は、任意的に置換されたフェニルまたはナフチル
   であり、 Ar(Y_n)は、任意的に置換されたフェニルであり、Ｘおよ
   びＹは、独立的に、同じかまたは異っており、かつハロ
   ゲン、トリフルオロメチル、ヒドロキシ、メトキシ、エ
   トキシ、プロポキシ、メチル、エチル、フェニル、およ
   びナフチルから成る群から選ばれ、 ｍおよびｎは、独立的に、０、１、または２である、特
   許請求の範囲第１項記載の化合物、およびそれらの農業
   上許容される光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯
   塩。
3. 【請求項３】X_mは水素、2-ハロゲン、3-ハロゲン、4-ハ
   ロゲン、3-トリフルオロメチル、4-トリフルオロメチ
   ル、4-メトキシ、4-メチル、4-エチル、および3,4-ハロ
   ゲンから成る群から選ばれ、 Y_nは水素、2-ハロゲン、3-ハロゲン、4-ハロゲン、2,6-
   ハロゲン、3-トリフルオロメチル、2-メトキシ、および
   2-エトキシから成る群から選ばれる、 特許請求の範囲第２項記載の化合物、およびそれらの農
   業上許容される光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩
   錯塩。
4. 【請求項４】X_mは、水素である、特許請求の範囲第２項
   記載の化合物、およびそれらの農業上許容される光学的
   対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
5. 【請求項５】Y_nは、4-ハロゲンである、特許請求の範囲
   第４項記載の化合物、およびそれらの農業上許容される
   光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
6. 【請求項６】X_mは、4-ハロゲンである、特許請求の範囲
   第２項記載の化合物、およびそれらの農業上許容される
   光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
7. 【請求項７】Y_nは、水素または4-ハロゲンである、特許
   請求の範囲第６項記載の化合物、およびそれらの農業上
   許容される光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯
   塩。
8. 【請求項８】Y_nは、2-ハロゲンである、特許請求の範囲
   第６項記載の化合物、およびそれらの農業上許容される
   光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
9. 【請求項９】Y_nは、2-メトキシまたは2-エトキシであ
   る、を有する特許請求の範囲第６項記載の化合物、およ
   びそれらの農業上許容される光学的対掌体、酸付加塩、
   および金属塩錯塩。
10. 【請求項１０】X_mは、2-ハロゲンであり、Ｙは、水素ま
    たは4-ハロゲンである、特許請求の範囲第２項記載の化
    合物、およびそれらの農業上許容される光学的対掌体、
    酸付加塩、および金属塩錯塩。
11. 【請求項１１】X_mは、3-ハロゲンまたは4-ハロゲンであ
    り、Y_nは、3-ハロゲンである、特許請求の範囲第２項記
    載の化合物、およびそれらの農業上許容される光学的対
    掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
12. 【請求項１２】X_mは、3-ハロゲンであり、Y_nは、水素、
    3-ハロゲン、4-ハロゲン、2-メトキシ、または2-エトキ
    シである、特許請求の範囲第２項記載の化合物、および
    それらの農業上許容される光学的対掌体、酸付加塩、お
    よび金属塩錯塩。
13. 【請求項１３】Y_nは、水素または4-ハロゲンである、特
    許請求の範囲第12項記載の化合物、およびそれらの農業
    上許容される光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯
    塩。
14. 【請求項１４】X_mは、4-トリフルオロメチルであり、Y_n
    は、水素、4-ハロゲン、2-メトキシ、または2-エトキシ
    である、特許請求の範囲第２項記載の化合物、およびそ
    れらの農業上許容される光学的対掌体、酸付加塩、およ
    び金属塩錯塩。
15. 【請求項１５】Y_nは、水素である、特許請求の範囲第２
    項記載の化合物、およびそれらの農業上許容される光学
    的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
16. 【請求項１６】Y_nは、4-ハロゲンである、特許請求の範
    囲第２項記載の化合物、およびそれらの農業上許容され
    る光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
17. 【請求項１７】Y_nは、2-メトキシ、2-エトキシ、または
    2-プロポキシである、特許請求の範囲第２項記載の化合
    物、およびそれらの農業上許容される光学的対掌体、酸
    付加塩、および金属塩錯塩。
18. 【請求項１８】アルファ−〔2-(4-クロロフェニル）エ
    チル〕−アルファ−フェニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1
    -プロパンニトリルである、特許請求の範囲第７項記載
    の化合物、およびそれらの農業上許容される光学的対掌
    体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
19. 【請求項１９】アルファ-(4-ブロモフェニル）−アルフ
    ァ−〔2-(4-クロロフェニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリ
    アゾール-1-プロパンニトリルである、特許請求の範囲
    第７項記載の化合物、およびそれらの農業上許容される
    光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
20. 【請求項２０】アルファ-(2-クロロフェニル）−アルフ
    ァ−〔2-(4-クロロフェニル）エチル〕-1H-1,2,4-トリ
    アゾール-1-プロパンニトリルである、特許請求の範囲
    第８項記載の化合物、およびそれらの農業上許容される
    光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
21. 【請求項２１】アルファ−〔2-(4-クロロフェニル）エ
    チル〕−アルファ-(2-メトキシフェニル）-1H-1,2,4-ト
    リアゾール-1-プロパンニトリルである、特許請求の範
    囲第９項記載の化合物、およびそれらの農業上許容され
    る光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
22. 【請求項２２】アルファ−〔2-(3-ブロモフェニル）エ
    チル〕−アルファ−フェニル-1H-1,2,4-トリアゾール-1
    -プロパンニトリルである、特許請求の範囲第13項記載
    の化合物、およびそれらの農業上許容される光学的対掌
    体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
23. 【請求項２３】アルファ−フェニル−アルファ−〔2-(4
    -トリフルオロメチルフェニル）エチル〕-1H-1,2,4-ト
    リアゾール-1-プロパンニトリルである、特許請求の範
    囲第14項記載の化合物、およびそれらの農業上許容され
    る光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
24. 【請求項２４】Ｚは、-CH＝CH-であり、 Ar(X_n)は、任意的に置換されたフェニルまたはナフチル
    であり、 Ar(Y_n)は、任意的に置換されたフェニルであり、Ｘおよ
    びＹは、独立的に、同じかまたは異っており、かつハロ
    ゲン、トリフルオロメチル、ヒドロキシ、メトキシ、エ
    トキシ、プロポキシ、メチル、エチル、フェニル、およ
    びナフチルから成る群から選ばれ、 ｍおよびｎは、独立的に、０、１、または２である、特
    許請求の範囲第１項記載の化合物、およびそれらの農業
    上許容される光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯
    塩。
25. 【請求項２５】Ｚは、(E)異性体である、特許請求の範
    囲第24項記載の化合物、およびそれらの農業上許容され
    る光学的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩。
26. 【請求項２６】農業上許容される担体、および活性成分
    として、 式 〔式中、 Ｚは、エチレン、エテニレン、エチニレン、イソプロピ
    レン、ハロゲン化されたエチレン、ハロゲン化されたエ
    テニレン、またはハロゲン化されたイソプロピレンであ
    り、 Ar(X_m)は、置換または非置換のC₆-C₁₀芳香族環構造であ
    り、Ar(Y_n)は、置換または非置換のC₆-C₁₀芳香族環構
    造、または、４個の炭素原子および１個の酸素もしくは
    硫黄原子を有する５員環、または、１個の窒素原子およ
    び５個の炭素原子を有する６員環、または、２個の窒素
    原子および４個の炭素原子を有する６員環であり、 ＸおよびＹは、独立的に、同じかまたは異っており、か
    つハロゲン、任意的に３個までのハロゲンで置換された
    (C₁-C₆)アルキル、任意的に３個までのハロゲンで置換
    された(C₁-C₆)アルケニル、ヒドロキシ、(C₁-C₆)アルコ
    キシ、(C₂-C₆)アルケノキシ、任意的に２個までのハロ
    ゲンで置換されたフェニル、シアノ、アミノ、６個まで
    の炭素原子を有するモノアルキルアミノ、各アルキル基
    に６個までの炭素原子を有するジアルキルアミノ、-C
    (O)H、(C₁-C₆)アルキルスルホニル、アリールスルホニ
    ル、および-C(O)NR₁R₂（式中、R₁およびR₂は、独立に水
    素または(C₁-C₆)アルキル）から成る群から選ばれ、 Ｒは、水素、または、任意的に３個までのハロゲン、ト
    リフルオロメチル、もしくは(C₁-C₆)アルキルで置換さ
    れたフェニルであり、 ｍおよびｎは、独立的に、０〜３である〕 を有する化合物、およびそれらの農業上許容される光学
    的対掌体、酸付加塩、および金属塩錯塩、の殺菌有効量
    を含有する、植物生病原生物である菌類の防除用殺菌性
    組成物。
27. 【請求項２７】アリール基、シアノ基およびメチルトリ
    アゾール基に結合している第４級炭素原子を有する、式 〔式中、 Ｚは、エチレン、エテニレン、エチニレン、イソプロピ
    レン、ハロゲン化されたエチレン、ハロゲン化されたエ
    テニレン、またはハロゲン化されたイソプロピレンであ
    り、 Ar(X_m)は、置換または非置換のC₆-C₁₀芳香族環構造であ
    り、Ar(Y_n)は、置換または非置換のC₆-C₁₀芳香族環構
    造、または、４個の炭素原子および１個の酸素もしくは
    硫黄原子を有する５員環、または、１個の窒素原子およ
    び５個の炭素原子を有する６員環、または、２個の窒素
    原子および４個の炭素原子を有する６員環であり、 ＸおよびＹは、独立的に、同じかまたは異っており、か
    つハロゲン、任意的に３個までのハロゲンで置換された
    (C₁-C₆)アルキル、任意的に３個までのハロゲンで置換
    された(C₁-C₆)アルケニル、ヒドロキシ、(C₁-C₆)アルコ
    キシ、(C₂-C₆)アルケノキシ、任意的に２個までのハロ
    ゲンで置換されたフェニル、シアノ、アミノ、６個まで
    の炭素原子を有するモノアルキルアミノ、各アルキル基
    に６個までの炭素原子を有するジアルキルアミノ、-C
    (O)H、(C₁-C₆)アルキルスルホニル、アリールスルホニ
    ル、および-C(O)NR₁R₂（式中、R₁およびR₂は、独立に、
    水素または(C₁-C₆)アルキル）から成る群から選ばれ、 Ｒは、水素であり、 ｍおよびｎは、独立的に０〜３である〕 を有する化合物を製造する方法であって、 アリール基、シアノ基、および水素原子に結合している
    第３級炭素原子を有する化合物と、水素化ナトリウム、
    水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、または水素化カリ
    ウムのような塩基を、ジメチルスルホキシドまたはジメ
    チルホルムアミドのような溶剤中で、好ましくは１時間
    〜６時間撹拌することによって、第３級炭素含有化合物
    を塩基と反応させて第３級アニオンを生成し、それか
    ら、ハロメチルトリアゾールまたはその酸塩を加え、そ
    して好ましくは１時間〜24時間撹拌することを含んでお
    り、反応は好ましくは０℃〜100℃で行われ、第３級炭
    素含有化合物は であり、そしてハロメチルトリアゾールまたはその酸塩
    は である〔式中、Z、Ar(X_m)、Ar(Y_n)、X、Y、mおよびｎは前記
    定義通りであり、そしてX₁はハロゲンである〕、 前記式(I)の化合物の製造方法。