CN114467960A

CN114467960A - 一种含有腈苯唑和硫酸铜钙的杀菌组合物

Info

Publication number: CN114467960A
Application number: CN202210119954.9A
Authority: CN
Inventors: 郑敬敏; 周大伟; 刘欢
Original assignee: Shaanxi Sunger Road Bio Science Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Sunger Road Bio Science Co Ltd
Priority date: 2022-02-09
Filing date: 2022-02-09
Publication date: 2022-05-13

Abstract

本发明一种含有腈苯唑和硫酸铜钙的杀菌组合物，该组合物有效活性成分包括腈苯唑和硫酸铜钙，腈苯唑和硫酸铜钙的质量比为10:1‑1:50，优选为1:1‑1:20，所述有效活性成分占所述组合物的重量百分含量为1%‑90%，所述组合物优选的剂型有悬浮剂、干悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等农业上允许的多种剂型，本发明通过将腈苯唑和硫酸铜钙进行二元复配，得到的杀菌组合物具有显著的协同增效作用，能够有效扩大杀菌谱，起到一药多效的作用，此外，还能延缓病原菌抗性的产生，有效减少农药使用量，保护环境。

Description

一种含有腈苯唑和硫酸铜钙的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物，由第一活性成分腈苯唑和第二活性成分硫酸铜钙及助剂组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

腈苯唑，英文名称：fenbuconazole，属于三唑类内吸性杀菌剂，该药剂属于甾醇脱甲基化抑制剂，能有效抑制病原菌丝的伸长，抑制病菌孢子侵入作物组织，既有预防又有治疗作用。其防治对象包括香蕉叶斑病、桃树褐腐病、苹果黑星病、梨黑星病、禾谷类黑穗病、黑粉病、蔬菜白粉病等。

硫酸铜钙，属于广谱性保护类杀菌剂，其杀菌机理是通过释放的铜离子与病原真菌或细菌体内的多种生物基团结合，形成铜的络合物等物质，使蛋白质变性，从而阻碍和抑制代谢，导致病菌死亡。其可广泛应用于对铜离子不敏感的多种果树、蔬菜及经济作物上防治多种真菌与细菌病害。如苹果轮纹病、褐斑病、黑星病，柑橘溃疡病、炭疽病，梨树黑星病、褐斑病、炭疽病、轮纹病，葡萄霜霉病、炭疽病、褐斑病、黑痘病、房枯病，蔬菜细菌性病害、白粉病、炭疽病、霜霉病等。

在具体的农业生产实践中，针对作物病虫害，化学防治存在一些问题，比如长期使用同一农药，往往会导致病原菌产生抗药性。而复配农药是针对抗药性和开发新农药品种的困难性而发展起来的，生产实践表明，要克服和延缓抗药性，延长老的农药品种的使用寿命，进行农药复配使用，是一项行之有效的措施。农药混配既可以扩大防治谱，又可以提高药剂防治的效果和速效性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全的农用杀菌组合物。

本发明的技术方案是这样解决的：

A）第一活性成分：腈苯唑

B）第二活性成分：硫酸铜钙

第一活性成分与第二活性成分的重量比为10:1-1:50，优选为1:1-1:20。

第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的1%～90%，优选为40%～80%。

本发明一种含有腈苯唑的杀菌组合物，按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制成农业上允许使用的多种剂型。比较好的剂型有：悬浮剂、干悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

对悬浮剂，可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物等中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素等中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸钾、异噻唑啉酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、无机盐类等中的一种或多种；水为去离子水。

对干悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如十二烷基硫酸钠、聚羧酸盐、丙烯酸均聚氧钠盐、二辛基磺基琥珀酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸聚乙二醇酯、烷酰胺基牛磺酸盐、羟丙基纤维素钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、萘磺酸钠、烷基萘磺酸钠、脂肪酸磺烷基酯、木质素磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、烷基萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基醚、拉开粉等中的一种或多种；崩解剂如磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、尿素、氯化钠、膨润土、聚乙烯吡咯烷酮等中的一种或多种；粘结剂如阿拉伯胶、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮等中的一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇等中的一种或多种；载体如硅藻土、轻质碳酸钙、硅土、高岭土、白炭黑、凹凸棒土等中的一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐等中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐等中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土等中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖等中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等中的一种或多种。

本发明达到的技术效果：

两种药剂在一定重量比内复配之后，增效作用明显，能够有效减少农药使用量，降低成本，扩大杀菌谱，延缓病原菌抗药性，保护环境。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明的具体实施方式进行描述，但是本发明的具体保护范围包含并不限于以下具体实施例。

1、腈苯唑与硫酸铜钙混配对梨树黑星病菌的室内毒力测定

试验方法：试验方法为菌丝生长速率法。在预备试验的基础上，将供试药剂配成5个浓度梯度，将lmL不同浓度梯度的待测药液注入的无菌培养皿内，混匀，制成含药平板PDA培养基．对照只加等量的无菌水，每个处理3次重复。用打孔器将病原菌在相同直径范围内打直径为5mm的菌饼，然后在培养基表面接种菌饼，而后置于24—25℃条件下恒温培养6d，用十字交叉法测量菌落直径，根据三次重复结果，求出各处理平均直径，计算杀菌剂对病原菌菌丝生长的抑制率。

通过抑制率的几率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

计算公式：抑菌率=(对照菌落直径一处理菌落直径)／对照菌落直径×100％

表1 腈苯唑与硫酸铜钙混配对梨树黑星病菌的混配联合作用测定

由表1可得，腈苯唑和硫酸铜钙以10:1—1:50的比例进行混配，对梨树黑星病菌都表现出一定的增效作用。

2、腈苯唑与硫酸铜钙混配对苹果褐斑病菌的室内毒力测定

试验方法及计算公式同上述具体实施方式1中的菌丝生长速率法。

表2 腈苯唑与硫酸铜钙混配对苹果褐斑病菌的混配联合作用测定

由表2可得，腈苯唑和硫酸铜钙以10:1—1:50的比例进行混配，对苹果褐斑病菌都表现出一定的增效作用。

3、腈苯唑与硫酸铜钙混配对辣椒叶斑病菌的室内毒力测定

试验方法及计算公式同上述具体实施方式1中菌丝生长速率法。

表3 腈苯唑与硫酸铜钙混配对辣椒叶斑病菌的混配联合作用测定

由表3可得，腈苯唑和硫酸铜钙以10:1—1:50的比例进行混配，对辣椒叶斑病菌都表现出一定的增效作用。

为了更好地说明本发明，下面结合制剂实施例对本发明内容作进一步说明，配方中的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1

腈苯唑7%、硫酸铜钙70%、二丁基萘磺酸钠5%、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯4%、十二烷基硫酸钠3%，轻钙加足至100%。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺等步骤制备得77%腈苯唑·硫酸铜钙可湿性粉剂。

制剂实施例2

腈苯唑8%、硫酸铜钙64%、解草酯8%、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物5％、烷基聚氧乙烯醚磺酸钠5%、硅酸镁铝4％、羧乙基纤维素2%、聚乙二醇5%、苯甲酸钠2%、硅油2%，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合、高速剪切分散、砂磨后制得72％腈苯唑·硫酸铜钙悬浮剂。

制剂实施例3

腈苯唑8%、硫酸铜钙64%、聚羧酸盐T36 4%、烷基萘磺酸钠4%、二丁基萘磺酸钠5%、十二烷基硫酸钠3%，滑石粉加至100%。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取72%腈苯唑·硫酸铜钙水分散粒剂。

制剂实施例4

腈苯唑6%、硫酸铜钙54%、十二烷基苯磺酸钠7%、脂肪醇聚氧乙烯醚4%、聚乙烯醇3%、聚乙二醇2%、丁醇5%，轻质碳酸钙加至100%重量份。上述料浆用砂磨机进行湿法粉碎制成悬浮浆液，然后进行喷雾干燥造粒，造粒后的颗粒通过过筛，制得60%腈苯唑·硫酸铜钙干悬浮剂。

生物实施例1：防治梨树黑星病田间试验。

2021年在陕西省大荔县进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4防治梨树黑星病的田间药效试验，验证了各药剂对梨树黑星病的防治效果及对梨树的安全性。

试验方法：每小区2棵树，每处理重复4次，小区区组随机排列，施药方法采用常规喷雾法，于梨谢花后开始进行喷药，以后视天气情况每隔25天左右进行施药，共施药3次，对照采用清水处理。果实采收期，在每株果树的东、南、西、北、中五个方位设五个取样点，每个点随机摘取5个果实，在每个小区摘取的50个果实中调查病果数，计算病果率和防效。

病果率（%）=（病果数/调查总数）×100

防治效果(%)=(对照组病果率-处理组病果率)/对照组病果率×100

表4 防治梨树黑星病田间试验结果

由表4可得，腈苯唑与硫酸铜钙复配后能有效防治梨树黑星病，防治效果均优于单剂的防效，并且在实验用药范围内对靶标无不良影响。

生物实施例2：防治苹果褐斑病田间药效试验。

2021年在陕西省洛川县进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4防治苹果褐斑病田间试验，验证了该药剂对苹果褐斑病的防治效果及对苹果的安全性。

试验方法：每处理2株，4次重复，以喷清水为空白对照。施药方法采用常规喷雾法，第一次喷药时间为6月5号，共施药3次，之后每隔25天左右进行第二次、第三次施药。8月15日进行第一次调查、隔20天再进行第二次调查，每处理调查2株树，每株树按东、南、西、北、中5个方位随机选择当年生枝条，每个方位调查50个叶片。

苹果褐斑病分级标准：

0 级：无病斑；

1 级：病斑面积占叶片总面积10%以下；

3 级：病斑面积占叶片总面积11%-25%；

5 级：病斑面积占叶片总面积26%-40%；

7 级：病斑面积占叶片总面积41%-65%；

9 级：病斑面积占叶片总面积66%以上。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[（对照区病情指数-处理区病情指数)/对照区病情指数]×100

表5 防治苹果褐斑病田间试验结果

由表5可得，腈苯唑与硫酸铜钙复配后能有效防治苹果褐斑病，防治效果均优于单剂的防效，持效时间长，并且在实验用药范围内对靶标无不良影响。

生物实施例3：防治辣椒叶斑病田间试验。

2021年在陕西省汉中市进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4防治辣椒叶斑病田间试验，验证了该药剂对辣椒叶斑病的防治效果及对辣椒的安全性。

试验方法：每小区15m²,每处理4次重复，小区区组随机排列，另设清水处理为空白对照，发病初期进行第一次施药，之后每隔一周进行第二次、第三次施药，最后一次药后7天、14天分别调查一次。

柑橘炭疽病分级标准：

0 级：无病斑；

1 级：病斑面积占叶片总面积5%以下；

3 级：病斑面积占叶片总面积6%-10%；

5 级：病斑面积占叶片总面积11%-20%；

7 级：病斑面积占叶片总面积21%-50%；

9 级：病斑面积占叶片总面积50%以上；

表6 防治辣椒叶斑病田间试验结果

由表6可得，腈苯唑与硫酸铜钙复配后能有效防治辣椒叶斑病，防治效果均优于单剂的防效，持效时间长，并且在实验用药范围内对靶标无不良影响。

生物实施例4：防治柑橘炭疽病田间试验。

2021年在广西南宁市进行了制剂实施例1、制剂实施例2、制剂实施例3、制剂实施例4防治柑橘炭疽病的田间试验，验证了该药剂对柑橘炭疽病的防治效果及对柑橘的安全性。

试验方法：每小区2株橘树，每处理4次重复，小区区组随机排列，施药方法采用常规喷雾法，4月上旬进行第一次施药，之后每隔25天进行第二次，第三次施药，最后一次施药后14天调查一次，每小区调查2株树，每株树在东、南、西、北、中五个方位各随机选择2个枝梢，每个枝梢各随机调查5片树叶，每片叶按病斑占叶面积百分率进行分级，记录叶片总数、病叶数、病叶分级数，计算病情指数及平均防效。

柑橘炭疽病分级标准：

0 级：无病斑；

1 级：病斑面积占叶片总面积10%以下；

3 级：病斑面积占叶片总面积11%-25%；

5 级：病斑面积占叶片总面积26%-40%；

7 级：病斑面积占叶片总面积41%-65%；

9 级：病斑面积占叶片总面积65%以上；

表7 防治柑橘炭疽病田间试验结果

由表7可得，腈苯唑与硫酸铜钙复配后能有效防治柑橘炭疽病，防治效果均优于单剂的防效，持效时间长，并且在实验用药范围内对靶标无不良影响。

综上所述，腈苯唑与硫酸铜钙在一定的重量比内混配，对梨树黑星病、苹果褐斑病、辣椒叶斑病、柑橘炭疽病都具有一定的协同增效作用，而以上所述实施方式为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明，发明人也进行了其他实验，验证了该组合对苹果轮纹病、苹果炭疽病、苹果斑点落叶病、柑橘脂点黄斑病等都具有一定的协同增效作用，并且该组合物可以制成农业上允许的多种剂型，说明本发明在产业上应用具有一定的前景，能够有效减少农药使用量，降低成本，延缓病原菌抗药性，保护环境。

Claims

1.一种含有腈苯唑和硫酸铜钙的杀菌组合物，其特征在于：活性成分包括腈苯唑和硫酸铜钙，所述活性成分腈苯唑和硫酸铜钙的质量比为10:1-1:50。

2.根据权利要求1所述的一种含有腈苯唑和硫酸铜钙的杀菌组合物，其特征在于：所述活性成分双腈苯唑和硫酸铜钙的质量比为1:1-1:20。

3.根据权利要求1所述的一种含有腈苯唑和硫酸铜钙的杀菌组合物，其特征在于：所述活性成分双腈苯唑和硫酸铜钙占所述组合物的重量百分含量为1%-90%。

4.根据权利要求1所述的一种含有腈苯唑和硫酸铜钙的杀菌组合物，其特征在于：所述活性成分双腈苯唑和硫酸铜钙占所述组合物的重量百分含量为40%-80%。

5.根据权利要求1所述的一种含有腈苯唑和硫酸铜钙的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型为悬浮剂、干悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

6.根据权利要求1所述的一种含有腈苯唑和硫酸铜钙的杀菌组合物用于防治果树、蔬菜、经济作物的病菌危害的用途。

7.根据权利要求6所述的用途，其特征在于：所述病菌危害为梨树黑星病、苹果褐斑病、辣椒叶斑病、柑橘炭疽病、苹果轮纹病、苹果炭疽病、苹果斑点落叶病、柑橘脂点黄斑病。