JPH0653711B2 - アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの精製方法 - Google Patents
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの精製方法Info
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- JPH0653711B2 JPH0653711B2 JP61037337A JP3733786A JPH0653711B2 JP H0653711 B2 JPH0653711 B2 JP H0653711B2 JP 61037337 A JP61037337 A JP 61037337A JP 3733786 A JP3733786 A JP 3733786A JP H0653711 B2 JPH0653711 B2 JP H0653711B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルア
ミノアルキルエステルの精製方法に関する。
ミノアルキルエステルの精製方法に関する。
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキ
ルエステルは分子内に二重結合とアミノ基を有する反応
性に富む化合物である。
ルエステルは分子内に二重結合とアミノ基を有する反応
性に富む化合物である。
これらはそのまま、またはアミノ基を四級アンモニウム
塩として、単独重合または他のビニール性化合物と共重
合して、繊維処理剤、塗料、潤滑油添加剤、紙力増強
剤、トナーバインダー、接着剤、イオン交換樹脂、高分
子凝集剤として有用である。
塩として、単独重合または他のビニール性化合物と共重
合して、繊維処理剤、塗料、潤滑油添加剤、紙力増強
剤、トナーバインダー、接着剤、イオン交換樹脂、高分
子凝集剤として有用である。
（従来の技術） 通常、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノ
アルキルエステルはアクリル酸またはメタクリル酸のメ
チルエステルとアルキルアミノアルコールとのエステル
交換反応により製造される。反応後、未反応の原料を蒸
留により除去し、ついで、アクリル酸またはメタクリル
酸のアルキルアミノアルキルエステルの留分を得てい
た。
アルキルエステルはアクリル酸またはメタクリル酸のメ
チルエステルとアルキルアミノアルコールとのエステル
交換反応により製造される。反応後、未反応の原料を蒸
留により除去し、ついで、アクリル酸またはメタクリル
酸のアルキルアミノアルキルエステルの留分を得てい
た。
（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキ
ルアミノアルキルエステルは高温で重合し易く、重合に
より製品の収量を減ずるのみならず、熱交換器内等で重
合物の固結等の重大な問題を引き起こす。その重合を防
止するため、一般にアクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルアミノアルキルエステルの蒸留は高真空下で100
℃以下の出来るだけ低い温度で行われる。また、蒸留系
にフェノチアジン、チオ尿素、ハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、2,6−ジ−tert−ブチル
フェノール、ｐ−ヒドロキシフェニレンジアミンなどの
重合禁止剤を添加する方法がある。しかし、これらの方
法を用いても重合を十分に抑制することは困難であっ
た。
ルアミノアルキルエステルは高温で重合し易く、重合に
より製品の収量を減ずるのみならず、熱交換器内等で重
合物の固結等の重大な問題を引き起こす。その重合を防
止するため、一般にアクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルアミノアルキルエステルの蒸留は高真空下で100
℃以下の出来るだけ低い温度で行われる。また、蒸留系
にフェノチアジン、チオ尿素、ハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、2,6−ジ−tert−ブチル
フェノール、ｐ−ヒドロキシフェニレンジアミンなどの
重合禁止剤を添加する方法がある。しかし、これらの方
法を用いても重合を十分に抑制することは困難であっ
た。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキ
ルアミノアルキルエステルの蒸留時のトラブルを解決す
るため鋭意検討した結果、アクリル酸またはメタクリル
酸のアルキルアミノアルキルエステル含有液を薄膜状と
して蒸発させ蒸留することにより重合を大幅に抑制でき
ることを見出し、本発明に到った。
ルアミノアルキルエステルの蒸留時のトラブルを解決す
るため鋭意検討した結果、アクリル酸またはメタクリル
酸のアルキルアミノアルキルエステル含有液を薄膜状と
して蒸発させ蒸留することにより重合を大幅に抑制でき
ることを見出し、本発明に到った。
すなわち、本発明は一般式（Ｉ） H2C＝CR3COO(CH2)n NR1R2 （Ｉ） （式中、R1は水素または炭素数１〜６のアルキル基、R2
は炭素数１〜６のアルキル基、R3は水素またはメチル
基、ｎは２〜６の整数を示す）で表されるアクリル酸ま
たはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルを
減圧蒸留により精製するに際して、攪拌薄膜蒸発器にア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキル
エステル含有液を連続的に供給して薄膜状として蒸発さ
せ蒸留することを特徴とするアクリル酸またはメタクリ
ル酸のアルキルアミノアルキルエステルの精製方法であ
る。
は炭素数１〜６のアルキル基、R3は水素またはメチル
基、ｎは２〜６の整数を示す）で表されるアクリル酸ま
たはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルを
減圧蒸留により精製するに際して、攪拌薄膜蒸発器にア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキル
エステル含有液を連続的に供給して薄膜状として蒸発さ
せ蒸留することを特徴とするアクリル酸またはメタクリ
ル酸のアルキルアミノアルキルエステルの精製方法であ
る。
以下、本発明の方法を詳細に説明する。
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキ
ルエステルの合成は、通常の方法で行える。例えば、ア
クリル酸またはメタクリル酸の低級アルキルエステル、
アルキルアミノアルコール、エステル交換触媒および重
合禁止剤を反応器に仕込み、圧力は常圧ないし減圧下で
加熱して反応させる。
ルエステルの合成は、通常の方法で行える。例えば、ア
クリル酸またはメタクリル酸の低級アルキルエステル、
アルキルアミノアルコール、エステル交換触媒および重
合禁止剤を反応器に仕込み、圧力は常圧ないし減圧下で
加熱して反応させる。
反応に伴い副生した低級アルコールは、アクリル酸また
はメタクリル酸の低級アルキルエステルとの共沸蒸留に
より留去する。
はメタクリル酸の低級アルキルエステルとの共沸蒸留に
より留去する。
触媒としては、硫酸、ナトリウムメチラート、テトラア
ルコキシチタン、ジ−ｎ−ブチルスズ酸化物等が用いら
れる。また、重合禁止剤はフェノチアジン、ハイドロキ
ノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどが用いら
れる。
ルコキシチタン、ジ−ｎ−ブチルスズ酸化物等が用いら
れる。また、重合禁止剤はフェノチアジン、ハイドロキ
ノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどが用いら
れる。
反応終了後、未反応原料、低沸点副生物は減圧蒸留によ
り留去し、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルア
ミノアルキルエステル85〜98重量％含有液を得る。
り留去し、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルア
ミノアルキルエステル85〜98重量％含有液を得る。
本発明の方法に用いられるアクリル酸またはメタクリル
酸のアルキルアミノアルキルエステルとしては、例え
ば、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ｔ
−ブチルアミノエチル、メタクリル酸ｔ−ブチルアミノ
エチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノプロピルなどが挙げられる。
酸のアルキルアミノアルキルエステルとしては、例え
ば、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ｔ
−ブチルアミノエチル、メタクリル酸ｔ−ブチルアミノ
エチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノプロピルなどが挙げられる。
特に、高分子凝集剤等の広い用途を有するメタクリル酸
ジメチルアミノエチルの精製に最適である。
ジメチルアミノエチルの精製に最適である。
前記のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノ
アルキルエステル含有液は、仕込み時に添加した重合禁
止剤の含有量は0.05〜２重量％の範囲が好ましい。
アルキルエステル含有液は、仕込み時に添加した重合禁
止剤の含有量は0.05〜２重量％の範囲が好ましい。
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキ
ルエステル含有液を供給する攪拌薄膜蒸発器は、機械的
攪拌により加熱面に供給液を押し広げて薄膜を作ること
により伝熱係数を向上させて効率的に液を蒸発させるも
ので、通常の縦型または横型ものが使用可能である。
ルエステル含有液を供給する攪拌薄膜蒸発器は、機械的
攪拌により加熱面に供給液を押し広げて薄膜を作ること
により伝熱係数を向上させて効率的に液を蒸発させるも
ので、通常の縦型または横型ものが使用可能である。
また、熟媒としてはスチーム、オイル等を用いる。
攪拌薄膜蒸発器の外筒を熱媒で加熱してからアクリル酸
またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステル
含有液を供給するが、経験的に物質の熱分解または熱重
合は温度10℃あがるごとに、熱分解または熱重合速度が
２倍になり、また加熱時間に比例することが知られてい
る。したがって、攪拌薄膜蒸発器の外筒内温度は、供給
したアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノア
ルキルエステルを速やかに蒸発する温度内で低い方が重
合防止上好ましく、蒸留圧力でのアクリル酸またはメタ
クリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの沸点より
20〜50℃高い温度が望ましい。
またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステル
含有液を供給するが、経験的に物質の熱分解または熱重
合は温度10℃あがるごとに、熱分解または熱重合速度が
２倍になり、また加熱時間に比例することが知られてい
る。したがって、攪拌薄膜蒸発器の外筒内温度は、供給
したアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノア
ルキルエステルを速やかに蒸発する温度内で低い方が重
合防止上好ましく、蒸留圧力でのアクリル酸またはメタ
クリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの沸点より
20〜50℃高い温度が望ましい。
供給するアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミ
ノアルキルエステル含有液は、機械的攪拌により加熱面
に押し広げられ薄い液膜となり、速やかに蒸発すること
が好ましいので、液膜の厚みは薄い方が有利である。し
かし、液膜が途切れると伝熱面に乾き面が露出し、部分
加熱による重合が生じるので、液膜の厚みは0.1〜４mm
の範囲が望ましく、特に0.2〜２mmの範囲が好ましい。
ノアルキルエステル含有液は、機械的攪拌により加熱面
に押し広げられ薄い液膜となり、速やかに蒸発すること
が好ましいので、液膜の厚みは薄い方が有利である。し
かし、液膜が途切れると伝熱面に乾き面が露出し、部分
加熱による重合が生じるので、液膜の厚みは0.1〜４mm
の範囲が望ましく、特に0.2〜２mmの範囲が好ましい。
また、式(2) 平均滞留時間（秒）＝W/Vto (2) （式中、Ｗは液滞留量（m3）、vtoは供給口での流下流
量（m3／秒）を示す）で表される液の平均滞留時時間は
外筒内温度、液膜の厚みなどにより変わるが、均一な液
膜を形成する範囲で短い方が好ましく、１〜120秒が望
ましい。特に好ましい平均滞留時間は２〜30秒の範囲で
ある。
量（m3／秒）を示す）で表される液の平均滞留時時間は
外筒内温度、液膜の厚みなどにより変わるが、均一な液
膜を形成する範囲で短い方が好ましく、１〜120秒が望
ましい。特に好ましい平均滞留時間は２〜30秒の範囲で
ある。
蒸発したアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミ
ノアルキルエステルは凝縮器、分溜器を有する通常の蒸
留塔で精留して留分として得る。また高沸点分は攪拌薄
膜蒸発器の下部より液状で排出する。圧力は凝縮器の能
力の範囲で低い方が好ましく、通常0.1〜30mmＨｇで行
う。
ノアルキルエステルは凝縮器、分溜器を有する通常の蒸
留塔で精留して留分として得る。また高沸点分は攪拌薄
膜蒸発器の下部より液状で排出する。圧力は凝縮器の能
力の範囲で低い方が好ましく、通常0.1〜30mmＨｇで行
う。
（実施例） 以下、本発明を実施例により詳しく説明する。
実施例−１ 内径83mm、長さ400mmの外筒と液膜の厚み１mmの機械攪
拌を有する横型攪拌薄膜蒸発器と温度計、分溜塔を備え
た蒸留装置において、分溜塔塔頂圧力を10mmＨｇとし、
横型攪拌薄膜蒸発器の外筒内温度105℃で、メタクリル
酸メチルとジメチルアミノエタノールのエステル交換反
応で得られたメタクリル酸ジメチルアミノエチル95重量
％含有液100kgを10kg／時間で供給し、平均滞留時間25
秒で蒸発させ、分留塔塔頂温度67〜68℃で蒸留した。得
られたメタクリル酸ジメチルアミノエチルは91.4kgで、
純度は99.8％であった。
拌を有する横型攪拌薄膜蒸発器と温度計、分溜塔を備え
た蒸留装置において、分溜塔塔頂圧力を10mmＨｇとし、
横型攪拌薄膜蒸発器の外筒内温度105℃で、メタクリル
酸メチルとジメチルアミノエタノールのエステル交換反
応で得られたメタクリル酸ジメチルアミノエチル95重量
％含有液100kgを10kg／時間で供給し、平均滞留時間25
秒で蒸発させ、分留塔塔頂温度67〜68℃で蒸留した。得
られたメタクリル酸ジメチルアミノエチルは91.4kgで、
純度は99.8％であった。
式(3) で表されるメタクリル酸ジメチルアミノエチルの蒸留収
率は96％であった。
率は96％であった。
実施例−２ 実施例−１と同じ装置を使用し、同様の方法でアクリル
酸ジメチルアミノエチル含有液について行った。
酸ジメチルアミノエチル含有液について行った。
分留塔塔頂圧力を10mmＨｇとし、横型攪拌薄膜蒸発器の
外筒内温度100℃で、アクリル酸のジメチルアミノエタ
ノールによるエステル化反応で得られたアクリル酸ジメ
チルアミノエチル96重量％含有液100kgを10kg／時間で
供給し、平均滞留時間25秒で蒸発させ、分留塔塔頂温度
58〜59℃で蒸留した。得られたアクリル酸ジメチルアミ
ノエチルは、91.5kgで純度は99.7％、蒸留収率は95.0％
であった。
外筒内温度100℃で、アクリル酸のジメチルアミノエタ
ノールによるエステル化反応で得られたアクリル酸ジメ
チルアミノエチル96重量％含有液100kgを10kg／時間で
供給し、平均滞留時間25秒で蒸発させ、分留塔塔頂温度
58〜59℃で蒸留した。得られたアクリル酸ジメチルアミ
ノエチルは、91.5kgで純度は99.7％、蒸留収率は95.0％
であった。
（発明の効果） 分子内に二重結合とアミノ基を有する反応性に富む、ア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキル
エステルを高品質及び高収率で得るには、本発明による
精製方法が最適である。
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキル
エステルを高品質及び高収率で得るには、本発明による
精製方法が最適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 脇村 善一
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） H2C＝CR3COO(CH2)n NR1R2 （Ｉ） （式中、R1は水素または炭素数１〜６のアルキル基、R2
は炭素数１〜６のアルキル基、R3は水素またはメチル
基、ｎは２〜６の整数を示す）で表されるアクリル酸ま
たはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルを
減圧蒸留により精製するに際して、攪拌薄膜蒸発器にア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキル
エステル含有液を連続的に供給して薄膜状として蒸発さ
せ蒸留することを特徴とするアクリル酸またはメタクリ
ル酸のアルキルアミノアルキルエステルの精製方法。 - 【請求項２】アクリル酸またはメタクリル酸のアルキル
アミノアルキルエステルを攪拌薄膜蒸発器に連続的に供
給して薄膜状として蒸発させ蒸留する際、厚み0.2〜２m
mの液膜を形成させ、平均滞留時間２〜40秒で蒸発させ
る特許請求の範囲第１項記載の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61037337A JPH0653711B2 (ja) | 1986-02-24 | 1986-02-24 | アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61037337A JPH0653711B2 (ja) | 1986-02-24 | 1986-02-24 | アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62201852A JPS62201852A (ja) | 1987-09-05 |
| JPH0653711B2 true JPH0653711B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
ID=12494799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61037337A Expired - Lifetime JPH0653711B2 (ja) | 1986-02-24 | 1986-02-24 | アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0653711B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6627047B1 (en) | 1999-04-23 | 2003-09-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for preventing polymerization in thin-film type evaporating device |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01230610A (ja) * | 1988-03-11 | 1989-09-14 | Kohjin Co Ltd | カチオン性重合体 |
| US5498751A (en) * | 1993-09-03 | 1996-03-12 | Cps Chemical Company, Inc. | Organotin catalyzed transesterification |
| KR970042452A (ko) * | 1995-12-29 | 1997-07-24 | 황선두 | 2-히드록시알킬메타크릴레이트의 정제 회수방법 |
| US7829738B1 (en) * | 2009-05-19 | 2010-11-09 | Nalco Company | Production of N,N-dialklylaminoethyl (meth)acrylates |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS546284A (en) * | 1977-06-15 | 1979-01-18 | Daiei Kogyo Co Ltd | Device of transferring end portion of pallet conveyor |
| JPS54163517A (en) * | 1978-06-09 | 1979-12-26 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of dialkylaminoalkyl acrylate or dialkylaminoalkyl methacrylate |
| JPS5765304A (en) * | 1980-08-29 | 1982-04-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Distillation apparatus |
-
1986
- 1986-02-24 JP JP61037337A patent/JPH0653711B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS546284A (en) * | 1977-06-15 | 1979-01-18 | Daiei Kogyo Co Ltd | Device of transferring end portion of pallet conveyor |
| JPS54163517A (en) * | 1978-06-09 | 1979-12-26 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of dialkylaminoalkyl acrylate or dialkylaminoalkyl methacrylate |
| JPS5765304A (en) * | 1980-08-29 | 1982-04-20 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Distillation apparatus |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6627047B1 (en) | 1999-04-23 | 2003-09-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for preventing polymerization in thin-film type evaporating device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62201852A (ja) | 1987-09-05 |
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