JP2797000B2 - （メタ）アクリレート化合物の製造方法 - Google Patents
（メタ）アクリレート化合物の製造方法Info
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- JP2797000B2 JP2797000B2 JP25694489A JP25694489A JP2797000B2 JP 2797000 B2 JP2797000 B2 JP 2797000B2 JP 25694489 A JP25694489 A JP 25694489A JP 25694489 A JP25694489 A JP 25694489A JP 2797000 B2 JP2797000 B2 JP 2797000B2
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Description
【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明は新規な（メタ）アクリレート化合物の製造方
法に関するものである。
法に関するものである。
（メタ）アクリレート化合物は熱、紫外線、イオン化
放射線、ラジカル重合開始剤の存在下で容易に単独重合
または他の不飽和基含有化合物と共重合でき、また塗料
用樹脂の中間原料としても有用である。
放射線、ラジカル重合開始剤の存在下で容易に単独重合
または他の不飽和基含有化合物と共重合でき、また塗料
用樹脂の中間原料としても有用である。
《従来の技術》 従来より各種のアクリル酸エステル類が知られてい
る。
る。
例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル等の単官能モノマーおよびトリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタンエリス
リトールトリアクリレート等の多官能モノマーが一般的
に知られている。
ル酸２−エチルヘキシル等の単官能モノマーおよびトリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタンエリス
リトールトリアクリレート等の多官能モノマーが一般的
に知られている。
《発明が解決しようとする課題》 しかしながら、単官能モノマーは印刷インキおよび塗
料に用いた場合には硬化後の未反応モノマーの臭気がは
なはだしく問題となる。
料に用いた場合には硬化後の未反応モノマーの臭気がは
なはだしく問題となる。
また多官能モノマーは、塗料および印刷インキの希釈
剤として用いる場合には、樹脂に対して多量に使用する
必要があり、したがって樹脂が有する特性が失われると
いう欠点を有している。
剤として用いる場合には、樹脂に対して多量に使用する
必要があり、したがって樹脂が有する特性が失われると
いう欠点を有している。
本発明者らは、鋭意研究の結果、3,4−エポキシシク
ロヘキサンメタノールに（メタ）アクリル酸または（メ
タ）アクリル酸エステルを反応させることにより低粘度
で、かつ、低臭気で広範囲にわたる樹脂への溶解性を有
する新規な二官能（メタ）アクリル酸エステルを得るに
至った。
ロヘキサンメタノールに（メタ）アクリル酸または（メ
タ）アクリル酸エステルを反応させることにより低粘度
で、かつ、低臭気で広範囲にわたる樹脂への溶解性を有
する新規な二官能（メタ）アクリル酸エステルを得るに
至った。
このものはインキ、塗料、接着剤、被覆剤、成型用樹
脂の原料あるいは改質剤として有用である。
脂の原料あるいは改質剤として有用である。
《発明の構成》 すなわち、本発明は、 「水またはアルコールと共沸混合物を形成し、水または
アルコールと実質的に混合しない有機溶媒存在下、3,4
−エポキシシクロヘキサンメタノールに（メタ）アクリ
ル酸または（メタ）アクリル酸エステルを反応させるこ
とを特徴とする下記の一般式（Ｉ） ［式中Ｒは水素原子またはメチル基を表わす］ で表わされる（メタ）アクリレート化合物の製造方法］ である。
アルコールと実質的に混合しない有機溶媒存在下、3,4
−エポキシシクロヘキサンメタノールに（メタ）アクリ
ル酸または（メタ）アクリル酸エステルを反応させるこ
とを特徴とする下記の一般式（Ｉ） ［式中Ｒは水素原子またはメチル基を表わす］ で表わされる（メタ）アクリレート化合物の製造方法］ である。
以下に本発明の（メタ）アクリレート化合物の製造方
法について詳述する。
法について詳述する。
反応出発原料である3,4−エポキシシクロヘキサンメ
タノールは以下のような構造式 で示され、無色透明、蒸気圧130℃/10Torrの性状を有す
る環式アルコールであり、エポキシ樹脂の原料などに用
いられている。
タノールは以下のような構造式 で示され、無色透明、蒸気圧130℃/10Torrの性状を有す
る環式アルコールであり、エポキシ樹脂の原料などに用
いられている。
工業的にはテトラヒドロベンジルアルコールを有機過
酸でエポキシ化させることにより製造されている。
酸でエポキシ化させることにより製造されている。
一方、アクリル酸はアクリロニトリルを硫酸で加水分
解するすることにより工業的に大量に製造されている。
解するすることにより工業的に大量に製造されている。
また、メタクリル酸はメタクリル酸メチルを製造する
際の副生物として得られている。
際の副生物として得られている。
これらアクリル酸、メタクリル酸は各種樹脂、ポリマ
ーエマルジョンなどを製造する場合に単独重合または共
重合モノマーとして用いられる凡用モノマーであり、ア
クリル酸は無色の酢酸に類似した液体で沸点141.7℃，
水に可溶であり、メタクリル酸は無色透明な沸点159〜1
63℃の液体である。これらは共に重合しやすい。
ーエマルジョンなどを製造する場合に単独重合または共
重合モノマーとして用いられる凡用モノマーであり、ア
クリル酸は無色の酢酸に類似した液体で沸点141.7℃，
水に可溶であり、メタクリル酸は無色透明な沸点159〜1
63℃の液体である。これらは共に重合しやすい。
3,4−エポキシシクロヘキサンメタノールと（メタ）
アクリル酸とのエステル化により（メタ）アクリレート
化合物の製造を行なう場合には触媒を使用し、生成する
水を連続的に系外へ取り出すことにより反応は促進され
る。
アクリル酸とのエステル化により（メタ）アクリレート
化合物の製造を行なう場合には触媒を使用し、生成する
水を連続的に系外へ取り出すことにより反応は促進され
る。
反応をバッチで行なう場合は先ず、反応容器内に3,4
−エポキシシクロヘキサンメタノールを所定量仕込み、
この中に前記好適量の触媒を溶解させ、この中にアクリ
ル酸またはメタクリル酸を仕込み、行なう。
−エポキシシクロヘキサンメタノールを所定量仕込み、
この中に前記好適量の触媒を溶解させ、この中にアクリ
ル酸またはメタクリル酸を仕込み、行なう。
3,4−エポキシシクロヘキサンメタノールと（メタ）
アクリル酸とのエステル化反応におけるモル比は理論的
には1/1であるが、本発明などのように実際には1/10〜1
0/1の範囲、好ましくは1/1〜1/3の範囲である。
アクリル酸とのエステル化反応におけるモル比は理論的
には1/1であるが、本発明などのように実際には1/10〜1
0/1の範囲、好ましくは1/1〜1/3の範囲である。
エステル化反応のモル比が3,4−エポキシシクロヘキ
サンメタノール／（メタ）アクリル酸＝1/10未満の場合
は3,4−エポキシシクロヘキサンメタノールの選択率お
よび転化率の点で好ましいが、アクリル酸またはメタク
リル酸自身の重合による損失が大きく、また、未反応の
アクリル酸またはメタクリル酸の回収に多大の費用を要
する、などの欠点がある。
サンメタノール／（メタ）アクリル酸＝1/10未満の場合
は3,4−エポキシシクロヘキサンメタノールの選択率お
よび転化率の点で好ましいが、アクリル酸またはメタク
リル酸自身の重合による損失が大きく、また、未反応の
アクリル酸またはメタクリル酸の回収に多大の費用を要
する、などの欠点がある。
逆にエステル化反応のモル比が3,4−エポキシシクロ
ヘキサンメタノール／（メタ）アクリル酸＝10/1を越え
る場合はアクリル酸またはメタクリル酸の重合によるロ
スは減少するが、3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ
ールの回収に多大のエネルギーを要するので好ましくな
い。
ヘキサンメタノール／（メタ）アクリル酸＝10/1を越え
る場合はアクリル酸またはメタクリル酸の重合によるロ
スは減少するが、3,4−エポキシシクロヘキサンメタノ
ールの回収に多大のエネルギーを要するので好ましくな
い。
ここで使用する触媒は硫酸、Ｐ−トルエンスルホン
酸、三フッ化ホウ素等の通常用いられているエステル化
触媒として公知のものから任意に選択して使用すること
ができるが、取扱いのし易さ、腐蝕性が小さいなどの点
からＰ−トルエンスルホン酸が特に好ましい。
酸、三フッ化ホウ素等の通常用いられているエステル化
触媒として公知のものから任意に選択して使用すること
ができるが、取扱いのし易さ、腐蝕性が小さいなどの点
からＰ−トルエンスルホン酸が特に好ましい。
触媒の使用量は出発原料に対して0.001〜10重量％、
好ましくは0.01〜1.0重量％である。
好ましくは0.01〜1.0重量％である。
触媒の使用量が0.001重量％より少ない場合は反応速
度が遅かったり、収率が悪いなどの不都合があり、逆に
10重量％より多くしても反応促進効果は改善される訳で
はないので、無意味である。エステル化反応の進行とと
もに必然的に水が生成するので、これを系外に除去して
やる必要がある。反応により生成した水を分離するには
トルエン、ベンゼン、キシレン、ｎ−ヘキサン、メチル
イソブチルケトンなどの水と共沸混合物をつくり、実質
的には水と互いに混合しない有機溶媒をエントレーナー
として用いるのが必須である。
度が遅かったり、収率が悪いなどの不都合があり、逆に
10重量％より多くしても反応促進効果は改善される訳で
はないので、無意味である。エステル化反応の進行とと
もに必然的に水が生成するので、これを系外に除去して
やる必要がある。反応により生成した水を分離するには
トルエン、ベンゼン、キシレン、ｎ−ヘキサン、メチル
イソブチルケトンなどの水と共沸混合物をつくり、実質
的には水と互いに混合しない有機溶媒をエントレーナー
として用いるのが必須である。
エントレーナーは最初の仕込みの段階で添加しておく
のがよい。
のがよい。
エントレーナーの使用量は理論量に対して１〜10倍で
あり、好ましくは２〜５倍である。
あり、好ましくは２〜５倍である。
水とともに留出したエントレーナーは分液して循環使
用することが出来る。
用することが出来る。
反応温度は、反応時間の短縮と重合防止の点から65〜
150℃、好ましくは75〜120℃で行なわれるのが有利であ
る。
150℃、好ましくは75〜120℃で行なわれるのが有利であ
る。
（メタ）アクリル酸の熱重合を防止するために重合禁
止剤を添加する。
止剤を添加する。
このような重合禁止剤としてはハイドロキノン、Ｐ−
メトキシフェノール、２、４−ジメチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール、３−ヒドロキシチオフェノール、α−ニ
トロソ−β−ナフトール、Ｐ−ベンゾキノン、２、５−
ジヒドロキシ−Ｐ−キノン、銅塩等を使用することがで
きるが、安定性などの点でハイドロキノン、Ｐ−メトキ
シフェニルが好ましい。
メトキシフェノール、２、４−ジメチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール、３−ヒドロキシチオフェノール、α−ニ
トロソ−β−ナフトール、Ｐ−ベンゾキノン、２、５−
ジヒドロキシ−Ｐ−キノン、銅塩等を使用することがで
きるが、安定性などの点でハイドロキノン、Ｐ−メトキ
シフェニルが好ましい。
上記のような重合禁止剤の使用量は（メタ）アクリル
酸に対して0.001〜5.0重量％、好ましくは0.01〜1.0重
量％である。
酸に対して0.001〜5.0重量％、好ましくは0.01〜1.0重
量％である。
重合禁止剤の添加量が0.001重量％未満の場合は重合
禁止効果が小さく、逆に5.0重量％以上添加しても効果
は向上しないので無駄となる。
禁止効果が小さく、逆に5.0重量％以上添加しても効果
は向上しないので無駄となる。
重合禁止剤の添加はエステル化反応を行なう直前に
（メタ）アクリル酸中に溶解させる。
（メタ）アクリル酸中に溶解させる。
反応は常圧か又は若干減圧した状態でおこなうのが好
適である。
適である。
反応の終点の確認は脱水量あるいはガスクロ分析によ
るのが良い。
るのが良い。
反応終了後の混合液から製品である（メタ）アクリレ
ート化合物を分離するのは薄膜蒸発器などを用いた蒸留
によるのがよい。
ート化合物を分離するのは薄膜蒸発器などを用いた蒸留
によるのがよい。
反応は常圧か，若干減圧した状態で行なうので、耐圧
容器は必要としないが、ステンレス鋼、グラスライニン
グ鋼板などの耐蝕性の材料を用いるのがよい。
容器は必要としないが、ステンレス鋼、グラスライニン
グ鋼板などの耐蝕性の材料を用いるのがよい。
また、以上に述べたようなエステル化反応だけでなく
化合物（Ｉ）を3,4−エポキシシクロヘキサンメタノー
ルと（メタ）アクリル酸エステルとからエステル交換反
応によっても製造することが可能である。
化合物（Ｉ）を3,4−エポキシシクロヘキサンメタノー
ルと（メタ）アクリル酸エステルとからエステル交換反
応によっても製造することが可能である。
この場合使用する（メタ）アクリル酸エステルとして
はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチ
ルなどの公知の（メタ）アクリル酸エステルを使用する
ことができるが、中でもコスト、入手のし易さおよびエ
ステル交換反応に伴って生成してくるアルコールの除去
のし易さなどを考慮するとメタクリル酸メチル、アクリ
ル酸メチルなどが好ましい。
はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチ
ルなどの公知の（メタ）アクリル酸エステルを使用する
ことができるが、中でもコスト、入手のし易さおよびエ
ステル交換反応に伴って生成してくるアルコールの除去
のし易さなどを考慮するとメタクリル酸メチル、アクリ
ル酸メチルなどが好ましい。
3,4−エポキシシクロヘキサンメタノールと（メタ）
アクリル酸エステルとのエステル交換反応のモル比は理
論的には1/1であるが、本発明などのように実際には1/1
0〜10/1の範囲、好ましくは1/1〜1/3の範囲である。
アクリル酸エステルとのエステル交換反応のモル比は理
論的には1/1であるが、本発明などのように実際には1/1
0〜10/1の範囲、好ましくは1/1〜1/3の範囲である。
エステル交換反応のモル比が3,4−エポキシシクロヘ
キサンメタノール／（メタ）アクリル酸エステル＝1/10
未満の場合は3,4−エポキシシクロヘキサンメタノール
の選択性、転化率の点では好ましいが、アクリル酸エス
テル又はメタクリル酸エステル自身の重合によるロスが
多くなる。また、未反応のアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステルの回収に多大のエネルギーを要する、
などの欠点がある。
キサンメタノール／（メタ）アクリル酸エステル＝1/10
未満の場合は3,4−エポキシシクロヘキサンメタノール
の選択性、転化率の点では好ましいが、アクリル酸エス
テル又はメタクリル酸エステル自身の重合によるロスが
多くなる。また、未反応のアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステルの回収に多大のエネルギーを要する、
などの欠点がある。
逆にエステル交換反応のモル比が3,4−エポキシシク
ロヘキサンメタノール／（メタ）アクリル酸エステル＝
10/1を越える場合はアクリル酸エステル又はメタクリル
酸エステル自身の重合によるロスは減少するが、3,4−
エポキシシクロヘキサンメタノールの回収あるいは反応
粗液の精製に多大のエネルギーを要するので好ましくな
い。反応をバッチで行なう場合は先ず、反応容器内に3,
4−エポキシシクロヘキサンメタノールを所定量仕込
み、この中に前記好適量の触媒を溶解させ、この中にメ
タクリル酸メチル、アクリル酸メチルなどを仕込み、行
なう。
ロヘキサンメタノール／（メタ）アクリル酸エステル＝
10/1を越える場合はアクリル酸エステル又はメタクリル
酸エステル自身の重合によるロスは減少するが、3,4−
エポキシシクロヘキサンメタノールの回収あるいは反応
粗液の精製に多大のエネルギーを要するので好ましくな
い。反応をバッチで行なう場合は先ず、反応容器内に3,
4−エポキシシクロヘキサンメタノールを所定量仕込
み、この中に前記好適量の触媒を溶解させ、この中にメ
タクリル酸メチル、アクリル酸メチルなどを仕込み、行
なう。
使用する触媒としては前記したようなエステル化反応
時に用いるＰ−トルエンスルホン酸、硫酸などの他にナ
トリウムアルコラート、水酸化リチウム、アルミニウム
アルコラート、テトラブトキシチタン等のエステル交換
触媒として公知のものから任意に選択して使用すること
ができるが、価格、安定性などの点で水酸化リチウム、
テトラブトキシチタンが好ましい。
時に用いるＰ−トルエンスルホン酸、硫酸などの他にナ
トリウムアルコラート、水酸化リチウム、アルミニウム
アルコラート、テトラブトキシチタン等のエステル交換
触媒として公知のものから任意に選択して使用すること
ができるが、価格、安定性などの点で水酸化リチウム、
テトラブトキシチタンが好ましい。
触媒の使用量は出発原料に対して0.001〜10重量％、
好ましくは0.01〜１重量％である。触媒の使用量が0.00
1重量％をより少ない場合は反応速度が遅かったり、収
率が悪いなどの不都合があり、逆に10重量％より多くし
ても反応促進効果は改善される訳ではないので、無意味
である。
好ましくは0.01〜１重量％である。触媒の使用量が0.00
1重量％をより少ない場合は反応速度が遅かったり、収
率が悪いなどの不都合があり、逆に10重量％より多くし
ても反応促進効果は改善される訳ではないので、無意味
である。
エステル交換反応の温度は、反応時間の短縮と重合防
止の点から生成するアルコールの沸点付近の温度で行な
われるのが有利である。
止の点から生成するアルコールの沸点付近の温度で行な
われるのが有利である。
重合禁止剤としては前記エステル化反応と同じハイド
ロキノン、Ｐ−メトキシフェノール、２、４−ジメチル
−６−ｔ−ブチルフェノール、３−ヒドロキシチオフェ
ノール、α−ニトロソ−β−ナフトール、Ｐ−ベンゾキ
ノン、２、５−ジヒドロキ−Ｐ−キノン、銅塩等を使用
することができるが、価格、安定性などの点でハイドロ
キノン、Ｐ−メトキシフェノールが特に好ましい。
ロキノン、Ｐ−メトキシフェノール、２、４−ジメチル
−６−ｔ−ブチルフェノール、３−ヒドロキシチオフェ
ノール、α−ニトロソ−β−ナフトール、Ｐ−ベンゾキ
ノン、２、５−ジヒドロキ−Ｐ−キノン、銅塩等を使用
することができるが、価格、安定性などの点でハイドロ
キノン、Ｐ−メトキシフェノールが特に好ましい。
上記のような重合禁止剤の使用量は（メタ）アクリル
酸エステルに対して0.001〜5.0重量％、好ましくは0.01
〜1.0重量％である。
酸エステルに対して0.001〜5.0重量％、好ましくは0.01
〜1.0重量％である。
重合禁止剤の添加量が0.001重量％未満の場合は重合
禁止効果が小さく、逆に5.0重量％以上添加しても効果
は向上しないので無駄となる。
禁止効果が小さく、逆に5.0重量％以上添加しても効果
は向上しないので無駄となる。
反応は3,4−エポキシシクロヘキサンメタノールと
（メタ）アクリル酸エステルとを重合禁止剤と触媒の存
在下で加熱し、生成する該低級アルコールを系外へ取り
出すことによりエステル交換反応を進行させる。
（メタ）アクリル酸エステルとを重合禁止剤と触媒の存
在下で加熱し、生成する該低級アルコールを系外へ取り
出すことによりエステル交換反応を進行させる。
反応により生成した低級アルコールを分離するにはｎ
−ヘキサンなどの低級アルコールと共沸混合物をつく
り、実質的には低級アルコールと互いに混合しない有機
溶媒をエントレーナーとして用いることが必須である。
−ヘキサンなどの低級アルコールと共沸混合物をつく
り、実質的には低級アルコールと互いに混合しない有機
溶媒をエントレーナーとして用いることが必須である。
エントレーナーは最初の仕込みの段階で添加しておく
のがよい。
のがよい。
エントレーナーの使用量は理論量に対して１〜10倍で
あり、好ましくは２〜５倍である。
あり、好ましくは２〜５倍である。
低級アルコールとともに留出したエントレーナーは分
液として再使用することができる。
液として再使用することができる。
反応は常圧か又は若干減圧した状態でおこなうのが好
適である。
適である。
反応の終点の確認はガスクロ分析によるのが良い。反
応終了後の混合液から製品である（メタ）アクリレート
化合物を分離するのは薄膜式蒸発器などを用いて低沸分
を除去した後、薄膜式蒸発器をリボイラーとする蒸留塔
を用いるのが良い。
応終了後の混合液から製品である（メタ）アクリレート
化合物を分離するのは薄膜式蒸発器などを用いて低沸分
を除去した後、薄膜式蒸発器をリボイラーとする蒸留塔
を用いるのが良い。
エステル交換反応もエステル化反応と同じように常圧
か、若干減圧した状態で行なうので、耐圧容器は必要と
しないが、ステンレス鋼、グラスライニング鋼などの耐
蝕性の材料を用いるのがよい。
か、若干減圧した状態で行なうので、耐圧容器は必要と
しないが、ステンレス鋼、グラスライニング鋼などの耐
蝕性の材料を用いるのがよい。
以下に実施例を示し本発明の効果を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。
が、本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。
〔実施例１〕 10段（40φ）の目皿式ガラス製蒸留塔を備えた５丸
底フラスコに3,4−エポキシシクロヘキサンメタノール1
200g、メタクリル酸メチル1745g、ｎ−ヘキサン707g、
水酸化リチウム10g、ハイドロキノン3.7gを加えオイル
バスで加熱し１時間全還流させた後ｎ−ヘキサンをエン
トレーナーとしメタノールを留出させた。
底フラスコに3,4−エポキシシクロヘキサンメタノール1
200g、メタクリル酸メチル1745g、ｎ−ヘキサン707g、
水酸化リチウム10g、ハイドロキノン3.7gを加えオイル
バスで加熱し１時間全還流させた後ｎ−ヘキサンをエン
トレーナーとしメタノールを留出させた。
3,4−エポキシシクロヘキサンメタノールに対する反
応収率は56％であった。
応収率は56％であった。
〔実施例２〕 実施例１と同様の反応装置に3,4−エポキシシクロヘ
キサンメタノール1271g、メタクリル酸メチル2159g、テ
トラブトキシチタン3.2g、Ｐ−メトキシフェノール3.2g
を加えオイルバスで加熱し１時間全還流させた後メタノ
ールを留出させた。
キサンメタノール1271g、メタクリル酸メチル2159g、テ
トラブトキシチタン3.2g、Ｐ−メトキシフェノール3.2g
を加えオイルバスで加熱し１時間全還流させた後メタノ
ールを留出させた。
留出時、塔頂からＰ−メトキシフェノールを滴下し
た。
た。
3,4−エポキシシクロヘキサンメタノールに対する反
応収率は59％であった。
応収率は59％であった。
〔実施例３〕 実施例１と同様の反応装置に3,4−エポキシシクロヘ
キサンメタノール1200g、ｐ−トルエンスルホン酸2g、
ハイドロキノン2g、ベンゼン200gを仕込み、加熱還流さ
せながらアクリル酸771gを１時間かけて滴下した。
キサンメタノール1200g、ｐ−トルエンスルホン酸2g、
ハイドロキノン2g、ベンゼン200gを仕込み、加熱還流さ
せながらアクリル酸771gを１時間かけて滴下した。
生成する水をベンゼンとの共沸によって反応系より除
いて反応を進行させた。
いて反応を進行させた。
留出したベンゼンは分液後反応系に戻し、循環再使用
した。
した。
3,4−エポキシシクロヘキサンメタノールに対する反
応収率は52％であった。
応収率は52％であった。
Claims (3)
- 【請求項１】水またはアルコールと共沸混合物を形成
し、水またはアルコールと実質的に混合しない有機溶媒
存在下、3,4−エポキシシクロヘキサンメタノールに
（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸エステル
を反応させることを特徴とする下記の一般式（Ｉ） ［式中Ｒは水素原子またはメチル基を表わす］ で表わされる（メタ）アクリレート化合物の製造方法。 - 【請求項２】有機溶媒がｎ−ヘキサンである請求項
（１）記載の（メタ）アクリレート化合物の製造方法。 - 【請求項３】有機溶媒がベンゼンである請求項（１）記
載の（メタ）アクリレート化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25694489A JP2797000B2 (ja) | 1989-10-02 | 1989-10-02 | （メタ）アクリレート化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25694489A JP2797000B2 (ja) | 1989-10-02 | 1989-10-02 | （メタ）アクリレート化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03120263A JPH03120263A (ja) | 1991-05-22 |
| JP2797000B2 true JP2797000B2 (ja) | 1998-09-10 |
Family
ID=17299528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25694489A Expired - Fee Related JP2797000B2 (ja) | 1989-10-02 | 1989-10-02 | （メタ）アクリレート化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2797000B2 (ja) |
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1989
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