JP2884433B2 - ４―ヒドロキシブチルアクリレート又はメタクリレートの製造法 - Google Patents
４―ヒドロキシブチルアクリレート又はメタクリレートの製造法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は密着性や耐候性に優れた性能を付与して塗料
性能を改善する等の特徴あるモノマーである４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレートの製造法に関する。
性能を改善する等の特徴あるモノマーである４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレートの製造法に関する。
一般にアクリル酸又はメタクリル酸と（１）式で示さ
れるジオール類とを酸性触媒の存在下で反応させると、
（２）式で示されるヒドロキシアルキルモノ（メタ）ア
クリレートが得られる。
れるジオール類とを酸性触媒の存在下で反応させると、
（２）式で示されるヒドロキシアルキルモノ（メタ）ア
クリレートが得られる。
HO（CH2）nOH （ｎ＞２） （１） CH2＝CRCOOH（CH2）nOH （ｎ＞２） （２） （式中Ｒは水素又はメチル基） しかしながらこの合成反応においては、目的とするヒ
ドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートと同時に
（３）式で示されるヒドロキシアルキルジ（メタ）アク
リレートが副生する。
ドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートと同時に
（３）式で示されるヒドロキシアルキルジ（メタ）アク
リレートが副生する。
CH2＝CRCOOH（CH2）nOOCRC＝CH2（ｎ＞２） （３） この場合、反応仕込み時のアクリル酸に対するジオー
ルのモル比を非常に大きくすれば、該ジ（メタ）アクリ
レートの副生はかなり抑えることは可能である。しかし
この場合でも該ジ（メタ）アクリレートの副生を全く抑
制することは不可能である。これはジオールの２個のア
ルコールの反応生が等価であることに起因しており該ジ
アクリレートの副生は避け難いのである。さらにまた、
反応仕込み時のアクリル酸又はメタクリル酸に対するジ
オールのモル比を大にすると、反応終了後、反応系に多
量に存在するジオールを効率良くヒドロキシアルキルモ
ノ（メタ）アクリレートと分離する技術を開発する必要
があること、及び多量にジオールを使用するため生産性
が悪いという欠点を有する。
ルのモル比を非常に大きくすれば、該ジ（メタ）アクリ
レートの副生はかなり抑えることは可能である。しかし
この場合でも該ジ（メタ）アクリレートの副生を全く抑
制することは不可能である。これはジオールの２個のア
ルコールの反応生が等価であることに起因しており該ジ
アクリレートの副生は避け難いのである。さらにまた、
反応仕込み時のアクリル酸又はメタクリル酸に対するジ
オールのモル比を大にすると、反応終了後、反応系に多
量に存在するジオールを効率良くヒドロキシアルキルモ
ノ（メタ）アクリレートと分離する技術を開発する必要
があること、及び多量にジオールを使用するため生産性
が悪いという欠点を有する。
また４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートと1,
4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートはそれぞれ2
30℃、275℃の沸点を有し、非常に重合し易く、反応生
に富んだ化合物であるので、これらを蒸留によって分離
することはほとんど不可能である。
4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートはそれぞれ2
30℃、275℃の沸点を有し、非常に重合し易く、反応生
に富んだ化合物であるので、これらを蒸留によって分離
することはほとんど不可能である。
これらを解決する製法として、酸触媒の存在下、ジオ
ールと有機酸との反応でジオールのモノヒドロキシエス
テルを連続的に製造する際、副生するジエステルを反応
生成物から分離して反応系へ戻す方法が提示されている
（西独公開特許1518572号）。この方法では副生したジ
エステルを加溶媒分解によりモノエステルに変化させる
ため、有機酸基準の収率向上が期待できる。しかしジオ
ール基準は低く、工業的に行うには改良を必要とする。
ールと有機酸との反応でジオールのモノヒドロキシエス
テルを連続的に製造する際、副生するジエステルを反応
生成物から分離して反応系へ戻す方法が提示されている
（西独公開特許1518572号）。この方法では副生したジ
エステルを加溶媒分解によりモノエステルに変化させる
ため、有機酸基準の収率向上が期待できる。しかしジオ
ール基準は低く、工業的に行うには改良を必要とする。
本発明は、アクリル酸又はメタクリル酸と1,4−ブタ
ンジオールとを酸性触媒の存在下で反応させ、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレートを製造するに際し、
1,4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートを反応系
に添加し、反応系内において下記式 （前記式において添加もしくは生成によって反応系内に
存在する1,4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート
については、該（メタ）アクリレート１モル当たり、1,
4−ブタンジオール１モル及び（メタ）アクリル酸２モ
ルが存在するとみなし、また生成する４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレートについては該（メタ）アクリ
レート１モル当り、1,4ブタンジオール１モル及び（メ
タ）アクリル酸１モルが存在するとみなし計算する）の
関係が成り立つように保ち、かつ添加する1,4−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレートの量が添加する（メ
タ）アクリル酸に対し次式 の範囲であることを特徴とする４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレートの製造法である。
ンジオールとを酸性触媒の存在下で反応させ、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレートを製造するに際し、
1,4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートを反応系
に添加し、反応系内において下記式 （前記式において添加もしくは生成によって反応系内に
存在する1,4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート
については、該（メタ）アクリレート１モル当たり、1,
4−ブタンジオール１モル及び（メタ）アクリル酸２モ
ルが存在するとみなし、また生成する４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレートについては該（メタ）アクリ
レート１モル当り、1,4ブタンジオール１モル及び（メ
タ）アクリル酸１モルが存在するとみなし計算する）の
関係が成り立つように保ち、かつ添加する1,4−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレートの量が添加する（メ
タ）アクリル酸に対し次式 の範囲であることを特徴とする４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレートの製造法である。
本発明は、（メタ）アクリル酸と1,4−ブタンジオー
ルとの反応で生成が不可避の副生物である1,4−ブタン
ジ（メタ）オールジアクリレートを、反応開始時から系
内に存在させることにより、新たに生成が予想される1,
4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートの副生量を
抑制するという、従来全く考慮されていない思想に基づ
く発明である。
ルとの反応で生成が不可避の副生物である1,4−ブタン
ジ（メタ）オールジアクリレートを、反応開始時から系
内に存在させることにより、新たに生成が予想される1,
4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートの副生量を
抑制するという、従来全く考慮されていない思想に基づ
く発明である。
反応時の（メタ）アクリル酸、1,4−ブタンジオール
及び1,4−ブタンジオールジアクリレートの仕込みモル
比は、（メタ）アクリル酸基準及び1,4−ブタンジオー
ル基準の収率が最も好ましい値が得られるように厳密に
規定する必要があり、反応系内において下記式の関係が
成り立つように（メタ）アクリル酸、1,4−ブタンジオ
ール及び1,4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート
を添加して反応を行う。
及び1,4−ブタンジオールジアクリレートの仕込みモル
比は、（メタ）アクリル酸基準及び1,4−ブタンジオー
ル基準の収率が最も好ましい値が得られるように厳密に
規定する必要があり、反応系内において下記式の関係が
成り立つように（メタ）アクリル酸、1,4−ブタンジオ
ール及び1,4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート
を添加して反応を行う。
前記式において反応系内に存在する1,4−ブタンジオ
ールジ（メタ）アクリレートについては、該（メタ）ア
クリレート１モル当り、1,4−ブタンジオール１モル及
びアクリル酸２モルが存在するとみなして計算する。
ールジ（メタ）アクリレートについては、該（メタ）ア
クリレート１モル当り、1,4−ブタンジオール１モル及
びアクリル酸２モルが存在するとみなして計算する。
前記式の値が１以上又は0.5以下の条件で反応を行う
ことは、アクリル酸基準及び1,4−ブタンジオール基準
の収率低下が大きく実用的でない。
ことは、アクリル酸基準及び1,4−ブタンジオール基準
の収率低下が大きく実用的でない。
特に好ましくは0.9〜0.6の範囲である。
エステル化反応触媒としては、スルホン酸類、硫酸、
酸性イオン交換樹脂等の通常の酸性触媒を用いることが
できる。
酸性イオン交換樹脂等の通常の酸性触媒を用いることが
できる。
反応時には水と共沸混合物をつくり、水と分離する不
活性共沸溶剤例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベ
ンゼン、トルエン等が使用できる。共沸溶剤は通常反応
液の0.1〜0.8重量比の範囲で用いる。
活性共沸溶剤例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベ
ンゼン、トルエン等が使用できる。共沸溶剤は通常反応
液の0.1〜0.8重量比の範囲で用いる。
反応生成水は不活性共沸溶剤と共沸混合物をつくり、
反応器上部に取付けられた蒸留塔より留出される。これ
は凝縮して水相と溶剤相に分離し、水相を系内に除きな
がら溶剤相を反応器へ還流して反応を進行させる。水が
留出しなくなったら反応は終了している。反応時間は通
常５〜25時間で反応温度は還流温度できまるが、特に60
〜100℃の範囲が重合防止及び製品品質上から好まし
い。
反応器上部に取付けられた蒸留塔より留出される。これ
は凝縮して水相と溶剤相に分離し、水相を系内に除きな
がら溶剤相を反応器へ還流して反応を進行させる。水が
留出しなくなったら反応は終了している。反応時間は通
常５〜25時間で反応温度は還流温度できまるが、特に60
〜100℃の範囲が重合防止及び製品品質上から好まし
い。
重合防止剤としてハイドロキノン、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル、フェノチアジン等を100〜1000ppm添
加し、好ましくは空気を供給しながら反応を行う。
ノメチルエーテル、フェノチアジン等を100〜1000ppm添
加し、好ましくは空気を供給しながら反応を行う。
反応はバッチ式または連続式で行うことができる。
反応終了後、必要に応じて触媒除去、アルカリ洗浄、
水洗浄を行った後、反応時の共沸溶剤と後工程の抽出溶
剤が異なる場合は共沸溶剤を留去して抽出溶剤を添加
し、1,4−ブタンジオールジアクリレートを抽出する。
水洗浄を行った後、反応時の共沸溶剤と後工程の抽出溶
剤が異なる場合は共沸溶剤を留去して抽出溶剤を添加
し、1,4−ブタンジオールジアクリレートを抽出する。
本発明における抽出溶剤としては、直鎖、分岐または
環状のペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよび／またはオ
クタンが好ましい。
環状のペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよび／またはオ
クタンが好ましい。
抽出溶剤の使用量は通常４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレートと1,4−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレートを含む混合物に対して該混合物の0.5〜10重
量比の範囲が好ましい。混合後、液は二相に分離し、分
離した抽剤相には選択的に1,4−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレートが抽出される。またこの時抽剤相を適
当量の水で処理することにより抽剤相に僅かに溶解して
いる４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート相側に一層有利
に回収することが可能である。抽出操作は繰り返して行
うことが可能であり、またバッチ式、連続式のいずれも
可能である。
タ）アクリレートと1,4−ブタンジオールジ（メタ）ア
クリレートを含む混合物に対して該混合物の0.5〜10重
量比の範囲が好ましい。混合後、液は二相に分離し、分
離した抽剤相には選択的に1,4−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレートが抽出される。またこの時抽剤相を適
当量の水で処理することにより抽剤相に僅かに溶解して
いる４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートを４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート相側に一層有利
に回収することが可能である。抽出操作は繰り返して行
うことが可能であり、またバッチ式、連続式のいずれも
可能である。
該抽出液から抽出溶剤を留去した残液は1,4−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレートが主成分の回収液とな
っているので、これは再び反応系へ戻して再利用するこ
とができる。一方、該抽出残液には目的物の４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレートが主成分で、他に水、
抽出溶剤等が僅かに含まれているので、必要に応じて低
沸除去及び蒸留操作により精製することができる。
ジオールジ（メタ）アクリレートが主成分の回収液とな
っているので、これは再び反応系へ戻して再利用するこ
とができる。一方、該抽出残液には目的物の４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレートが主成分で、他に水、
抽出溶剤等が僅かに含まれているので、必要に応じて低
沸除去及び蒸留操作により精製することができる。
以下に実施例によって本発明を更に説明するが、これ
は本発明を限定するものではない。
は本発明を限定するものではない。
実施例１ 還流器、温度計及び撹拌装置を備えた反応器にアクリ
ル酸720g（10モル）、1,4−ブタンジオール1022g（11.3
5モル）及び1,4−ブタンジオールジアクリレート2155g
（10.88モル）を加え、重合防止剤としてハイドロキノ
ン1.5g、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸60g、共沸
溶剤としてｎ−ヘキサン925gを加えた。
ル酸720g（10モル）、1,4−ブタンジオール1022g（11.3
5モル）及び1,4−ブタンジオールジアクリレート2155g
（10.88モル）を加え、重合防止剤としてハイドロキノ
ン1.5g、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸60g、共沸
溶剤としてｎ−ヘキサン925gを加えた。
この場合の （但し上式において1,4−ブタンジオールジアクリレー
トについては該アクリレート１モルあたり、1,4−ブタ
ンジオール１モル及びアクリル酸２モルとみなして計算
した） 反応温度70〜80℃で反応生成水をｎ−ヘキサンと共沸
除去し、留出水が出なくなるまで反応させた後、反応液
を冷却して分析した。
トについては該アクリレート１モルあたり、1,4−ブタ
ンジオール１モル及びアクリル酸２モルとみなして計算
した） 反応温度70〜80℃で反応生成水をｎ−ヘキサンと共沸
除去し、留出水が出なくなるまで反応させた後、反応液
を冷却して分析した。
その結果、アクリル酸の変化率99.5％及び1,4−ブタ
ンジオールの変化率9.4％を得、また４−ヒドロキシブ
チルアクリレートの選択率アクリル酸基準で99.0％、1,
4−ブタンジオール基準で92.3％を得た。
ンジオールの変化率9.4％を得、また４−ヒドロキシブ
チルアクリレートの選択率アクリル酸基準で99.0％、1,
4−ブタンジオール基準で92.3％を得た。
但し、変化率および選択率は次式によって計算した。
比較例１ 実施例１で1,4−ブタンジオールアクリレートを添加
しない以外は同様にして反応を行った。
しない以外は同様にして反応を行った。
この場合は その結果、アクリル酸の変化率99.5％及び1,4−ブタ
ンジオールの変化率94.0％を得、また４−ヒドロキシブ
チルアクリレートの選択率はアクリル酸基準で73.0％、
1,4−ブタンジオール基準で68.0％を得た。
ンジオールの変化率94.0％を得、また４−ヒドロキシブ
チルアクリレートの選択率はアクリル酸基準で73.0％、
1,4−ブタンジオール基準で68.0％を得た。
但し、変化率および選択率は実施例１に記載の計算式
によって計算した。
によって計算した。
比較例２ 比較例１で1,4−ブタンジオールの仕込みを630gとし
た以外は同様にして反応を行った。
た以外は同様にして反応を行った。
この場合は その結果、アクリル酸の変化率98.3％及び1,4−ブタ
ンジオールの変化率94.4％を得、また４−ヒドロキシブ
チルアクリレートの選択率はアクリル酸基準で30.1％、
1,4−ブタンジオール基準で44.8％を得た。
ンジオールの変化率94.4％を得、また４−ヒドロキシブ
チルアクリレートの選択率はアクリル酸基準で30.1％、
1,4−ブタンジオール基準で44.8％を得た。
但し、変化率および選択率は実施例１に記載の計算式
によって計算した。
によって計算した。
実施例２ 実施例１に準じて反応を行った。反応液を中和後、直
径50mm、40段の撹拌型抽出塔の33段目から580g/時間で
供給し、１段目からｎ−ヘキサンを2000g/時間、さらに
40段目から水を60g/時間で連続供給した。抽出塔の最上
部より流出した液からｎ−ヘキサンを回収したところ、
1,4−ブタンジオールジアクリレート2250gを得た。また
抽出塔下部より抜き出した液を減圧下で低沸分を除去し
た後、減圧下で薄膜蒸留を行って４−ヒドロキシブチル
アクリレート1350gを得た。これは仕込みのアクリル酸
及び1,4−ブタンジオール基準でそれぞれ93.6％、82.6
％の収率に相当する。
径50mm、40段の撹拌型抽出塔の33段目から580g/時間で
供給し、１段目からｎ−ヘキサンを2000g/時間、さらに
40段目から水を60g/時間で連続供給した。抽出塔の最上
部より流出した液からｎ−ヘキサンを回収したところ、
1,4−ブタンジオールジアクリレート2250gを得た。また
抽出塔下部より抜き出した液を減圧下で低沸分を除去し
た後、減圧下で薄膜蒸留を行って４−ヒドロキシブチル
アクリレート1350gを得た。これは仕込みのアクリル酸
及び1,4−ブタンジオール基準でそれぞれ93.6％、82.6
％の収率に相当する。
実施例３ 実施例２においてｎ−ヘキサンの代わりにシクロヘキ
サンを使用した以外は同様にして反応および回収精製を
行い、実施例１とほとんど変わらぬ結果が得られること
を確認した。
サンを使用した以外は同様にして反応および回収精製を
行い、実施例１とほとんど変わらぬ結果が得られること
を確認した。
実施例４ 実施例２においてｎ−ヘキサンの代わりにｎ−ヘプタ
ンを使用した以外は同様にして反応および回収精製を行
い、実施例１とほとんど変わらぬ結果が得られることを
確認した。
ンを使用した以外は同様にして反応および回収精製を行
い、実施例１とほとんど変わらぬ結果が得られることを
確認した。
実施例５ 還流器、温度計、撹拌装置を備えた反応器にメタクリ
ル酸860g、1,4−ブタンジオール900g及び1,4−ブタンジ
オールジメタクリレート2260gを加え、重合防止剤とし
てハイドロキノン1.5g、触媒としてｐ−トルエンスルホ
ン酸60g、共沸溶剤としてｎ−ヘキサン1000gを加えた。
ル酸860g、1,4−ブタンジオール900g及び1,4−ブタンジ
オールジメタクリレート2260gを加え、重合防止剤とし
てハイドロキノン1.5g、触媒としてｐ−トルエンスルホ
ン酸60g、共沸溶剤としてｎ−ヘキサン1000gを加えた。
この場合 かつ （但し上式において1,4−ブタンジオールメタクリレー
トについてはメタクリレート１モル当り、1,4−ブタン
ジオール１モル及びメタクリル酸２モルとみなして計算
した） 反応温度70〜85℃で反応生成水をｎ−ヘキサンと共沸
除去し、留出水がでなくなるまで反応させた後、反応液
を冷却して分析した。
トについてはメタクリレート１モル当り、1,4−ブタン
ジオール１モル及びメタクリル酸２モルとみなして計算
した） 反応温度70〜85℃で反応生成水をｎ−ヘキサンと共沸
除去し、留出水がでなくなるまで反応させた後、反応液
を冷却して分析した。
その結果、アクリル酸の変化率99.1％及び1,4−ブタ
ンジオールの変化率94.0％を得、また４−ヒドロキシブ
チルメタクリレートの選択率はメタクリル酸基準で99.0
％、1,4−ブタンジオール基準で93.0％を得た。
ンジオールの変化率94.0％を得、また４−ヒドロキシブ
チルメタクリレートの選択率はメタクリル酸基準で99.0
％、1,4−ブタンジオール基準で93.0％を得た。
但し、変化率および選択率は実施例１に準じて計算し
た。
た。
比較例３ 1,4−ブタンジオールの添加量を307g（3.41モル）と
した以外は実施例１と同様にした。
した以外は実施例１と同様にした。
この場合、添加した であり、反応系における （上記（ｂ）式において反応系中に存在する1,4−ブタ
ンジオールジアクリレートは1,4−ブタンジオール１モ
ルとアクリル酸２モルとみなし、４−ヒドロキシブチル
アクリレートは1,4−ブタンジオール１モルとアクリル
酸１モルとみなして計算した。）である。
ンジオールジアクリレートは1,4−ブタンジオール１モ
ルとアクリル酸２モルとみなし、４−ヒドロキシブチル
アクリレートは1,4−ブタンジオール１モルとアクリル
酸１モルとみなして計算した。）である。
アクリル酸の変化率は64.5％であり、アクリル酸基準
の４−ヒドロキシブチルアクリレートの選択率は0.5％
であった。
の４−ヒドロキシブチルアクリレートの選択率は0.5％
であった。
また、1,4−ブタンジオールの変化率は99.0％であ
り、1,4−ブタンジオール基準の４−ヒドロキシブチル
アクリレートの選択率は1.0％であった。
り、1,4−ブタンジオール基準の４−ヒドロキシブチル
アクリレートの選択率は1.0％であった。
比較例４ 1,4−ブタンジオールの添加量を2280g（25.3モル）と
した以外は実施例と同様にした。
した以外は実施例と同様にした。
この場合、添加した であり、反応系における （上記（ｂ）式において反応系中に存在する1,4−ブタ
ンジオールジアクリレートは1,4−ブタンジオール１モ
ルとアクリル酸２モルとみなし、４−ヒドロキシブチル
アクリレートは1,4−ブタンジオール１モルとアクリル
酸１モルとみなして計算した。）である アクリル酸の変化率は98.4％であり、アクリル酸基準
の４−ヒドロキシブチルアクリレートの選択率は98.0％
であった。
ンジオールジアクリレートは1,4−ブタンジオール１モ
ルとアクリル酸２モルとみなし、４−ヒドロキシブチル
アクリレートは1,4−ブタンジオール１モルとアクリル
酸１モルとみなして計算した。）である アクリル酸の変化率は98.4％であり、アクリル酸基準
の４−ヒドロキシブチルアクリレートの選択率は98.0％
であった。
また、1,4−ブタンジオールの変化率は70.0％であ
り、1,4−ブタンジオール基準の４−ヒドロキシブチル
アクリレートの選択率は93.3％であった。
り、1,4−ブタンジオール基準の４−ヒドロキシブチル
アクリレートの選択率は93.3％であった。
しかし、このように反応率系の1,4−ブタンジオール
のモル数がアクリル酸のモル数より大きい条件で反応を
行うと、反応終了後も未反応の1,4−ブタンジオールが
大量に残存し、このため次の精製工程において４−ヒド
ロキシブチルアクリレートとの分離が困難となった。
のモル数がアクリル酸のモル数より大きい条件で反応を
行うと、反応終了後も未反応の1,4−ブタンジオールが
大量に残存し、このため次の精製工程において４−ヒド
ロキシブチルアクリレートとの分離が困難となった。
Claims (2)
- 【請求項１】アクリル酸又はメタクリル酸と1,4−ブタ
ンジオールとを酸性触媒の存在下で反応させ、４−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレートを製造するに際し、
1,4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートを反応系
に添加し、反応系内において下記式 （前記式において添加もしくは生成によって反応系内に
存在する1,4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート
については、該（メタ）アクリレート１モル当たり、1,
4−ブタンジオール１モル及び（メタ）アクリル酸２モ
ルが存在するとみなし、また生成する４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレートについては該（メタ）アクリ
レート１モル当たり、1,4ブタンジオール１モル及び
（メタ）アクリル酸１モルが存在するとみなして計算す
る）の関係が成り立つように保ち、かつ、添加する1,4
−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートの量が添加す
る（メタ）アクリル酸に対し次式 の範囲であることを特徴とする４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレートの製造法。 - 【請求項２】反応終了後、反応液からペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン及び／又はオクタンを抽出溶剤として、1,
4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレートを抽出し、
該抽出残液から４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ートを得、該1,4−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート抽出液をそのまま又は抽出液から抽出溶剤を除去し
た後、再び反応系へ戻すことを特徴とする第１請求項に
記載の方法。
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