JP3163708B2 - 酢酸エチルの精製法 - Google Patents
酢酸エチルの精製法Info
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- JP3163708B2 JP3163708B2 JP00176292A JP176292A JP3163708B2 JP 3163708 B2 JP3163708 B2 JP 3163708B2 JP 00176292 A JP00176292 A JP 00176292A JP 176292 A JP176292 A JP 176292A JP 3163708 B2 JP3163708 B2 JP 3163708B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、触媒の存在下、エチレ
ンと酢酸の合成反応による、反応生成系の混合物、即
ち、酢酸エチル、エチルアルコール及び水からエチルア
ルコールを分離し、さらに、分離後、酢酸エチルに転化
回収する酢酸エチルの精製方法に関する。
ンと酢酸の合成反応による、反応生成系の混合物、即
ち、酢酸エチル、エチルアルコール及び水からエチルア
ルコールを分離し、さらに、分離後、酢酸エチルに転化
回収する酢酸エチルの精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヘテロポリ酸を主触媒としてエチレンと
酢酸を気相下で反応させて酢酸エチルを製造することは
特許出願済（特願平２−２５８２３３他）であるが、反
応において得られる生成物には酢酸エチル以外に触媒の
活性維持のため添加された水、さらには副生成物である
エチルアルコールが含まれているが、工業化水準で前記
反応で生じたエチルアルコールの処理法については、未
だ解決されていない。
酢酸を気相下で反応させて酢酸エチルを製造することは
特許出願済（特願平２−２５８２３３他）であるが、反
応において得られる生成物には酢酸エチル以外に触媒の
活性維持のため添加された水、さらには副生成物である
エチルアルコールが含まれているが、工業化水準で前記
反応で生じたエチルアルコールの処理法については、未
だ解決されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の反応生成混合物
から酢酸エチルを精製する場合、副生成物であるエチル
アルコールを分離除去する必要があり、また、副生成物
であるエチルアルコールに対する反応の選択性が大きか
った場合には、前記反応を経由する酢酸エチルの製造法
は工業化水準では成り立たない。上記の問題を解決する
ため、本発明は、前記エチルアルコールを効率よく分離
した後、さらに、酢酸エチルに転化させることを目的と
する。
から酢酸エチルを精製する場合、副生成物であるエチル
アルコールを分離除去する必要があり、また、副生成物
であるエチルアルコールに対する反応の選択性が大きか
った場合には、前記反応を経由する酢酸エチルの製造法
は工業化水準では成り立たない。上記の問題を解決する
ため、本発明は、前記エチルアルコールを効率よく分離
した後、さらに、酢酸エチルに転化させることを目的と
する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の目的を達
成するためなされたもので、その要旨は、副生成物であ
るエチルアルコールを分離濃縮した後、酢酸を添加し、
酸触媒を充填した反応器に導入することによって、エス
テル化反応を行い、エチルアルコールを酢酸エチルに転
化する方法である。以下、図面を参照して説明する。図
１は本発明を実施するための一例を示すものである。
成するためなされたもので、その要旨は、副生成物であ
るエチルアルコールを分離濃縮した後、酢酸を添加し、
酸触媒を充填した反応器に導入することによって、エス
テル化反応を行い、エチルアルコールを酢酸エチルに転
化する方法である。以下、図面を参照して説明する。図
１は本発明を実施するための一例を示すものである。
【０００５】最初に、酢酸エチル、水、及びエチルアル
コールの三成分混合物である原料２を抽出蒸留塔１に導
入し、抽出剤として水１３を塔上部から供給することに
よって、エチルアルコールを水に抽出させ蒸留を行っ
た。この際、抽出に使用する水の量は多ければ多い程、
エチルアルコールは抽出され易くなるが、実用的には、
おおまかには、抽出蒸留塔に供給されるエチルアルコー
ルと酢酸エチルの１０倍モル程度で、さらに抽出蒸留塔
１の塔頂より留出する酢酸エチルと共沸する水を加えた
量を供給することが望ましい。抽出蒸留塔１の塔底４か
らは、抽出剤の水とエチルアルコールが抜き出され、次
蒸留塔１１に導入される。前記の操作によって、抽出蒸
留塔１では、エチルアルコールが酢酸エチルから分離さ
れる。
コールの三成分混合物である原料２を抽出蒸留塔１に導
入し、抽出剤として水１３を塔上部から供給することに
よって、エチルアルコールを水に抽出させ蒸留を行っ
た。この際、抽出に使用する水の量は多ければ多い程、
エチルアルコールは抽出され易くなるが、実用的には、
おおまかには、抽出蒸留塔に供給されるエチルアルコー
ルと酢酸エチルの１０倍モル程度で、さらに抽出蒸留塔
１の塔頂より留出する酢酸エチルと共沸する水を加えた
量を供給することが望ましい。抽出蒸留塔１の塔底４か
らは、抽出剤の水とエチルアルコールが抜き出され、次
蒸留塔１１に導入される。前記の操作によって、抽出蒸
留塔１では、エチルアルコールが酢酸エチルから分離さ
れる。
【０００６】蒸留塔１１では、塔頂１２より水との共沸
組成で、濃縮されたエチルアルコールが得られる。一
方、塔底１４より高沸である水が抜き出され、前記抽出
蒸留塔１の抽出剤として再利用することができるが、塔
底液１４の一部１５が、原料２中の水から、抽出蒸留塔
１の塔頂液３中の水及び、蒸留塔１１の塔頂液１２中の
水を差し引いた量に相当する分だけ排出される。
組成で、濃縮されたエチルアルコールが得られる。一
方、塔底１４より高沸である水が抜き出され、前記抽出
蒸留塔１の抽出剤として再利用することができるが、塔
底液１４の一部１５が、原料２中の水から、抽出蒸留塔
１の塔頂液３中の水及び、蒸留塔１１の塔頂液１２中の
水を差し引いた量に相当する分だけ排出される。
【０００７】蒸留塔１１で濃縮されたエチルアルコール
である塔頂液１２には、新たに、酢酸２３が添加され
て、酸触媒２１が充填された反応器２２に導入される。
反応器内では下記の平衡反応によって、エチルアルコー
ルと酢酸から、酢酸エチルと水が得られる。先の抽出蒸
留塔１と蒸留塔１１の必要性は平衡反応において、酢酸
エチル生成側に反応を進行させるためのものである。塔
頂液１２と酢酸２３の混合物は、反応器２２を通過する
ことによって、塔頂液１２中のエチルアルコールは下記
の平衡定数に従って、反応生成液２４として酢酸エチル
に転化し回収される。反応器２２には、酸触媒として硫
酸等の鉱酸、或は強酸性イオン交換樹脂、リンタングス
テン酸等のヘテロポリ酸等々が使用できる。
である塔頂液１２には、新たに、酢酸２３が添加され
て、酸触媒２１が充填された反応器２２に導入される。
反応器内では下記の平衡反応によって、エチルアルコー
ルと酢酸から、酢酸エチルと水が得られる。先の抽出蒸
留塔１と蒸留塔１１の必要性は平衡反応において、酢酸
エチル生成側に反応を進行させるためのものである。塔
頂液１２と酢酸２３の混合物は、反応器２２を通過する
ことによって、塔頂液１２中のエチルアルコールは下記
の平衡定数に従って、反応生成液２４として酢酸エチル
に転化し回収される。反応器２２には、酸触媒として硫
酸等の鉱酸、或は強酸性イオン交換樹脂、リンタングス
テン酸等のヘテロポリ酸等々が使用できる。
【０００８】反応式： Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ＋ＣＨ3 ＣＯＯＨ＝ＣＨ3 ＣＯＯＣ2 Ｈ5
＋Ｈ2 Ｏ 平衡定数：
＋Ｈ2 Ｏ 平衡定数：
【数１】 反応生成液２４中の未反応酢酸は蒸留によって容易に高
沸分としてエチルアルコール及び酢酸エチルから分離さ
れ、前述の添加酢酸２３として再利用することができ
る。
沸分としてエチルアルコール及び酢酸エチルから分離さ
れ、前述の添加酢酸２３として再利用することができ
る。
【０００９】
（実施例１）内径５０ｍｍ、濃縮部２０段、回収部２５
段のオルダーショウを用いて抽出蒸留させるため、組成
２からなる１００重量部の原料を導入し、また抽出剤で
ある水を塔頂より１段目より供給したところ、組成４か
らなる１５０重量部の塔底液が得られた。この塔底液を
内径５０ｍｍ、濃縮部２０段、回収部２５段のオルダー
ショウを用い精製したところ、塔頂より、組成１２から
なる１０重量部のエチルアルコールが得られた。さら
に、組成２３からなる添加酢酸２６重量部を前記エチル
アルコールに加え、市販品のカチオン性イオン交換樹脂
である三菱ＰＫ−２１２Ｈを充填した反応器を通過させ
たところ反応器の出口より組成２４からなる３６重量部
の回収液が得られた。このとき、原料液中のエチルアル
コールの酢酸エチルへの添加率は反応器出口で７４．０
％であった。各部所での組成を表１に示す。組成の番号
は、図１に示された番号と同一の部所を表す。
段のオルダーショウを用いて抽出蒸留させるため、組成
２からなる１００重量部の原料を導入し、また抽出剤で
ある水を塔頂より１段目より供給したところ、組成４か
らなる１５０重量部の塔底液が得られた。この塔底液を
内径５０ｍｍ、濃縮部２０段、回収部２５段のオルダー
ショウを用い精製したところ、塔頂より、組成１２から
なる１０重量部のエチルアルコールが得られた。さら
に、組成２３からなる添加酢酸２６重量部を前記エチル
アルコールに加え、市販品のカチオン性イオン交換樹脂
である三菱ＰＫ−２１２Ｈを充填した反応器を通過させ
たところ反応器の出口より組成２４からなる３６重量部
の回収液が得られた。このとき、原料液中のエチルアル
コールの酢酸エチルへの添加率は反応器出口で７４．０
％であった。各部所での組成を表１に示す。組成の番号
は、図１に示された番号と同一の部所を表す。
【００１０】
【表１】
【００１１】（実施例２）実施例１と同様の蒸留装置及
び反応装置を用いて、原料組成を変えると、各部所での
組成は、表２のようになった。このとき、原料液中のエ
チルアルコールの酢酸エチルへの転化率は反応器出口で
７７．７％であった。
び反応装置を用いて、原料組成を変えると、各部所での
組成は、表２のようになった。このとき、原料液中のエ
チルアルコールの酢酸エチルへの転化率は反応器出口で
７７．７％であった。
【００１２】
【表２】
【００１３】
【発明の効果】副反応物エチルアルコールを容易に分離
して、製品である酢酸エチルとして回収できた。
して、製品である酢酸エチルとして回収できた。
【図１】本発明の実施例を表わした工程図である。
１ 抽出蒸留塔 ２ 原料供給 ３ 抽出塔低沸分 ４ 抽出塔高沸分 １１ 蒸留塔 １２ 低沸分 １３ 抽出剤 １４ 高沸分 １５ 塔底液一部 ２１ 触媒 ２２ 反応器 ２３ 添加剤 ２４ 反応生成液
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 飯塚 幸男 大分県大分市大字中の洲２番地 昭和電 工株式会社 大分工場内 (56)参考文献 特開 昭54−52025（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−152336（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−7731（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−268654（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−42808（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 67/04 C07C 67/08 C07C 67/54 C07C 67/58 C07C 69/14 C07C 67/60 C07B 61/00 300
Claims (4)
- 【請求項１】 触媒の存在下、気相でエチレンと酢酸及
び触媒の活性維持のために添加した水とを反応させた反
応液中の、酢酸エチル、エチルアルコール及び水の三成
分系を抽出蒸留塔に導入し、抽出剤として水を用い、エ
チルアルコールを水に抽出し、塔頂より酢酸エチルと水
の共沸物を、塔底よりエチルアルコールと水の混合物を
得る酢酸エチルの精製法。 - 【請求項２】 触媒が、ヘテロポリ酸及び／又はその塩
からなる群から選ばれた少なくとも一種以上を含有する
ことを特徴とする請求項１記載の酢酸エチルの精製法。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２のいずれかに記載
の酢酸エチルの精製法の塔底液であるエチルアルコール
と水の混合物を蒸留塔に導入し、塔頂から濃縮されたエ
チルアルコールを得、次に濃縮されたエチルアルコール
を酸触媒を充填した反応器に導入し、酢酸を添加してエ
ステル化反応によりエチルアルコールを酢酸エチルに転
化する方法。 - 【請求項４】 酸触媒が、一種以上のイオン交換樹脂で
あることを特徴とする請求項３に記載のエチルアルコー
ルを酢酸エチルに転化する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00176292A JP3163708B2 (ja) | 1992-01-08 | 1992-01-08 | 酢酸エチルの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00176292A JP3163708B2 (ja) | 1992-01-08 | 1992-01-08 | 酢酸エチルの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186391A JPH05186391A (ja) | 1993-07-27 |
| JP3163708B2 true JP3163708B2 (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=11510599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00176292A Expired - Lifetime JP3163708B2 (ja) | 1992-01-08 | 1992-01-08 | 酢酸エチルの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3163708B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1198784C (zh) | 2000-09-26 | 2005-04-27 | 昭和电工株式会社 | 生产低级脂肪族羧酸酯的方法 |
| JP4620236B2 (ja) * | 2000-09-26 | 2011-01-26 | 昭和電工株式会社 | 低級脂肪族カルボン酸エステルの製造方法 |
| KR100823440B1 (ko) * | 2004-05-03 | 2008-04-17 | 에스케이에너지 주식회사 | 폐 초산 에틸로부터 고 순도의 초산 에틸을 제조하는 방법 |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8927790B2 (en) | 2011-12-15 | 2015-01-06 | Celanese International Corporation | Multiple vapor feeds for hydrogenation process to produce alcohol |
| CN110483296A (zh) * | 2019-09-12 | 2019-11-22 | 新中天环保股份有限公司 | 一种制药类乙酸乙酯废溶剂的回收方法 |
-
1992
- 1992-01-08 JP JP00176292A patent/JP3163708B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05186391A (ja) | 1993-07-27 |
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