JPS60132926A - 水性酢酸の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は希釈水性酢酸溶液の処理に関しそして特に希釈
水性酢酸浴液からのエタノール好ましくは実質的に無水
のエタノールの製造及び回収に関する。

〔従来の技術〕

希釈水性酢酸溶液は多数の異った技術により形成される
。例えば醗酵の通常の原料例えばとうもろこし粉、砂糖
大根などによるのと同じく廃棄物の生物学的転換例えば
汚水、ごみ、紙加工廃物などによる希釈水性酢酸溶液の
形成について重きが置かれてきている。例えば米国特許
第４．３７７、６３８号及びその中で引用されている特
許参照。又このような希釈溶液はしばしば重大な処分問
題を生ずる廃物の流れとして種々の化学的加工技術から
しばしば生ずる。

多くの努力がこのような希釈水溶液からの酢酸の回収法
を見つけることに向け′らｎてきた０一般に蒸留を行う
だけの方法はたとえ同伴剤又は共沸剤を用いる方法であ
ってもエネルギー要求量が余りにも高くて商業上許容さ
れうるものではないことが示された。酢酸と水との間の
直接的な分離−ｔもたらすために実質的な量の努力が抽
出方法に向けられてきた。例えば米国特許第２．３９５
．０１０号はこのような従来の努力の例示でありそして
好適な抽出剤として酢酸アミルを用いて水から酢Ｖ＋抽
出し次に蒸留して酢酸生成物を回収することを記載して
いる。

米国特許第３．９８０，７０１号、第３．９８０．７０
２号。

第３．　？８０．７９３号、第３．９８０．７０４号及
び第３゜９９７、５９９号は又従来の技術者の努力の例
示であリソして抽出剤としてノアルキルアリルホスホネ
一ト、アルキルノアルキルホスフイネート、トリアルキ
ルホスフィンオキシト、ジアルキル脂環式アミドホスホ
ネート、ノアルキルスルホキシド及びテトラアルキル尿
素を用い好ましくは有機の希釈剤例えばケロセン（Ａｅ
ｒｏｓｅｎｅ）　＋四塩化炭素。

酢酸アミル、トルエン、エチルベンノルクトン。

ツブチルエーテル、ベンゾニトリル、２．２−ジクロロ
グロノぐン、へゾタン、１−ニトローブタントリエチル
ホスフィト、１−ペンタノール、エトキシ（トリエチル
）シラン及びｌ−フルオロペンタンとの組合せで希釈水
溶液からの酢酸の抽出を記載している。米国特許第２．
２７５．８６２号は高級ノアルキルケトン抽出剤を用い
る同様な抽出を示し一方米国特許第２．４４６．２３１
号は抽出剤としてエチルノスルフイドを用ハている。一
般にこのような方法では抽出された酢酸は沓によるスト
リッピングにより又はアンモニア又は水性塩基例えば水
酸化ナトリウムとの反応により溶媒から分離される。

たとえ抽出しうる方法でも酢飯ハ広範囲の蒸留を含む方
法により例えば氷酢酸として濃縮された形で回収される
。例えばＭ、　Ｖ、　Ｂｒｏｗｎ　”Ｅｃｏｎｏ＋ｎ１
ｃｓｏｆ　Ｒｅｃｏｖｅｒｉｎｇ　Ａｃｅｔｉｃ　Ａｃ
１ｄ″Ｃｂｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇ。

Ｐｒｏｇｒｅｓｓ、　Ｖｏ、　５９．　Ｎｏ、　１２．
　ｐ、　６５−６８．　（１９６３）及びＩ（１，ｗ、
Ｈｅｎ５ｅｌ　”Ｒｅｍｏｖｉｎｇ　Ｃａｒｂｏｘｙｌ
ｉｃ　Ａｃ１ｄｓｆｒｏ＋ｎ　Ａｑｕｅｏｕｓ　Ｗａｓ
ｔｅｓ″　Ｃｈｅｍ、Ｅｎｇ、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ、Ｐ。

５５−５９．　（Ｍａｙ　１９７７）参照。

蒸留のコストは極めて高くそしてこれらのコストは希釈
水性酢酸流から価値のある責縮された化学品を回収する
方法が広く採用されるのをかなり妨げてきた。

酸例えば酢酸を種々のアルコールによりエステル化する
方法は長いこと知られてきた。一般にこれらの方法は酸
性型触媒例えばスルホン酸、有機スルホン酸そして特に
スルホン酸基を有する陽イオン交換樹脂の使用を含む。

水はエステル化反応の生成物であるので水はエステル化
を完了させるために除去されねはならない〇 例えば”Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｂｅｍｉ
ｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”。

Ｋｉ　ｒｋ−０ｔｈｍｅｒ＋　３　ｒｄ　Ｅｄｉ　ｔｉ
ｏｎ、　Ｖｏｌ、　９＋　ｐ、　２９１−３００（１９
８０）参照。

さらにカルボン酸エステルを水素化分解技術により対応
するアルコールに転換することは当業者に長い間知られ
てきた・これらの方法を例示してｈる初期の特許は米国
特許第２．０７９．４１４号及び第２．０９１．８００
号である。

〔発明が解決しようとする問題が さて本発明によれば抽出、エステル化及び水素化分解の
段階の新規且ユニークな組合せを含みそれにより酢酸分
が濃エタノールの形で回収される希釈水性酢酸溶液の処
理方法が提供される。従来　１の技術者の努力とは異り
希釈溶液からの酢酸それ自体の回収を目指しているが本
発明は本明細書に示されている段階のユニークな組合せ
により多くの従来の不利を避ける。

本発明は希釈水性酢酸流例えば生物学的廃物処理から生
ずるものを処理する新規且改良された方法を提供する。

本発明によれば希釈水性酢酸流は従来の技術において教
示されている方法の如き方法により抽出剤例えば酢酸ア
ミル又はトリアルキルホスフィンオキシトと接触しそれ
により酢酸は極めて多量の水から分離される。本発明は
当該技術において実施されているような蒸留又はストリ
ッピング方法により酢酸を抽出浴液から回収する代りに
抽出された酢酸はアルコールとの反応により先ず酢酸エ
ステルに化学的に転換され次に該酢酸エステルの水素化
分解によりエタノールに転換される。従来の酢酸回収法
に伴う蒸留コストの何分の−で水素化分解中に再生され
るエステル化アルコールからエーテルを分離するのは比
較的単純且安価である。

〔問題点全解決するための手段〕

添付図面は本発明の成る特に好ましい態様を示している
。しかし下記の記載から明らかなように多くの他の態様
も可能である。

第１図は成る態様の概略的なフローシー１・であシ好筐
しくはアミルアルコールとともに酢酸アミルは抽出剤で
ありアミルアルコールはエステル化アルコールである。

第２図は本発明の態様の概略的なフローシートでありそ
の場合抽出しうる溶媒例えばトリオクチルホスフィンオ
キシト及びケロセンが分離したエステル化アルコールと
ともに用いられて抽出された酢酸と反応する。第３図は
第２図の態様の簡単にした概略的なフローシートである
。

第１図に関して例示的には生物学的廃物処理プラントか
らの希釈水性酢酸流はライン１を経て抽出帯２へ導入さ
れる。このような希釈流の組成は普通０．１−１０％酢
酸の範囲での酢酸の重量濃度よりなり他は主として水よ
りなる。

酢酸アミル抽出剤はライン３により帯２へ４人さ扛る。

通常酢酸アミルは少量のアミルアルコール、水、酢酸そ
して好ましくはエステル化触媒例えば有機スルホン酸ｔ
それとともに随伴している。

帯２内の抽出接触は当業者に公知の条件下で行われそし
て極めて多量の水からの酢酸の分離をもたらす。アミル
アルコール、エステル化触媒そして少量の水とともに多
量の酢酸アミル及び酢酸よりなる抽出流は帯２から除去
されそしてライン５によりエステル化且蒸留帯４へ通る
。少量の酢酸。

アミルアルコール及び酢酸アミルとともに主として水よ
りなる水性相は抽出帯２からライン６を経てストリッピ
ング帯７へ送られる。

帯４において酢酸はアミルアルコールとの接触反応によ
りエステル化されて酢酸アミルが形成する。このエステ
ル化反応は成る程度抽出帯において生じていたものと思
われそして帯４において実質的に完了する。エステル化
に必要なアミルアルコールはライン８を経て帯４へ導入
される。帯４は又蒸留帯であって蒸留に必要な熱は図示
されていない間接的なりボイラー設備により提供される
。

帯４Ｉ′ｉ最適にはタワーエステル化器であってアミル
アルコールは頂部付近から導入される。タワーエステル
化器は塔頂留出物、として蒸留されるエステル化中に形
成される水と同様に原料中に含まれる水及び液状塔底物
として除去される酢酸アミル／アミルアルコールとの実
質的に完全なエステル化を達成するのに有効な条件下で
操業される。

帯４においてエステル化反応中に形成される水と同様に
帯２からの水より主としてなりそして若干のアミルアル
コールそして極少量の酢酸及び酢酸アミルよりなる低沸
点物は塔頂留出物として蒸留されそしてライン９により
帯４から除去される。

塔底分は主として少量のアミルアルコール、水、エステ
ル化触媒及び酢酸とともに帯２からの酢酸アミル及びエ
ステル化からの酢酸アミルよりなりそしてこの留分はラ
イン１ｏを経て帯４より送られる。

この塔底留分は２個の流れに分けられる。一つの流れは
ライン１を経て導入される酢酸の量と実質的に同じ量に
対応しライン１１全経て水素化分解帯１２に送られそこ
でそれはライン１３を経て導入される水素と反応してエ
タノール及びアミルアルコールを形成する。用いられる
条件は一般に知られている型のものであり例えば米国特
許第２゜０７９、４１４号に示されているようなもので
ある。

帯１２からの生成物はライン１３Ａ、に経て蒸留帯１４
へ送られそこでエタノール及びアミルアルコールは通常
の蒸留法により分離される。エタノール生成物は塔頂留
出物としてライン１５全経て除去されそしてアミルアル
コール塔底分はライン８を経て帯４へ戻されエステル化
にさらに用いられる。

今やエタノールの形の元の酢酸分の分離はアミルアルコ
ールからの蒸留により容易に達成される。

本発明の大きな利点は水からの酢酸又は酢酸アミルから
の酢酸の一層困難な蒸留を行うのに必要なエネルギーの
極めて少量を用いるだけで比較的簡単な装置で達成され
るととそしてエタノール生成物が実質的に無水の形で回
収されうろことにある。

帯４からの塔底留分の残りの部分は帯４からの凝縮され
た塔頂留出物と組合さってライン１６を経てデカンタ−
１７へ送られる。相分離がデカンタ−１７で生じそして
有機の酢酸アミル相はライン３Ａ及び３を経て抽出帯２
へ戻されさらに抽出に用い□られる。

デカンタ−１７からの水性相は少量の酢酸及び恐らく酢
酸アミル及びアミルアルコールとともに水よシ主として
なる。この水性相はライン１８を経てストリッツや−１
９に送られそこでライン６ｔ−経る抽出帯２からの水性
ラフィネート相とともにそれはストリッピングされて水
から多量の有機物質を分離する。主として酢酸アミルで
ある有機物は再使用のためライン２０及び３ｔ−経て抽
出帯２へ塔頂留出物として送られ一方少量の酢酸を含む
塔底部の水性相はライン２１を経て除去されそして好適
には中和又は他の処理後捨てられる。

第２図は本発明の有利な別の実施を例示している。第２
図について希釈水性酢酸流はライン１０１を経て抽出帯
１０２へ導入される。スルホン酸エステル化触媒及びア
ミルアルコールとトモにケロセン巾約１重量係のトリオ
クチルホスフィンオキシトである抽出しうる溶媒はライ
ン１０３を経て帯１０２へ導入される。

帯１０２において酢酸は抽出溶媒との接触により水から
有効に抽出される。第１図に関して記載されたのよシも
この態様の有利さはより大きな抽出能率のためより少い
抽出溶媒が用いられることが出来従って装置の大きさが
実質的に減縮されうろことである。

溶媒、触媒、アミルアルコール及び少量の水と一緒に抽
出された酢酸はライン１０４を経てタワーエステル化器
１０５へ送られる。帯１０２からの水性相はライン１０
６によりストリツ、’４１−１’Ｏ７へ送られる。

追加のアミルアルコールはライフ１０８ｉ経−（タワー
エステル化器１０５に加えられる。タワーエステル化器
は酢酸アミルへの抽出された酢酸の殆んど完全な転換が
生ずる条件下で操業される。

この態様では抽出しうる溶媒がエステルではないので抽
出さｎた酢酸の実質的に完全なエステル化は一層容易に
行われる。

エステル化中に形成されるのと同じくライン１０４’ｉ
経て導入された水は少量の有機物とともに塔頂留出物と
して除去されてライン１０’ｌ−経てデカンタ−１２０
に送られる。若干の酢酸、アミルアルコール及びエステ
ル化触媒とともに溶媒及び酢酸アミルはライン１１１を
経てエステル化器１０５から塔底物として送られそして
帯１１２で蒸留されて混合物の他の成分から塔頂留出物
として酢酸アミルを分離する。

酢酸アミルはライン１１３を経て水素化分解帯１１４へ
送られそこでそれはライン１１５ｔ”経て導入される水
素と反応してエタノール及びアミルアルコールを形成す
る・水素化分解混合物はライン１１６全経て蒸留帯１１
７へ送られそこで成分は通常の蒸留により容易に分離さ
れる。生成したエタノールはライン１１８を経て回収さ
れ一方アミルアルコールはラインｌ０８ｉ経て帯１０５
へ循環される。

蒸留帯１１２からの塔底流はラインＩＩＱｋ通りそこで
それはライン１０９がらのエステル化器塔項留出物と一
緒になりそしてデカツタ−１２０においてデカンテーシ
ョンされる。ケロセン中の□トリオクチルホスフィンオ
キシト、エステル化触媒及び若干のアミルアルコールよ
りなる有機相はライン１０３を経て抽出帯１０２へ送ら
れる。

水性相はライン１’２１　’ｅ経てデカンタ−１２０カ
ラストリツノ”−１０７へ送られる。ストリッパー１０
７において有機物は塔頂留出物としてストリッピングさ
れライン１２２及び１０３ｉ経て抽出帯１０２へ送られ
る。ストリッパー１０７からの塔底物はライン１２３を
通って系からパーツされる。

当業者に公知の種々の他の抽出しうる方法が抽出された
酢酸が不当な困難さなしに容易にエステル化されるなら
ば本発明全実施するのに用いられうる〇 エステル化アルコールに関する限リアミルアルコールは
好ましいアルコールであるが容易に酢酸とエステル化し
そして容易にエタノールから分離される他のアルコール
も又用いらＲ纜。これらのアルコールの例はｎ−ブタノ
ール、インブタノール、シクロヘキザノ一ル、オクチル
アルコール。

ノニルアルコールなど全台ム。

下記の実施例は本発明を説明する。

〔実施例〕

実施例１ 本実施例は第１図に記載された本発明の詳細な説明であ
る。

第１図に関して希釈水性酢酸流は毎時５２５７モルの率
で抽出帯２へ供給される。この酢酸流は毎時５１９０モ
ルの水とともに毎時６７モルの酢酸よりなる。抽出帯２
は液体流の緊密な接触及び混和しない液相の分離のため
に特にデザインされ主として酢酸アミルよりなる抽出溶
媒混合物はライン３を経て抽出帯２へ導入される。溶媒
流は毎時２７モルの水、毎時２３０３モルの酢酸アミル
、毎時７．４モルの酢酸、毎時４１．２モルのアミルア
ルコールよりなる。この流は又触媒的に有効な量の好適
なエステル化触媒例えばトリエノスルホノ酸？含む０帯
２において液体流は約３０℃で緊密に接触されそして混
合される。

ライン５を経て帯２がら出るのは溶媒抽出相であってそ
れはタワーエステル化帯４へ送られる。

溶媒抽出流は毎時２７モルの水、毎時２３００モルの酢
酸アミル、毎時６３モルの酢酸そして毎時４１モルのア
ミルアルコール全台みそして又トルエンスルホン酸エス
テル化触媒を含む。溶媒の少い相はライン６を経て抽出
帯２がら除去されそしてストリソ／′Ｐ−１９へ送られ
る。この溶媒の少い相は毎時５１９０モルの水、毎時３
モルの酢酸アミル、毎時１１．４モルの酢酸及び毎時０
．２モルの７ミルアルコールを含みそして又痕跡量のエ
ステル化触媒を含む。

タワーエステル化帯４は蒸留分離の両者を達成ししかも
酢酸と７ミルアルコール（ライン５を経て導入される溶
媒抽出流に含まれる）との間のエステル化反応に充分な
滞留時間及び液体の接触をもたらすようにデザインされ
た蒸留カラムである。

帯４において蒸留及びエステル化を達成する熱はりボイ
ル（図示せず）を通す間接的熱交換によりもたらされる
。タワーエステル化器内の条件は塔頂留出物が９８℃の
温度そして絶対圧約１．１２　Ｋｆ／ｃｍ　２（１６ｐ
ｓｉａ）の圧力で出るように保たれる。ライン９を経て
除去される塔頂留出物の流は帯４への供給物に含まれて
いた水とともにエステル化反応中に生成された水の殆ん
どすべて全含む。塔頂留出蒸気流は毎時８１モルの水、
毎時約１．５モルの酢酸アミル、毎時約１．５モルの酢
酸そして毎時１８モルのアミルアルコールよりなる。こ
の流は間接的熱交換により凝縮（図示せず）されそして
ライン９及び１６を経てデカンタ−１７へ送られる。

エステル化用のアミルアルコールはライン８により帯４
へ導入される。アミルアルコール流は痕跡量の水及び酢
酸と毎時約５３．８モルのアミルアルコールよりなる。

塔底エステル流はライン１０’ｚ経て１６０℃の温度で
帯４から除去されそしてエステル化触媒、毎時約１モル
の水、毎時２３５２モルの酢酸アミル、毎時８モルの酢
酸そして毎時２３．３モルのアミルアルコールよりなる
。

液体の塔底流は今やエステル化された形の帯４へ導入さ
れる酢酸を現に含む一つの部分と分れそしてライン１１
金経て水素化分解帯１２へ送られる。この酢酸アミル流
は痕跡量の水、５３，５モルの酢酸アミル、０．１５モ
ルの酢酸そして０．３モルの酢酸そして０．３モルのア
ミルアルコール金倉ム。

水素はライフ１３ｆ経て水素化分解帯１２へ導入されそ
して帯１２において酢酸アミルは酢酸アミルをアミルア
ルコール及びエタノールに転換するために一般に知られ
ている条件下で接触的水素化分解反応にかけられる。好
適には毎時１０７モルの水素がライン１３１に経て添加
されそして水素化分解は促進された銅、クロマイト触媒
を用いて（ ２００℃の温度及びケ゛−）圧約６３に９／ｌｔｎ”　
（９００ｐｓｉｇ）の圧力で行われる。

帯１２からの流出液は痕跡量の水、毎時０．１５モルの
酢酸、５３．８モルのアミルアルコール及び５３．５モ
ルのエタノールよりなりライン１３Ａｔ−経て蒸留帯１
４へ送られそこで通常の蒸留法によりエタノール生成物
が一縮且高純度の形で塔頂留出流として分離される。毎
時５３モルのエタノールよりなるこのエタノール生成物
はライン１５を経て除去される。塔底アミルアルコール
はライン８を経て帯１４から送られそしてさらにエステ
ル化に用いられるため帯４へ戻される。

帯４からの塔底物の残りはライン１０及び１６を経てデ
カンタ−１７へ送られそこでそれは帯４からの凝縮され
た塔頂留出物と一緒にされデカンテーションされる。上
方の有機層はライン３Ａを経て除去されそして抽出帯２
へ戻される。この流はエステル化触媒、毎時２７モルの
水、毎時２３００モルの酢酸アミル、毎時７．４モルの
酢酸及び毎時４１モルのアミルアルコールｋ　含ｔｒ。

デカンタ−１７からの水性相はライン１８’に経てスト
リソ・ト」９へ送られそこてそれは抽出帯２からの水性
相と一緒にされてス）　ｌ）ノ・１−１９においてス）
　ＩＪソピンクされる。塔頂留出有機物含有流はライン
２０ケ経てストリソＡ’−１９から１０５℃及び絶対圧
約１．１９　Ｋｇ／ｃｒｎ２（１７ｐｓ　ｉａ　）で除
去されそして毎時２．９７モルの酢酸アミル及び毎時０
．２モルのアミルアルコールよりなる０この塔頂留出物
は凝縮（図示せず）されそしてライン２０及び３を経て
抽出帯２へ送られる。

ストリンパ−１９からの塔底分はライン２１より除去さ
れそして毎時５２４５モルの水、痕跡量の酢酸アミノペ
毎時１３．４モルの酢酸そして痕跡量のアミルアルコー
ルよりなる。この流は好適にはもし必要ならば適□当な
化学的処理後捨てられる。

上述から第１図に記載された本発明の態様は希釈水性酢
酸流から化合物を回収する新規且極めて有効な方法全提
供することが分る０極めて多量の酢酸が蒸留法により水
性流から酢酸そのものを分ｉする費用に比べるとき顕著
に低いコストで加水分解法におけるエステル化により有
効にエタノールに転換される。エタノールはそれ自体大
きな価値のある化学品であるので実質的に低いエネルギ
ー必要量を考慮に入れてこれらの方法によるエタノール
の製造は褪めて有利である。

実施例２ この実施例は第３図に示された本発明の詳細な説明して
いる。第３図に示された本発明の態様は抽出剤としてケ
ロセン中のトリオクチルホスフィンオキシトの組合せの
使用を含んでいる〇第３図に関して毎時５４９６モルの
水及び毎時５１モルの酢酸よりなる希釈水性酢酸流をラ
イン２０１ｔ−通して抽出帯２０２へ導入する。第１図
の抽出帯と同じく帯２０２は緊密な液体接触及び混和し
ない液体流の分離に適した通常の装置である。１溶媒混
合物はライン２０３により帯２０２へ導入されそして８
０モル係のケロセン及び２０モル係のトリオクチルホス
フィンオキシトの溶媒混合物毎時６６３モルを含む。溶
媒抽出流全ライン２０４によシ帯２０２から除去しそし
てタワーエステル化及び蒸留帯２０５へ送る。抽出流は
毎時６２モルの水、毎時４６モルの酢酸、痕跡量のへキ
サノール及び殆んどすべてのケロセン及ヒドリオクチル
ホスフィンオキシトを含む。

Ｎ−ヘキシルアルコールはエステル化剤でアリライン２
０８により帯２０５へ導入されヘキシルアルコール流は
毎時２モルの酢酸及び毎時５０モルのへキシルアルコー
ルよりなる。タワーエステル化帯２０５中の条件はライ
ン２０４により導入されそして帯２０５中のエステル化
により生成される水のほとんど全てが塔頂留出物として
除去されるように保たれる。塔頂留出物の流はライン２
０９全経て９９℃及び絶対圧約１．１２　Ｋｇ／　ｔＭ
Ｌ２（１５ｐｓｉａ）で除去されそして凝縮後（図示せ
ず）デカンテーション（図示せず）され水性相はライン
２０９及び２０１を経て帯２０２へ戻る。デカンテーシ
ョンからの有機相はタワーエステル化器２０５の頂部に
戻される（図示せず）。生成エステル及び溶媒を主とし
て含む塔底流はライン２１１により帯２０５から除去さ
れそして毎時４４モルの酢酸Ｎ−ヘキシルアセテート、
毎時２モルの酢酸、毎時６モルのＮ−ヘキサノール及び
毎時６６３モルのケロセン及びトリオクチルホスフィン
オキシトよりなる。この流はライン２１１を経て蒸留帯
２１２に入りそこで溶媒は塔底流として分離され適当な
冷却（図示せず）後ライン２１９及び２０３を経て抽出
帯２０２へ送られる。

蒸留帯２１２からの塔頂留出流は約１１０℃及び絶対圧
約１．１．９Ｋｐ’／ｃＩｌＬ２（１７ｐｓｉａ　）で
ライン２１３を経て除去されそして水素化分解帯２１４
へ送られる。塔頂留出流は毎時４４モルの酢酸へキシル
、毎時２モルの酢酸そして毎時６モルのへキシルアルコ
ールよりなる。毎時８８モルの水素がライン２１５’に
経て帯２１４に導入されそこで酢酸ヘキシル及び水素は
促進された銅クロマイト水素化触媒を用いて２００℃及
びグーノ圧約６３　Ｋ１７ｃｍ”（９００ｐＳｉｇ　）
での水素化分解反応に伺される。

生成物混合物はライン２１６’に経て帯２１４から除去
されそして毎時２モルの酢酸、毎時６０モルの水素、毎
時４４モルのエタノール及び毎時５０モルのＮ−へキシ
ルアルコールよりなる。この混合物は蒸留帯２１７へ送
ら扛そこで通常の蒸留法により高純度でしかも毎時４４
モルの量のエタノール全ライン２１８を経て塔頂留出物
として回収する。蒸留カラム２１７からの塔頂留出物は
８２．５℃及び絶対圧約１．１９　Ｋ９／ａ２（１７ｐ
ｓ　ｉ　ａ　）で除去される。蒸留帯２１７からの塔底
分はライン２０８を経て除去さｎそしてエステル化及び
蒸留帯２０５においてさらに用いるために循環される。

〔効　果〕

本発明の顕著な経済上の利点？説明するために第１図に
おいて上述された態様に特に関して通常の蒸留法により
酢酸アミルから酢酸を分離するための普通の蒸留の要求
量は毎時約３４８Ｘ１０８ノユール（約３３．０００．
０ＯＯＢＴＵ）であろうが酢酸アミルへの酢酸のエステ
ル化及びエステル化帯４の酢酸アミルの除去に含まれる
エイ・ルギーの要求量は毎時約５２８Ｘ１０’ノユール
（約５．０００．０００Ｂ’ｌ”Ｕ）に過ぎない。この
分離に達成された巨大な節約は本発明の方法全構成する
段階の連りについて顕著な経済上の利益をもたらす。

【図面の簡単な説明】 第１図は抽出剤として酢酸アミルを用いエステル化アル
コールとしてアミルアルコール’１１いた本発明の概略
的なフローシートであり第２図は抽出剤としてケロセン
中のトリオクチルホスフィンオキシトを用いた本発明の
概略的なフローシートであり第３図は１１ｇ２図の態様
の簡単な概略的フローシートである。 １・・・ライン、２・・・抽出帯、３・・・ライン、３
Ａ・・・ライン、４・・・エステル化・蒸留帯、５・・
・ライン、６・・・ライン、７・・ストリッピング帯、
８・・ライン、９・・・ライン、１０・・・ライン、１
１・・・ライン、１２　゛・・水素化分解帯、１３・・
・ライン、１３Ａ・・ライン、１４・・・蒸留帯、１５
・・・ライン、１６・・・ライン、１７・・・デカンタ
−１１８・・・ライン、１９・・ストリツｚｅ　、２０
・・・ライン、２１・・・ライン、１０１・・・ライン
、１０２・・・抽出帯、１０３・・ライン、１０４・・
・ライン、１０５・・・エステル化・蒸留帯、１０６・
・・ライン、１０７・・・ストリッパー、１０８・・・
ライン、１０９・・・ライン、１１１・　ライン、１１
２蒸留帯、１１３・・・ライン、１１４・・・水素化分
解帯、１１５・・・ライン、１１６・・・ライン、１１
７　・蒸留帯、１１８・・・ライン、１１’９・・・ラ
イン、１２０・デカンタ−１１２１・・ライン、１２２
・　ライ／、′１２３・・・ライン、２０１　・・ライ
ン、２０２・・抽出帯、２０３・・・ライン、２０４・
・・ライン、２０５・・・エステル化・蒸留帯、２０８
・・・ライン、２０９・・・ライン、２１１・・ライン
、２１２・・蒸留帯、２１３・・・ライン、２１４・・
・水素化分解帯、２１５　・ライン、２１６・・・ライ
ン、２１７・・・蒸留帯、２１８　・ライン、２１９・
・・ライン。 代理人　弁理士　秋　沢　政　光 他１名 指令による手続補正書（方式） 昭和６０年１月３１日 特許庁　長　官　殿 １、事件の表示 特願昭５９−１９３７８３号 ２、発明の名称 水性Ｉ￥睡の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　出願人 ンコーボレーテッド ４、代理人 ５、補正命令の日付　昭和６０年１月２９日（発送）６
、補正により増加する発明の数　な　し７、補正の対象
　明細書（発明の詳細な説明）８、補正の内容　別紙の
通り 補　正　の　内　容 （１）明細書第４真下から４〜２［Ｍ、Ｖ、Ｂｒｏｗｎ
・・・・（１９６Ｂ）Ｊを次の通り改める。 ［エム・ブイ・プフウン［エコノミックス・オプ・リカ
バリング・アセチック・アシッド」（ケミカルエンジニ
アリング・プログレス、第５９巻第１２号６５−６８頁
（１９６３））ＣＭ、Ｖ、Ｂｏｒｖ＋ｎ’Ｅｃｏｎｏｍ
ｉｃｓ　ｏｆ　Ｒｅｃｏｖｅｒｉｎｇ　Ａｃｅｔｉｃ　
Ａｃ１ｄ″Ｃｈｅ−ｍｉｃａｌ　Ｅｎｇ、　Ｐｒｏｇｒ
ｅｓｓ＋Ｖｏ１．５９＋Ｎｏ、１２．ｐ、６５−６８゜
（１９６３）　）　Ｊ （２）同第４頁末行〜第５頁２行「Ｒ、Ｗ　、Ｈｅｎ５
ｅｌ　・・・・１９７７）Ｊを次のように改める。 「アール・グブリュ−・ヘンゼル［リム−ピング・カル
ボキシリック・アシッヅ・７０ム・エイクエアス・ウエ
ースッ」（ケミカル・エンジニアリング拳プログレス、
１９７７年５月、５５〜５９頁）（ＲＪ、Ｈｅｎ５ｅｌ
　”Ｒｅ鋤ｏｖｉｎＨＣａｒｂｏｘｙｌｉｃ　Ａｃｉｄ
ｓｆｒｏｍ　Ａｑｕｅｏｕｓ　Ｈａｓｔｅｓ”　Ｃｈｅ
ｍ、Ｅｎｇ、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ、ｐ、５５−５９、（Ｍ
ａｙ　１９７７）　）　Ｊ （３）同第５真下から７〜５行［’Ｅｎｅｙｃｌｏｐｅ
ｃｌｉａ・・・・（１９８０）Ｊを次のように改める。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ｉｔ　（ａ）　抽出しうる溶媒により水から酢酸を抽
   出し くｂ）　アルコールとの反応によシ前記の抽出された酢
   酸全エステル化し くＣ）　エステル化され且抽出された酢酸と水素とを反
   応させてエタノール及びエステル化アルコール全形成さ
   せそして （ｄ）　前記のエステル化アルコールかう該エタノール
   を分離する ことよシなる希釈水性酢酸の処理方法。 （２）　抽出しうる溶媒が酢酸アミルである特許請求の
   範囲第（１）項記載の方法。 （３）抽出しうる溶媒がケロセン中のトリーオクチルホ
   スフィンオキシドの溶液である特許請求の範囲第（１）
   項記載の方法。 （４）抽出された酢酸がアミルアルコールとの反応によ
   りエステル化される特許請求の範囲第（１１項記載の方
   法。