JPH0651565A

JPH0651565A - 静電像現像用キャリアおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH0651565A
Application number: JP4218751A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Omura; 大村　　健; Masanori Kouno; 誠式河野; Tomoyasu Umeno; 智靖梅野
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-07-27
Filing date: 1992-07-27
Publication date: 1994-02-25

Abstract

(57)【要約】【目的】芯材粒子表面と樹脂被覆層との密着性、成膜
性に優れ、好適な範囲の抵抗率を安定的に有する静電像
現像用キャリアおよびその製造方法の提供。【構成】本発明のキャリアは、樹脂微粒子を用いた乾
式法により、芯材粒子の表面に樹脂被覆層が形成された
樹脂被覆キャリアであって、樹脂微粒子は、「ＣＦ
₃（ＣＦ₂）_nＣＯＯＭ」（Ｍは金属を表し、ｎは４〜
２０である）で示される界面活性剤の存在下に乳化重合
して得られるフッ素化アクリレート系重合体よりなり、
樹脂微粒子中における界面活性剤の残留量が６０〜１０
０００ｐｐｍの範囲にあることを特徴とする。本発明の
キャリアの製造方法は、芯材粒子と樹脂微粒子とを回転
翼型混合機に投入し、当該回転翼型混合機における攪拌
翼の周速が４〜１２ｍ／秒となる強度で混合攪拌して樹
脂被覆層を形成することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、芯材粒子の表面に樹脂
被覆層が形成されてなる静電像現像用キャリアに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法等に用いられる二成分現像剤
は、トナーと、キャリアとにより構成され、キャリアは
トナーに適正な極性でかつ適正な量の摩擦帯電電荷を付
与する目的で使用されるものである。斯かるキャリアと
しては、摩擦帯電付与性の向上等種々の目的から、芯材
粒子の表面に樹脂被覆層を設けてなる樹脂被覆キャリア
が用いられている。

【０００３】この樹脂被覆キャリアに関し、樹脂被覆層
を構成する好ましい樹脂としてフッ素含有樹脂が知られ
ており、これらフッ素含有樹脂のうち、フッ素化アクリ
レート系の重合体は、他の種類のフッ素含有樹脂に比
較してガラス転移点が高く、トナーがキャリア表面に融
着しにくい、側鎖のフッ素原子数によって帯電のコン
トロールが容易であるという点で特に好適なものであ
る。

【０００４】一方、前記フッ素化アクリレート系の重合
体による樹脂被覆キャリアとして、芯材粒子の表面に、
フッ素化アクリレート系の重合体よりなる樹脂微粒子
を、乾式法により被着させてなる静電像現像用キャリア
が紹介されている（特開昭６３−２３５９６４号公報参
照）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
静電像現像用キャリアについては、以下の問題がある。（１）フッ素化アクリレート系の重合体よりなる樹脂
は、芯材粒子に対する密着力が概して小さく、また成膜
性に劣る傾向がある。従って、乾式法によって樹脂被覆
層を形成する場合において、芯材粒子の表面へ樹脂微粒
子が十分に付着・展延されず、得られるキャリアは耐久
性に劣るものとなりやすい。（２）樹脂被覆層を形成するために用いる樹脂微粒子
は、例えば乳化重合により作製することができる。然る
に、本発明者らが検討したところによれば、通常の乳化
重合によって得られる樹脂微粒子は、必ずしも好適な樹
脂被覆層を形成しうるものではなく、このような樹脂微
粒子を用いて製造されたキャリアについては、その抵抗
率を安定的に制御することが困難である。ここに、キャ
リアの抵抗率が過大である場合にはベタ画像濃度を十分
に高くすることができず、また、キャリアの抵抗率が過
小である場合には、感光体へのキャリア付着などの問題
を招きやすい。

【０００６】本発明は以上のような事情に基いてなされ
たものであって、本発明の第１の目的は、芯材粒子表面
と樹脂被覆層との密着性、成膜性（微粒子の展延性）に
優れた静電像現像用キャリアを提供することにある。本
発明の第２の目的は、好適な範囲の抵抗率を安定的に有
し、ベタ画像濃度を十分に高くすることができ、キャリ
ア付着などを発生させない静電像現像用キャリアを提供
することにある。本発明の第３の目的は、上記のような
優れた特性のキャリアを、簡単な手段で確実に製造する
ことができる静電像現像用キャリアの製造方法を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、フッ素化アルキ
ルアクリレート系の重合体よりなる樹脂微粒子を作製す
る際において、特定の界面活性剤の存在下で乳化重合を
行い、かつ、得られた樹脂微粒子中に残留する界面活性
剤の量を一定の範囲に規定することにより、芯材粒子表
面と樹脂被覆層との密着性および成膜性に優れ、好適な
範囲の抵抗率を安定的に有するキャリアが得られること
を見出し、斯かる知見に基いて本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明の静電像現像用キャリア
は、磁性体粒子よりなる芯材粒子の表面に樹脂被覆層が
形成されてなる樹脂被覆キャリアであって、前記樹脂被
覆層が樹脂微粒子を用いた乾式法により形成され、当該
樹脂微粒子は、下記構造式（Ｉ）で示される化合物を含
む界面活性剤の存在下に乳化重合して得られる、フッ素
化アクリレート系の単独重合体もしくは共重合体（以下
「フッ素化アクリレート系（共）重合体」ともいう）よ
りなり、前記樹脂微粒子中における前記界面活性剤の残
留量が６０〜１００００ｐｐｍの範囲にあることを特徴
とする。構造式（Ｉ）：ＣＦ₃（ＣＦ₂）_nＣＯＯＭ〔この構造式（Ｉ）において、Ｍは金属を表し、ｎは４
〜２０である。〕

【０００９】また、５０〜５００ｎｍの一次粒径を有
し、かつ、ＢＥＴ比表面積が１０〜１２０ｍ²／ｇであ
る樹脂微粒子を用いた乾式法により、樹脂被覆層が形成
されていることが好ましい。

【００１０】本発明の静電像現像用キャリアの製造方法
は、上記のキャリアの製造方法において、芯材粒子と樹
脂微粒子とを回転翼型混合機に投入し、当該回転翼型混
合機における攪拌翼の周速が４〜１２ｍ／秒となる強度
で混合攪拌して樹脂被覆層を形成することを特徴とす
る。

【００１１】

【作用】

（１）樹脂被覆層の形成に用いる樹脂微粒子が、特定の
界面活性剤の存在下に乳化重合して得られるフッ素化ア
クリレート系（共）重合体よりなり、かつ、当該樹脂微
粒子中に残留する界面活性剤の量が一定の範囲に規定さ
れていることにより、後述する実施例の結果からも明ら
かなように、樹脂微粒子の一次粒径およびＢＥＴ比表面
積が、樹脂被覆層の形成に好適な範囲に制御され、芯材
粒子表面と樹脂被覆層との密着性および成膜性が格段に
向上し、さらに、キャリアの抵抗率が好適な範囲に安定
的に制御される結果、ベタ画像濃度を十分に高くするこ
とができ、キャリア付着などを発生させない。（２）回転翼型混合機における攪拌翼の周速（攪拌強
度）を一定の範囲に規定することにより、芯材粒子と樹
脂被覆層との密着性が向上し、上記のキャリアを好適に
製造することができる。

【００１２】以下本発明について詳細に説明する。＜キャリアの構成＞本発明のキャリアは、芯材粒子の表
面に樹脂被覆層が形成されてなる樹脂被覆キャリアであ
る。キャリアの芯材粒子としては磁性体粒子が用いられ
る。磁性体粒子の材料としては、例えば鉄、フェライ
ト、マグネタイト等のように磁場によってその方向に強
く磁化する物質を用いることができる。ここで、フェラ
イトとは、鉄を含有する磁性酸化物の総称であり、ＭＯ
・Ｆｅ₂Ｏ₃の化学式で示されるスピネル型フェライト
に限定されない。なお、上記化学式において、Ｍは２価
の金属を表し、具体的には、ニッケル、銅、亜鉛、マン
ガン、マグネシウム、リチウム等を表す。また、芯材粒
子の大きさは、トナーへの摩擦帯電付与性、感光体への
キャリア付着等を考慮すると、重量平均粒径が２０〜２
００μｍ、特に３０〜１２０μｍの範囲が好ましい。キ
ャリアの重量平均粒径は、リード・アンド・ノースラッ
プ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ）社製の「マイクロ
トラック（ＴＹＰＥ７９８１−ＯＸ）」を用いて乾式
で測定された値である。一方、樹脂被覆層は、樹脂微粒
子を用いた乾式法により芯材粒子の表面に形成される。

【００１３】＜樹脂微粒子の材料＞本発明に用いられる
樹脂微粒子は、フッ素化アクリレート系の単独重合体も
しくは共重合体よりなるものである。

【００１４】ここで、フッ素化アクリレート系の単独重
合体とは、フッ素化アクリレート繰り返し単位（以下
「Ｆ−Ａｃ繰り返し単位」ともいう）のみにより構成さ
れた重合体をいい、フッ素化アクリレート系の共重合体
とは、前記Ｆ−Ａｃ繰り返し単位と、他の繰り返し単位
とにより構成された共重合体をいう。

【００１５】フッ素化アクリレート系の単独重合体およ
び共重合体を構成するＦ−Ａｃ繰り返し単位としては、
下記化１で示される単位を挙げることができる。

【００１６】

【化１】（化１中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
²は、少なくとも一の水素原子がフッ素原子で置換され
たアルキル基を含むアルコール化合物の水酸基の水素が
離脱した残基である。）

【００１７】上記化１において、Ｒ²で表される残基を
形成し得るアルコール化合物の具体例としては、炭素数
１〜１８パーフルオロアルコール、「ＣＦ₂Ｘ（Ｃ
Ｆ₂）_nＣＨ₂ＯＨ」（但し、ｎは０もしくは１〜１６
の整数であり、Ｘは水素原子もしくはフッ素原子を表
す。）で示される１，１−ジヒドロパーフルオロアルコ
ールもしくはトリヒドロパーフルオロアルコール、「Ｃ
Ｆ₃（ＣＦ₂）_n（ＣＨ₂ＣＨ₂）（ＣＦ₂）_mＯＨ」
（但し、ｎは０もしくは１〜１５の整数であり、ｍは０
もしくは１である。）で示されるテトラヒドロパーフル
オロアルコール、その他のフルオロアルコール、フルオ
ロアセチルアルコール、Ｎ−フルオロアルキルスルホニ
ル−Ｎ−アルキルアミノアルコールなどを挙げることが
でき、これらの各アルコールの具体例としては、例え
ば、特開昭６４−３３５６２号公報に例示されているも
のを挙げることができる。

【００１８】上記化１で示されるＦ−Ａｃ繰り返し単位
において、Ｒ²で表される残基のうち好ましいものとし
ては、「−Ｏ（ＣＨ₂）_nＣ_mＦ_2m+1」（ｎ：１〜８の整数，
ｍ：１〜１９の整数）「−Ｏ（ＣＨ₂）_p（ＣＦ₂）_qＨ」（ｐ：１〜８の整
数，ｑ：１〜19の整数）を挙げることができ、特に好ましいものとして、『−Ｏ
ＣＨ₂ＣＦ₃』、『−ＯＣＨ₂（ＣＦ₂）₂Ｈ』および
『−ＯＣＨ₂ＣＦ₂ＣＦ₃』を挙げることができる。

【００１９】フッ素化アクリレート系の共重合体は、前
記Ｆ−Ａｃ繰り返し単位と、他の繰り返し単位とにより
構成される。当該他の繰り返し単位としては、脂肪族オ
レフィン、ハロゲン化脂肪族オレフィン、芳香族ビニル
系化合物、含窒素ビニル系化合物、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル等のモノマーから誘導される繰り返し
単位を挙げることができ、これらは、二種以上を組み合
わせてフッ素化アクリレート系の共重合体を構成してい
てもよい。他の繰り返し単位を導入するために用いられ
る上記モノマーの具体例としては、例えば特開昭６４−
３３５６２号公報に例示されているモノマーを挙げるこ
とができ、これらのモノマーのうち、帯電量の制御およ
び成膜性の観点から、スチレン、メチルスチレン、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルが特に好ましい。

【００２０】なお、フッ素化アクリレート系の共重合体
において、Ｆ−Ａｃ繰り返し単位の含有率は５０重量％
以上であることが必要であり、更に好ましくは５５重量
％以上である。Ｆ−Ａｃ繰り返し単位の含有率が５０重
量％以上であれば、トナーの初期帯電量を通常１０〜４
０μＣ／ｇの範囲内にすることができ、また、繰り返し
使用によってもこの帯電量が低下することが少なくな
り、鮮明な顕像を当初から継続して形成することがで
き、現像剤としての耐久性の向上を図ることができる。
この含有率が５０重量％未満であると、得られるキャリ
アの帯電付与性が変動し、トナー粒子を好適に帯電させ
ることができず、トナー飛散、カブリ等を増大させるお
それがある。

【００２１】＜樹脂微粒子の作製＞本発明のキャリアの
第１の特徴点は、樹脂微粒子が、上記構造式（Ｉ）で示
される化合物を含む界面活性剤の存在下に乳化重合して
作製されることにある。このような特定の化合物を界面
活性剤として用いることにより、作製される樹脂微粒子
において、その一次粒径およびＢＥＴ比表面積が、樹脂
被覆層の形成に好適な範囲に制御される。本発明に用い
る界面活性剤を示す上記構造式（Ｉ）において、Ｍはナ
トリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等の１
価または２価の金属を表し、また、ｎは、通常４〜２
０、好ましくは５〜１７である。好ましい化合物の具体
例としては、「ＣＦ₃（ＣＦ₂）₆ＣＯＯＮａ」、「Ｃ
Ｆ₃（ＣＦ₂）₈ＣＯＯＮａ」などを挙げることができ
る。なお、本発明においては、上記構造式（Ｉ）で示さ
れる化合物を必須の界面活性剤として用いるが、これら
特定の化合物とともに、他の種類の界面活性剤を用いる
ことができる。併用される界面活性剤としては、特に限
定されず、従来公知のものを挙げることができる。

【００２２】＜樹脂微粒子の粒径＞樹脂微粒子の一次粒
径は５０〜５００ｎｍであることが好ましい。一次粒径
が小さければ成膜性は向上するが、残留する界面活性剤
を好適な範囲まで除去することができないため、芯材粒
子表面に対する密着性が減少して樹脂被覆層の膜剥がれ
が生じる。一次粒径が過大であると成膜性に劣るものと
なる。ここで、「一次粒径」とは、乳化重合後における
ミセル中に存在する微粒子の粒径をいう。

【００２３】また、樹脂微粒子のＢＥＴ比表面積は１０
〜１２０ｍ²／ｇであることが好ましい。この範囲内で
あれば、芯材粒子との混合時において、樹脂微粒子が一
次粒子まで容易に解砕されて成膜性が向上し、均一な樹
脂被覆層を形成することができる。ＢＥＴ比表面積が過
小であると、芯材粒子との混合性が低下し、均一な樹脂
被覆層を形成することができない。一方、ＢＥＴ比表面
積が過大であると、当該樹脂微粒子の表面に吸着された
水分により、得られるキャリアの帯電付与性が低下する
傾向がある。

【００２４】乳化重合により得られた樹脂微粒子は、乾
燥後において凝集体を形成する。斯かる凝集体の粒径と
しては、芯材粒子との混合性および成膜性等の観点から
１〜５０μｍであることが好ましい。

【００２５】＜界面活性剤の残留量＞本発明のキャリア
の第２の特徴点は、樹脂微粒子中における前記界面活性
剤の残留量が６０〜１００００ｐｐｍの範囲に規定され
ていることにある。本発明者らが検討したところ、上記
構造式（Ｉ）で示される化合物を含む界面活性剤を用い
ることのみでは、本発明の目的を十分に達成することが
できないことが確認された。すなわち、樹脂微粒子中に
おける界面活性剤の残留量の範囲を規定することによっ
て、芯材粒子表面と樹脂被覆層との密着性の向上効果、
成膜性の向上効果が発現され、好適な範囲の抵抗率を安
定的に有する静電像現像用キャリアを得ることができ
る。上記構造式（Ｉ）で示される化合物を用いて乳化重
合を行っても、樹脂微粒子中における界面活性剤の残留
量が上記の範囲から外れる場合には、芯材粒子表面と樹
脂被覆層との密着性を向上させることができない。更
に、当該残留量が６０ｐｐｍ未満である場合には、キャ
リアの抵抗率が過大となってベタ画像の画像濃度が低下
し、一方、当該残留量が１００００ｐｐｍを超える場合
には、キャリアの抵抗率が過小となって、感光体へのキ
ャリア付着などを招きやすい。ここに、キャリアの抵抗
率としては、１０⁸〜１０¹⁴Ω・ｃｍであることが好ま
しく、特に１０⁹〜１０¹²Ω・ｃｍであることが好まし
い。

【００２６】ここに、界面活性剤の残留量の調整は、例
えば、乳化重合時における界面活性剤の使用量および樹
脂微粒子の洗浄の条件を考慮することにより行うことが
できる。

【００２７】＜樹脂被覆層の形成＞本発明のキャリアを
構成する樹脂被覆層は、上記の樹脂微粒子を用いた乾式
法により形成される。ここで、「乾式法」とは、被覆液
を使用せずに、樹脂微粒子と芯材粒子とを混合撹拌して
これに機械的衝撃力を繰り返して付与することにより芯
材粒子の表面に樹脂被覆層を形成していく方法である。
好ましい乾式法の一例を示せば、芯材粒子と、樹脂微粒
子とを、例えば通常の混合撹拌装置等により混合撹拌し
て均一に混合し、得られた混合物を例えば通常の回転翼
型混合攪拌装置に入れて、この混合物に例えば５〜４０
分間にわたり機械的衝撃力を繰り返して付与することに
より、芯材粒子の表面に樹脂被覆層を形成する。さらに
好ましくは、常温で５〜１５分間混合攪拌したのち、混
合物の温度が樹脂微粒子のガラス転移点Ｔｇに対し（Ｔ
ｇ−１５）℃〜（Ｔｇ＋１５）の範囲で攪拌し樹脂被覆
層を形成する。ここで、樹脂微粒子の配合量は、キャリ
アの抵抗率を調整する観点から芯材粒子に対して０．３
〜１０重量％の範囲であることが好ましく、さらに好ま
しくは０．５〜５重量％の範囲である。

【００２８】図１は本発明のキャリアの製造に使用する
ことができる水平回転翼型混合機の一例を示し、混合撹
拌槽１０の上蓋１１には、投入弁１３が設置された原料
投入口１２と、フィルター１４と、点検口１５が設けら
れている。投入弁１３を経て原料投入口１２から投入さ
れたキャリア原料は、モーター２２により駆動される水
平方向回転体１８の回転翼１８ａ，１８ｂ，１８ｃによ
り撹拌され、これにより機械的衝撃力が付与される。こ
の水平方向回転体１８は、図２に示すように、矢印方向
に回転される中心部１８ｄと、この中心部１８ｄに関し
て対象的な位置に設けられた３つの回転翼１８ａ，１８
ｂ，１８ｃとを備えてなり、これらの回転翼は、図３お
よび図４にも示すように、混合撹拌槽１０の底部１０ａ
から斜め上方に角度θで立ち上がる斜面を有している。
従って、投入されたキャリア原料はこれらの回転翼によ
り上方へかき上げられる。かき上げられたキャリア原料
は、混合撹拌槽１０の傾斜した上部内壁または下部内壁
に衝突し、水平方向回転体１８の回転翼１８ａ，１８
ｂ，１８ｃの回転範囲に落下する。一方、水平方向回転
体１８の上部には垂直方向回転体１９が設けられてい
て、この垂直方向回転体１９は２枚の回転翼よりなり、
上下方向に回転して混合撹拌槽１０の内壁にはねかえさ
れたキャリア原料と衝突する。この垂直方向回転体１９
は、キャリア原料の撹拌を促進し、その凝集を防止する
役割を果たす。このようにしてキャリア原料は、水平方
向回転体１８、垂直方向回転体１９、混合撹拌槽１０の
内壁との衝突、あるいはキャリア原料同士の衝突を繰り
返し、これにより機械的衝撃力が付与されて、樹脂微粒
子が、芯材粒子の表面上に展延されて固着され、これら
により樹脂被覆層が形成される。このようにして得られ
た樹脂被覆キャリアは、排出弁２１を開き、製品排出口
２０より取り出される。ジャケット１７は、例えばキャ
リア原料の撹拌時には加熱手段として機能し、キャリア
原料の撹拌終了後には冷却手段として機能するものであ
り、このジャケット１７により混合撹拌槽１０の外壁が
ほぼ３／４の高さすなわち垂直方向回転体１９が取り付
けられている高さまで覆われている。品温は、品温計１
６によって測定される。なお、垂直方向回転体１９は必
要に応じて設けられるものであり、水平方向回転体１８
のみを設けるようにしてもよい。

【００２９】＜攪拌翼の周速＞本発明のキャリアの製造
方法の特徴とするところは、芯材粒子と樹脂微粒子と
を、上記のような回転翼型混合機に投入し、当該回転翼
型混合機における攪拌翼の周速が４〜１２ｍ／秒となる
強度、好ましくは６〜１０ｍ／秒となる強度で混合攪拌
して樹脂被覆層を形成する点にある。回転翼型混合機に
おける攪拌翼の周速（攪拌強度）を一定の範囲に規定す
ることにより、芯材粒子と樹脂被覆層との密着性が向上
し、本発明のキャリアを好適に製造することができる。
攪拌翼の周速が４ｍ／秒未満では、芯材粒子と樹脂被覆
層との密着性を向上させることが困難であり、一方、１
２ｍ／秒を超えると、芯材粒子の破壊を招きやすく、破
壊された芯材粒子の破片が樹脂被覆層の表面に付着し
て、得られるキャリアの帯電付与性を阻害するおそれが
ある。

【００３０】本発明のキャリアは、トナーと混合されて
二成分現像剤が構成されるが、その混合割合としてはト
ナー濃度が１〜１０重量％となる範囲が好ましい。ま
た、トナーとしては特に限定されず、従来公知のトナー
を用いることができる。

【００３１】

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と共に説明す
るが、本発明はこれらの態様に限定されるものではな
い。なお、以下において「部」は「重量部」を表す。

【００３２】＜樹脂微粒子の作製例＞樹脂微粒子Ａ下記化２で示される化合物よりなる界面活性剤の存在
下で、１，１，１−トリフルオロエチルメタクリレート
とメチルメタクリレートとの乳化重合〔共重合比＝６
０：４０（重量）〕を行った。得られたフッ素化メタア
クリレート系の共重合体の乳化液から、限外濾過装置に
よって当該共重合体を洗浄し、次いで、スプレードライ
ヤーで乾燥して樹脂微粒子Ａを得た。

【００３３】得られた樹脂微粒子Ａについて、一次粒
径、ＢＥＴ比表面積および界面活性剤の残留量の測定を
行った。これらの測定方法を以下に示す。

【００３４】〔一次粒径〕乳化重合完了時の乳化液を、
粒度分布測定装置「ＬＰＡ−３０００」（大塚電子社
製）で測定した。

【００３５】〔ＢＥＴ比表面積〕ＢＥＴ比表面積測定装
置「ＦｌｏｗＳｏｒｂ II ２３００」（島津製作所社
製）を用いて測定した。

【００３６】〔界面活性剤の残留量〕樹脂微粒子Ａを正
確に秤量し、この樹脂微粒子Ａをメチルエチルケトンに
溶解し、この溶液にメタノールを加えて樹脂分を沈殿さ
せ、上澄み液を採り濃縮して試験液とした。この試験液
を以下の条件で高速液体クロマトグラフィーで定量し
た。カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬＬＳ−４１０ＯＤＳ５μ
ｍ検出器：示差屈折計溶離液：アセトニトリル−０．０５モル／ｌＮａＣｌ
溶液（５０／５０）流速：１．５ｍｌ／分以上の結果を表１に示す。

【００３７】樹脂微粒子Ｂ〜Ｄおよび樹脂微粒子ｅ〜ｊ下記表１に示す界面活性剤を用いて、樹脂微粒子Ａの作
製例と同様にして、樹脂微粒子Ｂ〜Ｄ（本発明用）およ
び樹脂微粒子ｅ〜ｊ（比較用）を作製し、得られた樹脂
微粒子の各々について、一次粒径、ＢＥＴ比表面積およ
び界面活性剤の残留量の測定を行った。結果を表１に示
す。なお、樹脂微粒子ｅおよび樹脂微粒子ｆについて
は、乳化重合時の界面活性剤の使用量および洗浄の回数
を変えることにより、樹脂微粒子中における界面活性剤
の残留量を調整した。また、樹脂微粒子ｇ〜ｊについて
は、高速液体クロマトグラフィーの充填剤、検出方法、
溶離液をそれぞれ選択して界面活性剤の残留量を測定し
た。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【化２】

【００４０】＜実施例１＞芯材粒子 …１００部 (平均粒径８０μｍのフェライ
ト粒子) 樹脂微粒子Ａ… ２部以上のキャリア原料を、水平回転翼型混合機に投入し、
水平回転翼の周速が８ｍ／秒となる条件で、２２℃で１
０分間混合撹拌した後、９０℃に加熱し４０分間撹拌し
て本発明のキャリアを製造した。

【００４１】＜実施例２〜４＞樹脂微粒子Ａに代えて、
樹脂微粒子Ｂ〜Ｄをそれぞれ用いたこと以外は実施例１
と同様にして本発明のキャリアを製造した。

【００４２】＜比較例１＞樹脂微粒子Ａに代えて樹脂微
粒子ｅを用いたこと以外は実施例１と同様にして比較キ
ャリアを製造した。

【００４３】＜比較例２〜６＞樹脂微粒子Ａに代えて、
樹脂微粒子ｆ〜ｊをそれぞれ用いたこと以外は実施例１
と同様にして比較キャリアを製造した。なお、これらの
比較キャリアは、芯材粒子表面への樹脂微粒子の付着・
展延が不十分であり、遊離した樹脂微粒子が多く認めら
れた。

【００４４】＜評価＞以上のようにして得られた本発明
のキャリアおよび比較キャリアにおいて、下記の項目に
ついて評価した。

【００４５】（１）キャリアの抵抗率電極面積１ｃｍ²、荷重１ｋｇの条件でキャリア層０．
５ｃｍにて５００Ｖを印加し、印加開始から３０秒後の
電流値より換算した。

【００４６】（２）密着性試験（芯材粒子と樹脂被覆層
との密着性）キャリア４ｇと、界面活性剤と、分散媒である水とを５
０ｃｃのビーカーに入れ、出力１５０Ｗの超音波ホモジ
ナイザーに３０秒間かけた後、走査型電子顕微鏡でキャ
リアを観察し、芯材粒子と樹脂被覆層の剥離が認められ
るものを「×」、剥離が認められないものを「○」とし
た。

【００４７】（３）画像濃度上記実施例および比較例で製造された各キャリアと、電
子写真複写機「Ｕ−ｂｉｘ４０４５」用トナーとを、ト
ナー濃度が５重量％となる割合で混合して二成分系現像
剤を調製した。以上の二成分系現像剤をそれぞれ用い
て、電子写真複写機「Ｕ−ｂｉｘ４０４５」（コニカ
（株）製）により、原稿濃度１．３の複写画像を形成
し、「サクラデンシトメーター」 (コニカ社製) を用い
て複写画像の画像濃度を測定した。

【００４８】（４）感光体へのキャリア付着上記実施例および比較例で製造された各キャリアと、電
子写真複写機「Ｕ−ｂｉｘ１０１７」用トナーとを、ト
ナー濃度が５重量％となる割合で混合して二成分系現像
剤を調製した。以上の二成分系現像剤をそれぞれ用い
て、電子写真複写機「Ｕ−ｂｉｘ４０４５」（コニカ
（株）製）により複写画像を形成する実写テストを行っ
た後、感光体の表面を目視により観察し、当該感光体へ
のキャリア付着物の有無により判定した。評価は、キャ
リア付着物がほとんど認められず良好である場合を
「○」、キャリア付着物が認められ実用的には問題のあ
る場合を「×」とした。以上の評価結果を表２に示す。

【００４９】

【表２】

【００５０】以上の結果から理解されるように、本発明
のキャリアは、芯材粒子と樹脂被覆層との密着性に優
れ、好適な範囲の抵抗率を有している。そして、本発明
のキャリアを用いた二成分現像剤によれば、ベタ画像濃
度を十分に高くすることができ、キャリア付着などを発
生させない。従って、本発明のキャリアは、比較例のキ
ャリアよりも格段に優れていることが明らかである。

【００５１】

【発明の効果】本発明のキャリアは、芯材粒子表面と樹
脂被覆層との密着性、成膜性に優れ、好適な範囲の抵抗
率を安定的に有している。従って、本発明のキャリアを
用いた二成分現像剤によれば、ベタ画像濃度を十分に高
くすることができ、キャリア付着などを発生させない。

【００５２】本発明のキャリアの製造方法によれば、芯
材粒子表面と樹脂被覆層との密着性に優れたキャリア
を、簡単な手段で確実に製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のキャリアの製造に使用することができ
る水平回転翼型混合機の概略図である。

【図２】水平方向回転体の平面図である。

【図３】水平方向回転体の正面図である。

【図４】水平方向回転体の拡大正面図である。

【符号の説明】

１０混合撹拌層１０ａ底部１１上蓋１２原料投入口１３投入弁１４フィルター１５点検口１６品温計１７ジャケット１８水平方向回
転体１８ａ, １８ｂ, １８ｃ回転翼１８ｄ中心部１９垂直方向回
転体２０製品排出口２１排出弁２２モーター

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】磁性体粒子よりなる芯材粒子の表面に樹
脂被覆層が形成されてなる樹脂被覆キャリアであって、前記樹脂被覆層が樹脂微粒子を用いた乾式法により形成
され、当該樹脂微粒子は、下記構造式（Ｉ）で示される化合物
を含む界面活性剤の存在下に乳化重合して得られる、フ
ッ素化アクリレート系の単独重合体もしくは共重合体よ
りなり、前記樹脂微粒子中における前記界面活性剤の残留量が６
０〜１００００ｐｐｍの範囲にあることを特徴とする静
電像現像用キャリア。構造式（Ｉ）：ＣＦ₃（ＣＦ₂）_nＣＯＯＭ〔この構造式（Ｉ）において、Ｍは金属を表し、ｎは４
〜２０である。〕
【請求項２】５０〜５００ｎｍの一次粒径を有し、か
つ、ＢＥＴ比表面積が１０〜１２０ｍ²／ｇである樹脂
微粒子を用いた乾式法により、樹脂被覆層が形成されて
いることを特徴とする請求項１に記載の静電像現像用キ
ャリア。
【請求項３】請求項１または請求項２に記載の静電像
現像用キャリアの製造方法において、芯材粒子と樹脂微粒子とを回転翼型混合機に投入し、当
該回転翼型混合機における攪拌翼の周速が４〜１２ｍ／
秒となる強度で混合攪拌して樹脂被覆層を形成すること
を特徴とする静電像現像用キャリアの製造方法。