JPH02158754A - 静電像現像用キャリヤおよび製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、帯電した静電像を顕像化する静電像現像用キ
ャリヤおよびその製造方法に関し、特に、樹脂微粒子を
被覆樹脂層中に打ち込んで、固定化した静電像現像用キ
ャリヤおよび製造方法に関する。

［発明の背景］ トナーとキャリヤとからなる２成分系現像剤は。

トナーの帯電極性および帯電量を相当程度制御すること
ができ、また、トナーに付与することができる色彩の選
択の範囲が広いという利点がある。

この種の現像剤において、キャリヤは、トナーに対する
摩擦帯電性の制御、キャリヤの劣化防止、感光体表面の
損傷防止、現像剤の長寿命化と記録画質維持のために芯
材を樹脂で被覆しているものが多い。

［発明が解決しようとする課Ｍ３ しかし、近年、開発さ九た高速コピー機では繰り返し使
用の頻度が高く、キャリヤを覆っている被覆層が剥がれ
てしまい、本、来の効果を果たさないことがある。この
ため、樹脂層の耐摩耗性能を改善するために、膜厚を厚
くする、あるいは、被覆層中に摩耗しにくい粒子（いわ
ゆる、フィラー）を含有させる（特開昭５８−１７４９
５８号、同６０−７３６３１号公報等記載）などの方法
が提案されているが、以下のような欠点を有していた。

膜厚を厚くすると、生産時間が増大し、造粒による収率
の低下を生ずる等の生産工程の負荷が増大してしまう。

被覆層中にフィラーを含有させるには、スプレーコート
、浸漬法等が用いられているが、樹脂粒子溶液中にフィ
ラーを安定に分散することが難しく、ロットごとに摩耗
性や摩擦帯電性の変動幅が大きい、また、遊離フィラー
が発生しやすいため。

感光体に付着し傷をつけやすく、画像不良、カブリ、ク
リーニング不良を生じやすい、さらに、フィラーそのも
のがスペントを発生しやすい欠点もあった。

そこで、本発明の目的は、摩耗性を改善するにあたり、
画質等に悪影響が無＜、ｆｉＩ！Ｉ便な製造方法で高収
率な、静電像現像用キャリヤおよび静電像現像用キャリ
ヤの製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、上記課題を解決するために、樹脂被覆キャリ
ヤと樹脂微粒子の混合物に、乾式で衝撃力を繰り返し付
与することにより、前記樹脂被覆キャリヤの被覆樹脂層
中に前記樹脂微粒子を打ち込んで、固定化する静電像現
像用キャリヤを用いる。

また、樹脂被覆キャリヤに樹脂′＃粒子を混合し、この
混合物に乾式で衝撃力を繰り返し付与することにより、
前記樹脂被覆キャリヤの被覆樹脂層中に、前記樹脂微粒
子を打ち込んで、固定化することを特徴とする静電像現
像用キャリヤの製造方法を用いる。

上記樹脂微粒子は、シリコーン樹脂微粒子および／また
はフッ素樹脂微粒子であることが好ましい。

本発明でいう混合物とは、樹脂被覆キャリヤ表面上に樹
脂粒子が付着している状態をいう。

乾式で衝撃力を繰り返し付与する製造装置の例としては
、衝撃式表面改質装置として、ハイブリダイザ−（奈良
機械製作所製）、メカノミル（間圧精工製）；高速撹拌
型混合機として、ラボラトリ−マトリックス（奈良機械
製作所製）、ヘビーデユーティマトリックス（奈良機械
製作所１ｍ）。

パーティカルグラニユレータ−（富士産業製）。

スバイラフローコーター（フロイントｉｌ）、ニューマ
ルメライザ−（不ニパウダル製）　；そのほかに、ター
ブラシニーカーミキサー（シンマルエンタープライゼス
製）があげられる。

本発明でいう、樹脂微粒子を打ち込ませて、固定化させ
たとは、樹脂微粒子の体積の約１／３〜約１倍がキャリ
ヤの被覆樹脂層中に埋め込まれた状態をいう、埋め込み
の度合いは、製造条件により調整できる。また、埋め込
みの状態は、電子顕微鏡により、容易に確認することが
できる。

キャリヤの芯材を被覆する樹脂として好ましく用いられ
る樹脂の例としては、スチレン系樹脂（スチレン単独重
合体、スチレンとアルキル（メタ）アクリレートとの共
重合体等）エポキシ系樹脂（ビスフェノールＡとエピク
ロルヒドリンとの共重合体等）、アクリル系樹脂（ポリ
メタクリル酸メチル等）、ポリオレフィン系樹脂（ポリ
エチレン系樹脂、ＬＬＤＰＥ、ポリブタジェン系樹脂等
）、ポリウレタン系樹脂（ポリウレタン樹脂、ポリエス
テル−ポリウレタン樹脂等）、含窒素ビニル系共重合体
（ポリビニルピリジン等）、ポリエステル系樹脂（エチ
レングリコールなどのジオールとマレイン酸あるいはフ
タル酸などの二価有機カルボン酸などから製造される重
合体等）、ポリアミド系樹脂（６ナイロン、６−６ナイ
ロン等）、ポリカーボネート（フタル酸ポリエチレン等
）、セルロース誘導体にトロセルロース、アルキルセル
ロース等）、シリコーン樹脂およびフッ素系樹脂を挙げ
ることができる。

本発明では、フッ素系樹脂が好ましく用いられる。フッ
素系樹脂としては、フッ化ビニリデン−テトラフルオロ
エチレン系共重合体および／またはフッ化アルキル（メ
タ）アクリレート系共重合体が好適である。これらのフ
ッ素系樹脂は、単独で使用することもできるし、さらに
、両者を組み合わせて使用することもできる。

また、フッ素樹脂以外の樹脂とも組み合わせて、使用す
ることができる。

ただし、フッ素系樹脂と、その他の樹脂を組み合わせて
使用する場合、この層におけるフッ素原子を有する繰り
返し単位（例えば、フッ化ビニリデン−テトラフルオロ
エチレン系共重合体を用いる場合には、フッ化ビニリデ
ン繰り返し単位およびテトラフルオロエチレン繰り返し
単位の両者。

また、フッ化アルキル（メタ）アクリレート系共重合体
を用いる場合には、フッ化アルキル（メタ）アクリレー
ト繰り返し単位）の含有率を５０重量％より多くするこ
とが好ましく、さらに好ましくは５５重量％以上である
。

フッ素原子を有する繰り返し単位の含有率を５０重量％
よりも多くすることにより、静電潜像現像剤用キャリヤ
の初期帯電量を通常１０〜４０μｃ　／　ｇの範囲内に
することができ、キャリヤの帯電付与性がより一層安定
する。

フッ素系樹脂としてフッ化アルキル（メタ）アクリレー
ト系重合体を用いる場合、フッ素原子を含有する繰り返
し単位であるフッ素化アルキル（メタ）アクリレート繰
り返し単位の例としては、次式［１］で表わされる繰り
返し単位を挙げることができる。

（−Ｃ）！、−ＣＲ’−）　− ■ ０＝Ｃ−Ｒ”　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　［Ｉ］ただし、式［１］において、Ｒ１は、水素原
子またはメチル基を表わし　Ｒ２は、少なくとも一つの
水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基を含むア
ルコール化合物の水酸基の水素が離脱した残基である。

Ｒ２で表わされる残基を形成し得るアルコール化合物の
例としては、 炭素数１〜１８のパーフルオロアルコール（パーフルオ
ロメタノール、パーフルオロエタノール、パーフルオロ
プロパツール、パーフルオロブタノール、パーフルオロ
ペンタノール、パーフルオロヘキサノール、パーフルオ
ロヘプタツール、パーフルオロオクタツール、パーフル
オロデカノール、パーフルオロステアリルアルコール等
）；次式で表わされる１、１−ジヒドロパーフルオロア
ルコールもしくはトリヒドロパーフルオロアルコール、 ＣＦよＸ　（ＣＦ、　）ｎｃｌ（、ＯＨ（ただし、ｎは
、通常、Ｏもしくは１〜１６の整数であり、Ｘは、水素
原子もしくはフッ素原子のいずれかである。具体例とし
て、１，１−ジヒドロパーフルオロエタノール、１．１
−ジヒドロパーフルオロプロパノール、１，１−ジヒド
ロパーフルオロヘキサノール、１．１−ジヒドロパーフ
ルオロオクチルアルコール、１，１−ジヒドロパーフル
オロラウリルアルコールおよび１．１−ジフルオロステ
アリルアルコールならびに１，１．２−トリフルオロエ
タノール、１．１．３−トリフルオロプロパツール、　
１，１．４−　トリフルオロブタノール、　１，１．５
−トリフルオロペンタノールおよび１，１．１８−　ト
リフルオロステアリルアルコールが挙げられる。）；次
式で表わされるテトラヒドロパーフルオロアルコール、 ＣＨ，（ＣＦｚ）ｎ（ＣＨ＊ＣＨｚ）（ＣＦｚ）＋ａＯ
）Ｉ（ただし、通常、ｎは０もしくは１〜１５の整数で
あり、ｍは、０もしくは１である。具体例としては、　
１，１，２．２−テトラヒドロパーフルオロエタノール
、１，１，２．２−テトラヒドロパーフルオロプロパノ
ール、１，１，２．２−テトラヒドロパーフルオロヘキ
サノール、１，１，２．２−テトラヒドロパーフルオロ
オクチルアルコール、　１．１，２．２−テトラヒドロ
パーフルオロラウリルアルコール、１，１，２．２−テ
トラフルオロステアリルアルコールおよび２゜２．３．
３−テトラフルオロプロパツールが挙げられる。）； その他のフルオロアルコール（２，２，３，３，４，４
−テトラフルオロプロパツール、ｌ、１．ω−トリヒド
ロバ−フルオロヘキサノール、　１，１．ω−トリヒド
ロパーフルオロオクタツール、１，１，１，３，３．３
−へキサフルオロ−２−プロパツール等）；フッ化アセ
チルアルコール（３−パーフルオロノニル−２−アセチ
ルプロパツール、３−パーフルオロラウリル−２−アセ
チルプロパツール等）：Ｎ−フルオロアルキルスルホニ
ル−Ｎ−アルキルアミノアルコール（Ｎ−パーフルオロ
へキシルスルホニル−Ｎ−メチルアミノエタノール、Ｎ
−パーフルオロへキシルスルホニル−Ｎ−ブチルアミノ
エタノール、Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ
−メチルアミノエタノール、Ｎ−パーフルオロオクチル
スルホニル−Ｎ−二チルアミノエタノール、Ｎ−パーフ
ルオロオクチルスルホニル−Ｎ−ブチルアミノエタノー
ル、Ｎ−パーフルオロデシルスルホニル−Ｎ−メチルア
ミノエタノール、Ｎ−パーフルオロデシルスルホニル−
Ｎ−エチルアミノエタノール、Ｎ−パーフルオロデシル
スルホニル−Ｎ−ブチルアミノエタノール、Ｎ−バーフ
ルオロラウリルスルホニルーＮ−メチルアミノエタノー
ル、Ｎ−パーフルオロラウリルスルホニル−Ｎ−エチル
アミノエタノールおよびＮ−パーフルオロラウリルスル
ホニル−Ｎ−ブチルアミノエタノール等）を挙げること
ができる。

特にフッ化アルキル（メタ）アクリレート（メタ）アク
リレート繰り返し単位としては、以下に記載するものが
望ましい。

−（−ＣＨ，−ＣＲ”−）− ０＝ＣＯＣＨ，ＣＦ３ −（−ＣＨ，−ＣＲ”−）− ０＝ＣＯＣＨ！　（ｃＦａ　）２　Ｈ −（−Ｃ）＋２−ＣＲｌ−）− ０＝ＣＯＣＨ，ＣＦよＣＦＪ ただし、上記式においてＲ１は、前記と同様である。

本発明のキャリヤで用いられるフッ素系樹脂は。

上記のフッ化ビニリデン繰り返し単位とテトラフルオロ
エチレン繰り返し単位のみからなるフツイヒビニリデン
ーテトラフルオロエチレン共重合体あるいは、フッ化ア
ルキル（メタ）アクリレート繰り返し単位を単独で含む
共重合体であってもよいし、さらに他の繰り返し単位を
含むものであってもよい、ただし、フッ素系樹脂中にお
ける上記のフッ素原子を含有する繰り返し単位（フッ化
ビニリデン繰り返し単位およびテトラフルオロエチレン
繰り返し単位の合計）の含有率が、５０重量％以上であ
ることが好ましく、さらに好ましくは５５重量％以上で
ある。

フッ素系樹脂中における上記の繰り返し単位の含有率が
５０重量％より低いと、他の繰り返し単位の種類などに
よって、キャリアの帯電付与性が変動することがある。

本発明において、上記のフッ化ビニリデン繰り返し単１
位およびテトラフルオロエチレン繰り返し単位と共にフ
ッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン系共重合体を
形成することができる他の繰り返し単位の例としては、
またフッ化アルキル（メタ）アクリレート繰り返し単位
と共にフッ化アルキル（メタ）アクリレート系重合体を
形成することができる他の繰り返し単位の例としては以
下のものがある。

脂肪族オレフィンから誘導される繰り返し単位（エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１等）、ハロゲン化脂肪族オ
レフィンから誘導される繰り返し単位、塩化ビニル、臭
化ビニル、ヨウ化ビニル。

１．２−ジクロルエチレン、１，２−ジブロモエチレン
、１．２−ジヨウ化エチレン、塩化イソプロペニル、塩
化アリル、臭化アリル等）、共役ジエン系脂肪族ジオレ
フィンから誘導される繰り返し単位（１，３−ブタジェ
ン、１，３−ペンタジェン、２−メチル−１，３−ブタ
ジェン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジェン、２，
４−へキサジエン、３−メチル−２，４−へキサジエン
等）、芳香族ビニル系化合物から誘導される繰り返し単
位（スチレン、メチルスチレン等）、含窒素ビニル系化
合物から誘導される繰り返し単位（２−ビニルピリジン
、４−ビニルピリジン、２−ビニル−６−メチルピリジ
ン、２−ビニル−５−メチルピリジン、４−ブテニルピ
リジン、４−ペンチルピリジン、Ｎ−ビニルピリジン、
４−ビニルヒドロピペリジン、４−ビニルジヒドロピペ
リジン、Ｎ−ビニルヒドロピペリジン、Ｎ−ビニルビロ
ール、２−ビニルピロリン、Ｎ−ビニルピロリジン、２
−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニルカルバゾール等）を挙げることができる。これ
らは、単独で使用することもでき、また二種以上を組合
せて用いることもできる。

上記の繰り返し単位としては、芳香族ビニル系化合物か
ら誘導される繰り返し単位、スチレン繰り返し単位、メ
チルスチレン繰り返し単位あるいは（メタ）アクリル酸
メチル繰り返し単位が好ましい。

（以下余白） 本発明に用いられる樹脂微粒子の含有量は、樹脂被膜溜
を構成する樹脂１００部に対して、５〜４０部が好まし
く、１０〜２０部がさらに好ましい、含有量が５部未満
では１本発明の目的を達するまでに摩耗性が改良できず
、４０部より大きいと、樹脂被覆層の強度がもろくなる
、 樹脂微粒子の粒径は０．０１〜５μｍが好ましく、０．
１〜２μ麿がさらに好ましい、０．０１部履未満では、
本発明の目的を達するまでに摩耗性が改良できず、５μ
厘より大きいと、被覆１の強度がもろくなる。

樹脂微粒子には、トナースペントが発生しにくいシリコ
ーン樹脂微粒子および／またはフッ素樹脂微粒子が好ま
しい、すなわち、樹脂被覆層にシリコーン樹脂微粉子あ
るいはフッ素樹脂微粒子の一つか両方を含ませるとよい
。

以下、シリコーン樹脂微粒子およびフッ素樹脂微粒子を
具体的に述べるが１本発明はこれに限定されるものでは
ない。

シリコーン樹脂微粒子は、繰り返し単位がビニルトリク
ロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラ
ン、ビニルトリエトキシシラン。

ビニルトリメトキシシラン、γ−（メタフルロキシプロ
ピル）トルメトキシシラン、β−（３−４エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロビルメチルジェトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル
）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（ア
ミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン。

γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロブロビル
トリメトキシシラン、ポリシロキサンでなるシリコーン
樹脂、およびこれら繰り返し単位を２種以上含む共重合
体が挙げられる。

また、硬化型のシリコーン微粒子はキャリヤに適した硬
度や摩耗耐性を付与することができることから、好まし
く用いられる。特に、シリコーン微粒子の未硬化分が３
０％以下のものが、好ましい。

フッ素樹脂微粒子は、ポリテトラフルオロエチレン、テ
トラフルオロエチレン−へキサフルオロプロピレン共重
合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−エ
チレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン共重
合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン−テト
ラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン
−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体、ポリフッ化アルキル（メタ）ア
クリレートが挙げられる。

第１図および第２図に本発明の乾式コーティングに好ま
しく用いられる。高速撹拌型混合機を示す、同図におい
て、１０は本体容器、１１は本体上ぶた、１２は原料投
入口、１３はバグフィルタ−１４はジャケット、１５は
品温針、１６は３枚よりなる主撹拌羽根（第１図の側面
より補助撹拌羽根を装着してもよい）、１７は製品排出
口である。

この装置においては、原料投入口１０より投入された芯
材と樹脂粒子の混合物が、主撹拌羽根１６により回転分
散されながら、主撹拌羽根１６との衝突や粒子同志の衝
突により、衝撃力を与えられ、樹脂粒子が芯材の表面に
展延同情される。

上記第１図に示す装置において、衝撃力は、樹脂粒子が
溶融しない温度で繰り返し付与されるものであることが
好ましい、特に、樹脂粒子のガラス転移点より５０℃高
い温度を上限とする品温の範囲で衝撃力が付与されるこ
とが好ましい。

なお、品温は、品温針１５にて測定される。

樹脂粒子のガラス転移点より５０℃高い温度を超えると
、しだいに樹脂粒子の粘着性が高くなり、その結果、樹
脂粒子どうしが凝集し塊状化しやすくなる。そして、温
度が高くなるほど芯材どうじが樹脂粒子により結合され
て造粒するようになり、樹脂粒子が溶融し始める温度に
達すると、芯材の表面に樹脂粒子を均一に付着させるこ
とが困難となる。

ここでいう品温とは、芯材に樹脂粒子を付着してなる粒
子が、衝撃力を付与されて流動する粒子集団中に、温度
測定プローブを挿入して、該プローブに粒子をランダム
に接触させて得られる１粒子の近似的な表面温度の平均
値をいう、温度測定プローブは、熱電対、測温抵抗体等
からなり、その起電力、抵抗値等を電気的に測定するこ
とにより、温度を測定することができる。熱電対として
は、例えば、クロメル−アルメル熱電対が挙げられる。

本発明における、品温の測定は、長さ１０ａ１１、直径
６．４ｍ＋ｓのステンレス（ＳＵＳ３０４）製カバー付
きのクロメル−アルメル熱電対（林電工株式会社製、Ｔ
２Ｏ−に−２−６，４−１００−Ｕ−３０４−ＫＸ−Ｇ
−３０００）を用いる。

そして、品温針を、第１図に示す装置における本体容器
のほぼ１／３の高さの地点から、本体容器の底面に平行
に、主撹拌羽根の中心へ向けて、先端が主撹拌羽根の長
さのほぼ１／３に位置するように挿入して測定を行う。

一方、ガラス転移点Ｔｇは、示差走査熱量測定法（Ｄ　
Ｓ　Ｃ）に従い、例えば、ｒＤＳＣ−２０４（セイコー
電子工業社製）によって測定できる。

具体的には、試料約１０ｇを一定の昇温速度（１０℃／
ｗｉｎ）で加熱し、ベースラインと吸熱ピークの傾線と
の交点より得る。

本発明に用いられるキャリヤの芯材としては。

ガラスピーズなどの無機粉末、アルミニウム粉末、鉄粉
末およびニッケル粉末などの金属粉末、酸化鉄、フェラ
イトおよびマグネタイトなどの金属酸化物粉末ならびに
カルボニウム鉄粉末のような有機金属粉末等１通常のコ
ートキャリヤの芯材として使用されている材料を用いる
ことができる。

なかでも特に、フェライトを芯材として用いたキャリヤ
は、高画質、高耐久性が得られるために好ましい、とこ
ろが、フェライトは乾式コーティングによって衝撃力を
受けると、摩耗と解砕を生じやすい、しかし、本発明に
よれば、衝撃力を緩和することができるために、摩耗と
解砕が発生することなく、乾式コーティングを行うこと
ができる。

本発明においては、芯材自体の比抵抗が１×１ｏ１１Ω
・１以下、さらにｌＸｌ０”Ω・１以下のものが好まし
く用いられる。

本発明においては、これらの中でも、特に鉄粉末、フェ
ライト粉末等の磁性体粒子を用いた場合に有効性が高い
。

なお、フェライトとは、ここでは鉄を含有する磁性酸化
物を総称しており、　ＭＯ−Ｆｅ、０．の化学式で示さ
れるスピネル型フェライトに限定されない。

なお、上記化学式において１Ｍは２価の金属を表し、具
体的には、ニッケル、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウ
ム、リチウム等を表す。

芯材として好ましく用いられるフェライトは不定形でよ
いが好ましくは球形である。フェライトの大きさは、重
量平均粒径が２０〜２００μｍの範囲が好ましく、３０
〜１２０μｍの範囲であればなお好ましい。２０μｍよ
り小さい粒子は、樹脂層が形成しにくい、一方、２００
μｍより多きい粒子は、決めの粗い画像となる。

フェライトと、樹脂粒子との混合重量比は、フェライト
の粒子径等によっても異なり、−概には規定することが
できないが、例えば、ｔｏｏ：１〜１００：１０程度が
好ましい。

フェライトと樹脂粒子との混合物に加える衝撃力は、フ
ェライトが摩耗、解砕することなく、かつ樹脂粒子が粉
砕されない大きさであればよい。

フェライトとしては、上記したように１重量平均粒径が
２０〜２００μｍのフェライトを用いる。

当該重量平均粒径が過小のときには、得られるコーテッ
ドキャリヤが小径なものとなるので、潜像担持体へのキ
ャリヤ付着が生じやすくなり、その結果、画質が劣化す
る。一方、重量平均粒径が過大のときには、得られるコ
ーテッドキャリヤが大径なものとなるので、比表面積が
小さくなる。その結果、トナーを適正に摩擦帯電させる
ためには、トナー濃度を厳密に制御することが必要とさ
れ、設備コストが高価となり、また、コーテッドキャリ
ヤを現像剤担持体上に均一に、しかも、高い密度で担持
させることが困難となり、その結果、キャリヤに付着し
て現像空間に搬送されるトナー量が不安定となって現像
性が悪くなり、画質の劣化を招来する。

フェライトは、その円形度が、　０．７０以上であるこ
とが好ましい。このような円形度の高い磁性体粒子を用
いるときには、得られるコーテッドキャリヤが円形度の
高いものとなるので、キャリヤの流動性が高くなり、そ
の結果、適正な量のトナーを現像空間に安定に搬送する
ことが可能となって。

−層優れた現像性が発揮される。

ここで、円形度とは、次式で定義されるものをいう。

この円形度は、例えば画像解析装置（日本アビオニクス
社製）を用いて測定することができる。

樹脂粒子の重量平均粒径が過大のときには、磁性体粒子
の表面に樹脂粒子が展延しにくくなり、乾式コーティン
グ処理が困難となる。

なお、重量平均粒径は、「マイクロトラック」（リード
・アンド・ノースランプ（ＬＥＥＤＳ　＆Ｎ０ＲＴＨＲ
ＵＰ）社Ｌ　ＴＹＰＥ７９８１−ＯＸ）を用いて乾式で
測定されたものである。

本発明のキャリヤと共に用いるトナー粒子は。

正または負帯電性の樹脂および／または色材を含む正ま
たは負帯電性トナー粒子である。

本発明のキャリヤとトナー粒子の混合重量比は、任意で
あるが、トナー粒子：キャリャ＝１：９９〜１０：９０
が好ましく、２：９８〜８：９２がさらに好ましい。

キャリヤとトナー粒子の混合は、常法に従って行なうこ
とができる。

［作用効果］ 本発明は、乾式で衝撃力を繰り返し付与することにより
、被覆樹脂層中に樹脂微粒子を打ち込み、固定化したこ
とを特徴とする。

それにより、樹脂被覆層の膜強度が増し、耐摩耗性に優
れた、画質劣化を生じにくい静電像現像用キャリヤを得
ることができる。さらに、乾式で衝撃力を繰り返し付与
するので、簡便にかつ高収率で、静電像現像用キャリヤ
を得ることができる。

衝撃力を繰り返し付与しながら、樹脂微粒子を被覆樹脂
層に打ち込み、固定化していくと、樹脂被覆層が緻密化
して、膜強度を増しつつ、樹脂被覆層の表面を平滑化す
る。さらに、樹脂被覆層から飛び出している樹脂微粒子
が、接触あるいは摩擦による。樹脂被覆層の表面の摩耗
を防ぐ。

また、樹脂微粒子にシリコーン樹脂微粒子および／また
はフッ素樹脂微粒子を用いると、トナースペントが発生
せず、長期間にわたり、帯電特性の安定化が図れる。

［実施例コ 以下、本発明の実施例について説明する。なお、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。

〈キャリヤの調整〉 実施例−１ 平均粒径８０μ■の球形フェライト粒子５ｋｇに、フッ
素系樹脂、化合物（１）１６０ｇをアセトン２．０　Ｑ
に溶解して調整した塗布液を、転勤流動層コーティング
装置を用いてスプレー塗布し、樹脂被覆キャリヤを得た
。得られた樹脂被覆キャリヤ４ｋｇとポリテトラブルオ
ロエチレン微粒子（粒子径約０．３μｍ）　３０ｇを、
灘合し、得られた混合物（樹脂被覆キャリヤ表面上に樹
脂微粒子が付着している）を高速撹拌型混合機にて、品
温９０〜９５℃で、衝撃力を繰り返し付与し、樹脂被覆
キャリヤの被覆樹脂層中に樹脂微粒子を打ち込み、固定
化したキャリヤを得た。

υ 実施例−２ 実施例−１で用いたポリテトラフルオロエチレン微粒子
の代りに、シリコーン樹脂微粒子（粒子径約０．４μ■
）２５ｇを用いた以外は、実施例−１と同様にしてキャ
リヤを得た。なお、使用したシリコーン樹脂微粒子は、
シロキサン結合が三次元化した網状構造を有し、けい素
原子にメチル基が結合したものである。

実施例−３ 実施例−１で用いたポリテトラフルオロエチレン微粒子
の代りに、ポリテトラフルオロエチレン微粒子（粒子径
約０．３μｍ）　２０ｇと実施例−２で用いたシリコー
ン樹脂微粒子（粒子径約０．４μｍ）１０ｇを用いた以
外は、実施例−１と同様にしてキャリヤを得た。

比較例−１ 実施例−１において、高速撹拌型混合機を用いずに、ス
プレー塗布して得た樹脂被覆キャリヤを比較例−１とし
た。

比較例−２ 水１５０ｍ１に平均粒径１μｍの窒化けい素微粒子１５
０ｇをホモミキサーで分散した分散液に、ビニルトリエ
トキシシラン１．５ｇを、撹拌しながら添加した。添加
終了後、１０分間撹拌し、スラリーを得た後、このスラ
リーを乾燥、粉砕してシランカップリング剤処理した窒
化けい素微粒子を得た。

このシランカップリング剤処理した窒化けい素微粒子２
０ｇを、実施例−１において溶解、調整した塗布液にホ
モミキサーで２０分間分散させた。得られた分散液を転
勤流動層コーティング装置を用いてスプレー塗布し、樹
脂被覆キャリヤを得た。

く現像剤の調整〉 Ｕ−ＢｉｘｌＯ１２用トナー４０ｇと前記実施例および
比較例の各キャリヤ７６０ｇを、ＹＧＧ混合機（ヤヨイ
（株）製）で２０分間混合し、現像剤を調整した。

〈現像剤の評価〉 現像剤は、電子写真複写機ｒＵ−Ｂ　ｉ　ｘ１５５０Ｊ
改造機（コニカ（株）製）により、温度３３℃、相対湿
度８０％の環境条件下において、ｓｏ、ｏｏｏ枚のラン
ニング評価を行った。

結果を表−１に示す。

なお、摩擦帯電量（Ｑ／Ｍ）はブローオフ法により、被
覆樹脂量はトナーを取り除いた後、アセトンに溶解し、
重量法により求めた。

（以下余白） この時、打ち込んだ樹脂微粒子はアセトンに不溶であり
、樹脂層の溶解液中に遊離するが、キャリヤ芯材と分離
し、被覆樹脂量に含めた。

実施例のキャリヤを用いた現像剤はｓｏ、ｏｏｏ枚のラ
ンニング後も、被覆量に変化はなく、摩耗はほとんど変
化していない、また、摩擦帯電量の変化も発生していな
い、このため、画質は良好である。

比較例−１のキャリヤを用いた現像剤は、被覆量が減少
し、摩耗が生じた。また、摩擦帯電量も低下している６
画質は４５，０００枚より、画像上にカブリが発生し、
ｓｏ、ｏｏｏ枚では画像品質は劣化していた。

比較例−２のキャリヤを用いた現像剤は、摩耗は発生し
ていない、しかし、被覆量が増大していることから、ト
ナースペントが発生していることがわかる。摩擦帯電量
は低下しており、　３０，０００枚より画像上にカブリ
が発生しており、４０，０００枚以降では、実用レベル
以下の画質であった。

以上のように１本発明の実施例によれば、樹脂粒子層が
摩耗することが無く、ランニングによる画質の劣化を生
じない。

【図面の簡単な説明】

第１図は乾式コーティング装置の構成を示す断面図、第
２図は第１図のＡ方向における主攪拌羽根の矢視図であ
る。 １０・・・本体寝器 １１・・・本体上ぶた １２・・・原料投入口 １３・・・バグフィルタ− １４・・・ジャケット １５・・・品温針 １６・・・主撹拌羽根 １７・・・製品排出口

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）樹脂被覆キャリヤと樹脂微粒子の混合物に、乾式
   で衝撃力を繰り返し付与することにより、前記樹脂被覆
   キャリヤの被覆樹脂層中に前記樹脂微粒子を打ち込んで
   、固定化したことを特徴とする静電像現像用キャリヤ。
2. （２）上記樹脂微粒子が、シリコーン樹脂微粒子および
   ／またはフッ素樹脂微粒子であることを特徴とする請求
   項１記載の静電像現像用キャリヤ。
3. （３）樹脂被覆キャリヤに樹脂微粒子を混合し、この混
   合物に乾式で衝撃力を繰り返し付与することにより、前
   記樹脂被覆キャリヤの被覆樹脂層中に、前記樹脂微粒子
   を打ち込んで、固定化することを特徴とする静電像現像
   用キャリヤの製造方法。
4. （４）上記樹脂微粒子が、シリコーン樹脂微粒子および
   ／またはフッ素樹脂微粒子であることを特徴とする請求
   項３記載の静電像現像用キャリヤの製造方法。