JPH06506140A - 酸素−吸収性ラベル - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 酸素−吸収性ラベル 発明の背景 この発明は、酸素−吸収性化合物を含むラベル及び複数の該ラベルを含むウェブ に関する。

酸素−吸収が要求される食品、医療品あるいは類似の各種の応用分野（こお〜旭 て、酸素−吸収は、一般に酸素吸収性パケットを酸素が吸収されるべき容器内（ こ固定されずにばらで配置することにより行われている。これは、〕くケットカ （容器内容物と混合されたときしばしば望ましいことではなかった。４，７６９ ．１７５号特許で示されているように食品または他の商品の容器の内壁に確実１ こ固定することかできるシート状酸素除去剤が利用できることも公知である。

発明の要約 この発明の一つの目的は、高速連続ベース上に生産すること力（でき、力１つ高 速連続ベース上のベース容器に適用することができ、効率的ζ；酸素を吸収する 酸素吸収性材料の薄層を含む酸素−吸収性ラベル構造を提供することである。

この発明の他の目的は、効率的な手段でラベル中へ水分を吸引するよう１こ一体 れる鉄の酸化によってもしみ又は変色を起こさない容器の内側（こしつ力曵り付 着するための酸素の吸収性ラベルを提供することである。

この発明のさらに別の目的は、その中の成分の配列の故に、極めて効率的力為つ 簡易な方法で組み立てられる酸素−吸収性ラベルを提供することである。

さらにこの発明の別の目的は、通常のラベル−貼付機を使用してラベルの取扱を 容易にするための酸素−吸収性ラベルの複数を含むウェブを提供することである 。

この発明の他の目的と付随的な利点は以下の記述から容易に理解されるであろう 。

この発明は、ベースシート、該ベースシート上の酸素−吸収性組成物、及び該ベ ースシートに該酸素−吸収性組成物を間に封入するように固定されたカバーシー ト材からなる酸素−吸収性組成物に関する。そして、該カバーシート材は、酸素 を通過させる材料で、かつ該酸素−吸収性組成物の酸化により又は影響を受ける 材料との接触によりじみのつかない材料から作られる。

この発明はまた、ベースシート、カバーシート及びそれらの間の粒状鉄、粒状電 解質材料、及び感水性材料を含む酸素−吸収性組成物からなる酸素吸収性ラベル に関する。

この発明はまた、ベースシート、該ベースシートに固定されそれとの間の空間を 区画するカバーシート、及び該空間内部の粒状酸素−吸収性材料の層からなる酸 素−吸収性ラベルに関する。

この発明はまた、ウェブ及び該ウェブ上の複数の酸素−吸収性ラベルに関する。

この発明の種々の態様は、明細書の以下の部分を添付の図面を参照して読めばよ り一層理解されよう。

図面の簡単な説明 図１は、本発明の複数の酸素−吸収性ラベルを含むウェブの部分平面図である。

図２は、図１の２−２線に実質的に沿った部分断面図で、本発明の酸素吸収性ラ ベルの一態様を示している。

図３は、図２と同様で、第２の態様を示す図である。

図４は、図２と同様で第３の態様を示す図である。

図５は、図２と同様で第４の態様を示す図である。

図６は、図２と同様で第５の態様を示す図である。

図７は、図２と同様で第６の態様を示す図である。

図８は、ウェブの変形例の部分平面図である。

図９は、図８の線９−９に実質的に沿った拡大部分断面図である。

図１０は、ウェブの別の！！様を示す部分平面図である。

図１１は、壁に固定された本発明の改善された酸素吸収性ラベルを有する容器の 正面図である。

図１２は、図１１の容器の壁に貼付された酸素−吸収性ラベルを示す部分拡大図 である。

図１３は、びんの口に固定された安全シール上に貼付された本発明の酸素−吸収 性ラベルを示す部分断面図である。

図１４は、図１３の矢印１４−１４の方向に実質的に描かれた図、安全シール上 に貼付されたラベルを示す。

好ましい態様の説明 説明のためのものだが、この発明のラベルの全ての態様は可撓性であり、高速連 続ベース上に生産することができ、また高速連続ベース上の容器に応用すること ができる。特定の態様では印刷技術によって製造することもでき、すべての態様 は、酸素−吸収性成分の薄層を利用するので高度に効率的である。

さらなる説明のためのものだが、この発明の酸素−吸収性ラベルは、低水分又は 高水分雰囲気での利用が意図される。この点に関して、特定の容器では、高水分 含量であり、そしてこれらの場合この発明のラベルは酸素吸収作用を活性化する ため容器から水分を吸収するためのシリカゲル又は分子ふるいのような吸湿剤を 含むことができる。ポテトチップ又は同類のようなフライ食品を有する容器のよ うな他の容器では非常に低水分であり、これらの場合にはこの発明のラベルは酸 素吸収作用を活性化するため水分を放出するためのヒドロゲルのような水分保持 剤を含むことができる。

これらの双方のタイプの材料は、感水性材料の一般名称に属すると考えられるだ ろう。そして、このような材料は、特定の低水分又は高水分雰囲気が要求された とき、もしこれらの交換可能性が特定な雰囲気と調和しない場合を除き、この発 明のどのような態様においても使用できるだろう。

図１において、この発明の複数の可撓性酸素−吸収性ラベル１１を含むウェブ１ ０が示されている。各々のラベル１１はウェブ１０に適当な感圧性接着剤とする ことができる１〜２ミルの接着剤の層１２により固定されており、各ラベル１１ がそこから取りはずせるようにそのウェブは剥離紙からつくられている。

接着剤１２は、厚さ１〜５ミル、好ましくは２〜３ミルの適当な紙又は可撓性プ ラスチックフィルムからつくることができるベースシート１３の下側を形成する 。可撓性ベースシート１３は水分又は蒸気不透過性でも、またもし水分がそれを 劣化しないならば吸水性であってもよい。もしラベルがホットメルト接着剤又は 熱シール性重合体によりそのベース容器に付着されるならば層１２はこうした物 質から形成することができ、また層１２は適当な接着剤の付加的な層又は点のよ うな適当な手段によりウェブ１０に剥離できるように固定することができる。

ウェブ１０に対する接着剤付着は、単に例示としてのものであり、図８〜１０に 関連して後に詳細に記述するようにラベルはそれらの境界で相互に付着すること ができ、かくしてラベル自体がウェブとして形成されることが理解されよう。

これらの態様において、ラベルは適当な切断器でウェブから分離でき、又はラベ ルの間の目打ちに沿ってウェブからちぎることができる。

ベースシート１３の上面は別の接着剤１４の層を含んでおり、この接着剤は接着 剤フィルム１２と同じタイプと厚さでよ（、上記したようなホットメルト接着剤 又は熱シール性重合体とすることができる。シート１３もそのベース容器と表面 シート１５に、制限するものではないが熱シール、超音波溶接を含む適当な手段 により及びそれら自身により使用できるか又は相互に適当な組み合わせでの各種 の付着の形式により付着することができる。

接着剤の種々の方式は、制限はなく、感圧性接着剤、ホットメルト接着剤、コー ルドグルー及び触媒作用による硬化樹脂を含むことができる。さらに、接着剤に よる又は上記した他の方法によるシールは、フルコート又はパターンコートでも よい。

可撓性表面シート１５は、ベースシート１３に接着剤層１４により固定され、こ の固定は周縁部１７でおきる。制限するものではなく、例としてあげると、表面 シート１５、は微小な目打ちがあってもなくてもよい油及び水不透過性紙、コ− ト紙、又はポリエチレン、ポリプロピレン、ＥｖＡ又はポリエチレンテレフタレ ート、サーリン等のプラスチックフィルム、紙、又はそれらのラミネートからつ くられる。これらは酸素ガスが透過するが液体の水は透過しないように蒸気及び ガス透過性である。

さらに、油及び水不透過性であることにより、表面シート１５は、しみがつがず 、したがって耐変色性で使用中に外観が見苦しくなることがない。

このしみは、ラベル中に含まれる鉄の酸化によるかラベルが配置された容器内容 物との接触による。表面シートは厚さ５と７ミルの間とすることができ、より好 ましくは１と５ミルの間、最も好ましくは３〜４ミルである。

表面シート１５は、周縁部１７においてベースシート１３に付着することにより その中に酸素−吸収性成分１９を封入する。図２の成分は、二種の乾燥反応剤、 鉄２０と固体電解質塩２１を含んでいる。鉄は、水素還元鉄でも電解還元鉄でも 、あるいは化学的に還元された鉄でもよく、大きな反応性を付与する。

鉄は、金属性酸素−吸収剤として好ましいものではあるが、他の金属も使用でき ることも理解されよう。これらについて制限されるものではないが例示すると、 アルミニウム、銅、亜鉛、チタン、マグネシウム及び錫などである。しがしなが ら、これらは鉄が有する酸素−吸収量をもっていない。

また、元素又は部分酸化形態で使用できる他の元素は、ナトリウム、マンガン、 よう素、いおう及びりんである。しかしながら、これらもまた鉄程有効ではない 。

塩は、塩化ナトリウム、又は他の適当な食品に適合する塩で、制限するものでな いが、硫酸ナトリウム、塩化カリ、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化 カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム及び塩化マグネシウムを含ん でいる。

非食品製品に対しては、池の非−食品適合性塩が使用できる。乾燥反応剤、すな わち鉄及び塩は４８と３２５メツシユの間であり、２〜１２ミル好ましくは４〜 ８ミルの厚さに配置することができる。成分のメツシュサイズは、図４の態様に 関連して後に述べるものと同じである。乾燥反応剤２ｏ及び２１は接着剤層１４ の表面に接着して縁部１７の内部に保持される。乾燥反応剤２ｏと２１の層が十 分に薄い場合には、それらはシート１３と１５の間の位置に保持され、そして二 の薄さは約１２ミルよりも小さい。換言すれば、粒状材料は、特にラベルがその 容器ベースに接看されるとき隆起を形成しない実質的な層のままである。

シート１３と１５の表面の荒さも又粒状材料がその層形状の外に滑ることを防ぐ ことができる。粒状材料は、底部シート１３上の連続した間欠ベース上に自動機 械により配置することができる。シート２２も自動機械により配置することがで きる。

表面シート１５の内部にさらに包含されるのは、必要によりサイズされ、及び／ 又はコートされた吸取り紙又は乾燥剤からなる吸収剤シート２２である。紙シー トは、またその中に電解質とともに作ることもできる。シリカゲルを含み、等級 名称５Ｇ−１４６によって同定されＭｕｌｔｉｆｏｒｍ　Ｄｅｓｉｃｃａｎｔｓ 　Ｉｎｃ、の製品である乾燥剤紙は、使用することができる。吸取り紙又は乾燥 剤紙の機能は、表面シート１５を通して透過する酸素を吸収するために鉄が必要 とする基本的電解作用を開始するために固体電解質と結合するように表面シート １５を通して水分を吸収することである。吸収剤シートは、４と１５ミルの間の 厚さ、より好ましくは８と１０ミルの間の厚さとすることができる。

種々の成分の前述の寸法は、組み合わせで考慮されるとき、ラベル１１は、９゜ ５と４６ミルの間の厚さの外側範囲、１８と３１ミルの間の厚さの中間範囲、及 び２０と３０ミルの間の厚さの内側範囲を冑することがわかる。種々の層の厚さ は、変えることができ、とくに吸取り紙及び／又は鉄及び塩の厚さは要求される 吸収量に依存する。

図３において、この発明の第２態様１１ａが開示されている。ラベル１１ａは、 図２のラベルの成分と同一の成分を有し、それゆえにこれらの成分は、図２関連 してなされたように、詳細にそれらを記述する必要のない等しい数値により表示 されるであろう。図２と３の態様の間のわずかな差異は、図２のように吸収剤シ ート２２が乾燥反応剤２０と２１の上ではなくそれらの下にあることである。こ の態様においては粒状材料２０と２１の次に１４のような接着剤層がない。図２ に勝る図３の態様の利点は、吸収剤シートがラベルが位置する雰囲気から水分を 吸引することにより、水分をまず粒状材料２０と２１を通して通行させるが、そ れにより反応を促進するということである。

他方、図３の！！３様に勝る図２の態様の利点は、吸収剤シート２２が顆粒状又 は粉末材料２０．２１をベースシート１３と表面シート１５の組立体の間の位置 に保持することである。

シート２２は、自動機械により底部シート１３の上に位置することができ、そし て粒状材料も又、自動機械により配置することができる。図２及び３のラベルに 対する種々の寸法は、上記に示されており、拡大された範囲が次の表に示されて いる。

１２と１４　０．５〜２０．５〜１．５　０．８〜１接着剤 ベースシート　０５〜５　１〜４　１〜３表面シート　１〜９．５　２〜７　２ 〜４１９（２０と２１） 反応剤　１〜３２　２〜１２　４〜８ 吸収剤　１〜３２　５〜１５　７〜１０シート 合計　４．５〜８２．５　１１〜４１　１５．６〜２７この発明の他の態様は図 ４に開示されている。この態様の可撓性ラベル１１ｂは、図２のものと同じ特定 の成分を含んでいる。そして、このような成分は、同じ数値で表示され、それに よりこれらの成分の詳細な説明の必要性はない。図４の態様は、先の二つの態様 とは吸収剤紙のシートを含まない点で異なっている。

その代りに、活性層２３を有している。この活性層は、分散された、上に説明し たタイプの鉄、上に説明したタイプの電解質、及びシリカゲル、ヒドロゲル、分 子ふるい又は他の適当な水分を保有する能力を有する組成物の如き適当な感水性 材料を含むラテックス、ｐｖｐ、アクリル、ビニル、スチレン、デキストリン又 は他の天然重合体、ＰＥＦＥ　（ポリテトラフルオロエチレン）、ポリオレフィ ン又はアセテートである重合体マトリックスからなる。感水性材料に関連して特 定の応用では、雰囲気から水分を吸収するためのシリカゲル又は分子ふるいのよ うな水分吸引性材料となるべき材料が望まれ、又他の応用では雰囲気が十分な水 分を有しない場合にヒドロゲルのような水分保持材料となるべき材料が望まれる 。

前記２種の材料は感水性材料として特徴付けられる。実際、この発明のどの態様 でも応用できる場合、水分−吸収性又は水分−保有性材料が使用できる。層２３ は、厚さ４〜１６ミルとすることができ、好ましくは４と１２ミルの間で、最も 好ましくは４と１０ミルの間である。マトリクス中の反応剤の全ては、４８と３ ７５メツシユの間の外側の範囲、１００と３５０メツシユの間の中間範囲及び２ ００と３２５メツシユの間の内側範囲を有する。

層２３の厚さとマトリックス内の成分のメツシュサイズは、ラベル１１ｂが配置 される利用目的に依存する。層２３は、マトリクスと成分を混合することにより 、次いでマトリクスがつくられる通常の方法でそれを適当にカレンダーリングし 、キャスチング又は押出すことによりつくられる。もし、マトリクスが多孔質で なければ、活性成分を露出させるために目打ちを入れることができる。もし、そ れが多孔質であればそのときは活性成分を露出させるためにさらに処理する必要 はない。もし、マトリクスが成分に関して比較的まばらであるならば、後者はマ トリクスにより単に結合するだけであるか、酸素と反応するために十分に露出さ れる。シートは接着剤層１４に接看することができあるいは表面シート１５を底 部シート１３と組み合わせる前に都合よくその上に単に配置することができる。

マトリクスは自動機械により配置される。

図４のラベルに関する種々の寸法は、上記したが、拡張した範囲は次の表に示さ れる。

１２と１４　０．５〜２　０．５〜１．５　０．８〜１接着剤 ベースシート　０．５〜５　１〜４　１〜３表面シート　１〜９．５　２〜７　 ２〜４活性層　２〜５４　５〜２４　８〜２０合計　４．５〜７２．５　９〜３ ８　１７．８〜２９図５にはこの発明の可撓性ラベルの別の態様１１ｃが開示さ れている。これは、前述の成分と同一である特定の成分ををし、かつ数値も同一 であり、それを再び記述する必要はない。

この態様において、下部層２４は、たとえばシリカゲル、ヒドロゲル、分子ふる いあるいは他の適当な感水性組成物のような含水剤又は水和剤を含むラテックス 、ｐｖｐ、アクリル、ビニル、スチレン、デキストリン、及び他の天然材料、Ｐ ＴＦＥ、ポリオレフィン又はアセテートのようなポリマーマトリクスからなる別 の可撓性シートである。

シートは、１と６ミルの間の厚み又はその内側の約３と４ミルの間の厚みとする ことができ、適当な被覆法、制限するものではないが例えば塗布や印刷などで配 設することができる。シート２４の内部に材料を有する有利性は、バラバラの顆 粒材料と対照的に固定した塊とすることによりラベルｌｌｃの組立てを容易にす ることにある。含水剤又は水和剤のサイズは、前述の態様と同じでよい。ラベル ｌｌｃは、酸化可能な金属２７と電解質２９の組み合わせからなる顆粒材料の層 ２５を含んでいる。これらの成分は、図２に関して上述したのと全く同じタイプ とサイズとすることができ５、又図２の態様のサイズと同じ範囲内とすることが できる。

代りの態様として、シート２４は、顆粒状の鉄と電解質を含むことができ、感水 性材料はその上に配設することができる。ポリマー材料は、その上の顆粒状材料 のすべりを妨げるに十分な摩擦係数を有することができる。図５の重合体材料は 、そのベース上にプレスによるか、シルクスクリーン法により配設するかあるい は被覆又は塗布することができる。

図６に他の態様ｌｉｄが示される。この態様においそ図５の態様１１ｃと同じ数 値を有する全ての成分は、同じ数値で指示される。図５と図６の態様のわずかの 相違は、層２４と２５とが反対になっていることである。層２４は、粒状材料上 にスプレーされるか、表面シート上に被覆することができる。顆粒状又は粒状材 料は図６の態様において接着剤で接着され、それにより層形態に保持される。

図５．６のラベルの各種サイズは上に示されており、拡張された範囲は次の表に 示される。

表■ ミルで示した図５及び６の層厚の範囲 ベースシート　０．５〜５　１〜４　１〜３表面シート　１〜９．５　２〜７　 ２〜４感水性材料　０．５〜２５１−１０３〜５のマトリクス ２５（２７と２９） 反応剤　１〜３２　２〜１２　４〜８ 合計　４〜７５．５　７〜３８　１１．８〜２２図７において他の可撓性ラベル ｌｌｅが開示されており、これはこの発明の他の態様であり、その各数値は図２ と同じで同じ構造を表わしている。

この態様において表面シート１５と底部シート１３の範囲内の全ての材料は、顆 粒状又は粒状であり、またそれらは鉄３０、乾燥塩３１、及びヒドロゲル３２の ような水分担体を含み、層形態でそれらを保持するのを助ける接着剤層１４上に 配設される。鉄と塩は図２に関連して上に２戴されたのと同じメツシュサイズと することができ、成分３０．３１及び３２の合計厚みは４と２０ミルの間とする ことができ、また６と８ミルの間のより小さな範囲を有することができる。正確 な厚さは、個別の応用に要求される吸収剤の量に依存して変化する。ヒドロゲル のような顆粒状水分担体を使用する代りにシリカゲル又は類似物のような吸湿剤 を使用することができる。ある種のものが使用されるか又は他の種のものが使用 されるかはラベルが配置される環境に依存する。すなわち、それが湿分を有する かどうかである。

個別の材料は、適当な自動機械により配設される。図７のラベルの各種のサイズ は、次の表に示される。

ベースシート　０．５〜５　１〜４　１〜３表面シート　１〜９．５　２〜７　 ２〜４３０．３１及び３２ 反応剤　２〜６４　４〜２４　８〜１６合計　４．５〜８２．５　８〜３８　１ ２．６〜２５特定の実施例が図２．３．５及び７の態様にしたがってつくられた 。図５の態様にしたがって、ラベルは外側寸法２１／２インチＸ２１／２インチ を持ち、各種の成分を含む２インチ×２インチの内部チャンバーを持った。その チャンバーは鉄、塩化ナトリウム及びシリカゲルを含んでいた。ヒドロゲルでは なく、吸水性材料を含む場合には図３にしたがう例では約０．０２フインチ厚で 、図７にしたがう例では約０．０２１インチ厚であった。低水分用、すなわち、 それら自体水分を含んでいるものでは少し厚くなる。さらに、次の実施例がつく られた。

実施例　１ 図３に示されたタイプのラベルは、表面シートとして４．５ミル厚の耐油、グリ ース性紙と６０％に調整された水分を含む９ミル厚のシリカゲル含浸紙を用いて つくられた。

２００メツシユの塩化ナトリウム電解質の１．５重量％を混和した１００メツシ ユの電解鉄が８ミル厚にシリカゲル紙の上に層形成され、感圧性接着剤の１ミル で両側を被覆された４、５ミル厚の紙がベースシートとして使用された。

完成されたラベルは約２８ミル厚で反応剤域は約２×２′そして約０．６８ｇの 鉄を含んでいた。このラベルは、空気雰囲気の密閉された５００ｃｃ容器の内壁 に接着され、１９時間でこの容器から９９．９８％より多い酸素を除去した。

実施例　２ 図７に示したタイプの酸素−吸収性ラベルは、実施例１で説明したのと同じタイ プ、サイズの表面シートとベースシートを用いて作られた。反応剤域は約２×２ ２の面積であった。

鉄の重量で１．５％の２００メツシユ塩化ナトリウム電解質と全混合物の重量の ５０％の４８メツンユンリカゲルとを混和した０、３８ｇの２００メツシユの電 解鉄からなる酸素−吸収性ブレンドが、接着剤層により部分固定されたベースシ ートの上に配置された。仕上がり構造は、約２１ミル厚で、湿った密閉された空 気雰囲気の１／２リツトル容器から２４時間で５５ｃｃを越える酸素を除去した 。９６時間では容器から酸素の９９．９９％という極限まで除去した。接着剤は ベースシートの反対側に２ミル厚であった。

実施例　３ 図７に示されたタイプの酸素−吸収性ラベルは、不織ポリオレフィン表面シート ６．４ミル厚と反応側の接着剤の２ミルと外側の接着剤の１ミルを含んだ３゜４ ミル厚さの二重感圧性−接着剤被覆スチレンからなるベースシートとを用いてつ くられた。ラベルの反応域は、約２インチ平方で約０．７ｇの４８メツシユシリ カゲルと２００メツシユ電解鉄０．６７ｇと３２５メツシユ塩化ナトリウム電解 質０．０３ｇとを含む鉄／′Ｗ＆解質ブレンド０．７ｇを含んでいた。

それは、理論酸素−吸収量２０６．７ｃｃを有していた。関係湿度９０％におい てラベルは２３時間で大気より１５６ｃｃの酸素を吸収し、４３時間で合計１７ ２ＣＣの酸素を吸収した。鉄／電解質ブレンドとシリカゲルの層は１６ミル厚で あった。

じ表面シートとベースシートを用いてつくられた。ラベルの反応域は、面積約１ １／２インチ平方であった。６０ミクロンのヒドロゲル０．７ｇとブレンドされ たポリウロン酸ゲル０．１８ｇからなる水分活性な３ミルの層はゴム板を用いる オフセット法でベースシートの上に印刷され、その後２００メツシユの電解鉄０ ゜３５ｇ、３２５メツシユ塩化ナトリウムの１重量％及び２００メツシユ塩化カ ルシウムの１重量％と８０メツシユ酸化カルシウムの１重量％からなる５ミル厚 の混合物が配置され、薄い反応層に固定された。得られたラベルは約２１ミル厚 であった。乾燥した密閉環境下でこのラベルは、最初の２４時間で理論最大量の 約７６％また６８時間後では８７％の酸素を低減した。

表面シートとベースシートを用いてつくられた。反応域は約３／４°×３７４” であった。反応剤側の接着剤層は２ミル厚でそれ自体に水分を吸収する能力を有 し、したがって水分活性成分として機能するアクリルの感圧性タイプであった。

１．５％の塩を含む０．０５ｇの２００メツシユ電解鉄と１．５％の塩を含む０ ゜０５ｇの１００メツシユ鉄からなる鉄の６ミル乾燥フイルムが接着剤層上に層 形成されて約１９ミル厚の仕上がりラベルをつくった。それは２４時間で湿った 容器から１５ｃｃの酸素を吸収し、また酸素２３ｃｃの極限量を有していた。

よく知られているように、１ｏｏｃｃの酸素を除去するために要求される鉄の化 学量論的等量は０．３２５ｇである。どの系でもこの量の倍数が吸収されるべき 酸素の量と反応速度に依存して使用される。また反応速度は鉄が配置される仕方 に依存する。

さらに詳細には、鉄がパケット中に顆粒又は粒状の鉄を含むバルク形態で包含さ れたとき、２４時間で１００ｃｃの酸素を吸収するのに０．８５ｇが要求され、 一方、鉄と塩の厚さが８ミルであるラベルの層として配置された時は、２４時間 で１００ｃｃの酸素を吸収するのに０．６７ｇが要求されることが観察された。

要求される鉄の量が少ないのは、それが薄層に分散されているので酸素に対する 粒状鉄の露出面がより大きくなるという事実によるものである。

ラベルフォーマット中の酸素吸収性材料の比較的薄層を利用する有効性は、以下 の表に説明されている。

表のカラム１は、種々の図面の形態で示されるラベルのタイプを表示する。また 、各ラベルは電解作用を行うに十分な水分を含んでいた。

カラム２は、ラベル内の反応領域のサイズを表示する。

カラム３は、１００メツシユ又はより微細な鉄のダラムでの重量を表示する。

カラム４は、水分活性材料を含む酸素−吸収性材料（Ｆ　ｅ）のミルでの厚さを 表示する。

カラム５は、酸素の立方センナメーターでのラベルの理論酸素−吸収量を表示す る。

カラム６は、２４時間でラベルにより吸収された酸素の立方センナメーターを表 示する。

カラム７は、ラベルにより極限的に吸収された酸素の立方センチメーターでの合 計量を表示する。

衣−ｙ 図３ 表面シー））　１．５　Ｘ２“　０．４　５　１２３　８０．８　Ｎ／＾図３２ ”　ｓｑ、　０．３５　４　１０Ｂ、４　７０．３　９９．２図７２”　ｓｑ、 　Ｏ４０４１０３，４５２９８，５図７２”　ｓｑ、　０．７０　８　２０Ｂ、 ７５　１６４　１９０図７１”ｓｑ、　０．１４　８　４２　２９　３８図５１ ，５”ｓｑ、　Ｏ４０７１０３，４６７９５ラベル中の、電解作用を行うために 要求される塩化ナトリウムの量は、使用さくは４０％と６０％の間の水分を供給 しなければならない。

個別の反応式において要求される水の実際の量は、反応に寄与すると見込まれる 環境中の水の量に依存する。すなわち、環境が乾燥していれば全ての水が要求さ れ、湿っていればわずかな水が要求されるということが理解されよう。

付言すると、前述の環境の下で使用される感水性材料の量もその水分含量及びそ の水親和性に依存する。

実例を上げると、望ましい状態を考慮すれば水分は好ましくは鉄と電解質を含む 酸素−吸収性混合物中の鉄の重量の４０〜６０％の間の量存在することが望まし い。また、吸水性吸取り紙の一定量が水分としてそれ自体の重量の３０〜３５％ を保持することができるということを考慮すると、水分として鉄の重量の４０〜 ６０％を供給するには鉄の重量の約１．５倍で湿った吸取り紙を使用することが 必要である。しかしながら、ヒドロゲルは５０〜６０％の水分を含み、それゆえ 、水分として鉄の重量の４０〜６０％を供給するには鉄の重量のわずか８０〜１ ００％の量でヒドロゲルを使用することが必要である。こうして吸取り紙でなく ヒドロゲルが使用されるときは、得られる組成物は嵩が小さい。ヒドロゲルは、 部分的に水を結合し、それにより蒸発によって環境へ失われるのを阻止するので 、乾燥環境により有用である。

ラベル中に前動に採用される他の酸素−吸収系がある。制限するものではないが 実例をあげると、このような系としては次のようなものがある。

粒状チオ硫酸ナトリウムと粒状水酸化カルシウムと粒状電解質塩の混合物は、次 の反応にしたがって酸素を吸収する。

２Ｎｉｉ２　Ｓ２０４　＋２Ｃａ　（ＯＨ）ｚ　＋３０２−２Ｎａ２　ｓｏ４　 ＋２ＣａＳＯ４＋２Ｈ２０ さらに、粒状アスコルビン酸と粒状電解質塩は、次の反応にしたがって酸素を吸 収するために使用できる。

アスコルビン酸＋０□呻デヒドロアスコルビン酸＋Ｈ，０各前記２種の酸素−吸 収系は、図７の態様で又は図１〜６の他のどの態様においても使用することがで きる。それらにおいていずれの成分もマトリクスで使用されるかマトリクスとば らの粒状体の組合わせで使用される。

前記の２Ｎの系は、また、単独で又は酸化可能な金属塩と組合わせて使用するこ とができる。ある種のフェノール化合物は十分容易に酸化されるので有用である 。これらの中には、カテコール、ハイドロキノン及びピロガロールがある。

ラベルフォーマットに生物学的系を使用することも可能である。酵素による酸素 −吸収性反応は、適当な基質と組み合わせてグルコースオキシダーゼやアルコー ルオキシダーゼを利用するものを包含する。また好気性有機体もそれらが正常に 呼吸を通して酸素を消費するので、ラベルフォーマットに使用することができ、 イーストはこのカテゴリーに属すると信じられている。

図１〜７に関連する上記説明は、ウェブから分離できるラベルを示したが、ウェ ブの一部としてラベル自体を一体化することもこの発明の意図したものの範囲内 にある。そこで、一つの態様は図８に示される。そのラベルｌｌｆは、上述のラ ベルのいずれでもよく、わずかな相違はそれらがウェブ１０上に配設されていな いという点である。その代りに、さきの態様の底部シート１３に対応する底部シ ート１３ｆは、さきの態様の表面シート１５に対応する表面シート１５ｆと同じ ように連続している。接着剤層３６は、底部シート１３ｆの下側に配置すること ができる。各ラベルｌｌｆの内容物は、上述の内容物のいずれでもよい。ラベル ｌｌｆは、設置する過程で適当な切断機により線３５に沿って相互に分離される 。

この発明の他の態様は、図１０に示されている。この場合ラベルｌ１ｇの各々は 、図８の態様を含む上記態様のいずれとも同じである。

図１０の態様と図８の態様との間のわずかな相違は、図１０のラベルｌ１ｇのウ ェブは、目打ち３７により相互に分離できる点である。したがって、それらは相 互に分離できる。

上記したすべてのラベルは、自動機械により連続ベース上に形成することができ 、また自動機械により貼付することもできるということが特にまた留意されるべ きである。さらに、すべての態様は、高度に効率的な方式で酸素を吸収する酸素 −吸収性材料の薄層を存し、また、このような薄層はさらにラベル自体を比較的 薄くさせるのに助けとなる。また、上記の個別の態様では、ラベルをベースにす なわち他のものに、たとえば容器の内側に固定するための接着剤１２を含むもの として説明されているが、ラベルを貼付する他の方法もこの発明の意図したもの の範囲内にあることは理解されよう。このこともまたとくに留意されるべきであ る。この点に関して、接着剤は、ラベル又はそのベース、すなわち、他のものに 設置時に塗布することができる。それとは別に、ラベルがプラスチックのような 適当な材料から作られている場合には、ラベルはそのベースに又は他の物に、そ の周辺部にてヒート−シールすることができる。この意味でその周辺部は他の物 にラベルを固定するための手段を含んでいる。

ラベルは、またそのベース部に適当な貼付法で固定することができる。これに関 連して、ラベルを容器のようなそのベースにしっがりと固定することは、ラベル を容器の構成部分とさせることによりラベルが容器内容物と混じるのを阻止する ことを再度強調する。

この発明のすべてのラベルの適応性は安心を高め、安心して製造、取扱い及び他 の物への貼付ができることが特に留意されるべきである。さらには他の物が例え ば図１１の袋のような可撓性容器である場合にもラベルはその容器とともにたわ み、したがってそれらの良好な接触が維持される。

この発明のどの態様の代表的使用方法も図１１〜１４に示されている。図１１と １２におけるパッケージ４０にはその内壁４１に貼付されたラベルＬを有してい ることが示されている。

上に示したように、ラベルＬは、上記の適当な手段で壁４１に貼付されてさきの 態様又はその変形例とすることができる。ラベルＬは袋が形成される前に、すな わち袋の材料がまだストリップの状態にある間に壁４１に貼付され、袋製造後そ の内側の部分となる。ラベルＬは同じ方法で箱型容器の内側に固定できることも 理解されよう。

図１３と１４において、ラベルＬの他の利用法が示されている。これに関連して ラベルは、びん４４の口４３に固定された安全シール４２の下側に接着固定され る。安全シール４２とその貼付ラベルＬは瓶の口に適用される半組み合わせを構 成する。

さきの説明は、ウェブの可撓性ラベルの種々の態様に指向していたが、接着剤に より又はなしに個別のラベルを冑することはこの発明の範囲内である。

このようなラベルは、自動ラベル貼付機から分配されるように使用し又は重ねる ことができ、あるいは手動で貼付することができる。

この発明の好ましい態様を開示してきたが、この発明はそれらに制限されるもの ではなく、次の請求の範囲内でそれらとは別に具体化することができることは理 解されよう。

国際調査報告 フロントベージの続き （８１）指定回　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、ＡＵ、ＢＲ ，ＣＡ、ＪＰ、ＫＲ，Ｎｏ、Ｕ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ベースシート、該ベースシート上の酸素−吸収性組成物、及び該ベースシー トに固定されて該酸素吸収性組成物をそれらの間に封入する、酸素を透過させ、 かつ、該酸素−吸収性組成物の酸化により、または材料との接触により、しみを 生じない材料からつくられているカバーシート部材、及び他の物に固定するため の手鼓からなる酸素−吸収性ラベル。 ２．カバーシートがポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＶＡ、ポリエチレンテレ フクレート、サーリン、紙、被覆紙、又はそれらのラミネートからなる群から選 択される、請求項１記載の酸素−吸収性ラベル。 ３．酸素−吸収性組成物が粒状鉄、粒状固体電解質材料及び粒状ヒドロゲルから なる請求項１記載の酸素−吸収性ラベル。 ４．酸素−吸収性組成物が粒状鉄、固体電解質材料、及び感水性材料からなる請 求項１記載の酸素−吸収性ラベル。 ５．ラベルが約４．５ミルと８２．５ミルの間の厚みを有する請求項４記載の酸 素−吸収性ラベル。 ６．ラベルが約アミルと４１ミルの間の厚みを有する請求項４記載の酸素−吸収 性ラベル。 ７．ラベルが１１ミルと２アミルの間の厚みを有する請求項４記載の酸素−吸収 性ラベル。 ８．感水性材料が吸水性紙のシートからなる請求項４記載の酸素−吸収性ラベル 。 ９．吸水性紙のシートがカバーシートと粒状鉄及び固体電解質材料との間に配置 されている請求項８に記載の酸素−吸収性ラベル。 １０．粒状鉄及び固体電解質材料がカバーシートと吸水性紙の間に配置されてい る請求項９記載の酸素−吸収性ラベル。 １１．酸素−吸収性材料が粒状鉄、粒状電解質、及び粒状感光性材料を含む重合 体シートからなる請求項１記載の酸素−吸収性ラベル。 １２．ラベルが約４．５ミルと７２．５ミルの間の厚みを有する請求項１１記載 の酸素−吸収性ラベル。 １３．酸素−吸収性材料が、カバーシートと感水性材料を含む重合体シートの間 の粒状鉄及び粒状電解質材料からなる請求項１記載の酸素−吸収性ラベル。 １４．ラベルが約４．５ミルと７５．５ミルの間の厚みを有する請求項１３記載 の酸素−吸収性ラベル。 １５．酸素−吸収性組成物がカバーシートと、粒状鉄と粒状固体電解質材料の混 合物の間に配置された感水性材料を含む重合体シートからなる請求項１記載の酸 素−吸収性ラベル。 １６．ベースシート、該ベースシートに固定されてそれらの間に閉鎖された空間 を区画するカバーシート、閉鎖された空間内部の該ベースシート上の接着剤、及 び該閑鎖された空間内の該接着剤上の粒状酸素−吸収性材料からなる酸素−吸収 性ラベル。 １７．ラベルが約４．５ミルと８２．５ミルの間の厚みを有する請求項１６記載 の酸素−吸収性ラベル。 １８．ラベルが約１１ミルと４１ミルの間の厚みを有する請求項１６記載の酸素 −吸収性ラベル。 １９．ベースシート、カバーシート、及びそれらの間の粒状鉄、粒状電解質材料 、及び感水性材料を含む酸素−吸収性組成物からなる酸素−吸収性ラベル。 ２０．ラベルが約４．５ミルと８２，５ミルの間の厚みを有する請求項１９記載 の酸素−吸収性ラベル。 ２１．ラベルが約アミルと４１ミルの間の厚みを有する請求項１９記載の酸素− 吸収性ラベル。 ２２．ラベルが約１１ミルと２アミルの間の厚みを有する請求項１９記載の酸素 −吸収性ラベル。 ２３．感水性材料がベースシートと、粒状鉄及び電解質材料の間に配置された吸 水性紙のシートからなる請求項１９記載の酸素−吸収性ラベル。 ２４．感水性材料がカバーシートと、粒状鉄及び固体電解質材料との間に配置さ れた吸水性紙のシートからなる請求項１９記載の酸素−吸収性ラベル。 ２５．酸素−吸収性組成物が粒状鉄、粒状電解質材料、及び感水性材料を含む重 合体マトリクスからなる請求項１９記載の酸素−吸収性ラベル。 ２６．ラベルが約４．５ミルと８２．５ミルの間の厚みを有する請求項２５記載 の酸素−吸収性ラベル。 ２７．ラベルが約８ミルと３８ミルの間の厚みを有する請求項２５記載の酸素− 吸収性ラベル。 ２８．酸素−吸収性材料がカバーシートと、感水性材料を含む重合体材料のシー トとの間に配置された粒状鉄及び粒状固体電解質の混合物からなる請求項１９記 載の酸素−吸収性ラベル。 ２９．ラベルが約アミルと３６ミルの間の厚みを有する請求項２８記載の酸素− 吸収性ラベル。 ３０．酸素−吸収性組成物がベースシートと感水性材料を含む重合体材料のシー トの間に配置された粒状鉄及び粒状電解質材料の混合物からなる請求項１９記載 の酸素−吸収性ラベル。 ３１．感水性材料が粒状ヒドロゲルからなる請求項１９記載の酸素−吸収性ラベ ル。 ３２．ラベルが約８ミルと３８ミルの間の厚みを有する請求項３１記載の酸素− 吸収性ラベル。 ３３．感水性材料がシリカゲル及び分子ふるいからなる群から選択される請求項 １９記載の酸素−吸収性ラベル。 ３４．酸素−吸収性組成物と接触するベースシート上の接着剤を含む請求項１９ 記載の酸素−吸収性ラベル。 ３５．ラベルが約８ミルと４１ミルの間の厚みを有する請求項３４記載の酸素− 吸収性ラベル。 ３６．感水性材料がベースシート上の接着剤層からなる請求項１９記載の酸素− 吸収性ラベル。 ３７．ベースシート、該ベースシートに固定され、それらの間に閉された空間を 区画するカバーシート、及び該空間内部の実質的に層形態の粒状酸素−吸収性材 料からなる酸素−吸収性ラベル。 ３８．ラベルが約４．５ミルと８２．５ミルの間の厚みを有する請求項３７記載 の酸素−吸収性ラベル。 ３９，ラベルが約アミルと４１ミルの間の厚みを有する請求項３７記載の酸素− 吸収性ラベル。 ４０．層形態で粒状酸素吸収材料を保持するための粒状酸素吸収性材料と接触す るベースシート上の接着剤を含む請求項３７記載の酸素−吸収性ラベル。 ４１．他の物にラベルを固定するためのラベル上の手段を含む請求項３７記載の 酸素−吸収性ラベル。 ４２．他の物にベースシートを接着するためのベースシート上の手段を含む請求 項３７記載の酸素−吸収性ラベル。 ４３．空間に感水性材料を含む請求項３７記載の酸素−吸収性ラベル。 ４４．感水性材料が粒状形態である請求項４３記載の酸素−吸収性ラベル。 ４５．感水性材料がシート形態である請求項４３記載の酸素−吸収性ラベル。 ４６．ラベルの各々がベースシート、該ベースシートに固定されてそれらの間に チャンバーを区画するカバーシート、該チャンバー内の酸素−吸収性材料からな る個々の酸素吸収性ラベルの複数、及び該個々のラベルを連結して複数のラベル からなるウエブを形成する連結手段からなるウエブ。 ４７．連結手段が隣接ラベルの縁部からなる請求項４６記載のウエブ。 ４８．縁部を分離する目打ちを含む請求項４７記載のウエブ。