JPH06502207A - 反応性乳化剤を含む水性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 反応性乳化剤を含む水性塗料組成物 ｉ王立１遣 本発明は、一般に、特別のオリゴマー状／ポリマー状の両親媒性の反応性乳化剤 の助けによって水性媒体中に分散される通常親油性の、架橋可能な結合剤を含む 水性塗料組成物に関する。

通常親油性の、架橋可能な結合剤を含む塗ｆ：４組成物は、従来公知である。結 合剤が親油性であるから、これらの塗料組成物は、有機溶媒を基礎とする系とし て最もたやすく作られる。しかし、ますます厳重な健！Ｉ／安全及び環境の法律 は、有機溶媒の使用を塗料工業にとって高価かつ時代遅れの選択としつつある。

従って、工業は、それらの長年のかつ商業的に成功した有機溶媒を基礎とした製 品の替わりに水に基づく代替品を集中的に探しつつある。しかし、塗料安定性及 び／又は得られる膜性能の重大な損失なしに水に切替えすることは所詮困難であ った。

−の追及された選択は、親油性の結合剤を水で希釈し得る（いわゆる「自己乳化 性」樹脂）ようにすることであった６例えば、これはポリマー骨格中に親水性の 官能性を組み込むことにより又はこの親水性の官能性がそのようなポリマー骨格 にぶら下げられたポリマー構造を提供することによりなされることができかつな された０例えば、米国特許第２６３４２４５号明細書、米国特許第３３７９５４ ８号明細書、米国特許第４０２８３１３号明細書、米国特許第４３１５０４４号 明細書、米国特許第４３２１３０５号明細書、米国特許第４６０８４０６号明細 書、米国特許！５０２１５４４号明細書及び欧州特許上１ｍ　Ｍ　３５５８９２ 号公報を参照されたい、しかし、これらの自己乳化性樹脂は、通常、得られる膜 を成分か水に敏感にする傾向がある比較的大きな合計数の親水性基を持つ。

こられの不利益を克服するために、別の分散剤の助けによって水中にこれらの親 油性の結合剤を分散する試みがなされた６例えば、米［１１特許第４３５２８９ ８号明細書、米国特許第４５９８１０８号明細書、米国特許第４７３７５３０号 明細書、米国特許第４９２９６６４号明細書及び欧州特許出願第２６２７２０号 公報は、分散剤として比較的低い分子量の有機化合物の使用を開示している。述 べられた水性塗料組成物は、多くの点において満足であるが、末だ存機助溶剤の かなりの量の使用が必要である。加えて、述べられた分散剤は、塞発しそして全 体的ｖＯＣに寄与し、そして得られる膜中に残る分散剤は、望ましくない親水性 中心として行動する傾向がある。

また比較的高い分子量の表面活性剤が使用された。例えば、米ｌ特許第３９４５ ９６４号明細書、米国特許第４３１８８３２号明細書及び国際特許上［８４１０ ０１６９号公報は、種ｑの非イオン性（ρ１えば、ポリオキシアルキレン）及び 陰イオン性表面活性剤の使用を述べている。しかし、述べられた表面活性剤は、 通常非反応性て゛あつ、そしてより低分子量の有機化合物のある欠点を解決する が、得ら几る膜中に望ましくない親水性中心として残るより強い傾向を存する。

上記参照した系に関係する問題を克服するための更なる試みにおいて、架橋反応 中に、膜構造中へ結合される表面活性剤を使用することが提案された。そのよう な「反応性Ｊ乳化剤は、例えばオーストラリア国特許出願第８２２４７／８７号 公報、英国特許出即第２１００２７１号公報、ドイツ国特許出願公開第２４５５ ８９６号公報、ドイツ国特許出願公開第３９００２５７号公報、米国特許第３９ ７９３４６号明細書、米国特許第４２２１６８５号明細書及び米国特許第４２３ ３１９４号明細書に述べられている。

及」じと」約 有機助溶剤又は揮発性アミン〔後者は、酸基自存（陰イオン性）成分を水で希釈 し得るようにするために通常使用される〕の有意な量の必要性なしに通常親油性 の、架橋可能な結合剤の水性塗料組成物を処方するために利用され得る、特に有 利なそのような反応性乳化剤が、現在発見された。

これらの結果は、骨格から別々にぶら下がっている（ａ）少なくとも−の活性化 された不飽和基、及び（ｂ） （１）一般式（１）のポリオキシアルキレン　モノアルキルエーテル基 −Ｏ−［ＩＣ３Ｈ６０）、　／　ｆｃ２Ｈ，０１ｎ、］−Ｒ（１）及び （２）式（１１）のポリオキシアルキレン　モノアミン　モノアルキルエーテル 基 は水素原子及びＣ〜Ｃのアルキル基から選ばれ、Ｒ２は（Ｉ）１〜２０の炭＃原 子を持つアルキル基、（ｉｉ）　１〜２０の炭＃原子及び望素と反応性の基を持 つ炭化水素残基、及び（ｉｉｉ）一般式（ＩＴＩ）のポリオキシアルキレンモノ から選ばれ、Ｒは０１〜Ｃ４のアルキル基から選ばれ、ｎ、ｎ２及びｎ４は独立 して０〜２５であり、ｎｌは４〜４０でありそしてｎ３及びｎ５は独立して０〜 ４０であり、但し、ｎ＋ｎ１≦５０．４≦ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＋ｎ５≦５０及びｎ ３＋ｎ５≧４である）から選ばれる少なくとも−の親水性のポリオキシアルキレ ン基 を持つ親油性の骨格を含み、少なくとも約６のＨＬＢ値を持つ特別の反応性両親 媒性乳化剤の使用により一部分達成される。

本発明によれば、それ故、（Ａ）通常親油性の架橋可能な結合剤、（Ｂ）任意的 な、架橋可能な結合剤のための化学硬化／架Ｖ＃荊及び（Ｃ）乳化剤を含む水性 塗料組成物において、乳化剤が上記の反応性両親媒性乳化剤を含むことを特徴と する水性塗料組成物が提供される。

本発明のこれらの反応性両親媒性の乳化剤の使用は、この選択が親水性基のより 適した合計数をもたらす故に、自己乳化性樹脂と関係する問題のいくつかを軽減 する。加えて、より高分子量の非反応性の及びより低分子量の乳化剤の問題のい くつかは、反応性乳化剤が最終的な架橋したポリマー網状Ｍ織中に結合される故 に、軽減される。

本発明のこれらの反応性両Ｉｌｉ媒性の乳化剤の使用の驚くべき利点は、水性塗 料系が３！！Ｉ常親油性の結合剤ポリマーの広い種類に基づき作られることがで き、そしてその水性塗料組成物は、良好な耐（有機及び水性両者の）溶剤性並び に良好な耐腐食性を含む、有機溶射に基づく同等物の望ましい利点を保有するこ とである。それ故、有機助溶剤の有意量の必要性は軽減される。

本発明のこれらの及び他の特徴及び利点は、以下の詳細な説明を読むことから当 業者によって更に容易に理解されるであろう。

好ましい　諸態様の詳Ｍｌｔ 上記のように、本発明の水性塗料組成物は、通常親油性の架橋可能な結合剤に部 分的に基づく４「通常親油性」という言葉により、結合剤が実質的に水に非希釈 性であることが意味される。しかし、結合剤は、結合剤それ自身が自体実質的に 水希釈性でない限り、自体水希釈性である成分を含むか又は基づいてよい。

「架橋Ｊは、当業者に公知の概念である。下記の両者は最終的な膜の形成におい て重要な役割を演することができるけれども、もちろん、架橋は、物理的乾燥（ 単なる溶剤蒸発）に対立するものとして化学的乾燥を言う、塗ａ組成物中の架橋 機能は様々であり、そしてやはり当業者において通常公知である。

本発明での使用のために、通常親油性の結合剤の架橋機能は、反応性両親媒性乳 化剤の活性化された不飽和基と同じ条件下で反応できなければならない、言い換 えれば、普通の硬化／架橋剤は、結合剤の架橋機能並びに反応性両親媒性乳化剤 の活性化された不飽和基の両者のために適しているべきである。

本明細書において、「硬化剤」は、架橋反応を単に開始しかつ持続する刑を言う 、硬化剤は、化学的及び非化学的のいずれであってよい、過酸化物のような化学 的硬化剤は、通常結合剤に間して少量で利用され、そして実質的に最終反応生成 物中に化学的に結合しない、非化学的硬化剤は、例えば、照射たとえば紫外線、 マイクロ波及び加熱の種々の型式を含む。

一方、「架橋剤」は、結合剤の架橋官能性と反応し、かつ最終反応生成物中に結 果として組み込まれる官能基を含む物質である。架橋剤は一通常結合刑に間して 比較的大きい量で使用される。

活性化された不飽和基のための硬化、５／架橋剤は、通常当業者において公知で ある。

好ましい架橋剤として、ミカエル（Ｍｉｃｈａｅｌ）付加を経て活性化された不 飽和基と反応するものが挙げられてよい、好ましいそのようなミカエル付加架橋 剤として、広い種類の第−級及び／又は第二級アミン基含有化合物、例えば米国 特許第３２９１７７５号、同第４３０３５６３号、同第４９８１９４４号、同第 ４９９０５７７号及び同第５（１１１９９４号明細書に開示されたものが挙げら れてよい。これらの開示の全ては、引用することによって十分に記述されている ものとして本明細書中に組み込まれる。

そのようなアミン架橋剤としての好ましい例として、（ｉ）２〜２４個の炭素原 子及び少なくとも−の第一級アミノ基を含む脂肪族及び／又は脂環族アミン化合 物、及び＜ｉｉ）　（ａ）エポキシ、インシアネート及び／又はα、β−エチレ ン性不飽和カルボニル化合物及び（ｂ）少なくとも−の第一級アミノ基及びエポ キシ、イソシアネート及び／又はα、β−エチレン性不飽和カルボニル化合物と 反応する基を含む化合物の３００〜１５００の分子量のアダクトが挙げられてよ い、更に好ましくは、これらのアミン架橋剤は、２〜４個の第一級アミノ基及び ０〜４個の第二級アミノ基を含む、特に好ましくは、これらは例えばテキサコケ ミカルカンパニーの商ｇｒシェフアミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）Ｊとして市場で 入手し得る型式のポリエーテルポリアミンである。

他の適当なアミン架＠刑は、欧州特許出願第４０１８９８号公報（米国特許土願 第０７１５３５９３０号明細書に相当する）に開示されている一般式（ＸＩＩ） のモノ第一級アミン化合物を含（ここで、Ｒ６は１〜４の数であり、Ｒ８は水素 原子、Ｃ〜Ｃ３のアルキル及びモノヒドロキシ置換したＣ１〜Ｃ３のアルキルか ら選ばれ、ＲはＣ〜Ｃ３のアルキル及びモノヒドロキシ置換したＣ　〜Ｃ３のア ルキルから選ばれす る）。

上記開示は、また引用することにより十分に記述されているものとして本明細書 に組み込まれる。特に好ましくはこれらは、例えばＮ−エチル−Ｎ−＜２−アミ ノエチル）エチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（３−アミノプロピル）エタノール アミン、Ｎ−メチル〜Ｎ−＜２−アミノエチル）メチルアミン及びＮ−メチル− Ｎ−（３−アミノプロピル）メチルアミンである。

更に他の適当なアミン架橋剤は、欧州特許出願第２６２７２０号公報（米国特許 出願第０７／１００６８８号明細書に相当する）に開示されたようなポリアミノ アミドを含み、上記開示は引用することにより十分に記述されているものとして 本明細書に組み込まれる。好ましいポリアミノアミドは、通常６０〜１０００の アミン数を含み、そして（ｉ）２〜４０の炭素原子を持つモノ及び／又はジカル ボン酸及び（１ｉ）２〜６の第一級アミノ基、０〜６の第二級アミノ基及び２〜 ２０の炭素原子を持つポリアミン化合物から作られている。

本発明の水性塗料組成物に使用するために最も好ましいアミン架橋剤は、上記の 一般式（ＸＩＩ）のものである。

米国特許第４３７３００８号明細書（その開示は引用することにより十分に記述 されているものとして本明細書に組み込まれる）に開示されたようなオキサゾリ ジン化合物は、また適当なミカエル付方ｆｆ型架橋剤である。

更に他の適当なミカエル付加型架橋剤として、活性化されたメチレン基を含む化 合物、例えばアセト＃酸エステル及び／又はマロン酸エステル基含有化合物が挙 げられてよ適当なアセト酢酸エステル基含有化合物として、低分子量のアセト酢 酸エステル、例えばトリアセト酢酸トリメチロールプロパン、並びに米国特許第 ４４０８０１８号明細書（その開示は引用することにより十分に記述されている ものとして本明細書に組み込まれる）に開示されているようなペンダントアセト 酢酸エステル基を含むポリマー状化合物が挙げられてよい。

適当なマロン酸エステル基含有化合物として、米国特許第４６０２０６１号明細 書（その開示は引用することにより十分に記述されているものとして本明細書に 組み込まれる）に開示されたようなポリマレエートオリゴマー状及びポリマー状 エステルが挙げられてよい。

活性化された不飽和基のための適当な結合せの硬化／架橋剤として、例えば米国 特許第４５９０１０１号明細書、オーストラリア特許６６／２３３７号公報、欧 州特許忠顧第６７６２５号公報及び米国特許第４１４５２４８号明細書に開示さ れたようなアリルオキシ基含有化合物が挙げられてよく、上記開示はすべて引用 することにより十分に記述されているものとして本明細書に組み込まれる。

これらのフリーラジカル反応性硬化／架橋剤のうち好ましいものは、一般式ｆＸ ＩＩ］）のようなペンダントアリルオキシ基を含む多数の繰返し単位を含むオリ ゴマー状及び／又はポリマー状骨格を含む。

［−０−ＣＨ２−ＣＨＩ Ｃ）Ｉ　−０−ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ２ｆＸｌＩＩ）特に好ましいそのような反応性 架橋剤は、モノサンドケミカルカンパニーからの商標サントリンク（Ｓａｎｔｏ ｌｉｎｋ）ＸＩ　−１００として市場で入手し得る。

活性化された不飽和基のための化学的硬化剤として、過酸化物及びヒドロ過酸化 物のようなフリーラジカル開始荊が挙げられてよい、これらの化合物は、当業者 において一般に公知であり、そして特定の説明を必要としない、しかし、特定の 好ましい例として、クメンヒドロパーオキシド及びメチルエチルケトンパーオキ シドが挙げられてよい。

もちろん、上記のように、活性化された不飽和基は、紫外線照射のような非化学 的硬化剤を利用して硬化されてよい６例えば、米国特許第４３８２１０２号明細 書が参照され、上記開示は引用することにより十分に記述されているものとして 本明細書に組み込まれる。

塗料４ｆｌ我物の型式及び所望の適用に依存して、種々の池の慣用の触媒に関係 する添加物が、また使用されてよい。

例えば、酸化乾燥塗料が所望なら、いくつかの公知の乾燥剤が塗料組成物に加え られてよい０例として、オクタン酸マグネシウム及びオクタン酸コバルトのよう な金属乾燥剤か挙げられてよい。

これら池の添加物の使用は、当業者において公知であり、そして更に説明の必要 はない。

上記のアミン基含有架橋剤が、本発明の使用に特に好ましい、そのようなものと して、本発明で利用される結合剤は、アミン基と反応する官能基（アミン反応性 官能基）、そして特に環境温度条件下でアミンと反応する官能基（環境温度アミ ン反応性官能基）を含むことが好ましい。

そのような官能基は、当業者において通常公知であり、そして例えば−又はそれ 以上の活性化された不飽和基、活性化されたメチレン基、エポキシ基、芳香族の 活性化されたアルデヒド基（例えば欧州特許出願第３７８２６５号公報参照）、 炭酸エステル基（例えば日本国特許出願公開子１−１４６９６８号公報参照）、 アズラクトン基、し９う酸エステル基（例えば米国特許第４４１４２５０号明細 書及びドイツ特許出願公開第４０３６９８４号公報参照）及びビスマレイミドを 含む。

好ましくは、活性化された不飽和、活性化されたメチリ／及びエポキシ基て′あ り、これらは以下に詳細に論じられる。

−又はそれ以上、好ましくは平均して少なくとも二のべアダクトの活性化された 不飽和基を含む通常親油性の結合剤の例として、米国特許第４３０３５６３号明 細書（第５ｓ第４２行〜第７棚第３０行）、米国特許第４３７３００８号明細書 （第２潤第５４行〜第４ｓ第４７行）、米国特許第４３８２１０２号明細書く第 ２ｍ第１２行〜第３ａ第４行）、米国特許第４４０８０１８号明細書（第２＃！ Ｉ第１９行〜第６８行）、米国特許Ｍ４５９０１０１　号明Ａｆｌ書（Ｍ３１第 ２９行〜第４１第１２行）、米国特許第４６０２０６１号明細書（第３１ｆｆｌ 第１４行〜第５５行ン、米国特許第４８７１８２２号明細書（第３ｎ第１０行〜 第４　ａｍ　１４　行）　、米Ｅ特ｎＴ４９ｓ１９４４＋ｆｌＪＪｍ書（Ｍ　２ ＩＢＭ　２３　行〜第５　ＭＭ　３６　行）　、　米Ｓ特ＦＦ第４９９０５７７ 　＋明紹書（第工樫第４４行〜第３棚第３９行）、欧州特許出願第２６２７２０ 号公報ＣＭＩＮ第４４行〜第４棚第３１行）及び欧州特許出願第４０１８９８号 公報（第２頁第４９行〜第５頁第２４行）に開示されたものが挙げられてよい、 上記で引用されていないものは全て、ここで引用することにより十分に記述され ているものとして、本明細書に組み込まれる。

結合剤のための好ましいペンダントの活性化された不飽和基として、一般式（１ ｖ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）及び／スは（Ｖｌｌ）の基が挙げられてよい （ここで、Ｒは水素原子及びメチル基から選ばれ、Ｒ５は水素原子、Ｒ６で示さ れる基、式ｆＶ１１１）の基及び式ｆｌＸ）の基 から選ばれ、Ｒ６はアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基から選ばれ、 それらの基はアルキルで置換されていても又はされていなくてもよく、そしてＲ ７は水素原子、Ｒ６で示きれる基、式（Ｘ）の基及び式（ＸＩ）の基−ＯＦＩ　 ｆＸ）　−０ＯＣ−ＲｆＸＴ）から選ばれる。）。

式＜ＩＶ）のペンダントの活性化された不飽和基を含む適当な結合剤の例として 、既に引用されて組み込まれた米国特許第４３８２１０２号明細書、米国特許第 ４６０２００６１号明細書、米国特許第４９９０５７７号明細書、欧州特許出願 第２６２７２０号公報及び欧州特許出願第４０１８９８号公報に開示されたもの が挙げられてよい、一般に、これらの結合剤はアクリロイル及びメタクリロイル 基含有結合剤として述べられてよい。

好ましい例は、（ｉ）ポリエステル及びポリエーテルポリオールのような二、三 及び多価ポリオールのアクリル酸及び／又はメタクリル酸エステル、（１１）少 なくとも二のインシアネート及び／又はエポキシ基を含む化合物へのヒドロキレ ル基含有アクリル酸及び、・′又はメタクリル酸エステルのアダクト、及び１ｉ ｉｉ）少なくとも二のエポキシ基を含む化合物へのアクリル及びｌ′又はメタク リル酸のアダクトを含む、それらの中、特に好ましくは、エポキシ基含有化合物 へのアクリル及び／・′又はメタクリル酸のアダクトて゛ある。更に詳細は上記 の参考文献に見られる。

式（Ｖ）、（ｖｌ）及び（ＶＩＪＩのペンダントの活性化された不飽和基を含む 適当な結合剤の特定の例として、既に引用されて組み込まｔした米国特許第４９ ８１９４４号明＃Ｈ書及び欧州特許第４０４８９８号公報に開示されたものが挙 げられてよい。

一般に、これらのペンダントの活性化された不飽和基は、マレイン酸及びその無 水物、フマル酸、及びイタコン酸及びその無水物から誘導される。

好ましい例は、（ｉ　）　ＯＨ基含有ポリマーへのマしイン酸（無水物ン及び、 ・′スはイタコン酸（無水物）のアダクト及び引続く、残存カルボキシル官能性 の少なくとも一部の反に（たとえばエステル化または中和ンによるもの、（目） 少なくとも二のエポキシ基を含む化合物へのマレイン酸、フマル酸及び７／′又 はイタコン酸モノエステルのアダクト、及び（ｉｉｉ）　＋マレイン酸、フマル 酸及び／′又はイタコン酸モノエステルへのモノ官能性エポキシ化合物のアダク トが、次に少なくとも二のインシアネート基を含む化合物と反応されたものを含 む、それらの中、特に好ましくは、ＯＨ基含有ポリマーへのマレイン及び、又は イタコン酸（無水物）のアダクトである。更に詳細は、再び上記の参考文献に見 られる。

他の面において、活性化された不飽和基含有結合剤は、約８００〜約１００００ ０の範囲の、更に好ましくは約８００〜約１５０００の範囲の数平均分子量＜Ｍ ｎ）、及び約４００〜約３０００、更に好ましくは約５００〜約１５００の範囲 のＣ＝Ｃ当量を持つことが好ましい。

−又はそれ以上の、好ましくは平均で少なくとも二のペンダントの活性化された メチレン基を含む通常親油性の結合剤の例として、米国特許第４４０８０１８号 明細書（第１ｓ第５１行〜第２ｓ第６行）、米国特許第４６０２０６１号明細書 （第１澗第５０行〜第３ｓ第１３行）、米国特許第４７７２６８０号明細書（第 １潤第２３行〜第２１１第５４行）、米国特許第４８７１８２２号明細書（第４ １１第３４行〜第５欄第９行）及び米国特許第４９２９６６１号明細書（第１ｍ 第３２行〜第２柵第６９行）に開示されたものが挙げられてよい、上記のうち既 に引用されて組み込まれていないものの全ては、引用することにより十分に記述 されているものとして本明細書に組み込まれる。

特定の例として、二又はそれ以上のヒドロキシル基を持つポリオール、例えばエ チレングリコール、グロピレングリコール、トリメチロールプロパン及びペンタ エリトリトール、二又はそれ以上のヒドロキシル基を含むヒドロキシ化合物とア ルキレンオキシドを反応させることにより得られるポリエーテルポリオール、ポ リカプロラクトンポリオールのようなポリエステルポリオール、ジアリーロイル アルカンとエビクロロヒドリンを反応することによって得られるエポキシ樹脂、 及び任意的に他の付加重合可能なモノマーとヒドロキシル基含有（メタ）アクリ ル系モノマーの付加（共）重合によって得られたアクリル系ポリオールとジケテ ン又はアルキルアセト酢酸エステルを反応することによって得られた化合物が挙 げられてよい、そのようなアセト酢酸基含有オリゴマー／ポリマーは、また−又 はそれ以上のアセト酢酸基を持つ（共）重合モノマー単位、例えばヒドロキシア ルキル（メタ）アクリレート又はアリルアルコールモノマー単位のアセト酢酸エ ステルによって得られることができる。更に詳細は、上記の参考文献に見られる 。

アセト酢酸基含有結合剤のうち好ましくは、アセト酢酸基を含む（共）重合モノ マーにより製造されたポリエステル及びアクリル系ポリマー、及び特に任意的に 他の付加重合可能なモノマーとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアセ ト酢酸エステルを（共）重合することによって得られたアクリル系（共）重合体 が挙げられてよい。

他の面において、アセト酢酸基含有結合剤は、約１０００〜約１０００００の範 囲の、更に好ましくは約１０００〜約ｔｏｏｏｏの範囲の数平均分子量（Ｍｎｌ 及び約２００〜約３０００、更に好ましくは約４００〜１５００のアセト酢酸当 量を持つことが好ましい。

エポキシ基、好ましくは平均して少なくとも二のエポキシ基を含む通常親油性の 結合剤の例として、米国特許第３９４５９６４号明、４５１書（第１潤第１３行 〜第５４行）、米国特許第４３１８８３２号明細書（第２１１１第３９行〜第３ 潤第２４行）、米国特許第４３５２８９８号明細書（第６ｍ第４２行〜第７ｓ第 １７行）、米国特許第４５９８１０８号明細書（第１ｓ第３９行〜第２澗第３０ 行）、米国特許第４７３７５３０号明細書（第１欄第４６行〜第２８第３７行） 及び米国特許第４９９０５７７号明細書（第２ｍ第５７行〜第３欄第２３行）に 開示されたものが挙げられてよい、上記で引用されて既に組み込まれていないも のの全ては、ここで引用することにより十分に記述されているものとして本明＃ Ｉ書に組み込まれる。

固体又は液体であってよい、そのような物の特定の例としては、脂肪（指環）族 又は芳香族ヒドロキシ化合物、例えばアリルアルコール、ブタノール、シクロヘ キサノール、フェノール、ブチルフェノール、デカノール、エチレングリコール 、グリセロール、シクロヘキサンジオール、単環の二又は三官能性フェノール、 ビスフェノール−Ａ又はビスフェノール−Ｆのようなビスフェノール、及び多環 のフェノールのモノ、ジ又はポリグリシジルエーテル；フェノールホルムアルデ ヒドノボラックのポリグリシジルエーテル：エポキシ基を持つエチレン性化合物 例えばグリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−グリシジル（メタ）アクリルアミ ド及び／又はアリルグリシジルエーテル、及び任意的な−又はそれ以上の他の共 重合可能なエチレン性不飽和モノマーのポリマー；エポキシ化されかつ任意的に 続いて水素化されたスチレン又はジビニルベンゼンのような脂環式エポキシ化合 物；例えば６〜２４個の炭素原子を含む脂肪酸のグリシジルエステル；イソシア ヌレート基含有エポキシ化合物；エポキシ化されたポリブタジェンのようなエポ キシ化されたポリアルカジエン；ヒダントインエポキシ樹脂ニジペンテンジオキ シド、ジシクロペンテンジオキシド及びビニルシクロヘキセンジオキシドのよう な脂肪（脂環）族アルケンをエポキシ化することによって得られたエポキシ樹脂 ：及び分子量たり一又はそれ以上のグリシジル基を含むポリエステル又はポリウ レタンのようなグリシジル基含有樹脂が挙げられてよい。

好ましくはこれらは脂環式エポキシ化合物、及びエポキシ基を含むエチレン性不 飽和化合物、例えばグリシジル（メタ）アクリレート及び／又はアリルグリシジ ルエーテル、及び任意的な−又はそれ以上の他の付加重合可能なモノマーの付加 重合物を含む、特に好ましくは付加重合物である。

上記のように、本発明に従って利用される時、反応性両親媒性の乳化剤はこれら の通常親油性の架橋可能な結合剤のための乳化剤として機能する。これらの反応 性両親媒性の乳化剤は、骨格から別々にぶら下がっている＜ａ）少なくとも−の 活性化された不飽和基、及び（ｂｌ （１）一般式（Ｉ）のポリオキシアルキレン　モノアルキルエーテル基 −Ｏ−［ｆＣ３Ｈ６０１゜／　（Ｃ２ｔ１４Ｑ１ｎ１］−Ｒ（１）及び （２）式（ＩＩ）のポリオキシアルキレン　モノアミン　モノアルキルエーテル 基 は水素原子及びＣ１〜Ｃ４のアルキル基から選ばれ、Ｒは（ｉ）１〜２０の炭素 原子を持つアルキル基、（ｉｉ）　１〜２０の炭素原子及び窒素と反応性の基を 持つ炭化水素残基、及び（ｉｉｉ）一般式［１１１１のポリオキシアルキレンモ ノから選ばれ、Ｒは水素原子及びＣ１〜Ｃ４のアルキル基から選ばれ、ｎ、ｎ２ 及びｎ４は独立して０〜２５であり、ｎｌは４〜４０でありそしてｎ３及びｎ５ は独立してＯ〜４０であり、但し、４≦ｎ＋ｎ１≦５０．４≦ｎ２＋ｎ３＋ｎ４ ＋ｎ５≦５０及びｎ３＋ｎ５≧４である） から選ばれる少なくとも−の親水性のポリオキシアルキレン基 を持つ親油性の骨格を含み、但し該反応性両親媒性化合物はそして少なくとら約 ６のＨＬＢ値を持つ。

式＜１１において、Ｒがメチル基であり、ｎが１〜４て゛あり、そしてｎｌが１ ０〜２０である組み合わせが好ましい６式（ＩＩ）において、Ｒ１はメチル基で あり、Ｒ２は２〜４であり、Ｒ３は１６〜２０であり、そしてＲ２は１〜２０の 炭素原子を持つアルキル基、１〜２０の炭素原子を持つモノエポキシドの残基、 ８〜２０の炭素原子を持つモノア〉リレート残基、及び上記の一般式（ＩＩＩＩ のポリオキシアルキレン基から選ばれる組み合わせが好ましい。

以下で更に議論するように、これらの親水性のポリオキシアルキレン基（Ｉ）及 び／′又は（ＩＩ）は、直接に及び／又は結合基を介して親油性のｔ格に付けら れてよい。

反応性両親媒性の乳化剤の親油性の骨格としての使用に適した化合物は、通常親 油性の架橋可能な結合剤の骨格としての使用に適するとして既に議論したと同一 種類の化合物を含む０反応性両８媒性の乳化剤はペンダントの活性化された不飽 和を含むので、上記した活性化された不飽和基含有結合剤に関して利用されるの と同一の親油性の骨格を利用することが好ましい、それ故、ペンダントの活性化 された不飽和を含む好ましい親油性の骨格は、活性化された不飽和基含有結合剤 としての使用のために開示されたと本質的に同一型式の化合物である。上記議論 及びより詳しくは上記引用により既に組み込まれた参考文献を参照できる。

本発明の反応性両親媒性の化合物に間して使用するための適当なペンダントの活 性化された不飽和基は、ペンダントの活性化された不飽和基含有結合剤のために 適しているとして既に議論したとやはり同じである。再び、上記議論及び一層の 詳細のために直上で述べられた既に組み込まれた参考文献を参照できる。

これらのペンダントの活性化された不飽和基は、ペンダントの活性化された不飽 和基含有結合剤に関する既に議論されたと同じ機構を経て親油性の骨格に結合さ れてよい。

再度、上記議論並びに一層の詳細のために既に組み込まれた参考文献を参照でき る。

以下の議論を除いて、親油性の骨格は、少なくとも−のペンダントの活性化され た不飽和基に加えて、また少なくとも−のペンダントの親水性のポリオキシアル キレン基の付着のための反応性基を含む、ｉＭ当な反応性基の例として、（例え ばカルボキシル、ヒドロキシル及びメルカプト）基を含むペンダント活性水素、 ペンダントエポキシ基、ペンダントイソシアネート基、及びペンダントかつ内部 の活性化された不飽和基が挙げられてよい。

例外は、親油性の骨格が式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の基を、例えばそのような 基を含むモノマーの（共＞Ｘ合により、既に含む化合物から形成される時である 。

一般式（１）の親水性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル基は、好まし くは一般式（ＩＡ）のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル Ｎｏ−［（ＣＨＯ）　／（ＣＨＯ）　Ｅ−Ｒ（ＪＡ）３６ｎ２４ｎ１ から誘導され、ここで、ｎ　、　ｎｌ及びＲは通常上記で定義されたと同じであ り、 一方、一般式（ＩＩ）の親水性のポリオキシアルキレンモノアミンモノアルキル エーテル基は、好ましくは一般式（ＩＩＡ）のポリオキシアルキレンモノアミン モノアルキルエーテル から誘導され、ここで、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ及びＲ２は一般に上記で定義されたと同 じである。

上記のように、親水性のポリオキシアルキレン基（１）及び（ＩＩ）は、直接に 及び／又は結合基を介して親油性の骨格に付けられてよい。

例えば、これらの親水性の基は、親油性の骨格からぶら下がった活性水素又はエ ポキシ基と式＜ＩＡ）及び／又は１ノＩＡ）との反応を経由して親油性の骨格上 に直接にグラフトされてよい。

池の例として、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の基を含むモノマーが（共）重合さ れて、オリゴマー又はポリマーを形成することができ、ここで、親水性の基＜Ｉ ）及び（１１）は親油性の骨格からぶら下がるようになる。

更に他の例として、式（ＩＩ）の基は、活性化された不飽和基含有化合物の活性 化された不飽和基の少なくとも一部分に一般式（ＩＩＡ）の化合物のミカエル付 加を経て親油性の骨格上に直接にグラフトされてよい。

適当な結合基として、少なくとも二の活性水素基を含む化合物、少なくとも二の エポキシ基を含む化合物及び／又は少なくとも二のインシアネート基を含む化合 物が挙げられてよく、そのうちエポキシ基を含む化合物か好ましい。

結合は、単官能化合物を製造するために多官能結合化合物と式（ＩＡ）及び／′ 又は（ＩＩＡ）の−又はそれ以上の化合物を反応すること、次いで上記で議論し た反応機構の−を経て親油性の骨格上にこの単官能化合物をグラフトすることに より達成される６ 特に好ましい選択は、親油性の骨格のペンダントの活性化された不飽和の一部へ の式（ＩＩＡ）の化合物のミカエル付加によって骨格上に式（ＩＩ）の少なくと も−のペンダント基をグラフトすることである。

本発明の分散剤は、効果的な乳化を達するため少なくとも約６、そして好ましく は約６〜約１４、更に好ましくは約９〜約１１の範囲の）（ＬＢ値を持つ化合物 を得るために十分な式（Ｉ）及び／′又は（ＩＩ）のペンダントポリオキシアル キレン基を含むべきである。

公知のように、ＨＬＢ値は系の定性的特性付けであり、そして次ぎの計算によっ て得られる。

ＨＬＢ・２０．０ｘｇ水性成分の重ｊｌ／Ｈ水性及び親油性成分の全重量 この式中、化合物の親水性成分はいくつかの親油性の構成要素を含んでよく、ま たその逆でもよいという事実は、考慮されていない。

本発明の水性塗料組成物は、一般に塗料工業で利用される通常の分散及び／又は 乳ｆと技術にしたがって作られてよい。

反応性両親媒性乳化剤は、結合剤と反応性両親媒性乳化剤の合計ｉｏｏ重量部当 たりポリアルキレン基の少なくとも約２．５重量部、好ましくは約５〜約５０重 量部、そして特に好ましくは約１０〜約３０重量部を結果するような量で通常利 用される。

もちろん硬化／架橋剤及び利用される量の特定の選択は、限定されるものではな いが特定の結合剤、塗料系、適用方法、基材及び最終的用途を含むたくさんの因 子により広く変化することかできる。これらの及び能の因子は、当業者によって 認識されるであろうし、従って当業者は硬１ヒ剤の適当な型式及び量を選ぶこと ができる。

例えば、アミン架橋剤は、好ましくはアミン水素の当量数に対する結合剤の官能 基と反え性両Ｓ媒性乳化剤の当量数の合計量１．５〜約２．５の範囲で、更に好 ましくは約１．８〜約２．２の範囲であるような量で利用される。

活性化された不飽和基含有結合剤に関する他の例として、マロン酸エステル及び アセト酢酸エステル架橋剤は、好ましくは活性化されたメチレン水素の当量数に 対する活性化された不飽和二重結合（結合剤プラス反応性両親媒性乳化剤）の当 量数が約０．２５〜約４の範囲、好ましくは約０゜５〜約２．０の範囲であるよ うな量で利用される。

オキサゾリジン架橋剤は、好ましくは潜在的な第二級アミン窒素の当量数に対す る活性化された不飽和二重結合（結合剤プラス反応性両親媒性乳化剤）の当量数 が約０゜２〜約３，５の範囲、更に好ましくは約１．０〜２．０の範囲であるよ うな量で利用される。

他の例として、ポリアリルオキシ基含有硬化／架橋剤は、好ましくは結合剤及び 反応性両親媒性乳化剤の合計量に基づき、約１０重量％〜約５０重量％の範囲の 量で利用される。

加えて、水性塗料組成物は、通常の添加剤、例えば顔料、充填剤、レベリング剤 、乳化剤、消泡剤及び他の流動性脚節刑、触媒、乾燥剤、酸化防止剤、紫外線安 定剤、垂れ止め剤及び少量の所望の助溶剤を含んでよく、これらの添加剤は塗料 組成物の他の成分と相客性でなければならないことが唯一の限定である。この情 報は、当業者公知及び／スは容易に利用し得る。

助溶剤が利用されるなら、水と混和でき、そして水性塗料組成物に基づいて１ｏ ｊｉ量％より多くない量で利用されることが好ましい、適当な水混和性助溶剤の 例として、ブチルグリコール、イソプロピルグリコール、ブチルジグリコール、 イン１０パノール、ｎ−プロパツール、ジアセトンアルコール等が挙げられてよ い。

水性塗料組成物は、選ばれた適用の方法に依存して、種々の固形分含有量、通常 約２０％〜約６０％の範囲、しかし望ましくは約３０％〜約５５％の範囲で処方 されてよい。

本発明の水性塗料組成物は、公知の任意の方法例えばローラー塗り、スプレー、 刷毛塗り、吹き付け、フローコーティング又は浸漬により適用されてよい０組成 物はスプレーによって適用されることが好ましい。

適当な基材は、前処理された又はされていない金属、木、合成物質、紙、ガラス 又は皮を含む、特に好ましくは鉄、鋼及びアルミニウムのような金属、及びポリ ウレタン、ポリオレフィン及びポリカーボネートのような合成基材並びにそれの 強化された種々のものが含まれる。

もちろん、堕科の硬化は、特定の塗料、適用方法及び使用に依存する。再び、こ れらの及び他の因子は、当業者によって認識されるであろうし、従って当業者は 適当な選択を選ぶことができる。

例えば、アミン及び活性なメチレン架橋剤を含む塗料組成物は、低い温度又は環 境温度で適当に硬化されることができ、又は加速した硬化のために約６０’Ｃ〜 約１２０”Ｃの高められた温度で焼付けされることができる。

本発明の水性塗料組成物の特に適した使用は、自動本修繕／修復工業におけるも のである。そのように利用される時、系は、特にアミン基含有架橋剤の助けによ り環境温度て゛硬化可能であることが好ましい、それ故、結合剤は、環境温度ア ミン反応性官能基を含むべきである。

少なくとも二のペンダントの活性化された不飽和基、最も好ましくは（メタ）ア クリロイル基を含む結合剤がこの使用のために特に好ましい、一層の詳紐のなめ に、上記の一輪及び米国特許第４９９０５７７号明ＭＪＩＩ０ような既に組み込 まれた参考文献を参照できる。

本発明の水性塗料組成物の池の好ましい使用は、種々の金属基材のための下塗り 剤としてである。そのように利用される時、系は環境温度で、しかし少なくとも 二のペンダントの活性化されたメチレン基を含む結合剤と共に硬化可能であるこ とか再び好ましい、ペンダントアセト＃酸基を含むアクリル系を基礎とする結合 剤がこの使用のために特に好ましい、更に詳細のために、上記の議論及び米国特 許第４７７２６８０号明細書のような既に組み込まれた参考文献を参照できる。

本発明の上記の一般的な議論は、説明のために提出され本発明の範囲を限定しな い次の実施例により例示される。

Ｋ１贋 結合剤Ａ　（ＢＡ）の調製 反応器中に２０７３．０グラムのキシレンを仕込み、沸点まで加熱した０次に、 ３時間にわたって、３４６３．０グラムのグリシジルメタクリレート、２８３１ ．０グラムのスチレン、 ３６７６．０グラムのブチルアクリレート及び５２１．０グラムのデシルメタク リレートの第一混合物、及び ７３５．０グラムのキシレン及び ７３５．０グラムのターシャリ−ブチルパーオキシ−３゜５．５−トリメチルヘ キサノエート の第二混合物が別々に加えられた。得られた反応混合物は。

９８％を越える転化率が得られるまで沸点に保たれ、その時更に４００．０グラ ムのキシレンが加えられた。

このようにして調製された組成物に対して、次いで１５２８．０グラムのアクリ ル酸、 ３．８グラムの２−エチルヘキサン酸クロム（Ｉｌｌ）及び５．０グラムのヒド ロキノン が加えられ、そして得られた混合物は酸価が２未満に減少するまで空気を通しな がら１１０’Ｃに加熱した。

結合剤Ａの７９．４％溶液がそれにより得られ、０．８の＃価及び約６００のＣ ＝Ｃ当量を有していた。

反応性両親媒性化合物Ａ　（ＲＡＣＡ）の調製ＢＡの３００．０グラムに対して 、 ２９７．８グラムの、ポリオキシアルキレンモノアミン（テキサコケミカルから 商標シェフアミン（Ｊｅｆｆａｍｉ　ｎｅ）Ｍｌ　０００として市場で入手可能 ）及び低分子量モノエポキシド（シェルから商標力ルドワラ（Ｃａｒｄｕｒａ） Ｅとして市場で入手可能）の等モル比より成るアダクト、及び ０．５グラムのヒドロキノンモノメチルエーテルが加えられ、そして反応混合物 は空気を通しながら７時間、８０℃に保たれたに のようにして調製された反応性両親媒性化合物は、約８８．６％の固形分含有量 、約８．９のＨＬＢ値及び約３３００のＣ＝Ｃ当量を有していた。

乳化ＩＰＩＡ（ＥＡ）の調製 ＢＡの５００グラムに対してＲＡＣＡの７８８８グラムが加えられ、そして混合 物は均一になるまで・攪拌された。

これに環境温度で強い攪拌下において５８８．２グラムの脱イオン水がゆっくり と加えられた。

得られた乳化液は、約４０％の固形分含有量及び約９゜６％の有機溶剤含有量を 有していた。

１１匹上ニュ 塗料組成物は、ＥＡ及び下記の表■に記載された架橋剤の化学量論量（活性Ｎ− 水素基当量当りエチレン性不飽和二重結合Ｉ当量）を混ぜ合わせることにより調 製された。

架Ｗ＃刑として、 （１）Ｎ−メチル−Ｎ−（３−アミンズロピル）メチルアミン、 （２）ポリオキシアルキレントリアミン（テキサコケミカルの商標シェフアミン Ｔ４０３として市場で入手可能）及び （３）２．２．４−）−リメチルへキサメチレンジアミンが使用された。

パネルは、混合直後の塗料組成物を、ドクターブレードを使用して１２０μｍの 湿った膜厚にガラスパネルに施与することによって塗装された。パネルは９０° Ｃで４０分間熱せられた。

パネル上に硬化した膜は全て明澄であった。

エタノール（ＥｔＯＨ）及びＦＡＭ−Ａ　（ＤＩＮ５１６０４によるポリマー物 質のための試験液）流動に対する硬化膜の耐溶剤性は、溶剤中に漬けたセルロー ス紙の０．５ｃｍ直径のロールを約４００グラムの圧力で膜上に前後に＜ＩＤ− ｒｕｂ）擦ることにより測られた。定めた数のＤ−ｒｕｂ後、結果はＤＩＮ５３ ２３０に従って評価され（０は不変、５は非常に強く攻撃された）、そして結果 は下記の表■に示された。

表１ 尺隻贋　も盈ｌ　１泗　以ユニ且亙１　虻星亙ヱ１　（１）　ＥｔＯＨ１００１ ＦＡＮ−Ａ　１００　０〜１ ２　（２）　ＥｔＯＨ１０００〜Ｉ ＦＡＭ−Ａ　１００　０〜１ ３　（３）　ＥｔＯＨ１００１ ＦＡＮ−Ａ　１００　１ 本発明の好ましい実施態様の限定された数のみが、上に述べられた。しかし、当 業者は、続く請求の範囲により限定される発明の精神及び範囲からそれることな しに作られることができる多数の！換、変更及び代替を認識し得る６麺−山１− −−−−−Ｉ＠　ｃｌｗｐ−一喝一一＆１ｔｈＩ−闘・−一一−−〜−帽１−− ｍ　ｔｈｌ−−Ｐ−０１１ａ＋ｕＩＰ　ｌｉｆ＠＠ＩＩ勧−一画一一一哨−ｈｒ ｌ１ｗｍ−−軸一一険呻−ｄ―−０５１０２／９２フロントページの続き （７２）発明者　レントシュラー、ウーテドイツ国、　７５３７　レムヒンゲン 、アレマネンストラーセ　１／２ （７２）発明者　シエドラー、アンゲリカ、アニタドイツ国、　７０００　スツ ットガルト　３１．ランドイアーストラーセ　５９　ベー　（番地なし）

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. １．（Ａ）通常親油性の架橋可能な結合剤、（Ｂ）任意的な、架橋可能な結合剤 のための化学硬化／架橋剤、及び（Ｃ）乳化剤を含む水性塗料組成物において、 乳化剤が、骨格から別々にぶら下がっている （ａ）少なくとも一の活性化された不飽和基、及び（ｂ） （１）一般式（Ｉ）のポリオキシアルキレン　モノアルキルエーテル基 −Ｏ−［（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ／（Ｃ２　Ｈ４Ｏ）ｎ１］−Ｒ（Ｉ）及び
2. （２）式（ＩＩ）のポリオキシアルキレン　モノアミン　モノアルキルエーテル 基 ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）（ここで、ＲはＣ１〜Ｃ４のアルキ ノ基から選ばれ、Ｒ１は水素原子及びＣ１〜Ｃ４のアルキ基から選ばれ、Ｒ２は （ｉ）１〜２０の炭素原子を持つアルキル基、（ｉｉ）１〜２０の炭素原子及び 窒素と反応性の基を持つ炭化水素残基、及び（ｉｉｉ）一般式（ＩＩＩ）のポリ オキシアルキレンモノエーテル基 ［（Ｃ３　Ｈ６　Ｏ）ｎ４／（Ｃ２　Ｈ４　Ｏ）ｎ５］−Ｒ３（ＩＩＩ）から選 ばれ、Ｒ３はＣ１〜Ｃ４のアルキル基から選はれ、ｎ、ｎ２及びｎ４は独立して ０〜２５であり、ｎ１は４〜４０でありそしてｎ３及びｎ５は独立して０〜４０ であり、但し、ｎ＋ｎ１≦５０、４≦ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＋ｎ５≦５０及びｎ３＋ ｎ５≧４である）から選ばれる少なくとも一の親水性のポリオキシアルキレン基 を持つ親油性の骨格を含みかつ少なくとも約６のＨＬＢ値を持つ反応性両親媒性 乳化剤を含むことを特徴とする永性塗料組成物。 ２．ＨＬＢ値が約６〜約１４であることを特徴とする請求項１記載の永性塗料組 成物。
3. ３．ＨＬＢ値が約９〜約１１であることを特徴とする請求項２記載の水性塗料組 成物。
4. ４．ペンダントポリオキシアルキレン基（Ｉ）が一般式（ＩＡ）のポリオキシア ルキレンモノアルキルエーテルＨＯ−［（Ｃ３　Ｈ６　Ｏ）ｎ／（Ｃ２　Ｈ４　 Ｏ）ｎ１］−Ｒ（ＩＡ）（ここで、ｎ、ｎ１及びＲは請求項１と同じく定義され る）から誘導され、そしてペンダントポリオキシアルキレン茎（ＩＩ）は一般式 （ＩＩＡ）のポリオキシアルキレンモノアミン モノアルキルエーテル ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩＡ）（ここで、ｎ２、ｎ３、Ｒ１及び Ｒ２は請求項１と同じく定義される） から誘導されることを特徴とする請求項１記載の水性塗料組成物。
5. ５．Ｒ２が、 （ｉ）１〜２０の炭素原子を持つアルキル基、（ｉｉａ）１〜２０の炭素原子を 持つモノエポキシド化合物の残基、 （ｉｉｂ）８〜２０の炭素原子を持つモノアクリレートの残基、及び （ｉｉｉ）一般式（ＩＩＩ）のポリオキシアルキレン基から選ばれることを特徴 とする請求項１記載の水性塗料組成物。
6. ６．Ｒがメチル基であり、ｎが１〜４であり、そしてｎ１が１０〜２０であるこ とを特徴とする請求項１記載の水性塗料組成物。
7. ７．Ｒ１はメチル基であり、ｎ２は２〜４であり、ｎ３は１６〜２０であり、そ してＲ２は （ｉ）１〜２０の炭素原子を持つアルキル基、（ｉｉａ）１〜２０の炭素原子を 持つモノエポキシド化合物の残基、 （ｉｉｂ）８〜２０の炭素原子を持つモノアクリレートの残基、及び （ｉｉｉ）一般式（ＩＩＩ）のポリオキシアルキレン基から選ばれることを特徴 とする請求項１記載の水性塗料組成物。
8. ８．親水性のポリオキシアルキレン基（ｂ）が直接に及び／又は結合基を介して 親油性の骨格に付いていることを特徴とする請求項１記載の水性塗料組成物。
9. ９．通常親油性の結合剤と反応性両親媒性乳化剤の合計１００重量部当たりポリ オキシアルキレン基の少なくとも２．５重量部をもたらす量で反応性両親媒性乳 化剤を含むことを特徴とする請求項１記載の水性塗料組成物。
10. １０．通常親油性の結合剤と反応性両親媒性乳化剤の合計１００重量部当たりポ リオキシアルキレン基の約５〜約５０重量部をもたらす量で反応性両親媒性乳化 剤を含むことを特徴とする請求項９記載の永性塗料組成物。
11. １１．通常親油性の結合剤と反応性両親媒性乳化剤の合計１００重量部当たりポ リオキシアルキレン基の約１０〜約３０重量部をもたらす量で反応性両親媒性乳 化剤を含むことを特徴とする請求項１０記載の水性塗料組成物。
12. １２．塗料組成物が架橋剤としてアミン基含有化合物を含み、そして結合剤がア ミン反応性官能基を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一に記載の 水性塗料組成物。
13. １３．結合剤が環境温度アミン反応性官能基を含むことを特徴とする請求項１２ 記載の永性塗料組成物。
14. １４．結合剤が平均して少なくとも二のペンダントの活性化された不飽和基を含 むことを特徴とする請求項１３記載の水性塗料組成物。
15. １５．結合剤が平均して少なくとも二の活性化されたメチレン基を含むことを特 徴とする請求項１３記載の水性塗料組成物。
16. １６．架橋剤のアミン水素の当量数に対する結合剤のアミン反応性官能基の数が 約１．５〜約２．５の範囲であることを特徴とする請求項１２記載の水性塗料組 成物。
17. １７．塗料組成物がアリルオキシ基含有硬化／架橋剤を含むことを特徴とする請 求項１〜１１のいずれか一に記載の水性塗料組成物。
18. １８．結合剤が平均で少なくとも二のペンダントの活性化された不飽和基を含む 請求項１７記載の水性塗料組成物。
19. １９．塗料組成物が結合剤及び反応性両親媒性乳化剤の合計量に基づき約１０重 量％〜約５０重量％の範囲の量でアリルオキシ基含有硬化／架橋剤を含むことを 特徴とする請求項１７記載の水性塗料組成物。