JPH06501929A

JPH06501929A - キラルなハロアルコキシ側鎖単位を含有する強誘電性液晶組成物

Info

Publication number: JPH06501929A
Application number: JP3514098A
Authority: JP
Inventors: ワンド，マイケル; サーメス，ウィリアム　エヌ．; ワルバ，デイビッド
Original assignee: ディスプレイテック，インコーポレイテッド
Priority date: 1990-07-20
Filing date: 1991-07-22
Publication date: 1994-03-03
Anticipated expiration: 2016-01-15
Also published as: DE69109680T2; JP3124772B2; EP0540648A4; CA2087592A1; CA2087592C; US5130048A; KR0184242B1; EP0540648B1; DE69109680D1; WO1992001765A1; EP0540648A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】キシルなハロアルフキン　翫ヲル１Ｍ旦ゴ１本発明は電気光学およびディスプレー装置の用途に有用な強誘電性液晶に関する。

ｌ五旦胃１液晶は種々の電気光学およびディスプレー装置への利用が知られている。特に時計および計算機のように、小型で、エネルギー効率が良く、電圧制御された光弁を必要とする装置に利用されている。これらの装置は液晶化合物のネマチック、コレステリック、およびスメクチック相中の誘電配列効果を利用している。この液晶中では、誘電異方性によって、化合物の平均分子長軸が印加電場中で好ましい配向をしている。

この機構による、印加電場とのカップリングがどちらがというと弱いため、結果として生じる電気光学的応答時間は多くの応用可能な用途に対して遅くなり得る。

液晶ディスプレーは数多くの独特の性質を有している。例えば低電圧および操作に要する電力が小さいことなどである。

これらの性質により液晶ディスプレーは今日の技術を用いて利用できる非放射性電気光学ディスプレーの候補のうち最も将来有望なものとなっている。しかしながら遅い応答および不十分な非線形性が、多くの応用可能な用途に対して制限を加え得る。応答スピードに対する要求は、装置の中で処理されるべきエレメントの数に比例して特に重要となり得る。結果として、そのような装置を、ビデオ端末、オシロスフープ、レーダー、およびテレビスクリーンに使用するフラットパネルディスプレーに使用する可能性に関し、ますます非実用的な製造コストを生じ得る。

Ｎ、Ａ、　Ｃ１ａｒｋおよびＳ、Ｔ、　Ｌａｇｅｒｗａｌｌは、ＡＩ）り１．　Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ。

３６：８９９　（１９８０）および米国特許第４．３６７、９２４号の中でサブマイクロ秒のスイッチング速度を有する電気光学効果が強誘電性液晶（ＦＬＣ３）技術を用いることによって達成し得ることを示している。これらの研究者たちの報告によると、ＦＬＣ物質を用いて作製されるいくつかのディスプレー構造はまた、高速度（現在使用されているねじり（ｔｗｉｓｔｅｄ）ネマチック装置に比べて約１０００倍速い）であることに加えて、双安定で、閾値に高感度（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ　５ｅｎｓｉｔｉｖｅ）なスイッチング特性を示し、光変調装置の候補として可能性のあるものとなっている。この光変調装置は、マトリックスアドレスの光弁を含み、図形および画像情報の受動ディスプレーのための多数のエレメントを含有する。光学処理への応用も候補である。ＦＬＣ装置の応用についての最近のレビューがＬａｇｅｒｖａｌｌ、　Ｓ、Ｔ、およびＣ１ａｒｋｅ、　Ｎ、Ａによって（１９８９）　Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃｓ　９４：３−６２においてなされている。

スメクチックＣ液晶相はキシルな、非ラセミ体の分子で構成されており、自発強誘電分極、または巨視的な双極子モーメントを有している。これらは液晶相中の分子双極子の配向の非対称性に由来する（Ｍｙｅｒら、（１９７５）　Ｊ、　Ｐｈｙｓ、（Ｌｅｓ　Ｕｌｉｓ、　Ｆｒ）　３６　：Ｌ−６９）。この強誘電分極密度は相を形成する物質に固有の属性であり、所定の一連の条件下において物質ごとに一定の大きさと符号を示す。強誘電性液晶ディスプレー装置においては、Ｃ１ａｒｋおよびＬａｇｅｒｗａｌｌの装置のように、適当な外部電場をかけることによって、強誘電性液晶相中の分子は印加電場に対して配列する。印加電場の符号が逆転すると再配列またはＦＬＣ分子のスイッチングが起こる。このスイッチングを光変調として使用し得る。広範囲の電場強度において、このスイッチング速度（光学立ち上がり時間）は印加電場強度および分極または双極子密度（且）に逆比例し、配向粘度（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎａｌ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）に正比例する。高速なスイッチング速又は従って、高い分極密度および低い配向粘度を有するＦＬＣ相と関連する。

強誘電性液晶をこのような装置に利用する場合の基本的な要件は、室温付近の十分広い温度範囲において強誘電相（キラルスメクチノクＣ）を示す、化学的に安定な液晶化合物または混合物が入手可能であることである。いくつかの場合においては、この強誘電性液晶化合物はそれ自体、互変性または単変性の強誘４４（牛うルスメクチノクＣ”）液晶相を有する。

有用なｍＷ範囲においてスメクチックＣ°相を有する強誘電性液晶混合物は、キシルな非ラセミ体化合物、すなわち指定の強誘電性液晶のドーパントを液晶のホスト物質中に混合することからも得られ得る。　（このホスト物質はキシル分子から構成され得るまたはされ得ない）。ドーパントの添加は強誘電分極密度および／またはＣ°相の粘度に影響を及ぼし得、それによってスイッチング速度に影響を及ぼし得る。望ましいＦＬＣドーパントは混合物の配向粘度を有意に増大させることなしにＦＬＣ物質に対して高い強誘電分極密度を与える分子である。ＦＬＣ混合物の成分はまた、相転移温度を変更または所望のＬＣ相を導入するために調節し得る。

サーモトロピック液晶分子は典型的に硬い骨格構造（ｃｏｒｅ）と比較的“軟らかい（ｆｌｏｐｐｙ）″ふたつの側鎖（ｔａｉ　ｌ）が結合した構造を有している。　（Ｄｅｍｕｓら、（１９７４）　Ｆｌｕｓｓｉｇｅ　Ｗｒｉｓｔａｌｌｅ　Ｉｎ　Ｔａｂｅｌｌｅｎ、　ＶＥＢ　Ｄｅｕｔｓｅｈｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　ｆｕｒ　Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ、　Ｌｅｂｚｉｇ　ｆｏｒ　ａ　ｃｏｍｐｉｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａ＋ｏｌｅｃｕｌａｒ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ＬＣｍｏｌｅｃｕｌｅｓ参照）ｏ　ＦＬＣ物質は側鎖のひとつに立体中心を導入することによって調製され、こうしてキラリティーが導入される。特性を明らかにされたはじめてのＦＬＣ化合物はＤＯＢＡＭＢＣであり（Ｍｅｙｅｒら、前記）、これは２−メチルブチルのキシル側鎖を有する。純粋なりＯＢＡＭＢＣは強誘電分極−３ｎＣ／ａｍ’のスメクチックＣ°相を示す。

フェニルベンゾエート、ジフェニル、フェニルピリミジン、を含有した化合物および関連した骨格構造にキシルな側鎖を連結した化合物に関する多数の報告がなされている。これらの化合物は室温において高スィッチング速度を示す単変性スメクチックＣ°相を有するか、またはＦＬＣドーパントとして使用し得、このドーパントはＦＬＣホスト物質の混合物と混合されたとき高分極および高スィッチング速度を生じる。

このようなＦＬＣ化合物についての用例報告を以下に示すＷａｌｂａらは米国特許第４．５５５．７２７号において非ラセミ体の２＝アルフ牛ンー１−プロポキシ側鎖を有するフェニルベンゾエートについて報告している。Ｅｉｄａ＋ａｎおよびＷａｌｂａの米国特許第４．７７７、２８０号はキシルな１−シアノアルコキシフェニルベンゾエートについて報告している。ＷａｌｂａおよびＲａｚａｖｉの米国特許第４．６９５．６５０号はキシルな１−ハロアルキル側鎖を有する、キシルな不整の逆方向のエステルであるフェニルベンゾエートについて報告している。

０ｈｎｏらは（１９８９）米国特許第４．７９５．５８７号においてスメクチックＣ相を示す液晶化合物について言及している。この化合物は以下の構造のフェニルピリジン骨格構造を含有する：ここで、Ｒ１は７から１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、およびＲ２は５から１２個の炭素原子を有するアルキル基である。

日本の特許明細書ＪＰ　６３２６４５７３およびＪＰ　６２２５８３５１は強誘電性スメクチック液晶として有用な光学活性を有する６−置換−ピリジン−３− カルボン酸エステルについて言及している。

ドブシロキン安息香酸、チオニルクロライド、および６−ヒドロキシニコチン酸（Ｓ）−２−メチルブチルエステルの反応により得られた光学活性な６−ｉｔ換 −ピリジン−３−カルボン酸エステルについて特に言及されている。日本の特許明細書ＪＰ　６２１７５４６５はネマチック相を示す液晶成分中に含有されたエステル化合物について言及している。特に２−（トランス−４−エチル−シクロヘキシル）−５−ニコチン酸−３−フルオロ−４−シアノフェニルエステルについて言及されている。

Ｗａｌｂａらは（１９８６）　Ｊ、　Ａ！ｌｅｒ、　Ｃｈｅ＋＊、　Ｓｏｃ、　１０８ニア４２４−７４２５において、およびＷａｌｂａおよびＶｏｈｒａの米国特許第４．６４８．０７３号および米国特許第４．７０５．８７４号において、アキラルな骨格構造および（２，３）−アルキルオキシランメタノール由来のキシルな側鎖単位を有する強誘電性（キシル）スメクチック液晶化合物を開示している。この液晶化合物は高い強誘電分極密度を有する。この強誘電性液晶物質は以下に示す一般式の構造を有する：ここでＲは１から７個の炭素原子を有するアルキル、およびＲｏは５から１２個の炭素原子を有するアルキル、およびＡｒはフェニルベンゾエートまたはビフェ “ニルである。

Ｈｅｍｍｅｒｌｉｎｇらの（１９８８）ヨーロッパ特許出願、公開番号２６３４３７はフェニルピリミジンまたはフェニルピリダジン骨格構造を有するキシルなアリル−２，３−エポキシアルキルエーテルＦＬＣ化合物について言及している。この化合物の構造を以下に示す：ここでＡはジアジン−２，５，−ジイルまたはジアジン−３゜６−ジイル、Ｒ１は１−１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキル基であって、隣接しない１または２個のＣＨ２基はＯまたはＳで置換されており、Ｒ２−４は、互いに独立であって、Ｈ，１−１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または３−１０個の炭素原子を有する分枝アルキル基であり、ここでＲ１、Ｒ２およびＲ３がすべてＨであることはない。Ｒ２およびＲ３が共にＨであって補作分極密度（Ｐｅ−ｔ）の範囲が３Ｏ−７０ｎＣ／ｃｍ２である化合物が報告されている。

ＷａｌｂａおよびＲａｚａｖｉは、既に特許になっている米国特許出願系０９９，０７４号において、キシルな２，３−ニボキンアルキルまたはｌ−ハロー２，３−エポキシアルキル側鎖を有する牛うルな不整のフェニルおよびビフェニルベンゾエートを開示している。この化合物はＦＬＣ物質の成分として有用である。

開示されている化合物は以下の構造を有する：ここでＲｏは３から１５個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシル基であり、Ｒは３から１５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎ＝１または２、およびＹは／＼ロゲンまたは水素である。前記特許はまた、その中で、下記構造式へで表される１−ハロエポキシドは、下記構造式旦で表されるそのジアステレオマーよりも、高分極密度および高スィッチング速度を与え得ることを開示している。八および旦の性質の差異は異性体中のエポキシドおよびハロゲン結合の相対的な配置によるものであることが示唆される。

Ｆｕｒｕｋａｖａ、　Ｋ、らは（１９８８）　Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ　８５：４５１−４５９において、骨格構造中にエステル基、および光学活性な側鎖基としてアルコキ／かアルフキ／カルボニルのいずれか一方を有し、電気陰性置換基としてハロゲンかまたはシアノ基のいずれか一方をキシル側鎖基に対してのオルト位置に有する、キシルなスメクチックＣ化合物について言及している。例えば：ここでＸ＝Ｈ，ハロゲンまたはＣＮである。

Ｗａｎｄらの米国特許出願第３６０，３９７号は以下の構造を有するメチルエポキ７ドを開示している：Ｒ−Ａｒ２−ＯＣＨ（ＣＨ，）ＣＨ−Ｊ、Ｈ−Ｒ’ここでＡｒ２はフェニルベンゾニート、ビフェニルフェニルピリミジンまたはフェニルピリジン、Ｒはアルキルまたはアルコキン基、およびＲｏは３から１２個の炭素原子を含有するアルキル基である。

多数の有用な強誘電性液晶物質（純化合物および混合物の両方）が報告されている一方、種々の応用用途のために温度範囲、傾斜角およびスイッチング速度における種々の特性を有するＦＬＣ物質への要求が高まっている。さらに、ＦＬＣ混合物の調製に使用するために、種々の混合特性（この特性は少なくとも部分的に、化学組成に依存している）を有するＦＬＣドーパントへの要求がある。このような混合物に高分極密度を与え、およびその中で低粘度を維持するＦＬＣドーパントは特に興味深い。

え豆皮１且本発明は強誘電性液晶物質の成分として有用な１クラスのキシルな不整分子類を提供する。強誘電性液晶化合物を形成するためにこれらの化合物を混合した場合、これらの化合物は低い分極物質に高い強誘電分極密度および高速な電気光学スイッチング速度特性を与え得る。あるいは、本発明のある化合物はまた、純粋な形態において高分極密度を有する安定なスメクチ７りＣ゛相を宵し得る。

本発明の化合物は以下の一般式を有するキシルな非ラセミ体の化合物である：Ｒ７−Ａｒ−０−ＣＨ２−ごＨＸ−ご１（Ｙ−ＣＨ２−０−Ｒ，。

Ｒ１は２から１６個の炭素を有する側鎖基であり、Ａｒは少なくとも２個の環を有するアキラルなＦＬＣ骨格構造であり、°はキシル炭素を示し、ＸおよびＹはハロゲンであり％Ｒ２は１から１０個の炭素原子を有する基である。−〇−ＣＨ２−Ｃ″）ＩＸ−Ｃ”ＨＹ−ＣＬ−０−セグメントはキシル側鎖中のキシル基部セグメント（ｃｈｊｒａｌ　ｐｒｏｘ＋＋＊ａｌ　ｓｅｇｍｅｎｔ）を包含し、この基部セグメントは２Ｒ，３Ｒ−ジハロおよび２Ｓ、３Ｓ−ジハロの鏡像体から選択される。Ｒ２はキシル側鎖の末端セグメント（ｄｉｓｔａｌｓｅｇｍｅｎｔ）である。

２Ｒ，３Ｒ−ジハロおよび２Ｓ、３Ｓ−ジハロの基部セグメントの鏡像体を含有する化合物は以下の一般式で表される。

ここでＱ＝Ｒ２である：本発明のこの化合物は中間体Ｒ＋−Ａｒ−○−ＣＨ２−Ｃ’ＨＸ−Ｃ’ＨＹ−ＣＨ２−ＯＨ。

すなわち構造式ＩＸａおよびＩＸＩ）においてＱ＝Ｈである化合物から誘導され得る。本発明の強誘電性化合物においては、Ｑ＝Ｒ２である。

ＸおよびＹは同一または異なるハライドである。例えば、牛うル基部セグメント、−０−ＣＨ２−Ｃ’　ＨＸ−Ｃ”■Ｙ−ＣＨ２−０−は、とりわけ、以下のレジオ異性体（ｒｅｇｉｏｉｓｏｍｅｒ）およびそれらの鏡像体を含み得る：２Ｒ−フルオ０−３Ｒ−りＯＨ２Ｓ−１ルオａ−３Ｓ−り００２Ｒ−ケ（１０− ３Ｒ−フルオ０　２Ｓ−り（Ｉｒ１−３Ｓ−フルオロ２Ｒ−フルオロ−３Ｒ−クロロおよび２Ｒ−クロロ−３Ｒ−フルオロはレジオ異性体であり、それらの各々の鏡像体である２Ｓ−フルオロ−３Ｓ−クロロおよび２Ｓ−クロロ−３Ｓ−フルオロもまたレジオ異性体である。ＸまたはＹあるいはその両方がフッ素であることがより好ましい。

アキラルな骨格構造は硬く、直線的な部分である。好ましい骨格構造は化学的に安定で、液晶相に高い配向粘度を与えないものである。本発明のＦＬＣ骨格構造は少なくとも２個の環構造を有する。環構造のうち少なくとも１個は芳香環であり得る。少なくとも２または３個の芳香環が含有された骨格構造が好ましい。この骨格構造は例えばフェニルベンゾエート、フェニルピリジン、フェニルピリミジン、ビフェニル、テルフェニル、ビフェニルピリジン、ビフェニルピリミジン、およびビフェニルベンゾエートに基づくものであり、ここで側鎖基は中央ではない環または外側の環に位置し、これらの芳香環と隣接した環とを結ぶ結合に対して、またはこれらの環と隣接した環とを架橋する炭素または酸素原子に対してパラ置換している。ＦＬＣ骨格構造は側鎖によってパラ置換され直線的に配向している。本発明における有用な強誘電性（ＦＬＣ）骨格構造の例を表１に示す。

表１中で側鎖基はＲ１およびＲｏで表され、これは基部および末端（Ｒ２）セグメントを含む。

本願中で使用される“フェニルベンゾエート”は正方向および逆方間のフェニルベンゾエートを含む：“フェニルピリミジン”は２′、４−置換および５’、４ −置換のフェニルピリミジンを表す。さらに、　“フェニルピリジン”は２′、４−置換、３′、４−置換、および５′、４−置換のフェニルピリジンを表す。

Ｒ１側鎖はアルキル、アルケニルまたはアルコキン基であり得る。Ｒ１は２から１６個の炭素原子を含有し得、好ましくは５から１６個の炭素を含有し、最も好ましくは８個の炭素を含有する。Ｒ＋は直鎖あるいは分岐であり得る。Ｒ１はキシルまたはアキラルであり得、ならびに１個以上の不整炭素を含有し得る。分枝はスメクチ、りＣ°相を広げ得、この効果は分枝が骨格構造から遠いときほど強められる。分岐が２−８位（骨格構造に対して）の炭素上で起こった場合、一般にＦＬＣ分子の分極密度は影響を受けないことも観察されている。

ＰＣＴ／ＥＰ８８１００７２４　（Ｎｏ　０２４２５．　ｐ、１３）で述べられているように、少なくとも１個の酸素またはイオウ原子でＲ＋側鎖中の隣接していないＣＨ２基を置換して、例えば、アルコキシ、エーテル、チアアルキルまたはチオエーテル側鎖を生成し得る。このような置換が分極密度に対して顕著な影響を与えないことが観察されている。このような置換は化合物それ日体あるいはこの化合物を含有するＦＬＣ混合物中のスメクチックＣ°相を広げ得る。好ましくは、１あるいは２個の酸素でＲ１側鎖中の隣接していないＣＨ２基を置換する。

Ｒ１がアルケニルのとき、二重結合は、オメガ位を含む、Ｒ１の鏡上のいずれの場所にも位置し得る。オメガ位に二重結合が位置するとＦＬＣポリマーの前駆体が生成される。例えば、本発明のオメガ−アルケニルのアキラルな側鎖を有するＦＬＣ化合物はポリシロキサンと反応して重合したＦＬＣを生成する。好ましくは１または２個の二重結合をアルケニルＲ１山に含有し得る。

Ｒ１がアルケニルのとき、二重結合はシスまたはトランスであり得る。しかしながら、シス結合はドーパントのＦＬＣホスト物質への溶解度を低下させやすいので、トランス結合が好ましい。さらに、シス結合はスメクチックＣ°の範囲を狭くし得る。

（以下余白）五１キシル基部セグメントのハライドはフッ素が好ましく、塩素とフッ素がより好ましい。たとえば２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロおよび２Ｓ、３Ｓ−ジフルオロの基部キシル側鎖セグメントを含有するＦＬＣ組成物のような鏡像体は、その分極密度の符号が逆であることを除いてＦＬＣホスト物質中での機能は等しいことが観察されている。当業者には理解されているように、高分極の混合物を得るためには、ＦＬＣドーパントの分極の符号はホスト物質の符号と同一であらねばならない。

本発明の特徴はＩＸａ（ここでＱ＝Ｒ２）あるいはＩＸｂ　（ここでＱ＝Ｒ２）のいずれかの鏡像体を調製し得ることである。

このことによりある特定のホスト物質に対して使用する適切な鏡像体の選択がなされる。

本発明の化合物のキシル側鎖の末端セグメント（Ｒ２）はアルデヒド、アルキル、アルキルカルボニロキシ、アルケニル、アルケニルカルボニロキシ、アルキルまたはアルケニルハライドおよびアルキルまたはアルケニルエポキシドであり得る。Ｒ２は１から１０個の炭素原子を含有し得、末端セグメントの大きさが増大するにつれてＦＬＣ化合物の粘度は増大し得る。この理由により、Ｒ２は１から４個の炭素を含有することが好ましい。

Ｒ２は直鎖または分枝であり得る。分枝はスメクチックＣ相を広げ得る。一般に、この効果は分岐が骨格構造から遠いときほど強められる。

Ｒ２がアルケニルのとき、その二重結合はシスまたはトランスであり得る。しかしながら、シス結合はドーパントのＦＬＣホスト物質への溶解度を低下させやすいので、トランス結合が好ましい。さらに、シス結合はスメクチックＣ°の範囲を狭くしやすい。

Ｒ２はキシル炭素を含有し得る。末端セグメントのキラリティーは基部セグメントのキラリティーと同様に、ＦＬＣ分子の分極密度に寄与する。末端セグメントのキラリティーは基部セグメントによって与えられたＦＬＣ分子の分極密度を増大または減少させ得る。末端セグメント中のキシルな基が基部セグメントに近づくにつれて、Ｒ２キラリティーが基部セグメントによって生成された双極子に与える影響が増大する。

特定のキシルなＲ２が分極密度を増大または減少させるがどうかは、問題のキシルなＲ２を含有するＦＬＣ化合物に対して既知の方法により通常の試験をおこなうことによって決定し得る。本発明のキシルなＲ２を含むＦＬＣ化合物の合成法は以下に述べられおよび／″または当業者に周知である。分極密度を測定する方法もまた以下に述べる。

一般に、Ｒ゛はキシルでなければならず、ならびにＲ１はキシルまたはアキラルであり得る。

とりわけ、Ｒ２基は４つの細区分に属する。第一の細区分はＲ２＝ＣＨ○ 筆−の細区分に属するＲ２を含有する化合物は以下で述べる誘導方法Ａによって合成される。この第一の細区分は表２中の化合物Ｘ１　すなわち２−［４’　− （２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ホルミル）プチロキシコフェニルー５−Ｒ１− ピリミジン、およびその鏡像体を含む。

第二の末端セグメントの細区分は：Ｒ２＝フル牛ルーまたはアルケニルカルボニロキシ第二の細区分に属するＲ２を含有する化合物は以下で述べる誘導方法Ｂによって合成される。この第二の細区分は、特に、図２中の化合物ＸＩ−ＸＶＩおよびその鏡像体を含む。Ｒ２＝エチルカルボニロキシのとき、キシル側鎖は（２，３−’；フルオロー４−エタノエート）ブチロキシとなり、ＸＩおよびＸＩＩに例示される化合物である。Ｒ２＝プロビル力ルポニロキシノトキ、キシル側鎖は（２，３−ジフルオロ−４−プロパノエート）ブチロキシとなり、ＸＩＩＩに例示される化合物である。Ｒ２＝ブチルカルボニロキシのとき、キシル側鎖は（２，３−ジフルオロ−４−ブタンエート）ブチロキシとなり、ＸＩＶに例示される化合物である。Ｒ２＝ペンチルカルボニロキシのとき、キシル側鎖は（２，３−ジフルオロ−４−ペンタノエート）ブチロキシとなり、ｘ■に例示される化合物である。Ｒ２＝４−ペンテニルカルボニロキシのときキシル側鎖は（２，３−ジフルオロ−４−ペンテノエート）ブチロキシとなり、ＸＶＩに例示される化合物である。

第三の末端セグメントの細区分は：Ｒ２＝アルキル、アルケニルおよびそれらのエポキシド第三の細区分に属するＲ２を含有する化合物は以下で述べる誘導方法Ｃによって合成される。この第三の細区分は、特に、表２中の化合物ＸＶＩ　Ｉ−ＸＸＩおよびＸＸＩＩＩを含む。

Ｒ２＝メチルのとき、牛うル側鎖は（２，３−ジフルオロ−４−メトキ／）プチロキ／となり、ＸＶＩＩに例示される化合物である。Ｒ２＝ブチルのとき、キシル側鎖は（２，３−ジフルオロ−４−プチロキ／）ブチロキシとなり、ＸＶＩＩＩに例示される化合物である。Ｒ２＝４−ペンテンのとき、キシル側鎖は［２，３−′；フルオロー４−（４−ペンテニロキシ）］ブチロキシとなり、ＸＩＸに例示される化合物である。Ｒ２＝１−メチルヘプチルのとき、キシル側鎖は［２，３−’；フルオロー４−（１−メチルへブチロキシ）］ブチロキシとなり、Ｘｘに例示される化合物である。Ｒ２＝２Ｒ，３Ｒ−エポキシヘキ／ルのとき、牛うル側鎖は［２，３−ジフルオロ−４−（２Ｒ，３Ｒ−エポキシへキシロキシ）］ブチロキシとなり、ＸＸＩに例示される化合物である。Ｒ２＝　２３．　３　Ｓ−エポキシヘキシルのとき、キシル側鎖は［２，３−ジフルオロ−４−（２３，３Ｓ−エポ牛／へキシロキシ）］ブチロキシとなり、ＸＸ　Ｉ　Ｉ　Ｉに例示される化合物である。

第四の末端セグメントの細区分は：Ｒ２＝　アルキルあるいはアルケニルハライド第四の細区分に属するＲ２を含有する化合物は以下で述べる誘導方法りによって合成される。この第二の細区分は、特に、表２中の化合物ＸＸＩＩおよびＸＸＩＶを含む。Ｒ２＝２Ｒ。

３Ｒ−ジフルオロヘキシルのとき、キシル側鎖は［２，３−ジフルオロ−４−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロへキシロキシ）］ブチロキシとなり、ＸＸＩＩに例示される化合物である。Ｒ２＝２３，３Ｓ−ジフルオロヘキシルのとき、キシル側鎖は［２，３−ジフルオロ−４−（２Ｓ、３Ｓ−ジフルオロへ牛シロキシ）］ブチロキシとなり、ＸＸＩＶに例示される化合物である。

末端セグメントのハライドは２個に限定されることが好ましい。好ましいハライドは塩素およびフッ素であり、さらに好ましくはフッ素である。

本発明は、本発明に係る１個以上のキシルな非ラセミ体の化合物を含有するＦＬＣ組成物を含む。

日の−　なＵ構造式ＩＸａおよびＩＸｂ（ここでＱ＝Ｒ２）で示される基部セグメントを有する強誘電性液晶化合物をキシルなし一酒石酸ジエチル（Ｉａ）およびＤ−酒石酸ジエチル（Ｉｂ）からそれぞれ調製する。反応模式図ＩはＩＸａ　（Ｑ＝Ｈ）中間体のＩａからの合成を示す。一方、ＩａをＩｔ）と置換すると構造式ＩＸＩ）（Ｑ＝Ｈ）で示される中間体化合物が生成される。化合物ＩＸａまたはＩＸｂ（Ｑ＝Ｈ）の合成はキシルな２．３−インプロピリデントレイトール（２，３−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅｔｈｒｅｉｔｏｌ）の生成を経て進行する。これは次に所望の４−置換された骨格構造部分（Ｒ＋−Ａｒ）と結合される。得られた化合物の環を開環し、ハロゲン化試薬で処理して、模式図■に例示されているように、キシルなジオキシ−２，３−ジハロの基部セグメントが得られる。

上述されているように、構造式ＩＸａおよびＩＸｂ（Ｑ＝Ｒ２）の基部セグメントを有するＦＬＣ化合物は一組の鏡像イー・とじて表される。これらの基部セグメントを含有する強誘電性化合物／ドーパントはＦＬＣ物質中で、旦の符号が逆になる以外は同様に作用する。ＩＸａあるいはＩＸｂ（Ｑ＝Ｒ２）基部セグメントのいずれかを含有する、異なる強誘電性化合物／ドーパントが利用可能であることで、特定のホスト物質に使用するための適切な鏡像体が選択可能となる。

■ （Ｑ翼Ｈ）模式図Ｉに示された合成法およびそのアナログは実施例中に詳細に述べられている。特に、２−　（ｒａ’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシブチル）オキシ］）　フェニル−５−へキ／ルビリミジン（Ｉ　Ｘ　ａ、ここでＲ１ −ヘキシル、Ｑ＝Ｈ，Ａｒ＝５．４’　−置換フェニルビリミジン、並びにＸおよびＹ＝Ｆ）および２−　＋４’　−［（２Ｓ、３３−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）−ブチロ牛シ］）　フェニル−５−アルキルピリミジン（ＩＸｂ、ここでＲ＋＝ヘキシル、Ｑ＝Ｈ。

Ａｒ＝５．４’−１換フエニルピリミジン、並びにＸおよびＹ＝Ｆ）について述べられている。

模式図Ｉの式Ｖｌで使用される置換フェノール、Ｒ＋　ＡｒＯＨは市販かまたは容易に入手可能な出発物質から既知の方法で生成される。

ＸおよびＹが異なるハライドであるＩＸａおよびＩＸｂ（Ｑ＝Ｈ）の合成は容易に入手可能な出発物質からも既知の方法で行うことができる。このようなレジオ異性体ＩＸａおよびＩｘｂ　（Ｑ＝Ｈ）およびその鏡像体には以下の物が含まれる：２Ｒ−フルオａ−３Ｒ−り０口　２Ｓ−フルオロ−３３−クロα２Ｒ−クロロ− ３Ｒ−フルオロ　２Ｓ−クロロ−３３−フルオロ本発明において、化合物ＩＸａおよびＩＸｂ（ここでＱ＝Ｈ）から得られる最終的な強誘電性化合物、すなわちＩＸａまたはＩｘｂ（Ｑ＝Ｒ２）の合成は、例えば、本明細書中の実施例で述べられているような既知の手段によって行われ得る。

この実施例は表２中に“Ａ″、４Ｂ′、“Ｃ″、およびＤ”で表される４つの誘導方法で示される。

誘導法ＡはＩＸａあるいはＩＸｂ（Ｑ＝Ｈ）のメチルホルメートによるエステル交換反応を包含し、以下の一般式で表されるキシルなホルミルを生成する：Ｒ，−Ａｒ−０−ＣＨ２−ごＨＸ−ごＨＹ−Ｃ！−！２−Ｏ−ＣＨＯΔ 表２中の化合物Ｘ、４’　−［（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ホルミル）ブチロキノコフェニル−５−へ牛ンルビリミジンは、へ式の化合物の例として示されている。この合成法は実施例中で述べられている。

誘導法ＢはＩＸａあるいはＩＸｂ（Ｑ＝Ｈ）と無水カルボン酸、アルカノイルクロライド、またはアルカノイルクロライドとの反応を包含し、以下の一般式で表されるエステルを生成する：旦　；；で・　Ｒつ　＝　７ソレそル９た！ニア１しＴ二：し誘導法Ｂにより生成される化合物の中には表２の化合物Ｘ１−ＸＶＩが含まれる。各化合物の合成の完全な詳細についでは実施例中で示される。

誘導法Ｃは式ＩＸａあるいはＩＸｂ（Ｑ＝Ｈ）の化合物ととヨウ化アルケニル、またはアルキルあるいはアルケニルエポキシドンレートとの反応を包含し、以下の一般式で表される化合物を生成する：Ｒ１−Ａｒ−０−ＣＨ２−Ｃ”ＨＸ−ごＨｙ−ａｈ２−ｏ−Ｐ、。

ここでＲｔ　＝アルキル、アルケニル、またはそれらのエポキシド。

誘導法Ｃにより生成される化合物の中には表２の化合物ＸＶＩＩ−ＸＸＩおよびＸＸＩＩＩが含まれる。各化合物の合成の詳細については実施例中で示される。

誘導法りはＸＸＩまたはＸＸＩＩＩに類似の化合物のエポキシ環の開環および得られた中間体のハロゲン化試薬による処理を含む。ＸＸＩまたはＸＸＩＩＩのエポキシ環はピリジン中のフッ化水素のようなハロゲン化試薬によって開環されハロヒドリンとなる。つぎにジエチルアミノスルフルトリフルオライド（ＤＡＳＴ）のような二番目のハロゲン化試薬と反応して、以下の式で示されるテトラハロ化合物を生成するここでＸｌおよびＹｌはハライドであり、これらは同一であるかまたは異なるものであり得る。ここでは塩素およびフｌ素か好ましい。Ｒ４はアルキルまたはアルケニルである。

誘導法りにより生成される化合物の中には表２の化合物ＸＸＩＩおよびＸＸＩＶが含まれる。各化合物についての完全な詳細は実施例中で示される。

本発明の多くの化合物は互変性または単変性な強誘電性（スメクチｌりＣ’）液晶相を有しない。しかしながら２表２に示されているような本発明の化合物を、ＷＢ２のような既知のＦＬＣホスト物質に混合した場合、強誘電性スメクチックＣ°相を有する混合物が生成する。この混合物の分極密度はホスト物質単独の場合に比べて増加している。ＷＢ２は一１ｎＣ／ｃｍ２の非常に低い分極密度を有する。本化合物はＦＬＣ混合物の配向粘度を顕著に増加させることなくその分極密度を改善し得る。本組成物はＦＬＣ組成物のＮｏまたはＣ゛のヘリカルピッチ（ｈｅｒｉｃａｌ　ｐｉｔｃｈ）に対する補償剤（ｃｏｍｐｅｎｓａｔ　ｉｎ４　ａｇｅｎｔｓ）として使用し得る。

表２にメツモルフイック特性（ｍｅｓｏｍｏｒｐｈｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）、補作分極密度および本組成物とＷＢ２の１０％（ｗ　／　ｗ　）混合物の相転移温度をまとめた。表２においては、各相はＸ−結晶、Ｉ＝等方性液体、Ａ＝スメクチックＡ、Ｃ’＝スメクチックＣ，Ｓ＝不確定のスメクチック相として表され、相転移温度は℃で与えられる。Ｐ□ｔは１０重量％の本組成物とＷＢ２の混合物から補作した分極密度である。Ｐ０工ｔはｎ　Ｃ／　ｃ　ｍ２で与えられ、分極の大きさは印加電場の逆転したときの動的電流応答（ｄｙｎａｍｉｃ　ｃｕｒｒｅｎｔ　ｒｅｓｐｏｎｓｅ）を積分して測定されＬこの方法はＭａｒｔｉｎｏｔ−Ｌａｇａｒｄｅ（１９７８）のＪ、　Ｐｈｙｓ、　３７．　Ｃ−３，ｐ。

１２９およびＭａｒｔｉｎｏｔ−Ｌａｇａｒｄｅ（１９７７）のＪ、　Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、　３８．　Ｌ−１７に述べられている。

（以下余白）友　２シ゛フルオロアルコールＤ吸シたｌ：　Ｍｂめｌ々め講１μ本へ一先簗本発明の化合物はまた所望のいかなる重量パーセントでもホスト物質と混合し得る。一般に、本化合物の重量パーセントが増加するにつれて、ＦＬＣｄ全Ｃｄ分極密度は直線的に増大する。ＦＬＣ混合物の意図する応用目的や所望の分極に応じて、当業者は、所望の分極を得るためにホスト物質に混合する本化合物の適当な濃度を決定し得る。本応用では分極密度が高いため、混合物中で所望の分極を得るためのドーパントとして、典型的には低濃度で使用される。一般に、ホスト中でドーパントとして使用される濃度は約２０％（Ｗ／Ｗ）より低い。このような低濃度にすると、より高濃度のドーパントの使用に伴って起こり得る高い配向粘度が回避される。

本発明の化合物はいかなる適当なホスト物質にも混合し得る。適当なホスト物質は意図する応用目的によって変わるが、一般には、ドーパントとの溶解度や混和性、広いＣ゛相の温度範囲（例えば、−２０°Ｃから６０°Ｃ）および低い配向粘度が望ましいと考えられる。

本発明の重要な局面は、式ＩＸａおよびＩＸｂ（Ｑ＝Ｒ２）で表される基部セグメントを有するいくつかの化合物がＦＬＣドーパントとしての分極特性をキシル側鎖中にただひとつの酸素を有する類似の化合物と比べて同上させ得ることを発見したことである：１鼓化金上１柱１ｐ−ｔ４°−（２Ｓ、３Ｓ−）’　フルオαヘキン０４ノ）７ｘニル−２５９３００ｎＣ／ｅｍ２５−へキシルビリミノ゛ノ４°−（２Ｓ、３Ｓ−）′フルオロヘキノａ＋ノ〉フェニル−２５°　２８０ｎＣ／ｃｍ２５−へフ゛　チルヒ゛リミノ゛ン表２にみられるようニエステル、ＸＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ。

およびＸＶＩは４’　−（２３，３Ｓ−ジフルオロへキシロキン）フェニル−５ −へキシルピリミジンと比較して補作分極が向上している。エステル、ＸＩＩおよびｘｖもまた４′　−（２Ｓ、３Ｓ−ノフルオロヘキンロキン）フェニル−５ −へプチルピリミジンと比較して補作分極が向上している。

表２中の本化合物と比較するため、これら類似化合物のＰや・ｔは１０重量％の化合物をＷＢ２に混合した物からの補作分極である。

本化合物の分極の向上はキシルな側鎖中のハライドおよび酸素の双極子の相対的な配置に起因するものと考えられる。

配向したスメクチックＣ相中の本フンホメーションの双極子の配向が分極密度に影響を与えることに注目すべきである。

傾斜面に対して垂直な双極子である成分のみが分極に影響を与える。アキラルな側鎖の基部および末端セグメントの構造、およびその基間のいかなる立体的なおよび５゜・′または電子的な相互作用も双極子の配向および分極密度の大きさならびに符号に影響を支ぼす。双極子の配向と強誘電分極密度の間の関係はＷａｌｂａらの（１９８６）　ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、１０８：５２１０−５２２１およびＷａｌｂａらの（１９Ｂ　）　Ｊ、　Ａｍｅｒ、　ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、１０８ニア４２４−７４２５によって論じられている。両者とも本明細書中に参考として援用されている。

本明細書中で例示されているように、本発明のキシルな基部セグメント、−０− ＣＨ２−Ｃ’ＨＸ−Ｃ’ＨＹ−ＣＨ２−０−１および本明細書中で述べられているいかなる種々の末端セグメントの結合によってＦＬＣ化合物を生成する場合でも、分極特性が向上したＦＬＣドーパントを生成し得る。

支血史実施例　１　２−［４’−（２Ｒ，３Ｒ−ジハロ−４−ヒドロキシ）プチロキシコフェニルー５−Ｒ１−ピリミジンの合成本実施例はキシルな２−　［４’　−（２，３−ジハロ−４−ヒドロキシ）プチロキ／］　フェニル−５−Ｒ１−ピリミジンの合成を示す。その方法をンフルオライド、すなわち２−［４’−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）ブチロキノコフェニル−５−へ牛ンルビリジン（Ｉ　Ｘ　ａ、ここでＲ１＝ヘキシル、Ｑ＝Ｈ，Ａｒ＝２−フェニルピリミジン、ならびにＸおよびＹ＝Ｆ）の合成によって示す。

はじめに、酒石酸Ｌ−ジエチル（Ｉａ）（１５０ｇまたは７２８ｍｍｏｌ）、ジメトキシプロパン（１７９ｍｌまたは１．４５ｍｏ＋）、およびトルエンスルホン酸（ＴｓＯＨ）（２，７８ｇまたは１４．６ｍｍｏｌ）を、マグネチック攪拌子を入れた、炎で乾燥した５００ｍ１フラスコに加えた。

この反応物を１２時間攪拌したのち９０ｍ１　（０，７３ｍ。

ｌ）のジメトキシプロパンを追加した。この反応物をさらに２４時間攪拌して１６０ｍｌの溶液を分別蒸留により除去した。こののち９０ｍ１　（０，７３ｍｏｌ）のジメトキシプロパンを追加した。約１時間後、この反応混合物を１０％ＮａＨＣＯ３水溶液に注ぎ入れ、１　：　１　（ｖ／ｖ）　へ牛サン／酢酸エチル混合溶媒で抽出した。次に有機層の合計を飽和ＮａＣ１で抽出し、無水Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏ４およびに２Ｃｏ３の混合物で乾燥した。減圧下で溶媒を除去し黒色の油状物を得た。次にこの油状物を１１０°Ｃ−１２０°Ｃで分別蒸留し、１２８ｇの収量を得た。これは所望のアセトニド（Ｉ　Ｉ）と未同定の副生成物の１：　１（ガスクロマトグラフによる）混合物であった。

自動攪拌棒、滴下漏斗および冷却器を備え、オーブン乾燥した３リツトルの３０フラスコに２９．６ｇ　（０，７８ｍ。

ｌ）の水素化リチウムアルミニウム（ＬＡＨ）および１．５１の乾燥したエーテルを加えた。ついで滴下漏斗にアセトニド（ＩＩ）混合物および約３００ｍ１のエーテルを入れた。

このＬＡＨ懸濁液を高速で攪拌し水浴でＯ′Ｃに冷却した。アセトニド溶液を約４０分かけて懸濁液中にゆつ（つと適下した。そののち水浴を取り除き、反応物をさらに９０分攪拌した。ついで再び水浴を使用して、反応混合物を水２９．２ｍｌ、１．５ｇ／Ｉ　ＮａＯＨ水溶液２９．６ｍｌおよび水８９ｍ１を一滴ずつ加えることにより処理した。この懸濁液を終夜攪拌した。この懸濁液に２０ｇの無水Ｍｇ　Ｓ　Ｏａを加え、さらに１５分攪拌した後、この反応混合物を１インチのンーライトパノドを通して濾過した。これをエーテルで洗浄し、溶媒を減圧下で除去した。得られた黄色の油状物を１１２°Ｃｌ３ｍｍＨｇで蒸留し、３８．６ｇ（２段で収率は３３％）の透明油状の生成物を得た。これは２３，３Ｓ− インプロピリデントレイトール（Ｉ　Ｉ　Ｉ）である。

次に、２Ｓ、３Ｓ−イソプロピリデントレイトール（Ｉｌｌ）（２０ｇまたは１２３ｍｍｏｌ）、ペンジルクロライド（１４，１９ｍ１または１２３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（７８ｍｌ）、ＮａＯＨ溶液（４Ｍで９０．６ｍ１）、およびテトラブチルアンモニウムブロマイド（１゜９９ｇまたは６．２ｍｍｏｌ）をマグネチック攪拌子を入れた５００ｍ１フラスコ中に加えた。還流冷却器をフラスコの上部に取付け、二相の反応物を約３０時間攪拌した。ついで反応混合物を分岐漏斗に注ぎ、各層を分離した。水層をジクロロメタンで二回以上抽出した。有機層の合計は無水Ｎａ２５ｏｄおよびに２Ｃｏ３上で乾燥し、溶媒を減圧下で除去した。油状物を分別蒸留し、生成物の４−ペンジロキ／−２Ｓ、３Ｓ−インプロピリデントレイトール（ＩＶ）は１３８℃（３ｍｍＨｇ）で留出し、２０．９ｇ（収率６７％）の収量を与えた。

次に、２Ｓ、３Ｓ−アセトニド−４−ペンシロキントレイトール（ＩＶ）（６，５４３ｇまたは２５．９ｍｍｏｌ）およびトルエンスルホニルクロライド（９，８８８ｇまたは５１．９ｍｍｏｌ）を、マグネチック攪拌子を入れた、炎で乾燥した２５０ｍ１フラスコに加えた。このフラスコを水浴中で冷却し、水で冷却した無水ピリジン７８　ｍ　ｌを加えた。反応混合物を水浴中で１時間攪拌し、− ２０°Ｃの冷却器中に終夜放置した。反応混合物を水中に注ぎジエチルエーテルで３回抽出した。有機層の合計を飽和ＮａＣ１溶液で抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で除去し、１０゜２５ｇ（収率９８％）の４−ベンジロキシ−２３，３３−イソプロピリデン−１−（４−トルエンスルホネート）トレイトール（Ｖ）が粘ちょうな油状物として得られた。

２−　ｆ　［４’　−（４−ベンジロキシ−２３，３Ｓ−ｏ−イソプロピリデンジオキシ）−ブチロキノコ）フェニル−５−へ牛シルピリミジンの合成のために；４−ベンジロキシ−２３，３Ｓ−イソプロピリデン−１−（４−１−ルエンスルホ不−ト）トレイトール（Ｖ）（２，０Ｏｇまたは５．０ｍｍ。

１）、４−ヘキシルピリミジルフェノール（Ｒｔ−ＡｒＯＨ。

ここでＲＩ＝ヘキシル）（１，５２５ｇまたは６．０ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）を、マグネチック攪拌子を入れた、炎で乾燥した２５ｍ１フラスコに加えた。

この混合物に２７４ｍｇ　（５，７ｍｍｏ　ｌ）の１：１（ｗ／ｗ）ＮａＨ／鉱物油混合物をゆっ（り加えながら攪拌した。

反応物を終夜攪拌し、その時、反応を完了させるため７３°Ｃまで加熱した。反応混合物を２５ｍ１の水中に注ぎ、１：ｌ（Ｖ　／　Ｖ　）へ牛サン・：酢酸エチル混合溶媒で抽出した。有機層の合計を飽和ＮａＣ１で抽出し、無水硫酸ナトリウムおよび炭酸カリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で除去した。３５ｍｍンリカゲルカラムおよび４：１のへキサン：酢酸エチル溶媒を用いて生成物をフラノ７ニクロマトグラフイーで精製した。２．３６ｇ（収率９７％）の所望の生成物＋　２　（［４’　−（４−ベンジロキシ−２３，３Ｓ−ｏ−インプロピリデンジオキシ）ブチロキシ］）　フェニル−５−へキシルピリミジン（Ｖｌ、ここでＲ＋＝ヘキシル）がワックス状の固体として得られた。

２　ｉ：　４　’　（４−ベンシロキン−２５，３Ｓ−ジヒドロキシ）ブチロキノコフェニル−５−へキシルピリミジンの合成のために：　２−（［４’　−（４−ベンジロキ／−２３゜３Ｓ−ｏ−イソプロビリデンジオキ／）ブチロキノコ）　フェニル−５−へキシルピリミジン（２，０８ｇまたは４．２ｍｍ０１）、テトラヒドロフラン（１６ｍ１）、水（１２ｍ１）、およびＩＨｃＩ　（３，５ｍ１）をマグネチック攪拌子を入れた５０ｍ１フラスコに加えた。反応は、出発物質が残っていないことがＴＬＣによって確認されるまで攪拌（およそ８時間）した。反応混合物を水中に注ぎエーテルで抽出した。

有機層の合計を飽和ＮａＣ１で抽出し、無水Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏｔおよびに２ＣＯ３で乾燥した。溶媒を減圧下で除去した。反応物をフラノ７ニクロマトグラフイーを用いてシリカゲル上で精製した。ｌ：　１　（Ｖ／’Ｖ）のへ牛サン：酢酸エチル溶液を溶離液として用いた。１．９１ｇ（収率１００％）の２−（４′ −（４−ペンシロ牛／−２Ｓ、３Ｓ−ジヒドロキシ）ブチロキノコフェニルー５ −へキシルピリミジン（Ｖｒｒ、ここでＲ］−ヘキ／ル）がワＩクス状の固体として得られた。

２−［４’　４−ベンジロキ／−２Ｓ、３３−ジフルオロ）ブチロキノコフェニルー５−ヘキシルピリミジンの合成のために；　１．５２ｇ　（３，３７ｍｍｏｌ）の２−　Ｊ４’　−（４−ベンシロキン−２３，３Ｓ−ジヒドロキシ）フ゛チロキシニフェニルー５−ヘキシルピリミン／および４０ｍ１のジクロロメタンを、マグネチック攪拌子を入れた、炎で乾燥した５０ｍ１フラスコに加えた。この溶液を一７８℃に冷却しながら攪拌し、２．７ｍｌ　（２０ｍｍｏｌ）のＤＡＳ　Ｔをゆっ（り加えた。反応物を１時間かけて一３０°Ｃまで暖め、そのの？）２．３ｍｌ　（２８ｍｍｏｌ）の無水ピリジンを加えた。反応物を室温までゆっくりと暖め終夜攪拌した。反応混合物を１０％ＮａＨＣＯａ水溶液にゆっくりと加え、メチレンクロライドで抽出した。有機層の合計を無水Ｎａ２ＳＯ４およびに２ＣＯ３の混合物で乾燥した。溶媒を減圧下で除去した。生成物をフラノ７ニクロマトグラフイーを用いてノリシカラム上で精製した。４：１（ｖ／ｖ）のへ牛サン：酢酸エチル溶液を溶離液として用いた。８３８ｍｇ（収率５５％）の２−［４’−（４−ベンジロキシ−２Ｓ、３３−ジフルオロ）ブチロキノコフェニルー５−ヘキシルピリミジン（Ｖ　Ｉ　Ｉ　Ｌ　ここでＲ＋＝ヘキシル並びにＸおよびＹ＝Ｆ）が粘ちょうの油状物として得られた。

２−口４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）ブチロキノコフェニル−５−へ牛ンルピリミジンの合成のために；　８３８ｍｇ　（１，８４ｍｍｏｌ）の２−　［４’　−（４−ベンジロキ／−２３，３３−ジフルオロブチロキシ）］　］フェニルー５へ半シルピリミジンおよび１０ｍ１のメチレンクロライドを、マグネチック攪拌子を入れた、炎で乾燥した５０ｍ１フラスコに加えた。溶液を攪拌しなから０℃に冷却し、ＬＭのＢＢｒ３溶液２．０３ｍ１を５分間以上かけて攪拌しながらゆっくり加えた。反応物をさらに１５分攪拌し、そののち反応混合物を１０％（ｗ／ｖ）ＮａＨＣＯ３溶液にゆっくりと加え、そこからメチレンクロライドで抽出した。有機層の合計を無水Ｎａ２５Ｏｊおよびに２ＣＯ３の混合物上で乾燥し、溶媒を減圧下で除去した。生成物をフラッシュクロマトグラフィーを用いてシリカカラム上で精製した。３：２（ｖ／Ｖ）のへ牛サン：酢酸エチル溶液を溶離液として用いた。

５４０ｍｇ（収率８０％）の２−［４°−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）ブチロキシ］フェニル−５−へキシルピリミジン（ＩＸａ、ここでＲ＋＝ヘキシル、ＸおよびＹ＝ＦならびにＱ＝Ｈ）が得られた。

実施例　１ａ　キシルな２Ｒ，３Ｒ−ジノ１０−４−ヒドロキシブチロキシセグメントと他のＲ１で置換された骨格構造とが結合した化合物の合成模式図１中の化合物Ｖから化合物Ｖｌを合成する場合、いかなる４−Ｒｔ−４’　−ヒドロキシで置換されたＦＬＣ骨格構造（Ｒｔ−ＡｒＯＨ）も使用し得る。例えば、４′ 　−フェノール−５−アルキルピリジンの合成が０ｈｎｏらの米国特許第４，７９５、５８７号（１９８９）　（その中の化合物■参照）に述べられている。

４′−フェノール−５−アルキルピリジンは多くの異なるキシルな４−アルキルフェニル−４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジノλロー４−ヒドロキシブチロキシ）ピリミジン化合物を合成する実施例１の方法に使用し得る。この化合物は種々のアキラＪし側鎖を有している。

他のＲｔ−ＡｒＯＨ例えば４−Ｒｔ−４’　−ヒドロキシビフェニル、４−Ｒｔ −フェニル−４゛−ヒト凸キシベンゾエート、４−ヒドロキシフェニル−４′Ｒ１−ベンゾエート、およヒ他のＲ１−置換された骨格構造単位で上記の骨格構造を使用したものが、市販されているかまたは当業者に既知の手法を用いて容易に入手可能な出発物質から合成し得る。

他のＲｔ−ＡｒＯＨ化合物は本発明のすべてのＩＸａおよびＩＸｂ（Ｑ＝Ｈ）鏡像体およびレジオ異性体の合成に使用し得る。

実施例　２　２−　（４’−２３，３Ｓ−ジノ翫ロー４−ヒドロキシブチロキシ）フェニル−５−Ｒｔ−ピリミジンの合成本実施例はキシルな２−［４’　−（２Ｓ、３Ｓ−ジノ）ロー４−ヒドロキシ）ブチロキシ］フェニルー５−アルキルピリミジン（Ｉ　Ｘ　ｂ、ここでＱ＝Ｈ，Ａｒ＝２−フェニルピリミジン、並びにＸおよびＹ＝ハライド）の合成を示す。

この方法は本願に記載の任意の実施例の方法によって合成される化合物の鏡像体を得るために使用し得る。２−　（４’　−２３゜３Ｓ−ジハロ−４−ヒドロキシブチロキシ）フェニル−５−Ｒ１−ピリミジンを得るための方法は本質的には実施例１で述べられた方法と等しいが、化合物１ａ、Ｌ−酒石酸ジエチルの代わりに、その鏡像体であるＩｂ、Ｄ−酒石酸ジエチルを用いる。Ｄ−酒石酸ジエチルはＬ−酒石酸ジエチルと同様に市販されている。

実施例１で生成された化合物の鏡像体は、Ｄ−酒石酸ジエチルをＬ−１石酸ジエチルの代わりに使用すると、２−［４’　−（２３，３Ｓ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）ブチロキノ］フェニル−５−へキシルピリミジンである。

実施例　３　４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ポルミル−ブチロキシ）フェニル−４−ｎ−へキシルピリミジン（Ｘ）の合成化合物Ｘを合成するために、３０ｍｇ（８２μｍｏｌ）の２−［４″　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシブチロキシ）コ　フェニル−５−ヘキシルピリミジン（Ｔ　Ｘ　ａ。

ここでＲ＋＝ヘキシル、Ｑ＝Ｈ並びにＸおよびＹ＝Ｆ）および１０ｍ１のメチルホルメートを、マグネチック攪拌子を入れた、炎で乾燥した１０ｍ１フラスコに加えた。次に約１０μｍのチタニウムイソプロポキシドをエステル交換反応の触媒としてこの溶液に加えた。反応物を１２時間攪拌した。このときさらに１０μ ｌの触媒を加え、この乳白色の反応物を５分間攪拌した。そののち反応混合物を水中に注ぎ入れエーテルで抽出した。有機層の合計を飽和Ｎ　ａ　（１溶液で洗浄し、無水Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏａおよびに２ＣＳＯ３の混合物で乾燥した。溶媒を減圧下で除去した。生成物はフラッシュクロマトグラフィーを用いてシリカカラム上で精製した。３：　２　（ｖ／ｖ）のへ牛サン：酢酸エチル溶液を溶離液として用いた。２８．０ｍｇ（収率８７％）の４°−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ −４−ホルミル−ブチロキシ）フェニル−４−ｎ−へキシルピリミジン（Ｘ）が得られた。

実施例　４　４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−アルキルエステル−ブチロキシ）フェニル−４−アルキルピリミジン（ＸＩ−ＸＶ）および４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−アルケニルエステル−ブチロキシ）フェニル−４− アルキルピリミジン（ｘｖｒの合成実施例　４ａ　４°−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−アセチル−ブチロキシ）フェニル−４−ｎ−へキシルピリミジン（ＸＩ）の合成化合物ｘｒを生成するために、５５ｍｇ　（、１５１ｍｍ。

ｌ）の２−［４°−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）プチロキシコフェニルー５−ヘキシルピリミジン（ＩＸａ、ここでＲＩ＝ヘキシル、Ｑ＝Ｈ並びにＸおよびＹ＝Ｆ）、３３μｍ　（０，４５ｍｍｏｌ）の無水酢酸、１１０μ ｌ（１゜４ｍｍｏｌ）のピリジン、１．５ｍｌのＴＨＦ、　および約２ｍｇのＤ　Ｍ　Ａ　Ｐを、マグネチック攪拌子を入れた、炎で乾燥した１　０ｒｎｌフラスコに加えた。反応物を終夜攪拌した。これを水中に注ぎ入れエーテルで抽出した。有機層の合計を希薄ＮａＯＨおよび飽和Ｎ　ａ　Ｃ１溶液で各一度ずつ洗浄し、無水Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏａおよびに２Ｃ３Ｏ３の混合物で乾燥した。溶媒を減圧下で除去した。生成物はフラッシュクロマトグラフィーを用いてンリカカラム上で精製した。４：１（ｖ／ｖ）のへ牛サン：酢酸エチル溶液を溶離液として用いた。４６．２ｍｇ（７５％）の収率の生成物、４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−アセチル−ブチロキン）フェニル−４−ｎ−へキシルピリミジン（ＸＩ）が得られた。

実施例　４ｂ　４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−アセチル−ブチロキン）フェニル−４−ｎ−へブチルピリミジン（Ｘｌｌ）の合成化合物ＸＩＩを合成するために、化合物ＸＩを合成するのと同様の操作に従い、２−　［４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）フチロキシ〕フェニル−５−へキシルピリミジンの代わりに２−［４′−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）ブチロキノ］フェニルー５−ヘプチルピリミジン（Ｉ　Ｘ　ａ、ここでＲ＋＝ヘキシル、Ｑ＝Ｈ並びにＸおよびＹ＝Ｆ）を使用した。

実施例　４ｃ　４’　−［（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−プロパノエート）− ブチロキシ］フェニル−４−へキシルピリミジン（ＸＩＩＩ）の合成化合物ＸＩＩＩを合成するために、化合物ＸＩを合成するのと同様の操作に従い、無水酢酸の代わりにプロパノイルクロライドを使用した。　一実施例　４ｄ　４’−［（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ブタノエート）−ブチロキシ］フェニル−４−へキシルピリミジン（Ｘ　Ｉ　Ｖ）の合成化合物ＸＩｖを合成するために、化合物ＸＩを合成するのと同様の操作に従い、無水酢酸の代わりにブタノイルクロライドを使用した。

実施例　４ｅ　４’　−［（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４＝ペンタノエート）− フチロ牛シコフェニルー４−ヘプチルピリミジン（Ｘ　Ｖ）の合成化合物Ｘｖを合成するために、化合物ＸＩＩを合成するのと同様の操作に従い、無水酢酸の代わりにペンタノイルクロライドを使用した。

実施例　４ｆ　４’　−ｆ［２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−（４−ペンテノエート）］　−ブチロキシ）フェニル−４−へキシルピリミジン（ｘＶＩ）の合成化合物ｘｖ■を合成するために、化合物ＸＩを合成するのと同様の操作に従い、無水酢酸の代わりに４−ペンテノイルクロライドを使用した。

実施例　５　４’　−［（２Ｒ，３Ｒ−ジハロ−４−アルコキン）ブチロキシ］ −フェニルー４−アルキルビリミジンおよび４’　−［２Ｒ，３Ｒ−ジハロ−４ −（エポキシアルコキシ）プチロキ／コフェニルー４−アルキルピリミジン（ＸＶＴ　Ｉ、ＸＶＩ　Ｉ　Ｉ、ＸＩＸ、ＸＸ。

ＸＸＩ、ＸＸＩＩＩ）の合成実施例　５ａ　４’−１：（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−メトキン）−ブチロキンクフェニル−４−へブチルピリミジン（ＸＶＩＩ）の合成化合物ＸＶＩＩを合成するために、１８．６ｍｇ　（４９μｍｏ　ｌ）の２−［４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）プチロキ／］　フェニル−５−へブチルピリミジンおよび４ｍｇのＴ　ＨＦを、マグネチック攪拌子を入れた、炎で乾燥した１０ｍ１フラスコに加えた。この溶液に５ｍｇ　（９８μｍｏｌ）のｌ　：　１　（ｗ７’ｗ）　Ｎ　ａ　Ｈ／鉱物曲混合物、１２１ｔ　ｌ　（２００μｍｏ　ｌ）のヨウ化メチル、および１ｍｇのＤ〜ＩＦを加えた。反応物を終夜攪拌した。反応物を水中に注ぎ入れ１　：　１　（ｖ、’ｖ）へ牛サン：酢酸エチルで抽出した。

有機層の合計を飽和ＮａＣｌで抽出し、無水Ｎａ２Ｓ○４およびに２ＣＯ３の混合物で乾燥した。溶媒を減圧下で除去した。

反応混合物をフラノ／ユクロマトグラフィーを用いてソリヵカラム上で精製した。４：１（ｖ／ｖ）のへ牛サン：酢酸エチル溶液を溶離液として用いた。１６．３ｍｇ（８４％）の４’　−［（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−メトキン）ブチロ牛シコフェニル−４−へブチルピリミジン（ＸＶＩＩ）が得られた。

実施例　ｓｂ　４’−［（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ブチロキン）−フチロキノ］フェニル−４−へブチルピリミジン（ＸＶＩＩＩ）の合成化合物ＸＶＩＩＩを合成するために、化合物ＸＶＩＩを合成するのと同様の操作に従い、ヨウ化メチルの代わりにヨウ化１−ブチルを使用した。

実施例　５ｃ　４’　−［（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−（ペンテノキン）− ブチロキンクフェニル−４−へキシルピリミジン（ＸＩＸ）の合成化合物ＸＩＸを合成するために、化合物ＸＶＩＩを合成するのと同様の操作に従い＋　（１）２−１４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）プチロキ／］　フェニル−５−へブチルピリミジンの代わりに２−　［４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）ブチロキノ］フェニルー５−ヘキシルピリミジンを、および（２）ヨウ化メチルの代わりにヨウ化４−ペンテニルを使用した。

実施例　５ｄ　４’　−Ｃ２Ｒ１３Ｒ−’ｙ’　７“レオニーＪ−、１−メチルヘプｆ＝＋７）フＪ−＝上、［−エニルー４−へ本／ルビリミ／゛シ＜ｘｘ）、）合成化合物ＸＸを合成するためｉこ、化合物ＸＶＩＩを合成するのと同様の操作に従い：（１）２−口４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）ブチロキシ］フェニルー５−ヘブチルビリミジシの代わりに２−　Ｃ４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオａ−４−ヒドロキシ）プチロキノコフェニル−５−へキンルビ１ノミジンを、および（２）ヨウ化メチルの代わりにヨウ化１−メチルヘプチルを使用した。

実施例　５ｅ　４°−ｉ［２Ｒ，３Ｒ−ジフルオｃ−４−（２Ｒ，３Ｒ−エポキシ）へキ／ロキノコプチｃ手／）　フェニル−４−へ牛ンルピ１ノミジン（ＸＸ　Ｉ）の合成化合物ＸＸＩを合成するために、化合物ＸＶＩ＋を合成するのと同様の操作に従い：　（１）２−１４’　−（２Ｒ，３Ｒ−ノフルオロー４−ヒドロキシ）プチロキ／：・　フェニル−５−へブチルピリミジンの代わりに２−二４°−（２Ｒ，３Ｒ−ノフルオロー４−ヒト′ロキ／）ブチロキシニフェニル−５−へキシルピリミジンを、および（２）ヨウ化メチルの代わりに２Ｒ，３Ｒ−ニポふンヘキ／ルト／レートを使用した。

実施例　５ｆ　４′−１［２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−（２Ｓ、３３−エポキシ）へキシロキンコブチロ＋／ｌ　フェニル−４−ヘキシルピリミジン（ＸＸ　Ｉ　Ｉ　Ｉ）の合成化合物ＸＸＩＩＩを合成するために、化合物ＸＶＩＩを合成するのと同様の操作に従い：　（１）２−　［４’　−（２Ｒ。

３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）プチロキシコフェニルー５−ヘプチルピリミジンの代わりに２−１４’　−（２Ｒ。

３Ｒ−ジフルオロ−４−ヒドロキシ）ブチロキシロフェニルー５−ヘキシルピリミジンを、および（２）ヨウ化メチルの代わりに２３．３３−エポキシへ牛ジルトンレートを使用した。

実施例　６　キシルな４’−［２，３−ジハロ−４−（２，３−ジハロアルコキシ）ブチロキシ］フェニルー４−アルキルピリミジンの合成実施例　６ａ　４’ 　−［２Ｒ，３Ｒ−ノフルオロー４−（２Ｓ、３Ｓ−ジフルオロヘキシロキン）ブチロキシロフェニル−４−へキシルピリミジン（ＸＸＩＶ）の合成化合物ＸＸＩＶを合成するために、５７．　１ｍｇ　（０，１２３ｍｍｏｌ）の化合物ＸＸＩＩＩおよび１．０ｍｌのジクロロメタンをマグネチック攪拌子を入れた２０ｍ１のポリエチレンボトルに加えた。この溶液を０°Ｃに冷却した。３５μｍ　（１，２ｍｍｏｌ）の市販のフッ化水素のビリージン溶液を加えた。反応物を３時間攪拌した後、反応が完了していることをＴＬＣ分析で確認した。次に反応混合物を希薄Ｎａ２＋：０３溶液巾に注ぎ入れ、ジクロロメタンで抽出した。有機層の合計を無水Ｎａ２５Ｏａおよびに２Ｃ○３の混合物で乾燥した。溶媒を減圧下で除去し、フルオロヒドリンを得た。

このフルオロヒドリンを次に１．２ｍｌの乾燥したジクロロメタン中に溶解し、マグネチック攪拌子を入れた、炎で乾燥した１０ｍ１フラスコに移す。この溶液を一７８℃まで冷却し４９μｌ　（０，３７ｍｍｏｌ）のジエチルアミノスルフルトリフルオライド（ＤＡＳＴ）を加えた。反応物を１時間かけて一３０℃まで暖め、４０μｌ　（０，４９ｍｍｏｌ）の無水ピリジンを加えた。反応物を室温まで暖め終夜攪拌した。

反応混合物を希薄ＮａＨＣＯ３溶液中にゆっくりと注ぎ入れ、そこからジクロロメタンで抽出した。有機層の合計を無水Ｎａ＝Ｓ○４およびに２ＣＯｚの混合物で乾燥した。溶媒を減圧下で除去した。反応混合物をフラッシュクロマトグラフィーを用いてシリカゲルカラム上で精製した。９：　１　（ｖ／ｖ）　および４：　１　（Ｖ／Ｖ）へ牛サン：酢酸エチル溶液を順次、溶離液として用いた。１９．７ｍｇ　（３３％）のテトラフルオロ化合物、ＸＸＩＶが得られた。この化合物の１９Ｆ　ＮＭＲは３組の多重線を示した。−１９９，５および−２０，８の２組は同じ強度で、−２０５，５の１組はその２倍の強度であった；’ＨＮＭＲは５．０δ中心とした５組の多重線および４．６６を中心とした４組の多重線を示した。

実施例　６ｂ　４’　−［２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロ−４−（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロへキシロキシ）プチロキシコフェニル−４−へキシルピリミジン（ＸＸ　Ｉ　Ｉ）の合成化合物ＸＸＩＩを合成するために、化合物ｘｘｒｖを合成するのと同様の操作に従い、化合物ＸＸＩＩＩの代わりに化合物ｘｘｒを使用した。

本発明をいくつかの好ましい実施例から説明および例示したが、これは本発明を限定することを意図したものではない。

本発明は以下の一般式で示されるすべての鏡像体およびレジオ異性体を包含することを意図する：Ｒ，−Ａｒ−０−ＣＭ２−ごＨＸ−ごＨＹ−ＣＨ２−０−Ｒ。

ここで基部セグメントは２Ｒ，３Ｒ−ジハロまたは２Ｓ、３Ｓ−ジハロである。

本発明は、本発明に係る組成物２個以上の混合物、およびその中にこれらの化合物が互いに混合しているかまたはＬＣおよびＦＬＣ物貿を含む他の化合物と混合しているＦＬＣの配合も包含することもまた意図する。

国際調査報告フロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号ＣＯ７Ｄ　２１３／３０　６７０１−４Ｃ２３７１０８８６１５−４Ｃ２３９／２６　８６１５−４ＣＣＯ９Ｋ　１９／２０　７４５７−４Ｈ１９／３４　７４５７−４ＨＩ

Claims

【特許請求の範囲】

１．下記の式で表されるキラルな非ラセミ体の化合物であって：Ｒ１−Ａｒ−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ＊ＨＸ−Ｃ＊ＨＹ−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ２ここで：がキラル炭素を表し、ＸおよびＹが塩素およびフッ素からなる群から選択されるハロゲンであり、 −Ｏ−ＣＨ２−Ｃ＊ＨＸ−Ｃ＊ＨＹ−ＣＨ２−Ｏ−セグメントがキラル側鎖のキラルな基部セグメントを含有し、該基部セグメントが鏡像体２Ｒ，３Ｒ−ジハロおよび２Ｓ，３Ｓ−ジハロから選択され、Ｒ１が２から１６個の炭素を有するアルキル、アルケニル、またはアルコキシ基であって、Ａｒが少なくとも２個の環を有するアキラルなＦＬＣ骨格構造であり、キラルな基部セグメントおよび該Ｒ１基が該骨格構造の外側の環上で互いにパラ置換し、Ｒ２が１から１０個の炭素を含有するキラル側鎖の末端セグメントである、キラルな非ラセミ体の化合物。
２．前記Ａｒが２または３個の芳香環を有する骨格構造である、請求項１に記載の化合物。
３．前記Ｒ１が非隣接炭素を置換するものとして少なくとも１個の酸素またはイオウを含有する、請求項２に記載の化合物。
４．前記Ｒ１が５から１６個の炭素を含有する、請求項１に記載の化合物。
５．前記Ｒ１が８個の炭素を含有する、請求項４に記載の化合物
６．前記Ｒ１が直鎖または分枝からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
７．前記Ａｒがフェニルベンゾエート、フェニルピリミジン、ビフェニル、フェニルピリジン、ビフェニルベンゾエート、ビフェニルピリミジン、ビフェニルピリジン、およびテルフェニルからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
８．前記Ｒ２が３個の炭素を含有する、請求項１に記載の組成物。
９．前記Ｒ２が直鎖およびび分枝からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
１０．前記Ｒ２がキラル炭素を含有する、請求項１に記載の組成物。
１１．前記Ｒ２がアルデヒド、アルキルカルボニロキシ、アルキル、アルケニル、アルケルカルボニロキシ、アルキルハライドおよびアルキルエポキシドからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
１２．前記Ｒ２が２個のハロゲンからなるアルキルハライドである、請求項１１に記載の組成物。
１３．前記アルキルハライドがフッ素または塩素を含有する、請求項１１に記載の組成物。
１４．前記組成物が４′−［（２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４−ホルミル）−ブチロキシ］フェニル−４−ヘキシルピリミジン（Ｘ）；４′−［（２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４−アセチル）ブチロキシ〕フェニル−４−ヘキシルピリミジン（ＸＩ）；４′−［（２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４−アセチル）ブチロキシ］フェニル−４−ヘプチルピリミジン（ＸＩＩ）；４′−［（２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ− ４−プロパノエート）ブチロキシ］フェニル−４−ヘキシルピリミジン（ＸＩＩＩ）；４′−［（２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４−ブタノエート）ブチロキシ］フェニル−４−ヘキシルピリミジン（ＸＩＶ）；４′−［（２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４−ベンタノエート）ブチロキシ］フェニル−４−ヘプチルピリミジン（ＸＶ）；４′−［２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４−（４−ペンテノエート）ブチロキシ］フェニル−４−ヘキシルピリミジン（ＸＶＩ）；４′−［２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４−メトキシ）ブチロキシ］−フェニル−４−ヘプチルピリミジン（ＸＶＩＩ）；４′−〔（２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４−ブチロキシ）ブタノキシ］フェニル−４−ヘプチルピリミジン（ＸＶＩＩＩ）；４′−（２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４−（４−ペンテノキシ）−ブチロキシ）フェニル−４−ヘキシルピリミジン（ＸＩＸ）；４′−（２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４−（１−メチルヘプチロキシ）ブチロキシ）−フェニル−４−ヘキシルピリミジン（ＸＸ）；４′−｛［２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４−（２Ｒ，３Ｒ−エポキシ）ヘキシロキシ］ブチロキシ｝フェニル−４−ヘキシルピリミジン（ＸＸＩ）；４′−｛［２Ｒ、３Ｒ −ジフルオロ−４−（２Ｓ，３Ｓ−エポキシ）ヘキシロキシ］ブチロキシ｝フェニル−４−ヘキシルピリミジン（ＸＸＩＩＩ）；４′−［２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４−（２Ｓ，３Ｓ−ジフルオロヘキシロキシ）ブチロキシ）フェニル−４− ヘキシルピリミジン（ＸＸＩＶ）；および４′−［２Ｒ、３Ｒ−ジフルオロ−４ −（２Ｒ，３Ｒ−ジフルオロヘキシロキシ）ブチロキシ）フェニル−４−ヘキシルピリミジン（ＸＸＩＩ）からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
１５．請求項１に記載の化合物を含有するＦＬＣ組成物。