JPH10251236A - 光学活性エステル化合物、これを含む液晶表示材料及び光スイッチング素子 - Google Patents
光学活性エステル化合物、これを含む液晶表示材料及び光スイッチング素子Info
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- JPH10251236A JPH10251236A JP7092597A JP7092597A JPH10251236A JP H10251236 A JPH10251236 A JP H10251236A JP 7092597 A JP7092597 A JP 7092597A JP 7092597 A JP7092597 A JP 7092597A JP H10251236 A JPH10251236 A JP H10251236A
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- fluoro
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- pyrimidine
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 より安定なスメクチック相を示し、自発分極
も大きく、ベース液晶との相溶性が高くて相系列を乱さ
ない、液晶化合物として有用な新規なエステル化合物及
びこの化合物を含む液晶表示材料並びにこれを用いた高
速応答性を有する光スイッチング素子を提供すること。 【解決手段】 下記の一般式(Ｉ) 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１６の直鎖のアルキル基、Ｒ2
は炭素数２〜１８の直鎖のアルキル基及び環Ａおよび環
Ｂは１個または２個のフッ素原子で置換されていてもよ
い１,４-フェニレン基を表し、ｎは１〜１０の整数を表
わす。ただし、Ｃ＊は不斉炭素であって、その絶対配置
は独立にＲまたはＳである。）で表される新規な光学活
性エステル化合物及びこれを含有する液晶表示材料並び
にこれを構成要素とする光スイッチング素子。
も大きく、ベース液晶との相溶性が高くて相系列を乱さ
ない、液晶化合物として有用な新規なエステル化合物及
びこの化合物を含む液晶表示材料並びにこれを用いた高
速応答性を有する光スイッチング素子を提供すること。 【解決手段】 下記の一般式(Ｉ) 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１６の直鎖のアルキル基、Ｒ2
は炭素数２〜１８の直鎖のアルキル基及び環Ａおよび環
Ｂは１個または２個のフッ素原子で置換されていてもよ
い１,４-フェニレン基を表し、ｎは１〜１０の整数を表
わす。ただし、Ｃ＊は不斉炭素であって、その絶対配置
は独立にＲまたはＳである。）で表される新規な光学活
性エステル化合物及びこれを含有する液晶表示材料並び
にこれを構成要素とする光スイッチング素子。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶やエレクトロ
ケミクロミズムを利用するオプトエレクトロニクス関連
素子の素材である液晶材料として利用できる新規な光学
活性エステル化合物並びにこの化合物を含む液晶組成物
及び光スイッチング素子に関する。この種のオプトエレ
クトロニクス関連素子としては、例えば、液晶テレビ等
のデイスプレイ用、光プロンターヘッド、光フーリエ変
換素子、ライトバルブ等がある。
ケミクロミズムを利用するオプトエレクトロニクス関連
素子の素材である液晶材料として利用できる新規な光学
活性エステル化合物並びにこの化合物を含む液晶組成物
及び光スイッチング素子に関する。この種のオプトエレ
クトロニクス関連素子としては、例えば、液晶テレビ等
のデイスプレイ用、光プロンターヘッド、光フーリエ変
換素子、ライトバルブ等がある。
【０００２】
【従来の技術】１９７５年R.B.Meyerらによって合成さ
れた４-(４-n-デシルオキシベンジリデンアミノ)ケイ皮
酸-２-メチルブチルエステル(DOBAMBC)を代表例とする
強誘電性液晶の出現と、それを用いたN.A.Clarkらの提
案した新しい表示方式(App. Phys.Lett.,1980,36,899)
により、μsecオーダーの高速応答性及び電場を切って
も液晶分子の配向が変わらない特性(メモリー性)を有す
る液晶セルが可能となった。これらの材料を用いた表示
素子を使えば、スイッチング素子などを用いないマルチ
プレックス駆動による単純マトリクス方式による液晶テ
レビが可能となり、アクティブマトリクスのものに比
べ、生産性やコスト、信頼性さらに大画面化などの面で
はるかに有利なものとなる。
れた４-(４-n-デシルオキシベンジリデンアミノ)ケイ皮
酸-２-メチルブチルエステル(DOBAMBC)を代表例とする
強誘電性液晶の出現と、それを用いたN.A.Clarkらの提
案した新しい表示方式(App. Phys.Lett.,1980,36,899)
により、μsecオーダーの高速応答性及び電場を切って
も液晶分子の配向が変わらない特性(メモリー性)を有す
る液晶セルが可能となった。これらの材料を用いた表示
素子を使えば、スイッチング素子などを用いないマルチ
プレックス駆動による単純マトリクス方式による液晶テ
レビが可能となり、アクティブマトリクスのものに比
べ、生産性やコスト、信頼性さらに大画面化などの面で
はるかに有利なものとなる。
【０００３】このため、現在まで多くの強誘電性液晶材
料が合成され、提案されてきた。これらの強誘電性液晶
材料が表示材料として用いられるためには、いくつかの
物性が要求されるが、その中でも基本的なものとして
は、室温近傍の広い温度範囲でスメクチックＣ相を示
し、大きな自発分極を有し、化学的に安定しているとい
う点である。しかしながら、単一の化合物でこれらの諸
物性を満たすことは難しく、従来キラルスメクチックＣ
相を有する化合物を複数混合したり、ベース液晶に添加
する事により上記の物性を満たす液晶材料を得る努力が
なされてきた。ベース液晶に添加する場合には、上記の
物性に加えて、良好な相溶性が要求される。
料が合成され、提案されてきた。これらの強誘電性液晶
材料が表示材料として用いられるためには、いくつかの
物性が要求されるが、その中でも基本的なものとして
は、室温近傍の広い温度範囲でスメクチックＣ相を示
し、大きな自発分極を有し、化学的に安定しているとい
う点である。しかしながら、単一の化合物でこれらの諸
物性を満たすことは難しく、従来キラルスメクチックＣ
相を有する化合物を複数混合したり、ベース液晶に添加
する事により上記の物性を満たす液晶材料を得る努力が
なされてきた。ベース液晶に添加する場合には、上記の
物性に加えて、良好な相溶性が要求される。
【０００４】本発明者らは、不斉炭素上にフッ素原子と
メチル基を導入することにより、単体でもあるいはベー
ス液晶に混合しても、安定なキラルスメクチックＣ相を
示し、非常に大きな自発分極を有する化合物を提案した
(特開平３-１５１３６８号公報、特開平４-２８２３６
７号公報、特開平４-２９０８７５号公報、特開平５-３
２０１４０号公報、特開平６-１３５８９４号公報、特
開平６-２９８７４０号公報、特開平７-１０８４６号公
報)。また、さらに大きな自発分極を発現させる目的
で、分子の片側には不斉炭素上にフルオロ基とメチル基
を持ったキラル部を、他方には分岐したアルキル基から
なるキラル部を有するジキラル化合物を合成し、これを
ベ-ス液晶に混合すると、室温近傍の広い温度範囲でス
メクチックＣ相を示す高速応答可能な液晶材料となるこ
とを見出し、提案した(特開平７-１０８４７号公報)。
しかし、当該化合物は単体ではキラルスメクチックＣ相
を発現できず、単体でもキラルスメクチックＣ相を発現
し、より安定なスメクチック相を示し、自発分極も大き
く、よりベース液晶との相溶性が高くて相系列を乱さな
い化合物が要求されていた。
メチル基を導入することにより、単体でもあるいはベー
ス液晶に混合しても、安定なキラルスメクチックＣ相を
示し、非常に大きな自発分極を有する化合物を提案した
(特開平３-１５１３６８号公報、特開平４-２８２３６
７号公報、特開平４-２９０８７５号公報、特開平５-３
２０１４０号公報、特開平６-１３５８９４号公報、特
開平６-２９８７４０号公報、特開平７-１０８４６号公
報)。また、さらに大きな自発分極を発現させる目的
で、分子の片側には不斉炭素上にフルオロ基とメチル基
を持ったキラル部を、他方には分岐したアルキル基から
なるキラル部を有するジキラル化合物を合成し、これを
ベ-ス液晶に混合すると、室温近傍の広い温度範囲でス
メクチックＣ相を示す高速応答可能な液晶材料となるこ
とを見出し、提案した(特開平７-１０８４７号公報)。
しかし、当該化合物は単体ではキラルスメクチックＣ相
を発現できず、単体でもキラルスメクチックＣ相を発現
し、より安定なスメクチック相を示し、自発分極も大き
く、よりベース液晶との相溶性が高くて相系列を乱さな
い化合物が要求されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる現状に
鑑みなされたもので、本発明の目的は、より安定なスメ
クチック相を示し、自発分極も大きく、よりベース液晶
との相溶性が高くて相系列を乱さない、液晶化合物とし
て有用な新規なエステル化合物を提供することにある。
また、本発明の他の目的はこのような新規なエステル化
合物を含む液晶表示材料及びこれを用いた高速応答性を
有する光スイッチング素子を提供することにある。
鑑みなされたもので、本発明の目的は、より安定なスメ
クチック相を示し、自発分極も大きく、よりベース液晶
との相溶性が高くて相系列を乱さない、液晶化合物とし
て有用な新規なエステル化合物を提供することにある。
また、本発明の他の目的はこのような新規なエステル化
合物を含む液晶表示材料及びこれを用いた高速応答性を
有する光スイッチング素子を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために、強誘電性液晶化合物の不斉構造および
核構造について鋭意検討を進めた結果、分子の一端には
不斉炭素上にフッ素原子およびメチル基を置換基として
有し、もう一端には不斉炭素上にフッ素原子および水素
原子を置換基として有する、ジフェニルピリミジン骨格
を有するジキラル化合物が、単体でも安定なスメクチッ
ク相を有し、かつ大きな自発分極を示すことを見い出し
た。さらに当該化合物は、ベース液晶との相溶性も良好
で室温近傍の広い温度範囲で安定なキラルスメクチック
Ｃ相を示し、大きな自発分極を示すことを見出した。
解決するために、強誘電性液晶化合物の不斉構造および
核構造について鋭意検討を進めた結果、分子の一端には
不斉炭素上にフッ素原子およびメチル基を置換基として
有し、もう一端には不斉炭素上にフッ素原子および水素
原子を置換基として有する、ジフェニルピリミジン骨格
を有するジキラル化合物が、単体でも安定なスメクチッ
ク相を有し、かつ大きな自発分極を示すことを見い出し
た。さらに当該化合物は、ベース液晶との相溶性も良好
で室温近傍の広い温度範囲で安定なキラルスメクチック
Ｃ相を示し、大きな自発分極を示すことを見出した。
【０００７】本発明はかかる知見に基づきなされたもの
で、本発明は下記の一般式(Ｉ)
で、本発明は下記の一般式(Ｉ)
【化４】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１６の直鎖のアルキル基、Ｒ2
は炭素数２〜１８の直鎖のアルキル基及び環Ａおよび環
Ｂは１個または２個のフッ素原子で置換されていてもよ
い１,４-フェニレン基を表し、ｎは１〜１０の整数を表
わす。ただし、Ｃ*は不斉炭素であって、その絶対配置
は独立にＲまたはＳである。）で表される光学活性エス
テル化合物、及び下記の一般式(II)
は炭素数２〜１８の直鎖のアルキル基及び環Ａおよび環
Ｂは１個または２個のフッ素原子で置換されていてもよ
い１,４-フェニレン基を表し、ｎは１〜１０の整数を表
わす。ただし、Ｃ*は不斉炭素であって、その絶対配置
は独立にＲまたはＳである。）で表される光学活性エス
テル化合物、及び下記の一般式(II)
【化５】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１６の直鎖のアルキル基及び
環Ａおよび環Ｂは１個または２個のフッ素原子で置換さ
れていてもよい１,４-フェニレン基を表し、ｎは１〜１
０の整数を表わす。ただし、Ｃ*は不斉炭素であって、
その絶対配置は独立にＲまたはＳである。）で表される
光学活性フェノール化合物、並びに上記一般式(II)で表
される光学活性フェノール化合物と下記式(III)
環Ａおよび環Ｂは１個または２個のフッ素原子で置換さ
れていてもよい１,４-フェニレン基を表し、ｎは１〜１
０の整数を表わす。ただし、Ｃ*は不斉炭素であって、
その絶対配置は独立にＲまたはＳである。）で表される
光学活性フェノール化合物、並びに上記一般式(II)で表
される光学活性フェノール化合物と下記式(III)
【化６】 （式中、Ｒ2は炭素数２〜１８の直鎖のアルキル基を表
わす。ただし、Ｃ*は不斉炭素であって、その絶対配置
はＲまたはＳである。）で表される光学活性なカルボン
酸を反応させることからなる上記一般式(Ｉ)で表される
光学活性エステル化合物の製造方法に関する。
わす。ただし、Ｃ*は不斉炭素であって、その絶対配置
はＲまたはＳである。）で表される光学活性なカルボン
酸を反応させることからなる上記一般式(Ｉ)で表される
光学活性エステル化合物の製造方法に関する。
【０００８】また他の発明としては上記一般式(Ｉ)で表
される光学活性エステル化合物の少なくとも１種を含有
する液晶表示材料、及び上記一般式(Ｉ)で表される光学
活性エステル化合物の少なくとも１種を構成要素とする
ことからなる光スイッチング素子に関する。
される光学活性エステル化合物の少なくとも１種を含有
する液晶表示材料、及び上記一般式(Ｉ)で表される光学
活性エステル化合物の少なくとも１種を構成要素とする
ことからなる光スイッチング素子に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】一般式(Ｉ)で表される化合物とし
ては、具体的には次のような化合物を例示することがで
きる。
ては、具体的には次のような化合物を例示することがで
きる。
【００１０】２-(４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキ
シ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルブ
タノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-
２-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-
２-フルオロ-２-メチルペンタノイルオキシ)フェニル)
ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキ
シ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘ
キサノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)
-２-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-
２-フルオロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェニル)
ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキ
シ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルオ
クタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)
-２-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-
２-フルオロ-２-メチルノナノイルオキシ)フェニル)ピ
リミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキシ)
フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノ
イルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フ
ルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フ
ルオロ-２-メチルウンデカノイルオキシ)フェニル)ピリ
ミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキシ)フ
ェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルドデカノ
イルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フ
ルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フ
ルオロ-２-メチルブタノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロペンチルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルウンデカノイ
ルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フル
オロヘプチルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フル
オロ-２-メチルヘキサノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロオクチルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイル
オキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオ
ロノニルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-
２-メチルノナノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-
(４-((Ｓ)-２-フルオロデシルオキシ)フェニル)-５-(４
-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルノナノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-２-フルオロウンデシルオキシ)フェニル)-５-(４
-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルオクタノイルオキシ)フ
ェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロドデシ
ルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メ
チルペンタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４
-((Ｓ)-３-フルオロヘプチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルペンタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-３-フルオロヘプチル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルヘキサノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-３-フルオロペンチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-３-フルオロペンチル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルオクタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルノナノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-３-フルオロヘプチルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
デカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)
-３-フルオロペンチルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-
２-フルオロ-２-メチルウンデカノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-３-フルオロペンチルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ドデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-４-フルオロペンチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルペンタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-４-フルオロペンチル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルヘキサノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-４-フルオロペンチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-４-フルオロペンチル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルオクタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルノナノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-４-フルオロペンチルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
デカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)
-４-フルオロペンチルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-
２-フルオロ-２-メチルウンデカノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-４-フルオロペンチルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ドデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルペンタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロヘキシル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルヘキサノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロヘキシル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルオクタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
(５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-(２-フ
ルオロ-２-メチルノナノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオ
キシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロ
ヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-
２-メチルウンデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルドデカノイル
オキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオ
ロデシルオキシ)フェニル)-(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルペンタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-５-フルオロデシルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘキサノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロデシルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ヘプタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-６-フルオロヘプチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルペンタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-６-フルオロヘプチル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルヘキサノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-６-フルオロヘプチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-６-フルオロヘプチル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルオクタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン２-(４-(５
-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-(２-フル
オロ-２-メチルノナノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-６-フルオロヘプチルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオ
キシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-６-フルオロ
ヘプチルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-
２-メチルウンデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-６-フルオロヘプチルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルドデカノイル
オキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-７-フルオ
ロオクチルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオ
ロ-２-メチルペンタノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-７-フルオロオクチルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘキサノイル
オキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-７-フルオ
ロオクチルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオ
ロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-７-フルオロオクチルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルオクタノイル
オキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-(５-フルオロヘ
キシルオキシ)フェニル)-５-(４-(２-フルオロ-２-メチ
ルノナノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-７-フルオロオクチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-７-フルオロオクチルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ウンデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-７-フルオロオクチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルドデカノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-８-フルオロノニルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ペンタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-８-フルオロノニルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘキサノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-８-フルオロノニルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ヘプタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-８-フルオロノニルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルオクタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロヘキシル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルノナノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-８-フルオロノニルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-８-フルオロノニルオキ
シ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルウ
ンデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-８-フルオロノニルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルドデカノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(２-フルオロ-４-((Ｓ)-２-フル
オロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フル
オロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(３-フルオロ-４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ヘプタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(２,３-
ジフルオロ-４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキシ)フェ
ニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイル
オキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-(Ｓ)-２-フルオ
ロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(３-フルオロ-４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン及び上記の絶対配置が独立にＳからＲに
かわった化合物等である。
シ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルブ
タノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-
２-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-
２-フルオロ-２-メチルペンタノイルオキシ)フェニル)
ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキ
シ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘ
キサノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)
-２-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-
２-フルオロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェニル)
ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキ
シ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルオ
クタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)
-２-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-
２-フルオロ-２-メチルノナノイルオキシ)フェニル)ピ
リミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキシ)
フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノ
イルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フ
ルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フ
ルオロ-２-メチルウンデカノイルオキシ)フェニル)ピリ
ミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキシ)フ
ェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルドデカノ
イルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フ
ルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フ
ルオロ-２-メチルブタノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロペンチルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルウンデカノイ
ルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フル
オロヘプチルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フル
オロ-２-メチルヘキサノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロオクチルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイル
オキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオ
ロノニルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-
２-メチルノナノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-
(４-((Ｓ)-２-フルオロデシルオキシ)フェニル)-５-(４
-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルノナノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-２-フルオロウンデシルオキシ)フェニル)-５-(４
-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルオクタノイルオキシ)フ
ェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-２-フルオロドデシ
ルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メ
チルペンタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４
-((Ｓ)-３-フルオロヘプチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルペンタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-３-フルオロヘプチル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルヘキサノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-３-フルオロペンチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-３-フルオロペンチル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルオクタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルノナノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-３-フルオロヘプチルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
デカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)
-３-フルオロペンチルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-
２-フルオロ-２-メチルウンデカノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-３-フルオロペンチルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ドデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-４-フルオロペンチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルペンタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-４-フルオロペンチル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルヘキサノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-４-フルオロペンチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-４-フルオロペンチル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルオクタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルノナノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-４-フルオロペンチルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
デカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)
-４-フルオロペンチルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-
２-フルオロ-２-メチルウンデカノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-４-フルオロペンチルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ドデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルペンタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロヘキシル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルヘキサノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロヘキシル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルオクタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
(５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-(２-フ
ルオロ-２-メチルノナノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオ
キシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロ
ヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-
２-メチルウンデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルドデカノイル
オキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオ
ロデシルオキシ)フェニル)-(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルペンタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-５-フルオロデシルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘキサノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロデシルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ヘプタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-６-フルオロヘプチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルペンタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-６-フルオロヘプチル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルヘキサノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-６-フルオロヘプチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-６-フルオロヘプチル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルオクタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン２-(４-(５
-フルオロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-(２-フル
オロ-２-メチルノナノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-６-フルオロヘプチルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオ
キシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-６-フルオロ
ヘプチルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-
２-メチルウンデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-６-フルオロヘプチルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルドデカノイル
オキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-７-フルオ
ロオクチルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオ
ロ-２-メチルペンタノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-７-フルオロオクチルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘキサノイル
オキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-７-フルオ
ロオクチルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオ
ロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(４-((Ｓ)-７-フルオロオクチルオキシ)フェニ
ル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルオクタノイル
オキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-(５-フルオロヘ
キシルオキシ)フェニル)-５-(４-(２-フルオロ-２-メチ
ルノナノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-７-フルオロオクチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-７-フルオロオクチルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ウンデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-７-フルオロオクチルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルドデカノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-８-フルオロノニルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ペンタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-８-フルオロノニルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘキサノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-８-フルオロノニルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ヘプタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-８-フルオロノニルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルオクタノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-５-フルオロヘキシル
オキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチ
ルノナノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-８-フルオロノニルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン、２-(４-((Ｓ)-８-フルオロノニルオキ
シ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルウ
ンデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-
((Ｓ)-８-フルオロノニルオキシ)フェニル)-５-(４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルドデカノイルオキシ)フェ
ニル)ピリミジン、２-(２-フルオロ-４-((Ｓ)-２-フル
オロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フル
オロ-２-メチルヘプタノイルオキシ)フェニル)ピリミジ
ン、２-(３-フルオロ-４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオ
キシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチル
ヘプタノイルオキシ)フェニル)ピリミジン、２-(２,３-
ジフルオロ-４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキシ)フェ
ニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイル
オキシ)フェニル)ピリミジン、２-(４-(Ｓ)-２-フルオ
ロヘキシルオキシ)フェニル)-５-(３-フルオロ-４-
((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキシ)フェニ
ル)ピリミジン及び上記の絶対配置が独立にＳからＲに
かわった化合物等である。
【００１１】上記一般式(Ｉ)の化合物は次のようにして
得ることができる。
得ることができる。
【数１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、環Ａ、環Ｂ、ｎ及びＣ*は上記一般
式(I)におけるものと同一の内容を表す。）
式(I)におけるものと同一の内容を表す。）
【００１２】すなわち、光学活性なフェノール化合物(I
I)を光学活性なカルボン酸化合物(III)とエステル化す
ることにより本発明の化合物である一般式(I)で表され
る化合物が得られる。この場合、エステル化は、例え
ば、ジシクロヘキシルカルボジイミドのような脱水縮合
剤を用いる方法やカルボン酸化合物を、例えば塩化チオ
ニルのようなハロゲン化剤を用いて酸ハライドとし、塩
基の存在下に反応させる方法により行うことができる。
I)を光学活性なカルボン酸化合物(III)とエステル化す
ることにより本発明の化合物である一般式(I)で表され
る化合物が得られる。この場合、エステル化は、例え
ば、ジシクロヘキシルカルボジイミドのような脱水縮合
剤を用いる方法やカルボン酸化合物を、例えば塩化チオ
ニルのようなハロゲン化剤を用いて酸ハライドとし、塩
基の存在下に反応させる方法により行うことができる。
【００１３】なお、上記で用いるカルボン酸化合物(II
I)は次のようにして得ることができる。
I)は次のようにして得ることができる。
【数２】 （式中、Ｒ2及びＣ*は前述の一般式(Ｉ)におけるものと
同一の内容を表わす。）
同一の内容を表わす。）
【００１４】すなわち、まず、一般式(IV)で表わされる
光学活性２-メチル-１,２-エポキシアルカンにアミン-
フッ化水素錯体または四フッ化ケイ素を作用させて、光
学活性２-フルオロ-２-メチル-１-アルカノールとする
(特開平２-２３５８２８号公報参照)。これを過マンガ
ン酸カリウム等の酸化剤を用いて酸化することによりカ
ルボン酸化合物(III)を得ることができる(特開平３-１
４１２４１号公報参照)。
光学活性２-メチル-１,２-エポキシアルカンにアミン-
フッ化水素錯体または四フッ化ケイ素を作用させて、光
学活性２-フルオロ-２-メチル-１-アルカノールとする
(特開平２-２３５８２８号公報参照)。これを過マンガ
ン酸カリウム等の酸化剤を用いて酸化することによりカ
ルボン酸化合物(III)を得ることができる(特開平３-１
４１２４１号公報参照)。
【００１５】また、このフェノール化合物(II)は、例え
ば次のようにして得られる。
ば次のようにして得られる。
【数３】 （式中、Ｒ1、環Ａ、環Ｂ、ｎ及びＣ*は一般式(Ｉ)にお
けるものと同一の内容を表わす。）
けるものと同一の内容を表わす。）
【００１６】すなわち、一般式(Ｖ)で表わされる光学活
性ニトリル化合物に塩化水素およびアンモニアガスを作
用させて、一般式(VI)で表わされるアミジン化合物に変
換した後、一般式(VII)で表わされるビニアミジニウム
塩と塩基存在下反応させることによって合成できる。
性ニトリル化合物に塩化水素およびアンモニアガスを作
用させて、一般式(VI)で表わされるアミジン化合物に変
換した後、一般式(VII)で表わされるビニアミジニウム
塩と塩基存在下反応させることによって合成できる。
【００１７】ここで用いる一般式(VII)で表わされるビ
ニアミジニウム塩は、例えば次のようにして得られる。
ニアミジニウム塩は、例えば次のようにして得られる。
【数４】 （式中、環Ｂは一般式(Ｉ)におけるものと同一の内容を
表わす。）
表わす。）
【００１８】すなわち、一般式(VIII)で表わされるカル
ボン酸化合物にＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミドおよびオキ
シ塩化リンを作用させることによって合成できる。
ボン酸化合物にＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミドおよびオキ
シ塩化リンを作用させることによって合成できる。
【００１９】ここで、一般式(VIII)で表わされるカルボ
ン酸化合物の多くは市販されており、また、一般的な方
法で容易に合成できる。また、一般式(Ｖ)で表わされる
光学活性ニトリル化合物はたとえば次のようにして得ら
れる。
ン酸化合物の多くは市販されており、また、一般的な方
法で容易に合成できる。また、一般式(Ｖ)で表わされる
光学活性ニトリル化合物はたとえば次のようにして得ら
れる。
【数５】 （式中、Ｒ1、環Ａ、ｎ及びＣ*は一般式(Ｉ)におけるも
のと同一の内容を表わす。）
のと同一の内容を表わす。）
【００２０】すなわち、一般式(IX)で表わされる光学活
性含フッ素アルコールをトシル化した後、一般式(Ｘ)で
表わされるシアノフェノールを塩基存在下反応させる
か、一般式(IX)で表わされる光学活性含フッ素アルコー
ルと一般式(Ｘ)で表わされるシアノフェノールを光延反
応を用いてエーテル化して一般式(Ｖ)で表わされる光学
活性ニトリル化合物を得ることができる。
性含フッ素アルコールをトシル化した後、一般式(Ｘ)で
表わされるシアノフェノールを塩基存在下反応させる
か、一般式(IX)で表わされる光学活性含フッ素アルコー
ルと一般式(Ｘ)で表わされるシアノフェノールを光延反
応を用いてエーテル化して一般式(Ｖ)で表わされる光学
活性ニトリル化合物を得ることができる。
【００２１】ここで、一般式(Ｘ)で表わされるシアノフ
ェノールの多くは市販されており、また、一般的な方法
で容易に合成できる。また、一般式(IX)で表わされる光
学活性含フッ素アルコールはＲ1およびｎの種類に応じ
て、様々な方法で合成できる。代表的な例を次に示す。
ェノールの多くは市販されており、また、一般的な方法
で容易に合成できる。また、一般式(IX)で表わされる光
学活性含フッ素アルコールはＲ1およびｎの種類に応じ
て、様々な方法で合成できる。代表的な例を次に示す。
【数６】 (式中、Ｒ1及びＣ*は一般式(Ｉ)におけるものと同一の
内容を表わす。)
内容を表わす。)
【００２２】ｎ=１の場合、市販または一般的な方法で
容易に合成できる、一般式(XI)で表わされる光学活性オ
キシランにフッ化水素-ピリジン等のフッ素化剤を作用
させることによって容易に合成できる。ｎ=２および３
の場合、一般式(XII)で表わされるケトエステルを不斉
還元した後、ヘキサフルオロペンテン-ジエチルアミン
等のフッ素化剤を作用させることによってフッ素化し、
さらにエステルを還元することによって得ることができ
る(特開平４-１５４７６９号及び特開平４-８９４８３
号公報参照)。ｎ=４〜１０の場合、一般式(XI)で表わさ
れる光学活性オキシランに、一般式(XIII)で表わされる
アセチレン化合物をブチルリチウム等の塩基存在下に作
用させ、得られたアルコールを三フッ化ジメチルアミノ
硫黄等のフッ素化剤を作用させることによってフッ素化
し、さらに水素とパラジウム-炭素を用いて、アセチレ
ンの還元とベンジル基の加水素化分解によって得ること
ができる。
容易に合成できる、一般式(XI)で表わされる光学活性オ
キシランにフッ化水素-ピリジン等のフッ素化剤を作用
させることによって容易に合成できる。ｎ=２および３
の場合、一般式(XII)で表わされるケトエステルを不斉
還元した後、ヘキサフルオロペンテン-ジエチルアミン
等のフッ素化剤を作用させることによってフッ素化し、
さらにエステルを還元することによって得ることができ
る(特開平４-１５４７６９号及び特開平４-８９４８３
号公報参照)。ｎ=４〜１０の場合、一般式(XI)で表わさ
れる光学活性オキシランに、一般式(XIII)で表わされる
アセチレン化合物をブチルリチウム等の塩基存在下に作
用させ、得られたアルコールを三フッ化ジメチルアミノ
硫黄等のフッ素化剤を作用させることによってフッ素化
し、さらに水素とパラジウム-炭素を用いて、アセチレ
ンの還元とベンジル基の加水素化分解によって得ること
ができる。
【００２３】また、一般式(Ｖ)で表わされる光学活性ニ
トリル化合物は上記の方法以外にも、Ｒ1およびｎの種
類に応じて、様々な方法で合成できる。たとえば、Ｒ1
の炭素数が２〜１６で、ｎ=１の場合、次のようにして
得ることもできる。
トリル化合物は上記の方法以外にも、Ｒ1およびｎの種
類に応じて、様々な方法で合成できる。たとえば、Ｒ1
の炭素数が２〜１６で、ｎ=１の場合、次のようにして
得ることもできる。
【数７】 （式中、環Ａ及びＣ*は一般式(Ｉ)におけるものと同一
の内容を表し、Ｒ1,は一般式(Ｉ)のＲ1より炭素数が１
つ少ない直鎖のアルキル基を、またＭはLi、MgCl、MgB
r、MgIを表わす。）
の内容を表し、Ｒ1,は一般式(Ｉ)のＲ1より炭素数が１
つ少ない直鎖のアルキル基を、またＭはLi、MgCl、MgB
r、MgIを表わす。）
【００２４】すなわち、一般式(Ｘ)で表わされるシアノ
フェノールを塩基存在下、光学活性エピクロロヒドリン
と反応させ、得られた光学活性オキシラン化合物に、ヨ
ウ化銅存在下Ｒ1,-Mを作用させ、得られたアルコールを
三フッ化ジメチルアミノ硫黄等のフッ素化剤を作用させ
ることによって得ることができる。
フェノールを塩基存在下、光学活性エピクロロヒドリン
と反応させ、得られた光学活性オキシラン化合物に、ヨ
ウ化銅存在下Ｒ1,-Mを作用させ、得られたアルコールを
三フッ化ジメチルアミノ硫黄等のフッ素化剤を作用させ
ることによって得ることができる。
【００２５】尚、上記一般式(Ｉ)で示した化合物中のＲ
1及びＲ2のアルキル基の炭素数及びｎの数は、その化合
物が液晶状態を取り得る温度域等の物性に影響を持つも
のであり、目的によって適宜選定され得るものである。
1及びＲ2のアルキル基の炭素数及びｎの数は、その化合
物が液晶状態を取り得る温度域等の物性に影響を持つも
のであり、目的によって適宜選定され得るものである。
【００２６】本発明の上記一般式(Ｉ)で表される化合物
は、キラルスメクティックＣ相を有するために、この化
合物の１種或いは２種以上を混合して液晶表示材料とし
て用いることができるが、特には、キラル或いは非キラ
ルなスメクティック相を示す、例えばフェニルピリジン
化合物、フェニルピリミジン化合物、ビフェニルピリジ
ン化合物、ビフェニル化合物、フェニル=安息香酸エス
テル化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、フェニル
=ビフェニルカルボン酸エステル化合物、ビフェニル=安
息香酸エステル化合物、テルフェニル化合物、１,５-ジ
フェニルピリミジン化合物等、或いはこれらの混合物か
らなるベース液晶に配合することにより、室温近傍の広
い温度範囲で安定なキラルスメクチックＣ相を示し、大
きな自発分極を液晶表示材料とすることができ、好まし
い。なお、この場合、本発明の一般式(I)で表される化
合物は、上記ベース液晶の種類にもよるが、１〜６０重
量％の範囲内で適宜選択配合することができる。また、
本発明の化合物の配合に当たっては、いずれか１種の化
合物を単独で用いても、複数の化合物を混合して用いて
もよい。
は、キラルスメクティックＣ相を有するために、この化
合物の１種或いは２種以上を混合して液晶表示材料とし
て用いることができるが、特には、キラル或いは非キラ
ルなスメクティック相を示す、例えばフェニルピリジン
化合物、フェニルピリミジン化合物、ビフェニルピリジ
ン化合物、ビフェニル化合物、フェニル=安息香酸エス
テル化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、フェニル
=ビフェニルカルボン酸エステル化合物、ビフェニル=安
息香酸エステル化合物、テルフェニル化合物、１,５-ジ
フェニルピリミジン化合物等、或いはこれらの混合物か
らなるベース液晶に配合することにより、室温近傍の広
い温度範囲で安定なキラルスメクチックＣ相を示し、大
きな自発分極を液晶表示材料とすることができ、好まし
い。なお、この場合、本発明の一般式(I)で表される化
合物は、上記ベース液晶の種類にもよるが、１〜６０重
量％の範囲内で適宜選択配合することができる。また、
本発明の化合物の配合に当たっては、いずれか１種の化
合物を単独で用いても、複数の化合物を混合して用いて
もよい。
【００２７】さらに、本発明の上記一般式(Ｉ)で表され
る化合物或いはこれらの化合物を含む液晶表示材料を両
サイドに透明電極を有するセルに封入することにより光
スイッチング素子を作製することができる。以下、具体
的な実施例について述べる。
る化合物或いはこれらの化合物を含む液晶表示材料を両
サイドに透明電極を有するセルに封入することにより光
スイッチング素子を作製することができる。以下、具体
的な実施例について述べる。
【００２８】
（実施例１）２-［４-［(Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキシ］フェニ
ル］-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイ
ルオキシ］フェニル］ピリミジン （１）合成
ル］-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイ
ルオキシ］フェニル］ピリミジン （１）合成
【数８】 （１-１） ２-(４-ヒドロキシフェニル)-Ｎ,Ｎ,Ｎ,Ｎ-
テトラメチルビニアミジニウムクロリドの合成
テトラメチルビニアミジニウムクロリドの合成
【００２９】ジメチルホルムアミド(ＤＭＦ)３０mlに０
℃でオキシ塩化リン８.４mlを滴下し、３０分撹拌した
後、４-ヒドロキシフェニル酢酸４.５６g(３０mmol)の
ＤＭＦ溶液７mlを滴下し、室温まで昇温した。５０℃で
３０分撹拌した後、７０℃で３時間撹拌した。反応液を
シリカゲル(Wakogel C-200)に吸着させ、酢酸エチルお
よびＴＨＦで不純物を溶出させたのち、酢酸エチル/エ
タノール(１:１)混合溶媒で目的物を溶出し、濃縮し
た。残渣をエタノール３０ml、酢酸エチル６０ml混合溶
液に溶かし、ヘキサン１００mlを加え再沈して、褐色粉
末で、次に示す理化学的性質を有する２-(４-ヒドロキ
シフェニル)-Ｎ,Ｎ,Ｎ,Ｎ-テトラメチルビニアミジニウ
ムクロリド６.１７g(収率７０％)を得た。1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：２.５２(s,3H)、３.３３(s,3
H)、６.８６(d,J＝8.6Hz,2H)、７.０３(d,J＝8.6Hz,2
H)、８.０１(s,2H) ＩＲ(KBr,cm-1)：２０００〜３７００、２９３０、１５
８０、１３９０、１２８５、１２６０、１２１０、１１
１０、８１５、７１０ Ｍass(m/z,CIMS)：２１９(M+-Cl)、１５４、１３６、６
９、５５
℃でオキシ塩化リン８.４mlを滴下し、３０分撹拌した
後、４-ヒドロキシフェニル酢酸４.５６g(３０mmol)の
ＤＭＦ溶液７mlを滴下し、室温まで昇温した。５０℃で
３０分撹拌した後、７０℃で３時間撹拌した。反応液を
シリカゲル(Wakogel C-200)に吸着させ、酢酸エチルお
よびＴＨＦで不純物を溶出させたのち、酢酸エチル/エ
タノール(１:１)混合溶媒で目的物を溶出し、濃縮し
た。残渣をエタノール３０ml、酢酸エチル６０ml混合溶
液に溶かし、ヘキサン１００mlを加え再沈して、褐色粉
末で、次に示す理化学的性質を有する２-(４-ヒドロキ
シフェニル)-Ｎ,Ｎ,Ｎ,Ｎ-テトラメチルビニアミジニウ
ムクロリド６.１７g(収率７０％)を得た。1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：２.５２(s,3H)、３.３３(s,3
H)、６.８６(d,J＝8.6Hz,2H)、７.０３(d,J＝8.6Hz,2
H)、８.０１(s,2H) ＩＲ(KBr,cm-1)：２０００〜３７００、２９３０、１５
８０、１３９０、１２８５、１２６０、１２１０、１１
１０、８１５、７１０ Ｍass(m/z,CIMS)：２１９(M+-Cl)、１５４、１３６、６
９、５５
【００３０】（１-２） (Ｒ)-４-(２,３-エポキシプロ
ポキシ)ベンゾニトリルの合成 ４-シアノフェノール５.９６g(５０mmol)のt-ブチルア
ルコール２５０ml溶液に、t-ブトキシカリウム６.７３g
(６０mmol)と(Ｓ)-エピクロロヒドリン１５.６ml(２０
０mol)、ＤＭＡＰ７９４mg(６.５mmol)を加えて、室温
で三日間撹拌した。反応液を減圧濃縮下後、蒸留水を加
え、エーテル抽出後、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、残渣をカラムクロマ
トグラフィ-(Wakogel C-300、トルエン/エチルエーテル
＝１０/１)で精製して、無色板状晶で、次の理化学的性
質を有する(Ｒ)-４-(２,３-エポキシプロポキシ)ベンゾ
ニトリル４.８４g(収率５５％)を得た。 融点：６７℃ ［α］D 20(c＝1.00,CHCl3)：−７.６０°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：２.７７(dd,J＝4.8 and 2.6Hz,
1H)、２.９４(dd,J＝4.8 and 4.2Hz,1H)、３.３７(ddt,
J＝5.9,4.2 and 2.8Hz,1H)、３.９７(dd,J＝11.1 and
5.9Hz,1H)、４.３３(dd,J＝11.1 and 2.8Hz,1H)、６.９
８(d,J＝9.0Hz,2H)、７.６０(d,J＝9.0Hz,2H) ＩＲ(KBr,cm-1)：３０１０、２９３０、２２２０、１６
０５、１５０５、１３００、１２５５、１１７０、１０
２０、８３５、５４５ Ｍass(m/z,相対強度)：１７５(M+,100)、１３２(20)、
１１９(66)、１０２(21)、６４(23)、５７(57) 元素分析、実測値：Ｃ;６８.６４％、Ｈ;５.１５％、
Ｎ;７.８６％(C10H9NO2としての計算値：Ｃ;６８.５６
％、Ｈ;５.１８％、Ｎ;８.００％)
ポキシ)ベンゾニトリルの合成 ４-シアノフェノール５.９６g(５０mmol)のt-ブチルア
ルコール２５０ml溶液に、t-ブトキシカリウム６.７３g
(６０mmol)と(Ｓ)-エピクロロヒドリン１５.６ml(２０
０mol)、ＤＭＡＰ７９４mg(６.５mmol)を加えて、室温
で三日間撹拌した。反応液を減圧濃縮下後、蒸留水を加
え、エーテル抽出後、飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、残渣をカラムクロマ
トグラフィ-(Wakogel C-300、トルエン/エチルエーテル
＝１０/１)で精製して、無色板状晶で、次の理化学的性
質を有する(Ｒ)-４-(２,３-エポキシプロポキシ)ベンゾ
ニトリル４.８４g(収率５５％)を得た。 融点：６７℃ ［α］D 20(c＝1.00,CHCl3)：−７.６０°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：２.７７(dd,J＝4.8 and 2.6Hz,
1H)、２.９４(dd,J＝4.8 and 4.2Hz,1H)、３.３７(ddt,
J＝5.9,4.2 and 2.8Hz,1H)、３.９７(dd,J＝11.1 and
5.9Hz,1H)、４.３３(dd,J＝11.1 and 2.8Hz,1H)、６.９
８(d,J＝9.0Hz,2H)、７.６０(d,J＝9.0Hz,2H) ＩＲ(KBr,cm-1)：３０１０、２９３０、２２２０、１６
０５、１５０５、１３００、１２５５、１１７０、１０
２０、８３５、５４５ Ｍass(m/z,相対強度)：１７５(M+,100)、１３２(20)、
１１９(66)、１０２(21)、６４(23)、５７(57) 元素分析、実測値：Ｃ;６８.６４％、Ｈ;５.１５％、
Ｎ;７.８６％(C10H9NO2としての計算値：Ｃ;６８.５６
％、Ｈ;５.１８％、Ｎ;８.００％)
【００３１】（１-３） (Ｒ)-４-(２-ヒドロキシヘキ
シルオキシ)ベンゾニトリルの合成 ０.９５Ｍ濃度の臭化プロピルマグネシウムＴＨＦ溶液
５０.４ml(４７.９mmol)にヨウ化銅４.５６g(２３.９mm
ol)を加えて室温で１.５時間撹拌した後、−３０℃で、
(Ｒ)-４-(２,３-エポキシプロポキシ)ベンゾニトリル
４.０g(２２.８mmol)のＴＨＦ６０ml溶液に加え、−３
０〜−２０℃で２.５時間撹拌した。反応液を飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液に注ぎ、エーテルで抽出し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣をカラム
クロマトグラフィー(Wakogel C-300、ヘキサン/酢酸エ
チル＝２/１)で精製して、(Ｒ)-４-(２-ヒドロキシヘキ
シルオキシ)ベンゾニトリル３.５３g(収率６８％)を得
た。更にヘキサン/エーテル＝５/１で再結晶し、無色針
状晶で、光学純度が９９％eeの次に示す理化学的性質を
有する(Ｒ)-４-(２-ヒドロキシヘキシルオキシ)ベンゾ
ニトリル２.６４g(収率５３％)を得た。 融点：６５℃ ［α］D 20(c＝1.00,CHCl3)：−１６.２°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：０.９４(t,J=7.3Hz,3H)、１.３
０-１.６６(m,6H)、２.１８(d,J=3.0Hz,1H)、３.８９(d
d,J=9.9 and 7.9Hz,1H)、４.０２(dd,J=9.9 and 3.0Hz,
1H)、３.９９-４.０７(m,1H)、６.９７(d,J=8.9Hz,2
H)、７.６０(d,J=8.9Hz,2H) ＩＲ(KBr,cm-1)：３０００〜３７００、２９３０、２２
２０、１６０５、１５１０、１３０５、１２６５、１１
７０、１０３０、８４０ Ｍass(m/z,相対強度)：２１９(M+,38)、１３３(98)、１
１９(100)、１０４(37)、６９(48)、５５(26) 元素分析,実測値：Ｃ;７１.１７％、Ｈ;７.６３％、Ｎ;
６.２８％(C13H17NO2としての計算値：Ｃ;７１.２１、
Ｈ;７.８１、Ｎ；６.３９％)
シルオキシ)ベンゾニトリルの合成 ０.９５Ｍ濃度の臭化プロピルマグネシウムＴＨＦ溶液
５０.４ml(４７.９mmol)にヨウ化銅４.５６g(２３.９mm
ol)を加えて室温で１.５時間撹拌した後、−３０℃で、
(Ｒ)-４-(２,３-エポキシプロポキシ)ベンゾニトリル
４.０g(２２.８mmol)のＴＨＦ６０ml溶液に加え、−３
０〜−２０℃で２.５時間撹拌した。反応液を飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液に注ぎ、エーテルで抽出し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣をカラム
クロマトグラフィー(Wakogel C-300、ヘキサン/酢酸エ
チル＝２/１)で精製して、(Ｒ)-４-(２-ヒドロキシヘキ
シルオキシ)ベンゾニトリル３.５３g(収率６８％)を得
た。更にヘキサン/エーテル＝５/１で再結晶し、無色針
状晶で、光学純度が９９％eeの次に示す理化学的性質を
有する(Ｒ)-４-(２-ヒドロキシヘキシルオキシ)ベンゾ
ニトリル２.６４g(収率５３％)を得た。 融点：６５℃ ［α］D 20(c＝1.00,CHCl3)：−１６.２°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：０.９４(t,J=7.3Hz,3H)、１.３
０-１.６６(m,6H)、２.１８(d,J=3.0Hz,1H)、３.８９(d
d,J=9.9 and 7.9Hz,1H)、４.０２(dd,J=9.9 and 3.0Hz,
1H)、３.９９-４.０７(m,1H)、６.９７(d,J=8.9Hz,2
H)、７.６０(d,J=8.9Hz,2H) ＩＲ(KBr,cm-1)：３０００〜３７００、２９３０、２２
２０、１６０５、１５１０、１３０５、１２６５、１１
７０、１０３０、８４０ Ｍass(m/z,相対強度)：２１９(M+,38)、１３３(98)、１
１９(100)、１０４(37)、６９(48)、５５(26) 元素分析,実測値：Ｃ;７１.１７％、Ｈ;７.６３％、Ｎ;
６.２８％(C13H17NO2としての計算値：Ｃ;７１.２１、
Ｈ;７.８１、Ｎ；６.３９％)
【００３２】（１-４） (Ｓ)-４-(２-フルオロヘキシ
ルオキシ)ベンゾニトリルの合成 (Ｒ)-４-(２-ヒドロキシヘキシルオキシ)ベンゾニトリ
ル１.９g(８.７mmol)のジクロロメタン２５ml溶液に-７
８℃で、２.０Ｍの三フッ化ジメチルアミノ硫黄(ＤＡＳ
Ｔ)ジクロロメタン溶液２６ml(５２mmol)を滴下し、室
温まで昇温しながら、一晩撹拌した。反応液を飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液に注ぎ、ジクロロメタンで抽出
後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣をカ
ラムクロマトグラフィー(Wakogel C-300、ヘキサン/酢
酸エチル＝２０/１)で精製して、無色柱状晶で、光学純
度が９８％eeの(Ｓ)-４-(２-フルオロヘキシルオキシ)
ベンゾニトリル１.１８g(収率６９％)を得た。 融点：３８℃ ［α］D 20(c=1.10,CHCl3)：＋３.８１°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：０.９４(t,J=7.3Hz,3H)、１.３
０-１.６０(m,4H)、１.６１-１.９０(m,2H)、４.１０(d
dd,J=24.5,10.7 and 3.5Hz,1H)、４.１３(ddd,J=21.0,1
0.7 and 5.4Hz,1H)、４.８４(ddddd,J=48.９,5.4,5.0,
4.8 and 3.5Hz,1H)、６.９８(d,J=8.9Hz,2H)、７.６０
(d,J=8.9Hz,2H) ＩＲ(KBr,cm-1)：２９５０、２８７０、２２２０、１６
００、１５０５、１３００、１２５０、１１７０、１０
３０、８３０ Ｍass(m/z,相対強度)：２２１(M＋,50)、１１９(100)、
１０２(21)、５５(36)、４１(25) 元素分析,実測値：Ｃ;７０.５４％、Ｈ;７.４５％、Ｎ;
６.２８％(C13H16NFOとしての計算値：Ｃ;７０.５７、
Ｈ;７.２９、Ｎ;６.３３％)
ルオキシ)ベンゾニトリルの合成 (Ｒ)-４-(２-ヒドロキシヘキシルオキシ)ベンゾニトリ
ル１.９g(８.７mmol)のジクロロメタン２５ml溶液に-７
８℃で、２.０Ｍの三フッ化ジメチルアミノ硫黄(ＤＡＳ
Ｔ)ジクロロメタン溶液２６ml(５２mmol)を滴下し、室
温まで昇温しながら、一晩撹拌した。反応液を飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液に注ぎ、ジクロロメタンで抽出
後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣をカ
ラムクロマトグラフィー(Wakogel C-300、ヘキサン/酢
酸エチル＝２０/１)で精製して、無色柱状晶で、光学純
度が９８％eeの(Ｓ)-４-(２-フルオロヘキシルオキシ)
ベンゾニトリル１.１８g(収率６９％)を得た。 融点：３８℃ ［α］D 20(c=1.10,CHCl3)：＋３.８１°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：０.９４(t,J=7.3Hz,3H)、１.３
０-１.６０(m,4H)、１.６１-１.９０(m,2H)、４.１０(d
dd,J=24.5,10.7 and 3.5Hz,1H)、４.１３(ddd,J=21.0,1
0.7 and 5.4Hz,1H)、４.８４(ddddd,J=48.９,5.4,5.0,
4.8 and 3.5Hz,1H)、６.９８(d,J=8.9Hz,2H)、７.６０
(d,J=8.9Hz,2H) ＩＲ(KBr,cm-1)：２９５０、２８７０、２２２０、１６
００、１５０５、１３００、１２５０、１１７０、１０
３０、８３０ Ｍass(m/z,相対強度)：２２１(M＋,50)、１１９(100)、
１０２(21)、５５(36)、４１(25) 元素分析,実測値：Ｃ;７０.５４％、Ｈ;７.４５％、Ｎ;
６.２８％(C13H16NFOとしての計算値：Ｃ;７０.５７、
Ｈ;７.２９、Ｎ;６.３３％)
【００３３】（１-５） (Ｓ)-２-［４-(２-フルオロヘ
キシルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェニル)
ピリミジンの合成 (Ｓ)-４-(２-フルオロヘキシルオキシ)ベンゾニトリル
１.２g(５.４２mmol)にジクロロメタン１０ml、エチル
エーテル１０ml、エタノール１.６mlの混合溶媒を加
え、塩化水素雰囲気下、室温で５日間撹拌した。減圧濃
縮後、残渣をエーテルで洗浄し、減圧乾燥した。これ
に、メタノール１２mlを加え、アンモニアガス雰囲気
下、室温で３日間撹拌した。減圧濃縮後、エーテルを加
えて、白色沈殿を濾別、乾燥して、(Ｓ)-４-(２-フルオ
ロヘキシルオキシ)フェニルアミジン塩酸塩１.４３gを
得た。更にナトリウム６００mgとメタノール２０mlとか
ら調製した、ナトリウムメトキシド溶液に(Ｓ)-４-(２-
フルオロヘキシルオキシ)フェニルアミジン塩酸塩１.４
２g(５.１８mmol)と２-(４-ヒドロキシフェニル)-Ｎ,
Ｎ,Ｎ,Ｎ-テトラメチルビニアミジニウムクロリド１.５
８g(６.２２mmol)を加えて、一晩加熱還流した。減圧濃
縮後、残渣に蒸留水と１Ｍ塩酸を加え、酢酸エチルで抽
出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。残
渣をカラムクロマトグラフィー(Wakogel C-300、ヘキサ
ン/酢酸エチル＝２/１)で精製して(Ｓ)-２-［４-(２-フ
ルオロヘキシルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシ
フェニル)ピリミジン１.７４g(収率９２％)を得た。更
にエタノールから再結晶して、無色板状晶で、次の理化
学的性質を有する(Ｓ)-２-［４-(２-フルオロヘキシル
オキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェニル)ピリミ
ジン１.４９g(収率７８％)を得た。 融点：１１７℃ ［α］D 20(c=1.00,CHCl3)：＋３.００°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：０.９４(t,J=7.2Hz,3H)、１.３
２-１.６１(m,4H)、１.６４-１.９２(m,2H)、４.１０(d
dd,J=24.3,10.7 and 3.4Hz,1H)、４.１７(ddd,J=20.4,1
0.7 and 5.7Hz,1H)、４.８６(ddddd,J=49.0,5.7,5.5,4.
7 and 3.4Hz,1H)、６.１３(d,J=6.2Hz,1H)、６.９８(d,
J=8.6Hz,2H),７.０３(d,J=8.9Hz,2H)、７.４９(d,J=8.6
Hz,2H)、８.４１(d,J=8.9Hz,2H)、８.９３(s,2H) ＩＲ(KBr,cm-1)：２４００〜３９００、２９５０、２８
７０、１６０５、１５８０、１４３０、１２５０、１１
７０、８３０、８００ Ｍass(m/z,相対強度)：３６６(M+,100)、２６４(74)、
１１８(31) 元素分析,実測値：Ｃ;７１.９５％、Ｈ;６.３８％、Ｎ;
７.６２％(C22H23FN2O2として計算値：Ｃ;７２.１１
％、Ｈ;６.３３％、Ｎ;７.６４％)
キシルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェニル)
ピリミジンの合成 (Ｓ)-４-(２-フルオロヘキシルオキシ)ベンゾニトリル
１.２g(５.４２mmol)にジクロロメタン１０ml、エチル
エーテル１０ml、エタノール１.６mlの混合溶媒を加
え、塩化水素雰囲気下、室温で５日間撹拌した。減圧濃
縮後、残渣をエーテルで洗浄し、減圧乾燥した。これ
に、メタノール１２mlを加え、アンモニアガス雰囲気
下、室温で３日間撹拌した。減圧濃縮後、エーテルを加
えて、白色沈殿を濾別、乾燥して、(Ｓ)-４-(２-フルオ
ロヘキシルオキシ)フェニルアミジン塩酸塩１.４３gを
得た。更にナトリウム６００mgとメタノール２０mlとか
ら調製した、ナトリウムメトキシド溶液に(Ｓ)-４-(２-
フルオロヘキシルオキシ)フェニルアミジン塩酸塩１.４
２g(５.１８mmol)と２-(４-ヒドロキシフェニル)-Ｎ,
Ｎ,Ｎ,Ｎ-テトラメチルビニアミジニウムクロリド１.５
８g(６.２２mmol)を加えて、一晩加熱還流した。減圧濃
縮後、残渣に蒸留水と１Ｍ塩酸を加え、酢酸エチルで抽
出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。残
渣をカラムクロマトグラフィー(Wakogel C-300、ヘキサ
ン/酢酸エチル＝２/１)で精製して(Ｓ)-２-［４-(２-フ
ルオロヘキシルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシ
フェニル)ピリミジン１.７４g(収率９２％)を得た。更
にエタノールから再結晶して、無色板状晶で、次の理化
学的性質を有する(Ｓ)-２-［４-(２-フルオロヘキシル
オキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェニル)ピリミ
ジン１.４９g(収率７８％)を得た。 融点：１１７℃ ［α］D 20(c=1.00,CHCl3)：＋３.００°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：０.９４(t,J=7.2Hz,3H)、１.３
２-１.６１(m,4H)、１.６４-１.９２(m,2H)、４.１０(d
dd,J=24.3,10.7 and 3.4Hz,1H)、４.１７(ddd,J=20.4,1
0.7 and 5.7Hz,1H)、４.８６(ddddd,J=49.0,5.7,5.5,4.
7 and 3.4Hz,1H)、６.１３(d,J=6.2Hz,1H)、６.９８(d,
J=8.6Hz,2H),７.０３(d,J=8.9Hz,2H)、７.４９(d,J=8.6
Hz,2H)、８.４１(d,J=8.9Hz,2H)、８.９３(s,2H) ＩＲ(KBr,cm-1)：２４００〜３９００、２９５０、２８
７０、１６０５、１５８０、１４３０、１２５０、１１
７０、８３０、８００ Ｍass(m/z,相対強度)：３６６(M+,100)、２６４(74)、
１１８(31) 元素分析,実測値：Ｃ;７１.９５％、Ｈ;６.３８％、Ｎ;
７.６２％(C22H23FN2O2として計算値：Ｃ;７２.１１
％、Ｈ;６.３３％、Ｎ;７.６４％)
【００３４】（１-６） ２-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ
ヘキシルオキシ］フェニル］-５-［４-［(Ｓ)-２-フル
オロ-２-メチルノナノイルオキシ］フェニル］ピリミジ
ンの合成 ポリエチレン容器中窒素下-１０℃以下で、ジイソプロ
ピルアミン・４ＨＦ３６.２８g(２００mmol)中に(Ｒ)-
(−)-２-メチル-１,２-エポキシデカン(［α］D 25、−
５.１(neat))２７.０ml(１３３mmol)を３０分かけて滴
下した。滴下終了後１時間撹拌し、氷水中に反応液を注
いだ。ジエチルエーテルで抽出し、炭酸水素ナトリウム
水、水の順に洗浄した後無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒留去後、１０％硫酸２５０mlとアセトン２００
mlに混合した。これに過マンガン酸カリウム４７.４g
(３００mmol)を系内温度が２５℃以下となるように少し
ずつ添加して撹拌した。添加終了後１９時間撹拌し、亜
硫酸水素ナトリウムを加えて未反応の過マンガン酸カリ
ウムおよび二酸化マンガンを溶解させ、さらに塩酸を添
加してＰＨを１以下とした。ジエチルエーテルで抽出
後、この抽出液から１０％水酸化ナトリウム水溶液で抽
出した。次にこの抽出水溶液に氷浴上塩酸を加えてＰＨ
１以下とし、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層
を水で洗浄した後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒
を留去して粗２-フルオロ-２-メチルデカン酸１９.４９
gを得た。これをアセトン１００mlに溶解し、ジシクロ
ヘキシルアミン１６.６mlを添加して塩を析出させた。
この塩を加熱溶解後、放冷して針状晶を析出させた。結
晶を濾別後、酢酸エチル３００mlに分散し、希硫酸を加
えてＰＨを３にした。酢酸エチル層を水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して、［α］
D 25(ｃ=１.０１,ヘキサン)が−４.３の(Ｓ)-２-フルオ
ロ-２-メチルデカン酸１２.６９g(収率４７％)を得た。
ヘキシルオキシ］フェニル］-５-［４-［(Ｓ)-２-フル
オロ-２-メチルノナノイルオキシ］フェニル］ピリミジ
ンの合成 ポリエチレン容器中窒素下-１０℃以下で、ジイソプロ
ピルアミン・４ＨＦ３６.２８g(２００mmol)中に(Ｒ)-
(−)-２-メチル-１,２-エポキシデカン(［α］D 25、−
５.１(neat))２７.０ml(１３３mmol)を３０分かけて滴
下した。滴下終了後１時間撹拌し、氷水中に反応液を注
いだ。ジエチルエーテルで抽出し、炭酸水素ナトリウム
水、水の順に洗浄した後無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒留去後、１０％硫酸２５０mlとアセトン２００
mlに混合した。これに過マンガン酸カリウム４７.４g
(３００mmol)を系内温度が２５℃以下となるように少し
ずつ添加して撹拌した。添加終了後１９時間撹拌し、亜
硫酸水素ナトリウムを加えて未反応の過マンガン酸カリ
ウムおよび二酸化マンガンを溶解させ、さらに塩酸を添
加してＰＨを１以下とした。ジエチルエーテルで抽出
後、この抽出液から１０％水酸化ナトリウム水溶液で抽
出した。次にこの抽出水溶液に氷浴上塩酸を加えてＰＨ
１以下とし、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層
を水で洗浄した後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒
を留去して粗２-フルオロ-２-メチルデカン酸１９.４９
gを得た。これをアセトン１００mlに溶解し、ジシクロ
ヘキシルアミン１６.６mlを添加して塩を析出させた。
この塩を加熱溶解後、放冷して針状晶を析出させた。結
晶を濾別後、酢酸エチル３００mlに分散し、希硫酸を加
えてＰＨを３にした。酢酸エチル層を水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して、［α］
D 25(ｃ=１.０１,ヘキサン)が−４.３の(Ｓ)-２-フルオ
ロ-２-メチルデカン酸１２.６９g(収率４７％)を得た。
【００３５】上記で得た２-［４-((Ｓ)-２-フルオロヘ
キシルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェニル)
ピリミジン０.３７g(１mmol)と(Ｓ)-２-フルオロ-２-メ
チルデカン酸０.２１g(１mmol)、ジメチルアミノピリジ
ン０.０１g(０.１mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド０.２３g(１.１mmol)、乾燥ジクロロメタン１０ml
を混合し、室温で３時間撹拌した。生じた固体を濾過し
て除去し、溶媒を留去して得られた固体を、シリカゲル
カラムクロマトグラフィー(トルエン：酢酸エチル＝１
０：１)に付した後、エタノールから再結晶して、次に
示した理化学的性質を有する２-(４-((Ｓ)-２-フルオロ
ヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-
２-メチルデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン０.４
２g(収率７６％)を得た。1 Ｈ-ＮＭＲ(270MHz,TMS基準,CDCl3,δ)：０.８９(ｔ,J=
6Hz,3H)、０.９５(t,J=6Hz,3H)、１.２〜２.２(m,23
H)、４.１５(dm,J=19Hz,2H)、４.８８(dm,J=46Hz,1H)、
７.０３(d,J=8Hz,2H)、７.２６(d,J=8Hz,2H)、７.６４
(d,J=8Hz,2H)、８.４３(d,J=8Hz,2H)、８.９４(s,2H) ＭＳ(m/z,相対強度)：５５２(M+,33)、３６６(94)、２
６４(100)
キシルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェニル)
ピリミジン０.３７g(１mmol)と(Ｓ)-２-フルオロ-２-メ
チルデカン酸０.２１g(１mmol)、ジメチルアミノピリジ
ン０.０１g(０.１mmol)、ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド０.２３g(１.１mmol)、乾燥ジクロロメタン１０ml
を混合し、室温で３時間撹拌した。生じた固体を濾過し
て除去し、溶媒を留去して得られた固体を、シリカゲル
カラムクロマトグラフィー(トルエン：酢酸エチル＝１
０：１)に付した後、エタノールから再結晶して、次に
示した理化学的性質を有する２-(４-((Ｓ)-２-フルオロ
ヘキシルオキシ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-
２-メチルデカノイルオキシ)フェニル)ピリミジン０.４
２g(収率７６％)を得た。1 Ｈ-ＮＭＲ(270MHz,TMS基準,CDCl3,δ)：０.８９(ｔ,J=
6Hz,3H)、０.９５(t,J=6Hz,3H)、１.２〜２.２(m,23
H)、４.１５(dm,J=19Hz,2H)、４.８８(dm,J=46Hz,1H)、
７.０３(d,J=8Hz,2H)、７.２６(d,J=8Hz,2H)、７.６４
(d,J=8Hz,2H)、８.４３(d,J=8Hz,2H)、８.９４(s,2H) ＭＳ(m/z,相対強度)：５５２(M+,33)、３６６(94)、２
６４(100)
【００３６】（２）評価 上記で得られた化合物について、ＤＳＣおよび偏光顕微
鏡により相転移挙動を観測した。相転移温度はＤＳＣの
ピークトップを示した。液体から温度を下げていくと、
１３５℃をピークトップとする幅広いピーク(ΔＨ＝−
０.７２kJ/mol)が観測され、相転移現象が観測された。
しかしこのとき偏光顕微鏡観察では光学的に等方的であ
り、液体との区別が検出できなかった。次に、１２２℃
(ΔＨ＝−３.４８kJ/mol)でキラルスメクチックＣ(Sc*)
相になり、１１３℃(ΔＨ＝−２.４９kJ/mol)で高次の
強誘電性相に変化した。さらに６３℃(ΔＨ＝−１.１６
kJ/mol)で別の相に変化した。次にポリイミドを塗布し
ラビング処理を施した透明電極付きガラス板からなる厚
さ２.５μmのセルに上記化合物を注入し、３０Vppの三
角波を印加して自発分極を測定したところ、Sc*相への
転移温度から５℃下で４１２.９ｎＣ/cm2の値を示し
た。
鏡により相転移挙動を観測した。相転移温度はＤＳＣの
ピークトップを示した。液体から温度を下げていくと、
１３５℃をピークトップとする幅広いピーク(ΔＨ＝−
０.７２kJ/mol)が観測され、相転移現象が観測された。
しかしこのとき偏光顕微鏡観察では光学的に等方的であ
り、液体との区別が検出できなかった。次に、１２２℃
(ΔＨ＝−３.４８kJ/mol)でキラルスメクチックＣ(Sc*)
相になり、１１３℃(ΔＨ＝−２.４９kJ/mol)で高次の
強誘電性相に変化した。さらに６３℃(ΔＨ＝−１.１６
kJ/mol)で別の相に変化した。次にポリイミドを塗布し
ラビング処理を施した透明電極付きガラス板からなる厚
さ２.５μmのセルに上記化合物を注入し、３０Vppの三
角波を印加して自発分極を測定したところ、Sc*相への
転移温度から５℃下で４１２.９ｎＣ/cm2の値を示し
た。
【００３７】次に、５-アルキル-２-(４-アルコキシフ
ェニル)ピリジンからなる液晶組成物に上記化合物を５
重量％添加し、これを３００μmのセル厚からなるガラ
スセルに注入して、ガラス基板と並行に配向させ、らせ
んピッチに対応する線幅を光学顕微鏡により直接測定し
たところ、コレステリック(Ch)相では９μm、Sc*相では
１５μmであった。また螺旋の向きが既知の化合物と接
触させ、誘起した螺旋の向きを調べたところ、Goodbyに
よる定義に基づくと、Ch相、Sc*相ともに、右向きであ
った。
ェニル)ピリジンからなる液晶組成物に上記化合物を５
重量％添加し、これを３００μmのセル厚からなるガラ
スセルに注入して、ガラス基板と並行に配向させ、らせ
んピッチに対応する線幅を光学顕微鏡により直接測定し
たところ、コレステリック(Ch)相では９μm、Sc*相では
１５μmであった。また螺旋の向きが既知の化合物と接
触させ、誘起した螺旋の向きを調べたところ、Goodbyに
よる定義に基づくと、Ch相、Sc*相ともに、右向きであ
った。
【００３８】（実施例２）２-［４-［(Ｒ)-２-フルオロヘキシルオキシ］フェニ
ル］-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイ
ルオキシ］フェニル］ピリミジン （１）合成 実施例１と同様な条件下、(Ｓ)-エピクロロヒドリンの
代りに(Ｒ)-エピクロロヒドリンを用いて、２-［４-
［(Ｒ)-２-フルオロヘキシルオキシ］フェニル］-５-
［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルノナノイルオキ
シ］フェニル］ピリミジンを合成した。
ル］-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイ
ルオキシ］フェニル］ピリミジン （１）合成 実施例１と同様な条件下、(Ｓ)-エピクロロヒドリンの
代りに(Ｒ)-エピクロロヒドリンを用いて、２-［４-
［(Ｒ)-２-フルオロヘキシルオキシ］フェニル］-５-
［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルノナノイルオキ
シ］フェニル］ピリミジンを合成した。
【００３９】さらに得られた２-［４-((Ｒ)-２-フルオ
ロヘキシルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェ
ニル)ピリミジン０.３７g(１mmol)を用いる他は、実施
例１と同様に(Ｓ)-(-)-２-フルオロ-２-メチルデカン酸
と反応させて、２-(４-((Ｒ)-２-フルオロヘキシルオキ
シ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデ
カノイルオキシ)フェニル)ピリミジン０.３５g(収率６
３％)を得た。この化合物の理化学的性質を次に示す。1 Ｈ-ＮＭＲ(270MHz,TMS基準,CDCl3,δ)：０.８９(t,J=6
Hz,3H)、０.９５(t,J=6Hz,3H)、１.２〜２.２(m,23H)、
４.１５(dm,J=19Hz,2H)、４.８８(dm,J=46Hz,1H)、７.
０３(d,J=8Hz,2H)、７.２６(d,J=8Hz,2H)、７.６４(d,J
=8Hz,2H)、８.４３(d,J=8Hz,2H)、８.９４(s,2H) ＭＳ(m/z,相対強度)：５５２(M+,39)、３６６(100)、２
６４(91)
ロヘキシルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェ
ニル)ピリミジン０.３７g(１mmol)を用いる他は、実施
例１と同様に(Ｓ)-(-)-２-フルオロ-２-メチルデカン酸
と反応させて、２-(４-((Ｒ)-２-フルオロヘキシルオキ
シ)フェニル)-５-(４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデ
カノイルオキシ)フェニル)ピリミジン０.３５g(収率６
３％)を得た。この化合物の理化学的性質を次に示す。1 Ｈ-ＮＭＲ(270MHz,TMS基準,CDCl3,δ)：０.８９(t,J=6
Hz,3H)、０.９５(t,J=6Hz,3H)、１.２〜２.２(m,23H)、
４.１５(dm,J=19Hz,2H)、４.８８(dm,J=46Hz,1H)、７.
０３(d,J=8Hz,2H)、７.２６(d,J=8Hz,2H)、７.６４(d,J
=8Hz,2H)、８.４３(d,J=8Hz,2H)、８.９４(s,2H) ＭＳ(m/z,相対強度)：５５２(M+,39)、３６６(100)、２
６４(91)
【００４０】（２）評価 上記で得られた化合物について、ＤＳＣおよび偏光顕微
鏡により相転移挙動を観測した。相転移温度はＤＳＣの
ピークトップを示した。液体から温度を下げていくと、
１２８℃をピークトップとする幅広いピーク(ΔＨ＝−
１.２７kJ/mol)が観測され、相転移現象が観測された。
しかしこのとき偏光顕微鏡観察では光学的に等方的であ
り、液体との区別が検出できなかった。次に、１１１℃
(ΔＨ＝−２.２１kJ/mol)でＳｃ*相になり、１０５℃
(ΔＨ＝＋０.７２kJ/mol)で光学的に等方である粘性の
高い状態に相転移した。このときの熱量変化は降温時に
もかからわず吸熱ピークであった。次に８３℃(ΔＨ＝
−２.８２kJ/mol)で別の強誘電性相に変化し、５３℃
(ΔＨ＝−９.６２kJ/mol)で結晶相へと相転移した。次
に結晶から昇温したところ、８６℃(ΔＨ＝＋１６.０３
kJ/mol)でＳｃ*相に変化し、９９℃(ΔＨ＝＋２.７１kJ
/mol)で光学的に等方である粘性の高い状態に相転移し
た。１１９℃(ΔＨ＝＋３.３２kJ/mol)で粘性が変化
し、液体に変化した。次にポリイミドを塗布しラビング
処理を施した透明電極付きガラス板からなる厚さ２.４
μmのセルに上記化合物を注入し、３０Vppの三角波を印
加して自発分極を測定したところ、はじめのSc*相では
相転移温度から２℃下で６１.７ｎＣ/cm2、２番目の強
誘電性相では相転移温度から５℃下で１３４.５ｎＣ/cm
2の値を示した。
鏡により相転移挙動を観測した。相転移温度はＤＳＣの
ピークトップを示した。液体から温度を下げていくと、
１２８℃をピークトップとする幅広いピーク(ΔＨ＝−
１.２７kJ/mol)が観測され、相転移現象が観測された。
しかしこのとき偏光顕微鏡観察では光学的に等方的であ
り、液体との区別が検出できなかった。次に、１１１℃
(ΔＨ＝−２.２１kJ/mol)でＳｃ*相になり、１０５℃
(ΔＨ＝＋０.７２kJ/mol)で光学的に等方である粘性の
高い状態に相転移した。このときの熱量変化は降温時に
もかからわず吸熱ピークであった。次に８３℃(ΔＨ＝
−２.８２kJ/mol)で別の強誘電性相に変化し、５３℃
(ΔＨ＝−９.６２kJ/mol)で結晶相へと相転移した。次
に結晶から昇温したところ、８６℃(ΔＨ＝＋１６.０３
kJ/mol)でＳｃ*相に変化し、９９℃(ΔＨ＝＋２.７１kJ
/mol)で光学的に等方である粘性の高い状態に相転移し
た。１１９℃(ΔＨ＝＋３.３２kJ/mol)で粘性が変化
し、液体に変化した。次にポリイミドを塗布しラビング
処理を施した透明電極付きガラス板からなる厚さ２.４
μmのセルに上記化合物を注入し、３０Vppの三角波を印
加して自発分極を測定したところ、はじめのSc*相では
相転移温度から２℃下で６１.７ｎＣ/cm2、２番目の強
誘電性相では相転移温度から５℃下で１３４.５ｎＣ/cm
2の値を示した。
【００４１】次に、５-アルキル-２-(４-アルコキシフ
ェニル)ピリジンからなる液晶組成物に上記化合物を５
重量％添加し、これを３００μmのセル厚からなるガラ
スセルに注入して、ガラス基板と並行に配向させ、らせ
んピッチに対応する線幅を光学顕微鏡により直接測定し
たところ、コレステリック相では２２μmであり、キラ
ルスメクチックＣ相では螺旋が形成されなかった。
ェニル)ピリジンからなる液晶組成物に上記化合物を５
重量％添加し、これを３００μmのセル厚からなるガラ
スセルに注入して、ガラス基板と並行に配向させ、らせ
んピッチに対応する線幅を光学顕微鏡により直接測定し
たところ、コレステリック相では２２μmであり、キラ
ルスメクチックＣ相では螺旋が形成されなかった。
【００４２】（実施例３）２-［４-(Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキシ］フェニル］
-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイル
オキシ］フェニル］ピリミジン （１）合成 実施例１中の(１-６)で(Ｒ)-(−)-２-メチル-１,２-エ
ポキシデカン(［α］D 25；−５.１(neat))の代わりに
(Ｒ)-(−)-２-メチル-１,２-エポキシヘプタン(［α］D
25；−７.４(neat))を用いる他は実施例１と同様に行
い、(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタン酸を得た。
［α］D 25；−３.５(ｃ=６.８,ジエチルエーテル)。こ
れを用いて同様に、２-［４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシ
ルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェニル)ピリ
ミジンと縮合し、２-［４-(Ｓ)-２-フルオロヘキシルオ
キシ］フェニル］-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メ
チルヘプタノイルオキシ］フェニル］ピリミジンを合成
した。この理化学的性質を次に示す。1 Ｈ-ＮＭＲ(270MHz,TMS基準,CDCl3,δ)：０.９０〜０.
９５(m,6H)、１.２〜２.２(m,17H)、４.１５(dm,J=21H
z,2H)、４.８６(dm,J=48Hz,1H)、７.０３(d,J=8Hz,2
H)、７.２６(d,J=8Hz,2H)、７.６４(d,J=8Hz,2H)、８.
４３(d,J=8Hz,2H)、８.９４(s,2H) ＭＳ(m/z,相対強度)：５１０(M+,30)、３６６(67)、２
８４(100)、２６４(59)、１８５(62)
-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイル
オキシ］フェニル］ピリミジン （１）合成 実施例１中の(１-６)で(Ｒ)-(−)-２-メチル-１,２-エ
ポキシデカン(［α］D 25；−５.１(neat))の代わりに
(Ｒ)-(−)-２-メチル-１,２-エポキシヘプタン(［α］D
25；−７.４(neat))を用いる他は実施例１と同様に行
い、(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタン酸を得た。
［α］D 25；−３.５(ｃ=６.８,ジエチルエーテル)。こ
れを用いて同様に、２-［４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシ
ルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェニル)ピリ
ミジンと縮合し、２-［４-(Ｓ)-２-フルオロヘキシルオ
キシ］フェニル］-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メ
チルヘプタノイルオキシ］フェニル］ピリミジンを合成
した。この理化学的性質を次に示す。1 Ｈ-ＮＭＲ(270MHz,TMS基準,CDCl3,δ)：０.９０〜０.
９５(m,6H)、１.２〜２.２(m,17H)、４.１５(dm,J=21H
z,2H)、４.８６(dm,J=48Hz,1H)、７.０３(d,J=8Hz,2
H)、７.２６(d,J=8Hz,2H)、７.６４(d,J=8Hz,2H)、８.
４３(d,J=8Hz,2H)、８.９４(s,2H) ＭＳ(m/z,相対強度)：５１０(M+,30)、３６６(67)、２
８４(100)、２６４(59)、１８５(62)
【００４３】（２）評価 上記で得られた化合物について、ＤＳＣおよび偏光顕微
鏡により相転移挙動を観測した。相転移温度はＤＳＣの
ピークトップを示した。液体から温度を下げていくと、
１３８℃をピークトップとする幅広いピーク(ΔＨ＝−
０.３１kJ/mol)が観測され、相転移現象が観測された。
しかしこのとき偏光顕微鏡観察では光学的に等方的であ
り、液体との区別が検出できなかった。次に，１３０℃
(ΔＨ＝−４.３４kJ/mol)でキラルスメクチックＣ(Sc*)
相になり、１２１℃(ΔＨ＝−３.３２kJ/mol)で高次の
強誘電性相に変化した。さらに９２℃(ΔＨ＝−０.３６
kJ/mol)、７６℃(ΔＨ＝−１.１２kJ/mol)で別の相に変
化した。次にポリイミドを塗布しラビング処理を施した
透明電極付きガラス板からなる厚さ２.５μmのセルに上
記化合物を注入し、３０Vppの三角波を印加して自発分
極を測定したところ、Sc*相への転移温度から５℃下で
５１６.６ｎＣ/cm2の値を示した。
鏡により相転移挙動を観測した。相転移温度はＤＳＣの
ピークトップを示した。液体から温度を下げていくと、
１３８℃をピークトップとする幅広いピーク(ΔＨ＝−
０.３１kJ/mol)が観測され、相転移現象が観測された。
しかしこのとき偏光顕微鏡観察では光学的に等方的であ
り、液体との区別が検出できなかった。次に，１３０℃
(ΔＨ＝−４.３４kJ/mol)でキラルスメクチックＣ(Sc*)
相になり、１２１℃(ΔＨ＝−３.３２kJ/mol)で高次の
強誘電性相に変化した。さらに９２℃(ΔＨ＝−０.３６
kJ/mol)、７６℃(ΔＨ＝−１.１２kJ/mol)で別の相に変
化した。次にポリイミドを塗布しラビング処理を施した
透明電極付きガラス板からなる厚さ２.５μmのセルに上
記化合物を注入し、３０Vppの三角波を印加して自発分
極を測定したところ、Sc*相への転移温度から５℃下で
５１６.６ｎＣ/cm2の値を示した。
【００４４】（実施例４）２-［４-(Ｒ)-２-フルオロヘキシルオキシ］フェニル］
-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイル
オキシ］フェニル］ピリミジン （１）合成 実施例３中の２-［４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキ
シ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェニル)ピリミジン
の代わりに実施例２で用いたのと同じ２-［４-((Ｒ)-２
-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキ
シフェニル)ピリミジンを用いる他は実施例３と同様に
行い、２-［４-(Ｒ)-２-フルオロヘキシルオキシ］フェ
ニル］-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタ
ノイルオキシ］フェニル］ピリミジンを得た。この理化
学的性質を次に示した。1 Ｈ-ＮＭＲ(270MHz,TMS基準,CDCl3,δ)：０.９０〜０.
９５(m,6H)、１.２〜２.２(m,17H)、４.１５(dm,J=21H
z,2H)、４.８６(dm,J=48Hz,1H)、７.０３(d,J=8Hz,2
H)、７.２６(d,J=8Hz,2H)、７.６４(d,J=8Hz,2H)、８.
４３(d,J=8Hz,2H)、８.９４(s,2H) ＭＳ(m/z,相対強度)：５１０(M+,46)、３６６(100)、２
６４(90)
-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタノイル
オキシ］フェニル］ピリミジン （１）合成 実施例３中の２-［４-((Ｓ)-２-フルオロヘキシルオキ
シ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェニル)ピリミジン
の代わりに実施例２で用いたのと同じ２-［４-((Ｒ)-２
-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキ
シフェニル)ピリミジンを用いる他は実施例３と同様に
行い、２-［４-(Ｒ)-２-フルオロヘキシルオキシ］フェ
ニル］-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルヘプタ
ノイルオキシ］フェニル］ピリミジンを得た。この理化
学的性質を次に示した。1 Ｈ-ＮＭＲ(270MHz,TMS基準,CDCl3,δ)：０.９０〜０.
９５(m,6H)、１.２〜２.２(m,17H)、４.１５(dm,J=21H
z,2H)、４.８６(dm,J=48Hz,1H)、７.０３(d,J=8Hz,2
H)、７.２６(d,J=8Hz,2H)、７.６４(d,J=8Hz,2H)、８.
４３(d,J=8Hz,2H)、８.９４(s,2H) ＭＳ(m/z,相対強度)：５１０(M+,46)、３６６(100)、２
６４(90)
【００４５】（２）評価 上記で得られた化合物について、ＤＳＣおよび偏光顕微
鏡により相転移挙動を観測した。相転移温度はＤＳＣの
ピークトップを示した。液体から温度を下げていくと、
１３７℃をピークトップとする幅広いピーク(ΔＨ＝−
０.６１kJ/mol)が観測され、相転移現象が観測された。
しかしこのとき偏光顕微鏡観察では光学的に等方的であ
り、液体との区別が検出できなかった。次に，１１６℃
(ΔＨ＝−１.５８kJ/mol)でSc*相になった。ＤＳＣでは
観測されなかったが、偏光顕微鏡では１１５℃で結晶と
みられる相が出現した。１０７℃(ΔＨ＝−０.４１kJ/m
ol)で別の強誘電性相へ転移した。さらに１０６℃(ΔＨ
＝＋０.３６kJ/mol)で光学的に等方である粘性の高い状
態に相転移した。このときの熱量変化は降温時にもかか
らわず吸熱ピークであった。次に９７℃(ΔＨ＝−３.６
７kJ/mol)で別の強誘電性相に相に変化し、５１℃(ΔＨ
＝−７.１９kJ/mol)で結晶相へと相転移した。次に結晶
から昇温したところ、９８℃、１０３℃、１０７℃をピ
ークトップとする幅広い吸熱ピーク(ΔＨ＝＋２１.８３
kJ/mol)が観測され、９８℃〜１０７℃で強誘電性相を
示した。１０８℃で光学的に等方である粘性の高い状態
に相転移した。１３３℃(ΔＨ＝＋２.９１kJ/mol)で粘
性が変化し、液体に変化した。次にポリイミドを塗布し
ラビング処理を施した透明電極付きガラス板からなる厚
さ２.５μmのセルに上記化合物を注入し、３０Vppの三
角波を印加して自発分極を測定したところ、はじめのSc
*相では相転移温度から１℃下で４８.１ｎＣ/cm2、２番
目の強誘電性相では相転移温度から０.５℃下で４０.７
ｎＣ/cm2、３番目の強誘電性相では相転移温度から３℃
下で２３８.８ｎＣ/cm2の値を示した。
鏡により相転移挙動を観測した。相転移温度はＤＳＣの
ピークトップを示した。液体から温度を下げていくと、
１３７℃をピークトップとする幅広いピーク(ΔＨ＝−
０.６１kJ/mol)が観測され、相転移現象が観測された。
しかしこのとき偏光顕微鏡観察では光学的に等方的であ
り、液体との区別が検出できなかった。次に，１１６℃
(ΔＨ＝−１.５８kJ/mol)でSc*相になった。ＤＳＣでは
観測されなかったが、偏光顕微鏡では１１５℃で結晶と
みられる相が出現した。１０７℃(ΔＨ＝−０.４１kJ/m
ol)で別の強誘電性相へ転移した。さらに１０６℃(ΔＨ
＝＋０.３６kJ/mol)で光学的に等方である粘性の高い状
態に相転移した。このときの熱量変化は降温時にもかか
らわず吸熱ピークであった。次に９７℃(ΔＨ＝−３.６
７kJ/mol)で別の強誘電性相に相に変化し、５１℃(ΔＨ
＝−７.１９kJ/mol)で結晶相へと相転移した。次に結晶
から昇温したところ、９８℃、１０３℃、１０７℃をピ
ークトップとする幅広い吸熱ピーク(ΔＨ＝＋２１.８３
kJ/mol)が観測され、９８℃〜１０７℃で強誘電性相を
示した。１０８℃で光学的に等方である粘性の高い状態
に相転移した。１３３℃(ΔＨ＝＋２.９１kJ/mol)で粘
性が変化し、液体に変化した。次にポリイミドを塗布し
ラビング処理を施した透明電極付きガラス板からなる厚
さ２.５μmのセルに上記化合物を注入し、３０Vppの三
角波を印加して自発分極を測定したところ、はじめのSc
*相では相転移温度から１℃下で４８.１ｎＣ/cm2、２番
目の強誘電性相では相転移温度から０.５℃下で４０.７
ｎＣ/cm2、３番目の強誘電性相では相転移温度から３℃
下で２３８.８ｎＣ/cm2の値を示した。
【００４６】（実施例５）２-［４-［(Ｓ)-５-フルオロヘキシルオキシ］フェニ
ル］-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイ
ルオキシ］フェニル］ピリミジン （１）合成
ル］-５-［４-［(Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイ
ルオキシ］フェニル］ピリミジン （１）合成
【数９】 （５-１） １-ベンジルオキシ-２-プロピンの合成 プロパギルアルコール４.９３g(８８mmol)のＤＭＦ溶液
９０mlに６０％油性の水素化ナトリウム３.８４gを加
え、３０分撹拌した後、０℃で臭化ベンジル９.５１ml
(８０mmol)のＤＭＦ溶液１０mlを滴下し、室温で一晩撹
拌した。反応液を１M塩酸に注ぎ、エーテル抽出した
後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄
した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Wakogel C
-300、ヘキサン/酢酸エチル＝２０/１)で精製して、無
色油状物質で、次に示した理化学的性質を有する１-ベ
ンジルオキシ-２-プロピン７.４５g(収率６４％)を得
た。 沸点：８１℃/3.0mmHg1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：２.４６(t,J=2.5Hz,1H)、４.１
８(d,J=2.5Hz,2H)、４.６１(s,2H)、７.２５-７.４０
(m,5H) ＩＲ(neat,cm-1)：３２９０、３０３０、２８６０、２
１２０、１４５０、１３５５、１０９０、１０７０、１
０２５、７４０、７００、６３０ Ｍass(m/z,相対強度)：１４６(M+,5)、１１６(52)、１
０５(41)、９１(100)、７９(58)、６５(21) 高分解能ＭＳ(M+)：実測値(m/z)；１４６.０７１２(Ｃ
10Ｈ10Ｏとしての計算値(m/z)；１４６.０７３１)
９０mlに６０％油性の水素化ナトリウム３.８４gを加
え、３０分撹拌した後、０℃で臭化ベンジル９.５１ml
(８０mmol)のＤＭＦ溶液１０mlを滴下し、室温で一晩撹
拌した。反応液を１M塩酸に注ぎ、エーテル抽出した
後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄
した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(Wakogel C
-300、ヘキサン/酢酸エチル＝２０/１)で精製して、無
色油状物質で、次に示した理化学的性質を有する１-ベ
ンジルオキシ-２-プロピン７.４５g(収率６４％)を得
た。 沸点：８１℃/3.0mmHg1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：２.４６(t,J=2.5Hz,1H)、４.１
８(d,J=2.5Hz,2H)、４.６１(s,2H)、７.２５-７.４０
(m,5H) ＩＲ(neat,cm-1)：３２９０、３０３０、２８６０、２
１２０、１４５０、１３５５、１０９０、１０７０、１
０２５、７４０、７００、６３０ Ｍass(m/z,相対強度)：１４６(M+,5)、１１６(52)、１
０５(41)、９１(100)、７９(58)、６５(21) 高分解能ＭＳ(M+)：実測値(m/z)；１４６.０７１２(Ｃ
10Ｈ10Ｏとしての計算値(m/z)；１４６.０７３１)
【００４７】（５-２） (Ｒ)-１-ベンジルオキシ-５-
ヒドロキシ-２-ヘキシンの合成 １-ベンジルオキシ-２-プロピン２.９２g(２０mmol)の
ＴＨＦ溶液４０mlに-７８℃で１.６Mのブチルリチウム
(２４mmol)のヘキサン溶液１５.３mlを加えた後、-４０
℃に昇温しながら、１時間撹拌した。さらに、−７８℃
で(Ｒ)-プロピレンオキシド２.１ml(３０mmol)と三フッ
化ほう素-ジエチルエーテル錯体２.７ml(２２mmol)を加
え、−６０℃まで昇温しながら、１時間撹拌した。反応
液を蒸留水に注ぎ、エーテルで抽出し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣をカラムクロマトグ
ラフィー(Wakogel C-300、ヘキサン/酢酸エチル＝３/
１)で精製して、無色油状物質で、次の理化学的性質を
示した(Ｒ)-１-ベンジルオキシ-５-ヒドロキシ-２-ヘキ
シン１.９９g(収率４８％)を得た。 Ｒｆ(ヘキサン/酢酸エチル＝２/１)：０.３ ［α］D 20(c=1.11,CHCl3)：−９.３６°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：１.２８(d,J=6.2Hz,3H)、１.９
０(s,1H)、２.３９(ddt,J=16.6,6.6 and 2.1Hz,1H)、
２.４７(ddt,J=16.6,5.0 and 2.1Hz,1H)、３.９７(sext
et,J=6.2Hz,1H)、4.19(t,J=2.1Hz,2H)、４.５９(s,2
H)、７.２７-７.４０(m,5H) ＩＲ(neat,cm-1)：３１００〜３７００、２９７０、２
８６０、１４４５、１３５０、１０６５、１０２０、９
３５、７４０、６９５ Ｍass(m/z,相対強度)：２０４(M+,2)、１２９(16)、１
０７(49)、９１(100)、７９(22)、４５(31) 高分解能ＭＳ(M+)：実測値(m/z)；２０４.１１２９(Ｃ
13Ｈ16Ｏ2としての計算値(m/z)；２０４.１１４８)
ヒドロキシ-２-ヘキシンの合成 １-ベンジルオキシ-２-プロピン２.９２g(２０mmol)の
ＴＨＦ溶液４０mlに-７８℃で１.６Mのブチルリチウム
(２４mmol)のヘキサン溶液１５.３mlを加えた後、-４０
℃に昇温しながら、１時間撹拌した。さらに、−７８℃
で(Ｒ)-プロピレンオキシド２.１ml(３０mmol)と三フッ
化ほう素-ジエチルエーテル錯体２.７ml(２２mmol)を加
え、−６０℃まで昇温しながら、１時間撹拌した。反応
液を蒸留水に注ぎ、エーテルで抽出し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣をカラムクロマトグ
ラフィー(Wakogel C-300、ヘキサン/酢酸エチル＝３/
１)で精製して、無色油状物質で、次の理化学的性質を
示した(Ｒ)-１-ベンジルオキシ-５-ヒドロキシ-２-ヘキ
シン１.９９g(収率４８％)を得た。 Ｒｆ(ヘキサン/酢酸エチル＝２/１)：０.３ ［α］D 20(c=1.11,CHCl3)：−９.３６°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：１.２８(d,J=6.2Hz,3H)、１.９
０(s,1H)、２.３９(ddt,J=16.6,6.6 and 2.1Hz,1H)、
２.４７(ddt,J=16.6,5.0 and 2.1Hz,1H)、３.９７(sext
et,J=6.2Hz,1H)、4.19(t,J=2.1Hz,2H)、４.５９(s,2
H)、７.２７-７.４０(m,5H) ＩＲ(neat,cm-1)：３１００〜３７００、２９７０、２
８６０、１４４５、１３５０、１０６５、１０２０、９
３５、７４０、６９５ Ｍass(m/z,相対強度)：２０４(M+,2)、１２９(16)、１
０７(49)、９１(100)、７９(22)、４５(31) 高分解能ＭＳ(M+)：実測値(m/z)；２０４.１１２９(Ｃ
13Ｈ16Ｏ2としての計算値(m/z)；２０４.１１４８)
【００４８】（５-３） (Ｓ)-１-ベンジルオキシ-５-
フルオロ-２-ヘキシンの合成 (Ｒ)-１-ベンジルオキシ-５-ヒドロキシ-２-ヘキシン
１.８０g(８.８mmol)のジクロロメタン溶液２５mlに、
−７８℃で２.０Mの三フッ化ジメチルアミノ硫黄(DAS
T、５２.９mmol)ジクロロメタン溶液２６.４mlを滴下
し、室温まで昇温しながら、一晩撹拌した。反応液を飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ、ジクロロメタンで
抽出後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣
をカラムクロマトグラフィー（Wakogel C-300、ヘキサ
ン/酢酸エチル＝２０/１）で精製して、無色油状物質
で、次に示した理化学的性質を有する(Ｓ)-１-ベンジル
オキシ-５-フルオロ-２-ヘキシン１.２g（収率６５％）
を得た。 Ｒｆ(ヘキサン/酢酸エチル＝５/１)：０.５ ［α］D 20(c=1.01,CHCl3)：−１０.１°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：１.４４(dd,J=23.8 and 6.1Hz,
3H)、２.５６(tdt,J=16.8,6.3 and 2.1Hz,1H)、２.６４
(tdt,J=16.8,5.6 and 2.1Hz,1H)、４.１７(t,J=2.1Hz,2
H)、４.５９(s,2H)、４.７９(d.sextet,J=47.7 and 6.1
Hz,1H)、７.２７〜７.４０(m,5H) ＩＲ(neat,cm-1)：２９９０、２９４０、２８６０、１
４５０、１３８５、１３５０、１１２５、１０７０、９
２０、７４０、６９５ Ｍass（m/z,相対強度）：２０６(M+,2)、１４５(52)、
１０５(55)、９１(100)、７９(64)、６５(21) 高分解能ＭＳ(M+-1)：実測値(m/z)；２０５.１０１４
（Ｃ13Ｈ15ＦＯとしての計算値(m/z)；２０５.１０２
７）
フルオロ-２-ヘキシンの合成 (Ｒ)-１-ベンジルオキシ-５-ヒドロキシ-２-ヘキシン
１.８０g(８.８mmol)のジクロロメタン溶液２５mlに、
−７８℃で２.０Mの三フッ化ジメチルアミノ硫黄(DAS
T、５２.９mmol)ジクロロメタン溶液２６.４mlを滴下
し、室温まで昇温しながら、一晩撹拌した。反応液を飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ、ジクロロメタンで
抽出後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。残渣
をカラムクロマトグラフィー（Wakogel C-300、ヘキサ
ン/酢酸エチル＝２０/１）で精製して、無色油状物質
で、次に示した理化学的性質を有する(Ｓ)-１-ベンジル
オキシ-５-フルオロ-２-ヘキシン１.２g（収率６５％）
を得た。 Ｒｆ(ヘキサン/酢酸エチル＝５/１)：０.５ ［α］D 20(c=1.01,CHCl3)：−１０.１°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：１.４４(dd,J=23.8 and 6.1Hz,
3H)、２.５６(tdt,J=16.8,6.3 and 2.1Hz,1H)、２.６４
(tdt,J=16.8,5.6 and 2.1Hz,1H)、４.１７(t,J=2.1Hz,2
H)、４.５９(s,2H)、４.７９(d.sextet,J=47.7 and 6.1
Hz,1H)、７.２７〜７.４０(m,5H) ＩＲ(neat,cm-1)：２９９０、２９４０、２８６０、１
４５０、１３８５、１３５０、１１２５、１０７０、９
２０、７４０、６９５ Ｍass（m/z,相対強度）：２０６(M+,2)、１４５(52)、
１０５(55)、９１(100)、７９(64)、６５(21) 高分解能ＭＳ(M+-1)：実測値(m/z)；２０５.１０１４
（Ｃ13Ｈ15ＦＯとしての計算値(m/z)；２０５.１０２
７）
【００４９】（５-４） (Ｓ)-４-(５-フルオロヘキシ
ルオキシ)ベンゾニトリルの合成 (Ｓ)-１-ベンジルオキシ-５-フルオロ-２-ヘキシン９８
７mg(４.８mmol)の酢酸エチル溶液１５mlにメタノール
１.５mlと１０％パラジウム-炭素６５０mgを加え、水素
雰囲気下、室温で二日間撹拌した。反応液をセライト濾
過、減圧濃縮し、(Ｓ)-５-フルオロヘキサノールを粗製
物として得た。これに、４-ヒドロキシベンゾニトリル
５７０mg(４.８mmol)、トリフェニルホスフィン１.６４
g(６.２mmol)、アゾジカルボン酸ジエチル０.８３ml
(５.３mmol)およびＴＨＦ１０mlを加え、室温で一晩撹
拌した。反応液を飽和食塩水に注ぎ、エーテル抽出後、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄し、
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣をカラム
クロマトグラフィー(Wakogel C-300、ヘキサン/酢酸エ
チル＝１０/１)で精製して、次に示した理化学的性質を
有する(Ｓ)-４-(５-フルオロヘキシルオキシ)ベンゾニ
トリル６００mg(収率５６％)を得た。 ［α］D 20(c=0.54,CHCl3)：＋９.６２°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：１.３４(dd,J=23.9 and 6.2Hz,
3H)、１.４８〜１.９３(m,6H)、４.０１(t,J=6.4Hz,2
H)、４.６８(d.m,J=48.8Hz,1H)、６.９３(d,J=8.9Hz,2
H)、７.５８(d,J=8.9Hz,2H) ＩＲ(neat,cm-1)：２９４０、２８６０、２２１０、１
６００、１５０５、１３０５、１２６０、１１７０、１
０２５、９９０、８５０、５６０ Ｍass(m/z,相対強度)：２２１(M+,29)、１１９(100)、
８３(24)、５５(64)、４１(29) 元素分析,実測値：Ｃ；７０.４８％、Ｈ；７.３９％、
Ｎ；６.３５％(Ｃ13Ｈ16ＮＦＯとしての計算値：Ｃ；７
０.５７％、Ｈ；７.２９％、Ｎ；６.３３％)
ルオキシ)ベンゾニトリルの合成 (Ｓ)-１-ベンジルオキシ-５-フルオロ-２-ヘキシン９８
７mg(４.８mmol)の酢酸エチル溶液１５mlにメタノール
１.５mlと１０％パラジウム-炭素６５０mgを加え、水素
雰囲気下、室温で二日間撹拌した。反応液をセライト濾
過、減圧濃縮し、(Ｓ)-５-フルオロヘキサノールを粗製
物として得た。これに、４-ヒドロキシベンゾニトリル
５７０mg(４.８mmol)、トリフェニルホスフィン１.６４
g(６.２mmol)、アゾジカルボン酸ジエチル０.８３ml
(５.３mmol)およびＴＨＦ１０mlを加え、室温で一晩撹
拌した。反応液を飽和食塩水に注ぎ、エーテル抽出後、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄し、
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣をカラム
クロマトグラフィー(Wakogel C-300、ヘキサン/酢酸エ
チル＝１０/１)で精製して、次に示した理化学的性質を
有する(Ｓ)-４-(５-フルオロヘキシルオキシ)ベンゾニ
トリル６００mg(収率５６％)を得た。 ［α］D 20(c=0.54,CHCl3)：＋９.６２°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：１.３４(dd,J=23.9 and 6.2Hz,
3H)、１.４８〜１.９３(m,6H)、４.０１(t,J=6.4Hz,2
H)、４.６８(d.m,J=48.8Hz,1H)、６.９３(d,J=8.9Hz,2
H)、７.５８(d,J=8.9Hz,2H) ＩＲ(neat,cm-1)：２９４０、２８６０、２２１０、１
６００、１５０５、１３０５、１２６０、１１７０、１
０２５、９９０、８５０、５６０ Ｍass(m/z,相対強度)：２２１(M+,29)、１１９(100)、
８３(24)、５５(64)、４１(29) 元素分析,実測値：Ｃ；７０.４８％、Ｈ；７.３９％、
Ｎ；６.３５％(Ｃ13Ｈ16ＮＦＯとしての計算値：Ｃ；７
０.５７％、Ｈ；７.２９％、Ｎ；６.３３％)
【００５０】（５-５） (Ｓ)-２-［４-(５-フルオロヘ
キシルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェニル)
ピリミジンの合成 (Ｓ)-４-(５-フルオロヘキシルオキシ)ベンゾニトリル
０.５０g(２.３mmol)にジクロロメタン５ml、エチルエ
ーテル５ml、エタノール０.６６mlを加え、塩化水素雰
囲気下、室温で５日間撹拌した。減圧濃縮後、残渣をエ
ーテルで洗浄し、減圧乾燥した。これに、メタノール６
mlを加え、アンモニアガス雰囲気下、室温で５日間撹拌
した。減圧濃縮後、エーテルを加え、白色沈殿を濾別、
乾燥して、(Ｓ)-４-(５-フルオロヘキシルオキシ)フェ
ニルアミジン塩酸塩０.５５gを得た。更にナトリウム２
３３mgとメタノール８mlから調製した、ナトリウムメト
キシド-メタノール溶液に(Ｓ)-４-(５-フルオロヘキシ
ルオキシ)フェニルアミジン塩酸塩０.５５g(２.０mmol)
と２-(４-ヒドロキシフェニル)-Ｎ,Ｎ,Ｎ,Ｎ-テトラメ
チルビニアミジニウムクロリド６１７mg(２.４mmol)を
加えて、一晩加熱還流した。減圧濃縮後、残渣に蒸留水
と１M塩酸を加え、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣をカラムクロマト
グラフィー(Wakogel C-300、ヘキサン/酢酸エチル＝２/
１)で精製し、さらにエタノールから再結晶して、無色
板状晶で、次に示した理化学的性質を有する(Ｓ)-２-
［４-(５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］-５-(４-
ヒドロキシフェニル)ピリミジン４５７mg(収率６２％)
を得た。 融点：１１７℃ ［α］D 20(c=0.31,CHCl3)：＋５.１６°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：１.３４(dd,J=24.0 and 6.2Hz,
3H)、１.５１〜１.８２(m,4H)、１.８６(quintet,J=7.0
Hz,2H)、４.０６(t,J=6.4Hz,2H)、４.７０(dm,J=48.8H
z,1H)、５.４１(s,1H)、６.９８(d,J=8.7Hz,2H)、７.０
０(d,J=9.0Hz,2H)、７.５０(d,J=8.7Hz,2H)、８.４０
(d,J=9.0Hz,2H)、８.９２(s,2H) ＩＲ(KBr,cm-1)：２４００〜３７００、２９３０、１６
０５、１５８５、１５１５、１４２５、１２７５、１２
５０、１２３０、１１７０、８３０、７９５ Ｍass(m/z,相対強度)：３６６(M+,42)、２６４(100)、
１１８(35) 元素分析,実測値：Ｃ；７２.２１％、Ｈ；６.４５％、
Ｎ;７.５４％(Ｃ22Ｈ23ＦＮ2Ｏ2としての計算値：Ｃ；
７２.１１％、Ｈ；６.３３％、Ｎ；７.６４％)
キシルオキシ)フェニル］-５-(４-ヒドロキシフェニル)
ピリミジンの合成 (Ｓ)-４-(５-フルオロヘキシルオキシ)ベンゾニトリル
０.５０g(２.３mmol)にジクロロメタン５ml、エチルエ
ーテル５ml、エタノール０.６６mlを加え、塩化水素雰
囲気下、室温で５日間撹拌した。減圧濃縮後、残渣をエ
ーテルで洗浄し、減圧乾燥した。これに、メタノール６
mlを加え、アンモニアガス雰囲気下、室温で５日間撹拌
した。減圧濃縮後、エーテルを加え、白色沈殿を濾別、
乾燥して、(Ｓ)-４-(５-フルオロヘキシルオキシ)フェ
ニルアミジン塩酸塩０.５５gを得た。更にナトリウム２
３３mgとメタノール８mlから調製した、ナトリウムメト
キシド-メタノール溶液に(Ｓ)-４-(５-フルオロヘキシ
ルオキシ)フェニルアミジン塩酸塩０.５５g(２.０mmol)
と２-(４-ヒドロキシフェニル)-Ｎ,Ｎ,Ｎ,Ｎ-テトラメ
チルビニアミジニウムクロリド６１７mg(２.４mmol)を
加えて、一晩加熱還流した。減圧濃縮後、残渣に蒸留水
と１M塩酸を加え、酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、減圧濃縮した。残渣をカラムクロマト
グラフィー(Wakogel C-300、ヘキサン/酢酸エチル＝２/
１)で精製し、さらにエタノールから再結晶して、無色
板状晶で、次に示した理化学的性質を有する(Ｓ)-２-
［４-(５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］-５-(４-
ヒドロキシフェニル)ピリミジン４５７mg(収率６２％)
を得た。 融点：１１７℃ ［α］D 20(c=0.31,CHCl3)：＋５.１６°1 Ｈ-ＮＭＲ(CDCl3,δ)：１.３４(dd,J=24.0 and 6.2Hz,
3H)、１.５１〜１.８２(m,4H)、１.８６(quintet,J=7.0
Hz,2H)、４.０６(t,J=6.4Hz,2H)、４.７０(dm,J=48.8H
z,1H)、５.４１(s,1H)、６.９８(d,J=8.7Hz,2H)、７.０
０(d,J=9.0Hz,2H)、７.５０(d,J=8.7Hz,2H)、８.４０
(d,J=9.0Hz,2H)、８.９２(s,2H) ＩＲ(KBr,cm-1)：２４００〜３７００、２９３０、１６
０５、１５８５、１５１５、１４２５、１２７５、１２
５０、１２３０、１１７０、８３０、７９５ Ｍass(m/z,相対強度)：３６６(M+,42)、２６４(100)、
１１８(35) 元素分析,実測値：Ｃ；７２.２１％、Ｈ；６.４５％、
Ｎ;７.５４％(Ｃ22Ｈ23ＦＮ2Ｏ2としての計算値：Ｃ；
７２.１１％、Ｈ；６.３３％、Ｎ；７.６４％)
【００５１】（５-６） ２-［４-((Ｓ)-５-フルオロヘ
キシルオキシ)フェニル］-５-［４-((Ｓ)-２-フルオロ-
２-メチルデカノイルオキシ)フェニル］ピリミジンの合
成 (Ｓ)-２-［４-(５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］
-５-(４-ヒドロキシフェニル)ピリミジン０.２２g(０.
６mmol)を用い、(Ｓ)-(−)-２-フルオロ-２-メチルデカ
ン酸を０.１３g(０.６mmol)と反応させる他は、実施例
１と同様に行い、次に示した理化学的性質を有する２-
［４-((Ｓ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］-５
-［４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキシ)
フェニル］ピリミジン０.２４g(収率７２％)を得た。1 Ｈ-ＮＭＲ(270MHz,TMS基準,CDCl3,δ)：０.８９(t,J=6
Hz,3H)、１.２〜２.２(m,26H)、４.０６(t,J=6Hz,2H)、
４.６８(dm,J=48Hz,1H)、７.００(d,J=9Hz,2H)、７.２
６(d,J=9Hz,2H)、７.６４(d,J=9Hz,2H)、８.４２(d,J=9
Hz,2H)、８.９４(s,2H) ＭＳ(m/z,相対強度)５５２(M+,17)、５３２(25)、３６
６(23)、２６４(100)
キシルオキシ)フェニル］-５-［４-((Ｓ)-２-フルオロ-
２-メチルデカノイルオキシ)フェニル］ピリミジンの合
成 (Ｓ)-２-［４-(５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］
-５-(４-ヒドロキシフェニル)ピリミジン０.２２g(０.
６mmol)を用い、(Ｓ)-(−)-２-フルオロ-２-メチルデカ
ン酸を０.１３g(０.６mmol)と反応させる他は、実施例
１と同様に行い、次に示した理化学的性質を有する２-
［４-((Ｓ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］-５
-［４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキシ)
フェニル］ピリミジン０.２４g(収率７２％)を得た。1 Ｈ-ＮＭＲ(270MHz,TMS基準,CDCl3,δ)：０.８９(t,J=6
Hz,3H)、１.２〜２.２(m,26H)、４.０６(t,J=6Hz,2H)、
４.６８(dm,J=48Hz,1H)、７.００(d,J=9Hz,2H)、７.２
６(d,J=9Hz,2H)、７.６４(d,J=9Hz,2H)、８.４２(d,J=9
Hz,2H)、８.９４(s,2H) ＭＳ(m/z,相対強度)５５２(M+,17)、５３２(25)、３６
６(23)、２６４(100)
【００５２】（２）評価 上記で得られた化合物について、ＤＳＣおよび偏光顕微
鏡により相転移挙動を観測した。相転移温度はＤＳＣの
ピークトップを示した。液体から温度を下げていくと、
１２２℃(ΔＨ＝−５.３０kJ/mol)でSc*相に変化した。
次に９２℃(ΔＨ＝−０.４４kJ/mol)で別の相に変化
し、６７℃(ΔＨ＝−２１.６９kJ/mol)で結晶相へ変化
した。次にポリイミドを塗布しラビング処理を施した透
明電極付きガラス板からなる厚さ２.４μmのセルに上記
化合物を注入し、３０Vppの三角波を印加して自発分極
を測定したところ、Sc*相への相転移温度から１０℃下
で２６０.０ｎＣ/cm2の値を示した。
鏡により相転移挙動を観測した。相転移温度はＤＳＣの
ピークトップを示した。液体から温度を下げていくと、
１２２℃(ΔＨ＝−５.３０kJ/mol)でSc*相に変化した。
次に９２℃(ΔＨ＝−０.４４kJ/mol)で別の相に変化
し、６７℃(ΔＨ＝−２１.６９kJ/mol)で結晶相へ変化
した。次にポリイミドを塗布しラビング処理を施した透
明電極付きガラス板からなる厚さ２.４μmのセルに上記
化合物を注入し、３０Vppの三角波を印加して自発分極
を測定したところ、Sc*相への相転移温度から１０℃下
で２６０.０ｎＣ/cm2の値を示した。
【００５３】次に、５-アルキル-２-(４-アルコキシフ
ェニル)ピリジンからなる液晶組成物に上記化合物を５
重量％添加し、これを３００μmのセル厚からなるガラ
スセルに注入して、ガラス基板と並行に配向させ、らせ
んピッチに対応する線幅を光学顕微鏡により直接測定し
たところ、コレステリック(Ch)相では１７μm、Sc*相で
は螺旋は形成されなかった。また螺旋の向きが既知の化
合物と接触させ、誘起した螺旋の向きを調べたところ、
Goodbyによる定義に基づくと、Ch相、Sc*相ともに、右
向きであった。
ェニル)ピリジンからなる液晶組成物に上記化合物を５
重量％添加し、これを３００μmのセル厚からなるガラ
スセルに注入して、ガラス基板と並行に配向させ、らせ
んピッチに対応する線幅を光学顕微鏡により直接測定し
たところ、コレステリック(Ch)相では１７μm、Sc*相で
は螺旋は形成されなかった。また螺旋の向きが既知の化
合物と接触させ、誘起した螺旋の向きを調べたところ、
Goodbyによる定義に基づくと、Ch相、Sc*相ともに、右
向きであった。
【００５４】（実施例６） ２-［４-((Ｒ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］
-５-［４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキ
シ)フェニル］ピリミジン （１）合成 実施例５中の(５-２)で(Ｒ)-プロピレンオキシドの代わ
りに(Ｓ)-プロピレンオキシドを用い、同様の方法で
(Ｒ)-２-［４-(５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］
-５-(４-ヒドロキシフェニル)ピリミジンを合成し、
(Ｓ)-(-)-２-フルオロ-２-メチルデカン酸と反応させる
ことにより、次に示した理化学的性質を有する２-［４-
((Ｒ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］-５-［４
-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキシ)フェ
ニル］ピリミジンを得た。1 Ｈ-ＮＭＲ(270MHz,TMS基準,CDCl3,δ)：０.８９(t,J=6
Hz,3H)、１.２〜２.２(m,26H)、４.０６(t,J=6Hz,2H)、
４.６８(dm,J=48Hz,1H)、７.００(d,J=9Hz,2H)、７.２
６(d,J=9Hz,2H)、７.６４(d,J=9Hz,2H)、８.４２(d,J=9
Hz,2H)、８.９４(s,2H) ＭＳ(EI)：５５２［M+］
-５-［４-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキ
シ)フェニル］ピリミジン （１）合成 実施例５中の(５-２)で(Ｒ)-プロピレンオキシドの代わ
りに(Ｓ)-プロピレンオキシドを用い、同様の方法で
(Ｒ)-２-［４-(５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］
-５-(４-ヒドロキシフェニル)ピリミジンを合成し、
(Ｓ)-(-)-２-フルオロ-２-メチルデカン酸と反応させる
ことにより、次に示した理化学的性質を有する２-［４-
((Ｒ)-５-フルオロヘキシルオキシ)フェニル］-５-［４
-((Ｓ)-２-フルオロ-２-メチルデカノイルオキシ)フェ
ニル］ピリミジンを得た。1 Ｈ-ＮＭＲ(270MHz,TMS基準,CDCl3,δ)：０.８９(t,J=6
Hz,3H)、１.２〜２.２(m,26H)、４.０６(t,J=6Hz,2H)、
４.６８(dm,J=48Hz,1H)、７.００(d,J=9Hz,2H)、７.２
６(d,J=9Hz,2H)、７.６４(d,J=9Hz,2H)、８.４２(d,J=9
Hz,2H)、８.９４(s,2H) ＭＳ(EI)：５５２［M+］
【００５５】（２）評価 上記で得られた化合物について、ＤＳＣおよび偏光顕微
鏡により相転移挙動を観測した。相転移温度はＤＳＣの
ピークトップを示した。液体から温度を下げていくと、
１２１℃(ΔＨ＝−５.３０kJ/mol)でSc*相に変化した。
次に９２℃(ΔＨ＝−０.５５kJ/mol)で別の相に変化
し、７２℃(ΔＨ＝−２１.０３kJ/mol)で結晶相へ変化
した。次にポリイミドを塗布しラビング処理を施した透
明電極付きガラス板からなる厚さ２.４μｍのセルに上
記化合物を注入し、３０Vppの三角波を印加して自発分
極を測定したところ、Sc*相への相転移温度から５℃下
で２３６.２ｎＣ/cm2の値を示した。
鏡により相転移挙動を観測した。相転移温度はＤＳＣの
ピークトップを示した。液体から温度を下げていくと、
１２１℃(ΔＨ＝−５.３０kJ/mol)でSc*相に変化した。
次に９２℃(ΔＨ＝−０.５５kJ/mol)で別の相に変化
し、７２℃(ΔＨ＝−２１.０３kJ/mol)で結晶相へ変化
した。次にポリイミドを塗布しラビング処理を施した透
明電極付きガラス板からなる厚さ２.４μｍのセルに上
記化合物を注入し、３０Vppの三角波を印加して自発分
極を測定したところ、Sc*相への相転移温度から５℃下
で２３６.２ｎＣ/cm2の値を示した。
【００５６】次に、５-アルキル-２-(４-アルコキシフ
ェニル)ピリジンからなる液晶組成物に上記化合物を５
重量％添加し、これを３００μmのセル厚からなるガラ
スセルに注入して、ガラス基板と並行に配向させ、らせ
んピッチに対応する線幅を光学顕微鏡により直接測定し
たところ、コレステリック(Ch)相では螺旋は形成され
ず、Sc*相では１７μｍであった。また螺旋の向きが既
知の化合物と接触させ、誘起した螺旋の向きを調べたと
ころ、Goodbyによる定義に基づくと、Ch相、Sc*相とも
に、右向きであった。
ェニル)ピリジンからなる液晶組成物に上記化合物を５
重量％添加し、これを３００μmのセル厚からなるガラ
スセルに注入して、ガラス基板と並行に配向させ、らせ
んピッチに対応する線幅を光学顕微鏡により直接測定し
たところ、コレステリック(Ch)相では螺旋は形成され
ず、Sc*相では１７μｍであった。また螺旋の向きが既
知の化合物と接触させ、誘起した螺旋の向きを調べたと
ころ、Goodbyによる定義に基づくと、Ch相、Sc*相とも
に、右向きであった。
【００５７】
【発明の効果】本発明の化合物は、それ自身、自発分極
が大きく、安定なスメクチック相を示し、応答速度が速
い強誘電性液晶となる他、ベース液晶に添加することに
よっても自発分極が大きく、安定なスメクチック相を示
し、応答速度の速い強誘電性液晶組成物となり、オプト
エレクトロニクス関連素子の素材として極めて優れた効
果を奏するものである。
が大きく、安定なスメクチック相を示し、応答速度が速
い強誘電性液晶となる他、ベース液晶に添加することに
よっても自発分極が大きく、安定なスメクチック相を示
し、応答速度の速い強誘電性液晶組成物となり、オプト
エレクトロニクス関連素子の素材として極めて優れた効
果を奏するものである。
【００５８】従って本発明は、たとえば、液晶テレビな
どのディスプレイ用、光プリンターヘッド、光フーリエ
変換素子、ライトバルブなど、液晶やエレクトロケミク
ロミズムを利用するオプトエレクトロニクス関連素子の
素材として有用な液晶材料といえる。
どのディスプレイ用、光プリンターヘッド、光フーリエ
変換素子、ライトバルブなど、液晶やエレクトロケミク
ロミズムを利用するオプトエレクトロニクス関連素子の
素材として有用な液晶材料といえる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松井 順子 埼玉県戸田市新曽南三丁目17番35号 株式 会社ジャパンエナジ−内 (72)発明者 白鳥 伸之 埼玉県戸田市新曽南三丁目17番35号 株式 会社ジャパンエナジ−内 (72)発明者 吉沢 篤 埼玉県戸田市新曽南三丁目17番35号 株式 会社ジャパンエナジ−内
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の一般式(Ｉ) 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１６の直鎖のアルキル基、Ｒ2
は炭素数２〜１８の直鎖のアルキル基及び環Ａおよび環
Ｂは１個または２個のフッ素原子で置換されていてもよ
い１,４-フェニレン基を表し、ｎは１〜１０の整数を表
わす。ただし、Ｃ*は不斉炭素であって、その絶対配置
は独立にＲまたはＳである。）で表される光学活性エス
テル化合物。 - 【請求項２】 下記の一般式(II) 【化２】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１６の直鎖のアルキル基及び
環Ａおよび環Ｂは１個または２個のフッ素原子で置換さ
れていてもよい１,４-フェニレン基を表し、ｎは１〜１
０の整数を表わす。ただし、Ｃ*は不斉炭素であって、
その絶対配置は独立にＲまたはＳである。）で表される
光学活性フェノール化合物。 - 【請求項３】 請求項２に記載の光学活性フェノール化
合物と下記式(III) 【化３】 （式中、Ｒ2は炭素数２〜１８の直鎖のアルキル基を表
わす。ただし、Ｃ*は不斉炭素であって、その絶対配置
はＲまたはＳである。）で表される光学活性なカルボン
酸を反応させることを特徴とする請求項１に記載の光学
活性エステル化合物の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１に記載の一般式(Ｉ)で表される
光学活性エステル化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする液晶表示材料。 - 【請求項５】 請求項１に記載の一般式(Ｉ)で表される
光学活性エステル化合物の少なくとも１種を構成要素と
することを特徴とする光スイッチング素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7092597A JPH10251236A (ja) | 1997-03-10 | 1997-03-10 | 光学活性エステル化合物、これを含む液晶表示材料及び光スイッチング素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7092597A JPH10251236A (ja) | 1997-03-10 | 1997-03-10 | 光学活性エステル化合物、これを含む液晶表示材料及び光スイッチング素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10251236A true JPH10251236A (ja) | 1998-09-22 |
Family
ID=13445585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7092597A Pending JPH10251236A (ja) | 1997-03-10 | 1997-03-10 | 光学活性エステル化合物、これを含む液晶表示材料及び光スイッチング素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10251236A (ja) |
-
1997
- 1997-03-10 JP JP7092597A patent/JPH10251236A/ja active Pending
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