JPS62106985A - 複屈折型表示素子用強誘電性カイラルスメクチツク液晶組成物 - Google Patents

複屈折型表示素子用強誘電性カイラルスメクチツク液晶組成物

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JPS62106985A
JPS62106985A JP60246066A JP24606685A JPS62106985A JP S62106985 A JPS62106985 A JP S62106985A JP 60246066 A JP60246066 A JP 60246066A JP 24606685 A JP24606685 A JP 24606685A JP S62106985 A JPS62106985 A JP S62106985A
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phase
liquid crystal
chiral smectic
smectic liquid
high temperature
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JP60246066A
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Kenji Furukawa
古川 顕治
Kenji Terajima
寺島 兼詞
Mitsuyoshi Ichihashi
光芳 市橋
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    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
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    • G02F1/139Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering based on orientation effects in which the liquid crystal remains transparent
    • G02F1/141Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells characterised by the electro-optical or magneto-optical effect, e.g. field-induced phase transition, orientation effect, guest-host interaction or dynamic scattering based on orientation effects in which the liquid crystal remains transparent using ferroelectric liquid crystals
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    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物に係
わり、特FC2枚の偏光板を使用する複屈折型表示方式
に非常に適したカイラルスメクチックC相(以下Sc*
相と略す)系の強誘電性液晶組成物に関する。
(従来の技術) 現在、液晶化合物は表示材料として広く用いられている
が、そうした液晶表示素子の殆んどはT N (Twi
sted Nematic )型表示方式によるもので
あシ、用いられる液晶材料はネマチック相に属するもの
である。このTN表示方方式よる表示素子は受光型であ
る為、目が疲れない、消費電力が極めて少ない、軽量小
型であるという特徴を生かして急激に使用される様にな
り、最近では、ディスプレイの面積もどんどん大型化し
てきているが、応答が遅い、見る角度によっては表示が
見えないといった欠点が未解決である。液晶表示素子の
長所を生かし、かつその欠点を補う為にはTN型表示方
式に代わる薪しい表示方式の開発が不可欠である。そう
した試みの一つに強誘電性液晶の光スイツチング現象を
利用した表示素子(N、 A、 C1ark at a
l ; ApPI。
Ph1s、 Lett、 、 3シ899(1980)
参照)がある。
強誘電性液晶は1975年にR,B、 Meyer等に
よってその存在が初めて明らかにされたもので(R,B
、Meyer et al ;J、 de Physs
、 、 36 L −69(1975)参照)、らせん
構造を有するスメクチック相(カイラルスメクチック相
)においてのみ強誘電性が発現する。カイラルスメクチ
ック相としては、Sc*N、スメクチックエ相、F相、
G相及びH相(以下、それぞれS工*相、S*相、S*
相及びS*相と略記する)が知らFG       H れている。カイラルスメクチック相においては、分子は
層を形成しており、かつ分子は層面に対して傾いており
、らせん軸はこの層面に対して垂直である。カイラルス
メクチック相では、自発分極が生じる為、この層に平行
に直流電界を印加すると、その極性に応じて分子はらせ
ん軸を回転軸として反転する。強誘電性液晶を使用した
表示素子はこのスイッチング現象を利用したものである
カイラルスメクチック相のうち現在特に注目 ゛されて
いるのはSc*相である。Sc*相のスイッチング現象
を利用した表示方式としては、二つの方式が考えられる
。一つの方式は2板の偏光子を使用する複屈折型であり
、他の一つの方式は二色性色素を利用するゲスト・ホス
ト型である。
この表示方式の特徴は、 (1)応答速度が非常に速い (2)メモリー性がある (3)視角依存性が小さい などがあげられ、高密度表示への可能性をひめており、
非常に表示素子としての魅力にあふれたものである。し
かし、現状は解決しなければならない問題が山積されて
いる。例えば、(1)室温で安定に動作可能なSc*相
を有する化合物がない (2)らせんピッチが短い (3)配向が非常に難しい (4)自発分極が小さく、駆動電圧が高いなどの問題が
ある。′ 2枚の偏光子を使用、する複屈折型表示方式により、明
暗表示を行なうとすると、透過率ゼロになるべき暗視野
に対し、明視野での透過率は次式で表わされる。
工/ l。m sin”(4θ)sin’(r−d−Δ
n/λ)ここで工は透過光強度、Ioは入射光強度、θ
はらせん軸と分子長軸のなす角(傾き角)、dはセル厚
、Δnは屈折率の異方性、λは入射光の波長である。
この式によればθ−22.50.d−Δn m 0.2
6μmの場合には可視光全域にわたって平均史%以上の
高い透過率が得られる。実用面から見ると、正確にθ−
22,50の液晶材料を調製することは困難であるが、
実用上、θ−22,5°の場合のコントラストの80%
であるならばディスプレイとして見た場合、θ−22,
5°の液晶材料と比較して殆んど差がない。従ってコン
トラスト的に許容できる傾き角の範囲はθ−22.50
±6.5° (即ち、θ−16°〜29°)であり、傾
き角がこの範囲内にある液晶材料が実用上は最も理想的
であると言える。
現在知られている強誘電性カイラルスメクチック液晶化
合物は表1に例示される(PH。
Martinot −Lagarde at al 、
 、 Mot、 Cryst、 Liq。
Cryst、、75(1981)249参照)。
表1hらも判るように強誘電性液晶、化合物には強誘電
性を示す温度範囲、すなわちSc*相、s工*相、8p
*@、SG*sおよびSH*Nを示す温度範囲が室温よ
り高い物が殆んどであシ、これらをそのまま表示素子材
料に用いることはできない、またカイラルスメクチック
液晶化合物には強誘電性を示さないスメクチックB相お
よびスメクチックE相(以下それぞれsB相およびSE
相と略記する)が存在する可能性があるため、実用温度
範囲で強誘電性を示すカイラルスメクチック液晶組成物
を得ることは容易ではなく、(ト)室温を含む実用の温
度範囲で強誘電性を示し、かつ、(イ)自発分極が大き
く、かつ、(つ)らせんピッチが長く、かつ、に)傾き
角が16°〜29°の範囲であるカイラルスメクチック
液晶組成物は現在まで得られていない。
(発明が解決しようとする問題点) 以上に述べたことから明らかなように、本発明の第一の
目的は (7)室温付近から広い温度範囲にわたって強誘電性を
示し、かつ (イ)自発分極が大きく、かつ (ロ)らせんピッチが長く、かつ に)傾き角が16°〜29°である カイラルスメクチック液晶組成物を提供することであり
、第二の目的は (4)応答の速い光スイツチング素子を提供することで
ある。
(問題点を解決するための手段) Sc*相を示すカイラルスメクチック液晶化合物の高温
側における相系列には以下に示す4通りが考えられる。
*− (+)  SCSA ” ISO *− (II)  SCSA −Ch −Is□*− (liD  SCCh −Is□ りIV)  SC*−l5O (ここでSAはスメクチックA相、Chはコレステリッ
ク相、ISOは等方液体相を表わす。)本発明者らは、
種々の強訴′α性液晶化合物の相系列と傾き角との相関
について探究した結果、驚くべきことを見い出した。即
ち、表2に示す様にSc*相の高温側にSA相を示さな
い相系列010 tたはOv)のカイラルスメクチック
液晶化合物の傾き角は非常に大きくなる傾向(θ≧30
°)があり、一方、Sc*相の高温側にSA相を示す相
系列(1)または(11)の化合物の傾き角は小さい(
θく30°)ということである。
従って、複屈折型表示方式に適した強誘電性カイラルス
メクチック液晶組成物を調製する際には、(1)iたは
(11)の相系列を示すカイラルスメクチック液晶化合
物を主成分とし、必要に応じて傾き角が大きい(110
またはIIV)の相系列を示すカイラルスメクチック液
晶化合物を少量使用し、傾き角が16°〜29°の範囲
になる様に調製してやればよい。
本発明者等は(1)及び(11)の相系列を示すカイラ
ルスメクチック液晶化合物を成分として、種々の液晶組
成物を研究した結果、本発明の複屈折型表示方式に非常
に適した強誘電性液晶材料を完成するに至った。
すなわち、本発明の第一は (1)カイラルスメクチックC相の高温側にスメクチッ
クA相を有するカイラルスメクチック液晶化合物を主成
分とすることを特徴とする、鍮禰吻傘カイラルスメクチ
ックC相の高温側にスメクチックA相を有する強誘電性
カイラルスメクチック液晶組成物 であり、その実施態様は以下の(2)、(3)及び(4
)項である。
(2)前記第(1)項において、カイラルスメクチック
C相の高温側にスメクチックA相を有するカイラルスメ
クチック液晶化合物の含量が50〜1ooi量パーセン
トである強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物。
(3)前記第(1)項または第(2)項において、カイ
ラルスメクチックC相の高温側にスメクチックA相を有
するカイラルスメクチック液晶化合物が、一般式 %式%(1) ((I)式中、mおよびnはそれぞれ独立に1または2
の整数を示し、Rは炭素数1〜18のアルキル基または
アルコキシ基を示し、Yは不斉炭素原子を有するアルキ
ル基、アルコキシ基、アルカノイル基またはアルカノイ
ルオキシ基を示し、Xは−C0−1−CH−N−1−C
HtO−1−〇C−1−N−CH−1−0CH,−また
は単結合を示す)にて表わされる化合物であり、該カイ
ラルスメクチック液晶化合物を少くとも2つ含むことを
特徴とする強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物。
(4)カイラルスメクチックC相の高温側にスメクチツ
クA相を有するカイラルスメクチック液晶化合物が、前
項に記載の一般式(1)において、炭素原子を示す)で
ある化合物である前記第(2)項又は第(3)項に記載
の強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物。
本発明の第二は、 (5)カイラルスメクチックC相の高温側にスメクチッ
クA相を有するカイラルスメクチック液晶化合物を主成
分とし、カイラルスメクチックC相の高温側にスメクチ
ックA相を有する強誘電性カイラルスメクチック液晶組
成物を使用することを特像とする光スイツチング素子、 である。
本発明に用いられる、一般式(1)で表わされるカイラ
ルスメクチック液晶化合物は例えば次の表2に挙げる如
き物であり、該一般式のYで表わされる不斉炭素原子を
有する基として、(S) −2−メチルブタノール又は
(S)−1−メチルヘプタツール又は(6)−1−メチ
ルヘプタツールカラ誘導される置換基を有する物が多い
(作用及び効果) 前述した様にカイラルスメクチック液晶化合物の傾き角
は、Sc*相の高温側の相系列に非常に依存し、Sc*
相の高温側にSA相を示す場合は傾き角は小さく(θく
30°)、一方、SA相を示さない場合は傾き角は大き
く(θ≧300)なる傾向がある。次に、この傾き角と
相系列の関係が組成物についてもあてはまることを例を
挙げながら説明する。
本発明に用いられるカイラルスメクチック液晶化合物の
中で、傾き角が小さい化合物は、例えば前記した化合物
B%D%E或いはF々どかあり、一方、傾き角が大きい
化合物としては化合物A%C%G、或いはHなどがある
図1及び図2は、SC’−の高温側にSA相を示し、傾
き角が小さい化合物Bと同じ<Sc*相の高温側にSA
相を示し、傾き角が小さい化合物りとの二成分混合系に
おける傾き角と相転移温度の濃度依存性をそれぞれ示す
図である。両図から明らかなように、全濃度領域にわた
って、SA相が存在し、傾き角は濃度に依存しながら、
直線的に変化し、19°〜23°の範囲におさまってい
る。
一方、図3及び図4は、Sc*相の高温側にSA相を示
し、傾き角が小さい化合物BとSc*相の高温側にSA
相を示さない、傾き角が大きい化合物Aとの二成分混合
系における傾き角と相転移温度の濃度依存性をそれぞれ
示す図である。
図から明らかな様に、化合物Aの濃度が約40モル%で
SA相が消失し、それに伴い、傾き角は約30°となり
、さらに化合物Aの濃度が増加するにつれて、傾き角は
30°以上になっていく。傾き角が30°以上になるこ
とは、前記した様に、ディスプレイにした場合、コント
ラストの低下をまねくので好ましくない。
以上のように、組成物についても、傾き角と相系列の関
係はあてはまり、組成物として、Sc*相の高温側にS
A相を示す場合は、傾き角は小さく、一方、Sc*相の
高温側にSA相を示さない場合は傾き角は30°以上と
大きくなる傾向があり、複屈折型表示素子用液晶材料は
Sc*@の高温側にSA相を示す液晶組成物でなければ
ならないことが判明した。
従って、複屈折型表示方式に適した強誘電性液晶材料に
は、Sc*相の高温側にSA相を示すカイラルスメクチ
ック液晶化合物を主成分とし、必要に応じてSc*相の
高温側にSA相を示さない、傾き角が大きいカイラルス
メクチック液晶化合物を適量使用し、組成物として、S
c*相の高温側KS人相を示さないカイラルスメクチク
液晶組成物を調製すればよい。
さらに、本発明の組成物においては、主成分であるSC
〜の高温側にSA相を有するカイラルスメクチック液晶
化合物の含量は50重量%以上、より好ましくは、60
重量%以上である。
Sc*相の高温側KSA相を示す化合物の含量が50重
量%よシ小さいと、Sc*相の高温側にSA相が存在し
なかったシ、傾き角が300を越えたりする組成物とな
シ易いので本発明の目的を満足しない。
Sc*相の高温側KSA相を有する化合物のほかの成分
として、必要によシネマチック液晶、Sc*相の高温側
にSA相を示さない化合物等を少量用いることによシ、
組成物のSc*相温度範囲、らせんピッチ、自発分極の
大きさを調節できる。
本発明者等は、強誘電性カイラルスメクチック液晶組成
物のSc*相の温度範囲の拡張の手段として、カイラル
スメクチック液晶化合物にネマチック液晶化合物を添加
すること(特願昭59−219152号参照)やカイラ
ルスメクチック液晶化合物の分子鎖長をそろえること(
特願昭60−32453号参照)、又、らせんピッチを
長くする手段として、らせんのねじれ方向が右まわりの
カイラルスメクチック液晶化合物とらせんのねじれ方向
が左まわりのカイラルスメクチック液晶化合物を混合す
ること(特願昭58−186312号参照)を既に見い
出している。
これに加えて本発明により傾き角を16°〜29°にす
れば、室温付近から広い温度範囲にわたってSc*相領
域を有し、かつ、自発分極が大きく、らせんピッチの長
い、複屈折型表示方式に非常に適した強訴電性カイラル
スメクチック液晶組成物を得ることができる。
又、本発明の液晶組成物を材料として非常に応答の速い
液晶表示素子を得ることができる。
(実施例) 以下に実施例によシ本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
又、1発分極の大きさくPS )はンーヤ・タワー法に
て測定し、らせんピッチCP)は、セル厚カイラリゼイ
シミンライン)の間隔を直接測定するとと按よ)求めた
。そして傾き角(θ)社、ホモジニアス配向させたセル
に、臨界電場以上の十分に高いJwl場を印加し、らせ
ん構造を消滅させ、更に極性を反転させ、直交ニコル下
における消光位の移動角(2θに対応)より求めた。
尚、組成物の調製法は、液晶化合物を所定の重量秤量し
、試料ビン中で加熱溶解しながら混合した。
実施例I SC〜の高温側にSA相を示すカイラルスメクチック液
晶化合物 からなる組成のカイラルスメクチック液晶組成物は25
℃から51℃の温度領域でsc*相を示し、その高温側
でSA相を示し、75℃で等方性液体になる。この液晶
組成物の自発分極の大きさ、らせんピッチ及び傾き角は
30 ’Cにて各々、2.3 nc/d、 51111
g及び21°であり、複屈折型表示方式に非常に適した
強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物が得られた。
実施例2 8c*@の高温側にSA相を示すカイラルスメクチック
液晶化合物 30重量% 10重量% Sc*Nの高温側にSA相を示さないカイラルスメクチ
ック液晶化合物 10重量% および、ネマチック液晶化合物 からなる組成のカイラルスメクチック液晶組成物は0℃
から63℃までsc*相を示し、その高源側でSA相を
示し、71°Cでコレステリック相(以下ch相と略す
)になり、78°Cで等方性液体になる。この液晶組成
物の自発分極の大きさ、らせんピッチ及び傾き角は、2
5°Cで各々、8.8nC/d、5 μm%及び24°
であシ、複屈折型表示方式に適した強誘電性カイラルス
メクチック液晶組成物が得られた。
実施例3 Sc*相の高温側に8A相を示すカイラルスメクチック
液晶化合物 不 20重景% 不 20重量% 不 15重量% 10重量% Sc*相の高温側にSA相を示さないカイラルスメクチ
ック液晶化合物 20重量% および、ネマチック液晶化合物 15重量% からなる組成のカイラルスメクチック液晶組成物は11
℃から64℃までSC*相を示し、その高温側でSA相
を示し、73℃でch相になシ、80°Cで等方液体相
になる。この液晶組成物の自発分極の大きさ、らせんピ
ッチ及び傾き角は、25℃で各々、16.5 nC/d
、 8 ttm及び25゜であシ、複屈折型表示方式に
非常に適した強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物
が得られた。
実施例4 Sc*相の高温側にSA相を示すカイラルスメクチック
液晶化合物 不 20重景% 早 20重量% 不 20重量% 不 10重量% 10重量% カイラルスメクチック液晶化合物 不 10重量% および、ネマチック液晶化合物 10ji量% からなる組成のカイラルスメクチック液晶組成物は0℃
から45°CまでSc*相を示し、その高温側でSA@
を示し、87°Cでch相になシ、94°Cで等方性液
体になる。この液晶組成物の自発分極の大きさ、らせん
ピッチ及び傾き角は、25℃で各々2.8 nC/cd
、 8 itm及び16°であシ、複屈折型表示方式に
適した強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物が得ら
れた。
実施例5 SCへの高温側にSA相を示すカイラルスメクチック液
晶化合物 35重量% Sc*相の高温側にSA相を示さないカイラルスメクチ
ック液晶化合物 IQ11i量% および、ネマチック液晶化合物 からなる組成のカイラルスメクチック液晶組成物は0°
Cから66℃までSc*相を示し、その高温側でSA相
を示し、70℃でch相になり、85°Cで等方性液体
になる。この液晶組成物の自発分極の大きさ、らせんピ
ッチ及び傾き角は25°Cで各々18 nC/d、 3
11m及び24°であシ、複屈折型表示方式に非常に適
した強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物が得られ
た。
実施例6(使用例) 実施例1の強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物を
、配向処理剤としてPVAを塗布し、表面をラビングし
て平行配向処理を施し声、セルギャップ3μmの透明電
極を備えたセルに注入し、この液晶セルを直交ニコル状
態に配置した2枚の偏光子の間にはさみ、0.5服、1
5’Vの低周波数の交流を印加したところ、明瞭なスイ
ッチング動作が観察され、非常にコントラストも良<(
1:10)、応答時間が30°Cで2mtleeと非常
に応答の速い液晶表示素子が得られた。
実施例7(使用例) 実施例3の自発分極の大きさが非常に大きい強誘電性カ
イラルスメクチック液晶組成物を、実施例6と同様々処
理を施した厚さ2μmのセルに注入し、この液晶セルを
直交ニコル状態に配置した2枚の偏光子の間にはさみ、
0.51.15Vの低周波数の交流を印加したところ、
明瞭なスイッチング動作が観察され、コントラストの値
もl:20と非常に良く、応答時間が25°Cで0.6
 m5ecと非常に応答の速い液晶表示素子が得られた
【図面の簡単な説明】
図1及び図3はそれぞれ化合物Bと化合物り。 化合物Aと化合物Bの二成分混合系における傾き角の濃
度依存性を示す図であり、図2及び図4はそれぞれ二成
分系の相図である。図中、Sc*、SA、 Ch、 I
s□は、それぞれカイラルスメクチックC相、スメクチ
ックA相、コレステリック相及び等方性液相を示す。 以上

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)カイラルスメクチツクC相の高温側にスメクチツ
    クA相を有するカイラルスメクチツク液晶化合物を主成
    分とすることを特徴とする、スメクチツクC相の高温側
    にスメクチツクA相を有する強誘電性カイラルスメクチ
    ツク液晶組成物。
  2. (2)カイラルスメクチツクC相の高温側にスメクチツ
    クA相を有するカイラルスメクチツク液晶化合物の含量
    が50〜100重量パーセントである特許請求の範囲第
    (1)項記載の強誘電性カイラルスメクチツク液晶組成
    物。
  3. (3)特許請求の範囲第(1)項または第(2)項にお
    いて、カイラルスメクチツクC相の高温側にスメクチツ
    クA相を有するカイラルスメクチツク液晶化合物が一般
    式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、mおよびnはそれぞれ独立に1または2の整数
    を示し、Rは炭素数1〜18のアルキル基またはアルコ
    キシ基を、Yは不斉炭素原子を有するアルキル基、アル
    コキシ基、アルカノイル基またはアルカノイルオキシ基
    を示し、Xは▲数式、化学式、表等があります▼、−C
    H=N−、−CH_2O−、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼、−N=CH−、−OCH_2−または単結合
    を示す。)にて表わされる化合物であり、該カイラルス
    メクチツク液晶化合物を少くとも2つ含むことを特徴と
    する強誘電性カイラルスメクチツク液晶組成物。
  4. (4)カイラルスメクチツクC相の高温側にスメクチツ
    クA相を有するカイラルスメクチツク液晶化合物が、特
    許請求の範囲第(3)項の一般式において、側鎖Yが▲
    数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼(式中、*は不斉炭
    素原子を 示す。)である化合物である、特許請求の範囲第(2)
    項または第(3)項に記載の強誘電性カイラルスメクチ
    ツク液晶組成物。
  5. (5)カイラルスメクチツクC相の高温側にスメクチツ
    クA相を有するカイラルスメクチツク液晶化合物を主成
    分とし、カイラルスメクチツクC相の高温側にスメクチ
    ツクA相を有する強誘電性カイラルスメクチツク液晶組
    成物を用いることを特徴とする光スイツチング素子。
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