JPH06501286A - オルガノポリシロキサン、その製造、これを含有する添加物及びエラストマーの接着を改善する薬剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造及び使用本発明は、オルガノ（ポリ）シ ロキサン、その製造及び使用に関する。

一つの末端基がトリオルガノシロキシ基であり、一つの末端基が縮合性基、例え ばヒドロキシル−又はアルコキル基である、異なる末端基を有する線状オルガノ （ポリ）シロキサンは、例えば欧州特許公開公報第３１、　ｌ　Ｏ６１号（１９ ８９年４月１２日公開、Ｏｎａ　ｌ５ａｏその他、ＴＯｒａｙ　５ｉｌｉｃｏｎ ｅ　Ｃｏｍｐａｒ：ｙ）　、西ドイツ特許公開公報第３９３９４８２号明細書（ １９９０年５月３１日公開、Ｋｏ　ｇｕ　ｒ　ｅその他、関西ペイント株式会社 ）及び西ドイツ特許公開公報３１３９３２２３１号明細書（１９９０年３月２９ 日公開、Ｙ。

５ｈｉｏｋａその他、信越化学株式会社）から公知である。

本発明は、一般式 ％式％（） ［式中、Ｒ及びＲ１は各々同−又は異なるもので、−価の、場合により置換され た炭化水素基を表わし、Ｒ′は同−又は異なるもので、−価の、場合により置換 された炭化水素基を表わし、ｎは少な（とも２の整数であり、ａはｌ又は２であ る］のオルガノ（ポリ）シロキサンに関する。

有利には、Ｒ及びＲ２は、基１個当り炭素原子１−１３個を有する、−価の、場 合により置換された炭化水素基を表わす。

有利には、Ｒ１は、エーテル酸素原子により置換されていてもよい、基１個当り 炭化水素原子１〜１３個を存するアルキル基を表わす。

有利にはｎは、３〜ｔｏｏｏ、特には９〜１００の整数である。

式（＋）により表わされていないが、５モル％までのジオルガノシロキサン単位 はその他のシロキサン単位、例えばＲ５１０ｓ７ｘ−及び／又は５ｌｏ４ｙｓ一 単位によって置換されていてもよ（、その際、Ｒは前記のものを表わす。更に、 式（１）のオルガノ（ポリ）シロキサンは、−同じく式（１）に記載されていな いが一製造条件により２０モル％までのその他の官能性基、例えばヒドロキシル 基を含有することができる。更に本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンは、 式（＋）には記載されていないが、製造条件により僅かな程度で一０５ｉＨ（Ｏ Ｒ’　）−基又は（Ｒ’Ｏ）　ＳｉＲ，−基を含有することもできるが、その際 、Ｒ及びＲ１は前記のものを表わす。

炭化水素基Ｒ及びＲ２の例は、アルキル基、例えばメチル−、エチル−１ｎ−プ ロピル−、イソ−プロピル−５ｎ−ブチル、イン−ブチル、ｔ−ブチル−１ｎ− ペンチル、イソ−ペンチル、ネオ−ペンチル、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例 えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−へブチル基、オクチル基、例えば ｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２．４−　トリメチルペンチ ル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシ ル基、例えばｎ−ドデシル基；アルケニル基、例えばビニル−及びアリル基；シ クロアルキル基、例えばシクロベンチルー、シクロへキシル−、シクロへブチル 基及びメチルシクロベキシル基；アリール基、倒えばフェニル−及びナフチル基 ；アルカリール基、例えば０−１ｍ−ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェ ニル基；アラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基であ る。

置換された炭化水素基の例は、ハロゲンアルキル基、例えば、３，３．３−　ｈ リフルオルーｎ−プロピル基、２，２，２゜２’、２’、２’−へキサフルオル イソプロピル基、ヘプタフルオルイソプロピル基：ハロゲンアリール基、例えば 、０−ｌｍ−及びｐ−グロルフェニル基、及びアシルオキシアルキル基、例えば 、アセトキシエチル基及び（メタ）アクリルオキシプロピル基である。

アルキル基Ｒ及びＲ２の例は、アルキル基Ｒ１にも完全に当てはまる。エーテル 酸素原子により置換されているアルキル基Ｒ１の例は、アルコキシアルキル基、 例えば、メトキシエチル−及びエトキシエチル基である。

有利には、Ｒは、アルキル基、持ζ二有利にはメチル基を表わす。

特に有利には、Ｒ１はエチル基である。

有利には、Ｒ′は、アルキル基、アルケニル基又は置換された炭化水素基、特に 有利にはメチル−、ビニル−、アリル−又は（メタ）アクリルオキシプロピル基 を表わす。

本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンの例は、下記の式のようなものである （Ｍｅｏ）ＪＳｉＯ［ＳｉＭｅ＋Ｏ］−ＳｉＭｅｘ、（Ｅｔｏ）ＪＳｉＯ［Ｓｉ Ｍｅ＋０］、ＳｉＭｅｔ　、（Ｎｅｏ）、Ｈ５ｉＯ［ＳｉＭｅｚＯ］、ＳｉＭｅ ｚＣＨ＝ＣＨ，、（Ｅｔｏ）２ＨＳｉＯ［ＳｉＭｅｔＯコｎ　Ｓ　＋　Ｍ　ｅ　 ｚ　Ｃｌ（＝ＣＨｘ　、（Ｍｅｏ）、ＨＳｉＯＣ５ｉＭｅ＋Ｏ］−ＳｉＭｅｚ　 （ＣＨ＊）ｘＯｃｃＭｅ＝ｃＨ１及び［式中、Ｍｅはメチル基であり、Ｅｔはエ チル基であり、ｎは前記したものを表わすコ。

本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンは、２３℃で有利には１〜１００００ １００Ｏ０の粘度を有する。

本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンは、有利には、式 ％式％（ のα−ヒドロキシオルガノ（ポリ）シロキサンを式（Ｒ’Ｏ）　ａＨ５ｔＲｚ− ａＸ　（ＩＩＩ）のシランと反応させることによって製造されるが、その際、Ｒ ，Ｒ’　、Ｒ’、　ｎ及びａは前記のものを表わす。

有利にはＸは、式： を利には−ＯＲ’を表わすが、その際Ｒ及びＲ１は前記のものを表わす。

式（ＩＩ）により表わされていないが、ジオルガノシロキサン単位の５モル％ま でが、その他のシロキサン単位、例えばＲ５Ｉ　Ｏｘ　ｙｈ−及び／又は５ｌＯ ａｚｚ一単位によって置換されていてもよく、その際、Ｒは前記したものを表わ す。

本発明による方法で使用される式（ＩＩ）によるα−ヒドロキシオルガノ（ポリ ）シロキサンの例は、式：％式％ ［式中、Ｓｌｅは、メチル基を表わし、Ｅｔはエチル基を表わし、ｎは前記した ものを表わすコのようなものである。

本発明による方法で使用されるα−ヒドロキシオルガノ（ポリ）シロキサンは、 ２３℃で有利には１〜ｌＯＯＯＯ１００ＯＯ，有利には１．０〜１ｏｏｏＩＩＩ Ｐａ−ｓ　を有する。

本発明による方法で使用される式（ＩＩ）のα−ヒドロキシオルガノ（ポリ〕シ ロキサンには、一種順のもの及びこの上うなα−ヒドロキシオルガノ（ポリ）シ ロキサンの少な（とも２種類の異なるものから成る混合物がこれに該当する。

本発明による方法で使用される式（ＩＩ）のα−ヒドロキシオルガノ（ポリ）シ ロキサンは、自体公知の方法により、ヘキサオルガノシクロトリシロキサンの開 環重合により製造することができる〔例えば西ドイツ特許（ＤＥ−ＡＳ　）第１ ７２０４９６号明細書、西ドイツ特許（ＤＥ−ＡＳ）第１７７０１４０号明細書 、欧州特許（ＥＰ−＾）第３３１７５３号明細書、欧州特許（ＥＰ−Ａ）　ｌｌ ３３８５７７号明細書及び欧州特許（ＥＰ−＾）第３６２７１０号明細書］。

本発明による方法で使用される式（ＩＩＩ）のシランの例は、水素トリエトキシ シラン、水素トリメトキシシラン、水素メチルジェトキシシラン、水素メチルジ メトキシシラン及び水素ビニルジメトキシシランである。

本発明による方法では、式（Ｉｌｌ）のシランを各々α−ヒドロキシオルガノ（ ポリ）シロキサン１モルに対して、有利には、１〜１０モルの量で、特をこは１ 〜４モルの量で使用する。

本発明による方法で使用される式（Ｉｌｌ）のシランには、１種票のもの及びこ のようなシランの少な（とも２種票の異なるものから成る混合物がこれに該当す る。

本発明による方法で使用される式（Ｉｌｌ）のシランは、市販製品であるか又は 当業者に公知の方法で製造することができる。これに関しては、例えば、′ウル マンス　エンシクロペディーテル　テヒニツシェンヒエミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ 　Ｅｎｃｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉ ｅ）　”第４版、第２１巻、４８５頁以降（１９８２年）　（Ｖｅｒｌａｙ　Ｃ ｈｅｍｉｅ）中のＭ、ヴイック（Ｎｉｃｋ）　、　Ｇ。

クライス（Ｋｒｅｉｓ）　、　Ｆ、−Ｈ，クロイツアー（Ｋｒｅｕｚｅｒ　）著 “シリコン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）″を参照されたい。

有利には、式（ＩＩ）のα−ヒドロキシオルガノ（ポリ）シロキサンと式（Ｉｌ ｌ）のシランとの本発明による反応を触媒の存在下で実施する。

本発明による方法で使用される触媒の例は、酸、例えばヘキサン酸、２−エチル ヘキサン酸、ラウリン酸及びマロン酸、塩基、例えばキノリン、並びに二ノール 化可能な基を有する化合物、例えばクマラノン、ジヒドロクマリン、フェノール 、例えば２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール、１．３−ビカルボニ ル化合物、例えばペンタンジオン及びベンゾイルアセトン、カルボン酸エステル 、例えば酢酸プロピルエステル、アセト酢酸アリルエステル並びにカルボン酸塩 、例えばオクトエ酸カルシウムである。

本発明による方法では、触媒を、有利には、各々使用される式（ＩＩ）のα−ヒ ドロキシオルガノ（ポリ）シロキサンの全重量に対して、０〜２重量％、特に０ 〜１重量％の量で使用する。

本発明による方法は、有利には温度２３〜２２０℃、特に有利には５０〜１４０ ℃で、周囲の大気圧力で、従って約１０２０ｈ　Ｐ　ａで実施するが、これより 高い或は低い圧力で実施することもできる。

本発明による方法は、本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンを簡単に、十分 に遺沢的に、短い度広時間及び高い収率で製造することができるという利点を有 する。

本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンは、鎖末端の加水分解可能な及び縮合 により架橋可能な基を有する公知オルガノポリシロキサンに比べて、反応性末端 水素アルコキシシロキシ基により卓越しており、それにより架橋が意外にも短い 時間で湿気の存在で惹起され、その際、架橋速度を促進させるために金属触媒、 例えば錫化合物を一緒に使用する必要はない。架橋を促進させるために、触媒量 のプレーンステッド（Ｂｒｏｅｎｓｔｅｄ−）　ｉｌ、例えば酢酸、オレイン酸 又はステアリン酸を一緒に使用することができる。

本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンは、末端水素アルコキシシロキシ基の 湿度との高い反応性によす、この特性が所望されるような所で一般に使用するこ とができる。

本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンは、オルガノポリシロキサンエラスト マーに架橋可能な材料中への添加物として好適である。有利には、本発明による オルガノ（ポリ）シロキサンを架橋性組成物に軟化剤として、及び／又はエラス トマーの基板への接着を改善する薬剤として、いわゆる接着助剤として添加する 。

本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンを添加する架橋性組成物としては、有 利には水の遮断下で貯蔵可能であり、水の供給により室温でエラストマーに架橋 するオルガノポリシロキサン組成物を使用する。有利には、（１）縮合性末端基 を宥するオルガノポリシロキサン、（２）分子１個当り少なくとも３個の直接珪 素と結合した加水分解可能な基を有する有機珪素化合物及び場合により（３ン縮 合Ｉ！＆媒を含有するような組成物を使用する。

特に有利には、アルコールの脱離下でエラストマーに架橋可能なオルガノポリシ ロキサン組成物を使用する。この種の組成物は、当業者に公知であり、例えばド イツ特許Ｐ　４０２９４８１．　、１号明細書、米国特許（Ｉｔｓ−Ａ　）第３ ３３４０６７号明細書、西ドイツ特許（ＤＥ−＾）第３８０１３８９号明細書、 米国特許（ＵＳ−Ａ）第３７０８４６７号明細書及び米国特許（ＵＳ−Ａ　）第 ４７５５５７８号明細書に記載されている。

湿潤架橋を促進させるために、本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンを触媒 量のブレーンステッド酸、例えば酢酸、オレイン酸又はステアリン酸と混合して 架橋性材料に添加することができる。

更に、本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンに添加する架橋性組成物として は、有利にはＳｉ−結合した水素を脂肪族炭素−炭素多重結合を有する５ｉＧ＝ 結合した基と付加させることによって架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物 を使用する。有利には（４）脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する５ｉＣ−結合 した基を有するオルガノポリシロキサン５特にＳｉ−結合したビニル基を宥する オルガノポリシロキサン、（５）　５１−ｍ合した水素原子を有するオルガノポ リシロキサン、（６）触媒及び場合により（７）抑制剤を含有するような組成物 が有利である。この種の組成物は当業者に公知であり、例えばにイツ特許Ｐ　４ ０２９４８１．７号明細書、米国特許（ＵＳ−Ａ）　Ｉ！４８５５３７８ｍ４８ ５５３７８号明細書ＣＡ−Ａ）　ｍ１１８０４８２号明細書に記載されている。

最後に、本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンに添加される架橋性組成物と しては、有利には架橋が遊離基形成剤により行われるのようなオルガノポリシロ キサン組成物を使用する。この種の薬剤の例は、過酸化化合物、例えば、アシル ペルオキシド、例えば過酸化ジベンゾイル、ビス−（４−クロルベンゾイル）− べルオキシド及びビス−（２，４−ジクロルベンゾイル）−ペルオキシド；アル キルペルオキシド及びアリールペルオキシド、例えばジ−ｔ−ブチルペルオキシ ド及び過酸化ジクミル；ベルケタール、例えば２．５−ビス−（ｔ−ブチルペル オキシ）−２，５−ジメチルへキサン二ベルエステル、例えばジアセチルベルオ キシージカルボネート、ｔ〜ブチルペルベンゾエート及びｔ−ブチルベルイソナ ノネート；ｔ−ブチル−β−ヒドロキシエチルペルオキシド；及び遊離基形成剤 として公知のアゾ化合物、例えばアゾイソ酪酸ニトリルである。

本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンは、架橋性材料に、各々架橋性材料の 全重量に対して有利には１〜６０重量％、特には２〜３０重量％の量で添加され る。

本発明によるオルガノ（ポリ）シロキサンは、更に、有機重合体を変性するため に、例えばポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド及びポリアクリレートを 例えば衝撃強さ改良剤又は軟化剤として使用することができ、表面を被覆するた めに、例えば氷結防止剤又は離型剤、例えばタイヤ離型剤（Ｒｅｉｆｅｎｔｒｅ ｎｎｍｉｔｔｅｌ　）の成分として使用することができる。

例１゜ 平均式＋　（ＣＨｉ）＋Ｓｉ　［０５ｉ（ＣＨｘ）ｔ］　、ｓＯＨのα−ヒドロ キシオルガノポリシロキサン９６ｇ　（０，０８モル）、トリエトキシシラン４ ９．２　ｇ　（０，１モル）及び２゜６−ビス（ｔ−ブチル）−４−メチルフェ ノール０．７２ｇ　（３゜６ミリモル）から成る混合物を、１００℃で１時間攪 拌した１回転蒸発器で６０℃で５ミリバールで揮発性成分を蒸留した後、透明な 無色の油状物１０３．５ｇが残留し、その”Ｓｌ−ＮＭＲ−スペクトルから下記 の構造が判明した（ＣＨｓ）　３ｓｉ　［０Ｓｉ（ＣＨ，）ｚ　Ｅ　＋　ｇＯ５ ｉＨ（ＯＣ，Ｈ，）。

例２　： 平均式： ％式％ モル）、トリエトキシシラン４９．２ｇ　（０，１モル）及び２゜６−ビス（ｔ −ブチル）−４−メチルフェノール０．７２ｇ　（３゜６ミリモル）から成る混 合物を１時間ｉｏｏ’ｃで攪拌した。

回転蒸発器で６０℃で５ミリバールで揮発性成分を蒸留した後、透明な無色の油 状物１０３．５　ｇが残留し、その”Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトルから下記の構造 が判明した：（ＨｚＣ＝ＣＨ）　（ＣＬＬＳｊ　［０５１（ＣＨｙ）ｚ　Ｅ　＋ 　ｇｏｓＩＨ（ＯＣｓＨ＊）ｓ例３； 平宥式： ％式％］ モル）［西ドイツ特許（ＤＥ−ＡＳ　）第２９１８３１２号明細書により、ヘキ サメチルシクロトリシロキサンをビニルジメチルクロルシランと反応させ、引き 続き反応生成物（Ｈ，Ｃ−ＣＨ）（ＣＨ，）、Ｓｉ　Ｃ０５ｉ（ＣＨ，）ｘ］ｘ ｃＩを加水分解する。ニーとによって製造コ、トリエトキシシラン３２．８ｇ　 （０−２モル）及び２．６−ビス（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール０．３ ｇから成る混合物を１時間１００℃で攪拌した。　３０℃に冷却した後、回転蒸 発器で１０ミリバールで濃縮した。残分として透明な油状物４４．０ｇが残留し 、その＋Ｓｉ−ＮＭＲ−スペクトル及び’　Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルから、下記 の構造が判明した （Ｈ，Ｃ＝Ｃ１（）（ＣＨ，＞２３ｉ　［０３ｉ（ｆｌ：Ｈ，）よコｔＯｓｉＨ （ＯＣＪｓ）ｚ例４・ （空気）湿度の作用下で硬化するオルガノポリシロキサン組成物は、２３℃で粘 度８００００ｍＰａ−ｓを有するα。

ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０３１量部、例１で得られたＨ−ア ルコキシ官能性オルガノポリシロキサン４６重量部、トリエトキシシラン１６４ 重量部と水】３．５重量部を酢酸１００重量ｐｐｍの存在で反応させることによ って製造したＳじ結合したエトキシ基を宥するシリコン樹脂１１．５重量部、熱 分解法珪酸（Ｆａ、Ｄｅｇｕｓｓａより市販名Ａｅｒｏｓｉｒｌ　Ｒ９７２とし て市販されている）　１１．５重量部友びオレイン酸（Ｆａ、Ｍｅｒｋより市販 されている）０．５重量部を混合することによって得られた。

完全に加硫するために、厚さ２ｍｍの層で空気中で２週間室温で硬化させた。更 に、エラストマーの機械的値を好適な試験体で測定した。小さく切断した試験体 をトルエン中で膨潤させる（室温で５日間）ことによって抽出可能な含分を測定 した。結果を第１表にまとめた。

比較例１： 例３の操作方法を、Ｈ−アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン４６重量部の 代わりに、２３℃で粘度１００ｍＰａ・Ｓををするトリメチルシロキシ基で末端 ブロックされたジメチルポリシロキサン４６＠量部を使用した点を変えて繰り返 した。結果を纂１表にまとめた。

比較例２： 例３の操作方法を１．■−アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン４６重量部 の代わりに、２３℃で粘度８００００ｍＰａ−ｓを冑するα、ω−ジヒドロキシ ジメチルポリシロキサン４６重量部を使用した点を変えて繰り返した。結果をＭ １表にまとめた。

第１表： 何　比較例 ショア硬度　２６　２８　４５ 引裂き強さく　Ｎ／ｌｌ１ｎ”　）　１．３　１４　−引裂き時の伸び（％）　 ３２０　３５０　−引裂き伝搬抵抗（Ｎ／ｍｍ）　４．４　４．３　−抽出可能 な含分（重量％）　１３．５　３８．０　４．０比較試験２（軟化剤なし）の抽 出可能な成分の盲検値を考慮すると、比較試験ｌ（市販の軟化剤）の浸出可能な 軟化剤の含分は、例３（本発明による軟化剤）より３．２倍高い。これに対して エラストマーの機械的特性は影響を受けない。

例５： ａ）成分Ａ シロキサン単位約９００個の鎖長及び粘度２００００ｍＰａ−ｓを有するα、ω 〜ジビニルジメチルポリシロキサン５８．９ｇ、石英粉（Ｄ−５０２０Ｆｒｅｃ ｈｅｎ在　Ｑｕａｒｚｗｅｒｋ　ＧｍｂＨから商標名５ｉｌｂｏｎｄ　６００Ｔ ＳＴとして市販されている）３３　ｇ　、　Ｈ＋ＰｔＣ１ｇ・６Ｈ，００，００ ５ｇをインプロパツール０．２ｇ及び１．３−ジビニルテトラメチルジシロキサ ン０．２５　ｇと混合して、よく混和した。

ｂ）成分Ｂ シロキサン単位約９００個の鎖長及び粘度２００００ｍＰａ−ｓを宵するα、ω −ジビニルジメチルポリシロキサン５０．９ｇ、シリル化珪酸（Ｄ−８０００ミ ユンヘン在　Ｗａｃｋｅｒ−ＣｈｅＮｅから商標名Ｔ３０として市販されている ＞１９．３ｇ、石英粉（Ｄ−５０２０Ｆｒｅｃｈａｎ在　Ｑｕａｒｚｗｅｒｋ　 ＧｍｂＨから商標名５ｉｌｂｏｎｄ　６００ＴＳＴとして市販されている）１９ ．３ｇ。

ジメチルシロキサン単位対メチル水素シロキサン単位のモル比１．１及び粘度６ ０ｍＰａ−５を有するトリメチルシロキサン−、ジメチルシロキサン−及びメチ ル水素シロキサン単位から成る共重合体７ｇ及び】−エチニルシクロヘキサノー ル０．１７５ｇをよく混合した。

前記成分Ａ２．５ｇ及び前記成分Ｂ２．５ｇから成る混合物に、その製法は例３ に記載のオルガノポリシロキサ℃又は８０℃でｆｕｌ１以内に硬化させた。接着 試験を亀裂試験で行った。結果を第２表多こまとめである。付加的に前記混合物 に酢酸０．０５ｇを添加することによって。

加硫直後でもプラスチックへ良好に接着させることができた。

第２表ニ ガラス　１時間／８０℃　凝集亀裂 １時間／４０℃　凝集亀裂 アルミニウム　１時間／８０℃　凝集亀裂１時間７４０℃　凝集亀裂 ポリカーボネート　１時間／８０’Ｃ凝集亀裂１時間７４０℃　接着せず ポリアミド　１時間／８０ｔ　凝集亀裂１時間／４０℃　凝集亀裂 ポリエポキシ樹脂　１時間７８０℃　凝集亀裂１時間７４０℃　凝集亀裂 硬化−ＰＣＶ　１時間／８０℃ＩＮ集亀裂１時間７４０℃　接着せず 凝集亀裂＝エラストマー中の亀裂 手続補正書く自発） 平成５年１０月２２日

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式： （Ｒ１Ｏ）ａＨＳｉＲ２−ａＯ［ＳｉＲ２Ｏ］ｎＳｉＲ２Ｒ２（Ｉ）［式中、Ｒ 及びＲ２は各々同一又は異なるものであり、一価の、場合により置換された炭化 水素基を表し、Ｒ１は同一又は異なるもので、一価の、場合により置換された炭 化水素基を表わし、ｎは少なくとも２の整数であり、ａは１又は２である］のオ ルガノ（ポリシロキサン）。
2. ２．ｎが３〜１０００の整数であることを特徴とする、請求項１に記載のオリガ ノ（ポリ）シロキサン。
3. ３．請求項１又は２のいずれか１項に記載のオルガノ（ポリ）シロキサンを製造 するに当り、式：Ｒ２Ｒ２Ｓｉ［ＯＳｉＲ２］ｎＯＨ（ＩＩ）のα−ヒドロキシ オルガノ（ポリ）シロキサンを式：（Ｒ１Ｏ）ａＨＳｉＲ２−ａＸ（ＩＩＩ）の シランと［式中、Ｒ及びＲ２は各々同一又は異なるものであり、一価の、場合に より置換された炭化水素基を表わし、Ｒ１は同一又は異なるもので、一価の、場 合により置換された炭化水素基を表し、Ｘは容易に脱離可能な基を表わしｎは少 なくとも２の整数であり、ａは１又は２である］反応させることによる、オルガ ノ（ポリシロキサンの製法。
4. ４．式（ＩＩ）のα−ヒドロキシオルガノ（ポリ）シロキサンを式（ＩＩＩ）の シランと触媒の存在で反応させることを特徴とする、請求項３による方法。
5. ５．請求項１によるオルガノ（ポリ）シロキサンをオルガノポリシロキサンエラ ストマーに架橋可能な組成物中に添加物として使用すること。
6. ６．請求項１によるオルガノ（ポリ）シロキサンを軟化剤及び／又は基板上への エラストマーの接着を改善するための薬剤として使用することを特徴とする、請 求項５による使用。
7. ７．架橋性組成物として、水の遮断下で貯蔵可能であり、水の供給により室温で エラストマーに架橋するオルガノポリシロキサン組成物を使用することを特徴と する、請求項５又は６に記載の使用。
8. ８．架橋性組成物として、Ｓｉ−結合した水素を脂肪族炭素−炭素−多重結合を 有するＳｉＣ−結合した基に付加させることによって架橋可能なオルガノポリシ ロキサン組成物を使用することを特徴とする、請求項５又は６に記載の使用。
9. ９．請求項１によるオルガノポリシロキサンを架橋性組成物の全量に対して１〜 ６０重量％の量で使用することを特徴とする、請求項５又は６に記載の使用。